JP2000119756A - 伸線加工性が優れた高強度鋼線用線材及び高強度鋼線の製造方法 - Google Patents
伸線加工性が優れた高強度鋼線用線材及び高強度鋼線の製造方法Info
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Abstract
が可能な高強度鋼線製造用線材及びこれらの製造方法の
提供。 【解決方法】重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及び不可避不純物の組成であって、そこにTi,N
b,Vの元素でなされたグループの中から選択した少な
くとも1種以上が0.02%以下の範囲で含有されて、
その組織が初析フェライトの分率が10%以下で残りは
不連続的に形成されたパーライトを包含してこうせいさ
れる高強度線材と、このような組成を持つ鋼片(bille
t)を熱間圧延し、10−30℃/秒の速度で連続冷却
する高強度高延性線材の製造方法。
Description
ad wire)、ワイヤロープ(wire rope)、バネなどで使
用する線材及び鋼線の製造に関し、詳しくは中間熱処理
なしの伸線加工(wire drawing)が可能な鋼線用高強度
線材及び高強度鋼線の製造方法に関する。
ヤロープ(wire rope)、バネなどについては、製品の
強度を確保するために素材の線材自体の強度を高めた状
態で伸線加工をしたり、素材の強度は高めないで、伸線
加工中加工硬化(work hardening)によって最終製品の
強度を確保する方法が主に採用されている。
体の延性を低下させるため、望みの線経まで伸線加工途
中にパテンチング(patenting)を実施すべきである。
伸線量を増大させ、最終鋼線製品の強度を向上させるこ
とは中間熱処理を省略できる長所があるが、その反面、
デラミネーション(delamination)が発生する可能性が
高く高強度の確保の面で難しさがあった。
分の従来技術の場合、0.7%以上の高炭素鋼からオー
ステナイト結晶粒を微細化させ伸線性を確保することで
あった。その一例として、米国特許第5,156,69
2号には高温で変形を加えてオーステナイト(austenit
e)の結晶粒の大きさを5um程度で制御して、パーラ
イト状(pearlite phase)のコロニー(colony)及び層
間間隔の微細化によって伸線性の向上を企む技術が開示
されている。
6−136452号にはパテンチング(patenting)時
にAlNを析出させオーステナイト結晶粒成長を抑制さ
せる方法が開示されている。しかし、このようにオース
テナイト結晶粒の大きさを微細化することは中炭素鋼の
場合、フェライト(ferrite)の分率を増大させ、伸線性
をむしろ悪化させて中炭素鋼では適用するのは難しいと
いう欠点がある。
4−325627号によれば、鋼にSiを多量添加させ
固溶強化(solution hardening)による強度及び延性を
図る方法が提示されている。しかし、この方法ではSi
が多量に添加されるため、圧延時に素材の脱炭が促進さ
れてしまう問題点がある。
制御によって優秀な延性を持つ高強度線材を製造する方
法が多数公知されている。その代表的な例は日本特許公
報特開昭63−4039号、特開平4−346619
号、及び特開平4−254526号がある。上記の特開
昭63−40396号の場合、C:0.7−0.95
%、Si:0.2−0.5%、Mn:0.4−0.7
%、V:0.05−0.2%、及びNi:0.05−
0.5%で組成できた鋼に対して、伸線、パテンチング
(patenting)工程を反復して0.03mm程度の極細
線を製造する方法である。
で、C:0.6−1.1%、Si:0.1−0.2%、
及びMn:0.1−2.0%を含有する炭素鋼をパテン
チング(patenting)後、伸線加工を60%以上実施
し、次に、50−200℃の範囲で5分−1時間に維持
して伸線時の変形時効による延性の低下を回復させて優
秀な鋼線を製造する方法である。しかし、上記の方法で
は根本的に伸線の途中、鋼線の延性を増加させられない
ので、パテンチング(patenting)をしないで伸線量を
増大させるには問題があった。
比で、C:0.9−1.3%、Si:0.1−2.0
%、及びCr:0.1−1.3%を包含する鋼を熱間圧
延後、初析セメンタイトを発生する温度領域に急冷した
後、パーライト(pearlite)変態が終了する温度まで8
℃/秒以下で冷却させ、またはパーライト(pearlite)
変態温度まで急冷した次に、恒温維持して初析セメンタ
イトの形成を抑制して伸線の延性を向上させる方法が提
示されている。しかし、このような方法は炭素量が0.
9%以下では初析セメンタイトが形成されず、適用でき
ない。さらに実際の圧延後の冷却時に、冷却速度を2段
階で制御することは難しいという問題があった。
技術では線材を伸線する際に、伸線の途中で必ずパテン
チング(patenting)という熱処理をしている。このパ
テンチング(patenting)は伸線の過程で生じた変形組
織を制御するための処理であって、通常パテンチング
(patenting)をした線材は最終製品の線経まで伸線加
工が可能であることが周知の事実である。
の附与ができるとすれば、素材の状態で最終の製品線に
直接伸線ができ、中間熱処理工程を省略できることは勿
論、熱処理過程から発生するスケール(scale)を除去
するための酸洗工程と伸線加工のための潤滑剤コーティ
ング工程も省略が可能となり、非常に大きな効果を奏す
る。
g)という中間熱処理なしで、多くの量を加工すると、
加工硬化によって素材の延性が顯著に低下して、伸線の
途中で断線が発生したり、伸線後にデラミネーション
(delamination)という不良が発生する可能性が高い。
強度や伸線量が増加することに伴いその発生の可能性が
大きくなる。特に素材の強度を高めないで伸線量を増大
させる方法は、素材自体の強度を増加させる方法に比べ
てデラミネーションの発生程度がはるかに大きいことが
知られている。
の伸率が5%以上を求められる。このため、従来は伸率
確保のために0.7−0.8%Cの炭素鋼を伸線加工、
パテンチング、伸線加工後、鉛浴で焼鈍(bluing)処理
していた。しかし、このような焼鈍(bluing)処理によ
り、伸率の回復はするものの、同時に鋼線の強度を低下
させる特徴がある。すなわち、通常の製造方法で焼鈍
(bluing)を続けると、伸率は回復するものの、引張強
度が約20kg/mm2程度低下する。したがって、伸
線線の強度が250kg/mm2の鋼線は焼鈍(bluin
g)後230kg/mm2程度になる。したがって、ビ
ードワイヤの強度200kg/mm2を得るためには少
なくとも220kg/mm2以上の強度の確保が必要で
ある。
が95%以上となると、焼鈍(bluing)しても伸率が5
%以上回復することができない。また、伸率を回復する
ために高温で焼鈍(bluing)を続けると、引張強度が非
常に低下することが知られている(Materials Letter,
(1997)p241)。
低炭素鋼の場合は、伸線加工後、伸率の回復が良くない
ことが知られている(CAMP-ISIJ vol 8(1995)p1373)。
さらに、通常の伸線加工量で素材の炭素量が0.6%以
下の場合、焼鈍(bluing)時に5%以上の伸率を得るこ
とが難しいことが知られている(CAMP-ISIJ, vol11,(19
98)p347)。
般的な製造技術は、伸線工程中でパテンチング熱処理後
また伸線させる工程よりは、高強度製品を製造するため
に高炭素合金の元素を添加したり、焼鈍(bluing)方法
を変化させる方法が提示されている。
0.9−1.1%の炭素鋼にCr、Mn等を添加した素
材をパテンチング條件で変化させて、微細組織をベイナ
イトとして250Kg/mm2、伸率8%以上としたビ
ードワイヤの製造である。
焼鈍(bluing)を実施せずに、鍍金後のタイヤ装着方法
の改善によって焼鈍(bluing)を省略する方法などが提
示されている。しかし、上記方法でも鋼線の伸線時、中
間熱処理のためにパテンチング処理を要したり、別途の
処理を要して生産性の向上を図ることができない問題が
あった。
を解決するためになされたもので、その目的とするとこ
ろは、既存の炭素鋼の炭素含量を低くし、合金元素を適
切に添加し、中間熱処理を必要としない高強度の鋼線用
線材を提供することある。
間熱処理を省略しながらも通常の操業條件でも生産性の
高い高強度鋼線の製造方法を提供することにある。
線した線材を所定の温度で焼鈍(bluing)処理すること
によって、引張強度200Kg/mm2以上、伸率5%
以上の高強度高延性鋼線を提供することにある。
略して線材を製造した後、これを適切な温度で焼鈍(bl
uing)処理して生産性の高い高強度高延性鋼線の製造方
法を提供することにある。
れた高強度鋼線用線材は、重量%で、C:0.4−0.
65%、Si:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.
0%,Cr:0.3%以下またはB:100ppm以
下、残りFe及びその他の不可避な不純物の組成であっ
て、そこにTi,Nb,Vの元素グループの中から選択
した少なくとも1種以上が0.02%以下の範囲で含有
されて、その組織が初析フェライト分率が10%以下
で、残りはセメンタイトが不連続的に形成されたパーラ
イト(degenerated pearlite)を包含して構成されるこ
とを特徴とする。
の製造方法は、上記の組成を持つ鋼片(billet)を熱間
圧延した次に10−30℃/秒の速度で連続冷却するこ
とを包含した構成であることを特徴とする。
鋼線用線材は、重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及び不可避不純物の組成であって、そこにTi,N
b,Vの元素グループの中から選択した少なくとも1種
以上が0.02%以下の範囲で含有されて、その組織の
初析フェライト分率が10%以下で、残りはセメンタイ
ト(cementite)が不連続的に形成されたパーライト(d
egenerated pearlite)を包含して構成されて200K
g/mm2の引張強度と5%以上の伸率を有することを
特徴とする。
の製造方法は、上記組成を持つ鋼片(billet)を熱間圧
延した次に、10−30℃/秒の速度で連続冷却して得
られた線材を伸線した後、450−550℃の温度で2
−60秒間焼鈍処理して構成されることを特徴とする。
まず、本発明の伸線性が優れた高強度鋼線用線材を説明
する。通常の線材は伸線加工の途中、亀裂の発生に基因
して伸線性が低下される。本発明等の研究結果(大韓民
国公開特許97−43188号)によれば、線材の亀裂
の発生位置は主にフェライト/パーライトで構成できた
組織を持つ線材の場合、フェライト/パーライトの界面
及び結晶粒界に単独的に存在する結晶粒界セメンタイト
に発生する。
合、セメンタイトの亀裂に基因する。また、セメンタイ
ト分率が多い高炭素鋼では伸線性が底炭素鋼に比べて低
い。
析鋼(eutectoid steel)に比べて炭素含量を減少さ
せ、セメンタイト分率を減少させる一方、圧延後冷却す
る途中にフェライト変態を積極抑制するために素材の硬
化能を向上させるように合金設計したことである。
を見ると、まず、炭素は強度上昇に最も効果的元素で、
用途によってその添加量が変化する。しかし、炭素の場
合、0.4重量%(以下、単に%と表記する)以下にな
れば、基地組織がフェライトになって、パーライト分率
を増大させるよりは、フェライト分率を増大させること
が大きく、高強度を確保することが困難である。
元素の添加なしで、パーライト分率が95%以上になる
が、セメンタイト分率の増大によって伸線量が増大する
と、デラミネーションが発生するために望ましくない。
このため、望ましくは炭素の含量を0.4−0.6%の
範囲とすることである。
量があまり小さい場合、脱酸効果が充分にできなくて、
少なくとも0.1%以上添加なるべきである。また、効
果的なフェライト固溶強化元素は、連続冷却時にはパー
ライト層間の間隔が微細となり、伸線材の熱処理時の強
度の低下を抑制する効果がある。しかし、過度に添加す
ると、熱間圧延のために加熱する途中の脱炭発生と、伸
線のためのスケール(scale)除去が難なる。このた
め、その上限を1.0%に制限することが望ましい。望
ましくは、硅素の含量を0.3−0.8%の範囲とする
ことである。
でなく素材内の硫黄と結合して硫化マンガン(MnS)
を形成させ、硫黄による積熱脆性を防止する役割をす
る。このためマンガンは0.1%以上添加すべきであ
る。また、マンガンは素材の強度向上と、パーライト層
間の間隔を微細化させるために非常に効果的な元素であ
る。しかし、過多に添加する場合、偏析が発生する可能
性が高く、マルテンサイトが発生する臨界冷却速度を低
くする。また、他の元素に比べて伸線限界を顯著に低下
させるので、その上限値を1.0%で維持することが良
い。より望ましいのはマンガンの含量を0.4−0.7
%の範囲とすることである。
トを微細化して強度と延性を増加させるのに非常に効果
的な元素である。しかし、たくさん添加すると、素材冷
却時にマルテンサイトが発生する懸念がる。このため、
その上限値を0.3%で制限することが望ましい。クロ
ムについて、より望ましくは、0.15−0.25%の
範囲で維持することである。
させ、フェライト形成を抑制すると共に、パーライト内
のセメンタイト成長を促進させ、伸線工程中で、フェラ
イト/パーライト界面に発生する微小欠陷を抑制する役
割をする。しかし、多量添加すると窒素と結合して窒化
物を形成して、熱間圧延の時、破れが発生し、また、素
材の硬化能の向上も0.01%以上では大きく改善され
ない。望ましいのは硼素の含量を10−30ppmの範
囲で維持することである。
合して炭窒化物を形成して 硼素の効果を極大化する役
割をする。しかし、多量添加時、多量の析出物によって
フェライトの延性を低下し、固溶強化によってマルテン
サイトなどの低温組織が発生する可能性があるので、そ
の上限を0.02%に設定する。
フェライト分率が10%以下で、残りは不連続的なパー
ライトの組織を持つことに特徴がある。すなわち、本発
明の線材は通常の加熱温度上昇でもライングヘッド(la
ying head)温度の上昇がなくても、パーライト分率を
90%以上に維持することができる。
連続的であるので、高強度高延性線材を提供することが
できる。また、本発明の線材は中間熱処理なしでも伸線
性が確保される高強度鋼線となる。望ましくは組織内の
セメンタイト分率を6−10%の範囲で維持することで
ある。
した線材と同一な組成と組織をもつだけでなく、中間熱
処理なしで、伸線した後、焼鈍(bluing)処理で200
Kg/mm2以上の強度と5%以上の伸率を持つことを
特徴とする。
製造方法を詳細に説明する。本発明による線材製造は、
まず、上記と同じ組成の鋼塊(ingot)または鋼片(bil
let)を熱間圧延し、次に、10−30℃/秒の速度で
連続冷却する。前記冷却速度は通常の線材生産に使用さ
れる設備の範囲で良い。これは本発明の線材製造が実質
的な工業生産に非常に適当であることを意味する。さら
に、前述の冷却速度は熱間圧延終了温度をより低く管理
してもできる利点がある。すなわち、上記の冷却速度を
維持すれば、普通の鋼片の加熱温度は1000−110
0℃の範囲、望ましくは1050±30℃で維持するこ
とが可能である。
場合、合金元素の添加にもかかわらず、初析フェライト
の析出が過多して最終線経で強度の低下とデラミネーシ
ョンの発生が容易する。また、30℃/秒以上ではマル
テンサイトが析出して伸線加工の中に断線が発生して望
ましくない。
御する本発明の方法を使用して線材を製造すれば、従来
の伸線の製造時に必須不可欠であった中間熱処理の工程
を省いても高強度及び高延性の伸線線の製造ができる。
述した線材の製造方法に加えて450−550℃の温度
で焼鈍(bluing)処理して引張強度200Kg/mm2
以上、伸率が5%以上の高強度高延性線材の製造を特徴
とする。重ねて述べると、中間熱処理なしで、伸線した
鋼線を焼鈍(bluing)処理することにより高強度高延性
の鋼線を得ることである。
方法の450−550℃で鉛浴などでするが、上記温度
範囲で2−60秒間焼鈍(bluing)処理をすることがよ
り望ましい。
る伸線の変形量の程度によってデラミネーションが発生
したり、焼鈍(bluing)処理時、伸率が回復されない可
能性がある。したがって、上記伸線工程の時、変形量を
制限することが必要である。本発明ではその変形量を
3.5以下に制限することがより望ましい。
に説明する。 ( 実施例1)表1と同じ化学成分を持つ鋼塊を160
×160mm鋼片で連続鋳造し、その後で1050℃で
加熱して熱間圧延した後、25℃/秒で連続冷却して直
径5.5mmの線材を製造した。素材の初析フェライ
ト、セメンタイト分率及び機械的性質を調査して、その
結果を表1に示した。
が添加されてない 鋼種であり、比較材b、cは通常的
に使用される高強度鋼線製造用線材で、炭素含量が高い
鋼種である。
初析フェライト分率が10%以下として制御された素材
の延性を評価する断面減少率が大きく向上されている。
反面、通常的高強度鋼線製造用線材の比較材b、cは断
面減少率が顯著に落ちることが分かる。合金元素を全く
添加していない比較材aの場合、断面減少率は適当であ
るが、フェライトの分率が高くて伸線工程中に亀裂が発
生する可能性が高い。
組織を見せる図1により説明できる。すなわち、炭素量
が0.4−0.65%の範囲で得られる発明材5の場
合、図1aでも分かるように、不連続的のパーライト状
(degenerate pearlite phase)を持つ、反面、通常炭
素量は0.7−0.8%の範囲で得られる比較材cの場
合、図1bと共に、連続的なパーライト状を持っていて
両者の差異は最終伸線材に大きい影響を与える。
5mmで0.96mmまで伸線加工をし、次に、各鋼線
の強度、断面減少率、伸率及びデラミネーション発生の
可否を調査して、その結果を表2に表した。この時、線
材の伸線変形量はε=2ln(Do/D)(ここで、Doは伸線素材
の線経であり、Dは伸線後の線経)で計算すると、本実
施例の場合、約3.5であった。
処理なしで伸線変形量3.5まで伸線加工した場合、引
張強度も落ちって、デラミネーションも発生することが
分かった。一方、比較例2、4は通常の高強度鋼線用線
材の比較材b、cを使用して中間熱処理をしない場合
で、伸線変形量3.5まで伸線して高強度の鋼線を製造
できる。しかし、デラミネーションが発生して、製品と
して不適当であることが分かった。その反面、比較例
3、5は通常的な高強度鋼線用線材の比較材b、cを使
用してパテンチング熱処理をした場合であって、伸線加
工時にデラミネーションの発生がない。
合、上記比較例3,5と共に、伸線変形量3.5で中間
熱処理をしなくてもデラミネーションが発生しなく、高
強度の鋼線が製造できることが分かった。
50℃で加熱したこと以外は、実施例1と同様に線材を
製造した。その結果、合金元素を添加しない比較材aの
場合、初析フェライト分率が6%、引張強度85.3K
g/mm2、断面減少率が59%になった。すなわち、
合金元素を添加しない比較材aの場合、初析フェライト
分率を10%以下に維持するためには1150℃以上の
高温加熱が必要することをわかった。
のように、中間熱処理なしで、変形量3.5まで伸線し
て線経0.96mmの鋼線を製造して、製造できた鋼線
の強度と断面減少率、そして伸率を測定した結果を下記
表3に表した。
されたない比較材aを使用した比較例6の場合、デラミ
ネーションがなく、230Kg/mm2の引張強度を確
保できることが分かった。しかし、初析フェライト分率
を10%以下に維持するためには少なくとも1150℃
以上の高温加熱が必要なため、工業的に有用性が多少落
ちることが分かった。
の中からデラミネーションが発生しない発明例2及び4
〜5を利用し、400−550℃の温度に維持できた鉛
沿に3−300秒間沈積する方法で、焼鈍(bluing)を
実施した。また、デラミネーションが発生しない上記実
施例3の比較例6で製造した鋼線を上記と同一條件で焼
鈍(bluing)処理をした。
強度と伸率との関係を 図2にしめす。一般的に鉛浴の
温度が高いほど、また、処理時間が長くなるほど、引張
強度が低くなる傾向を示した。図2に示すように、比較
例6は全温度及び時間範囲で延伸率5%を確保できない
が、本発明例2と4〜5は450−550℃の温度範囲
と2−60秒間焼鈍(bluing)処理時,引張強度200
Kg/mm2以上、延伸率5%以上の機械的物性を確保
できることが分かった。
的物性は中間熱処理後、焼鈍(bluing)処理した場合、
200−230Kg/mm2の引張強度と7%伸率を持
ち、表2の比較例3及び5などと同じ通常の製品とほと
んど同様の品質となる。したがって、本発明により得ら
れた鋼線の場合、伸線の途中で実施する熱処理を省略し
ても高強度高延性鋼線の製造が可能である。このよう
に、本発明は鋼の合金成分系、熱間圧延後の冷却速度と
伸線加工時の変形量を適切に制御し、焼鈍(bluing)を
450−550℃で2−60秒間実施して、伸線の途中
で中間熱処理を省略しても引張強度200Kg/mm2
以上、伸率が5%以上の高強度高延性鋼線の製造が可能
である。
成分系とその組織を適切に制御することによって高強度
の鋼線用線材と鋼線を提供することができる。また、こ
の線材を利用して中間熱処理をしなくても伸線性が優れ
た高強度の鋼線を製造するための工業的に非常に効率の
良い製造方法を提供することができる。
(b)は従来の線材の組織写真である。
と、伸率との関係を示すグラフである。
Claims (9)
- 【請求項1】 重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及び不可避不純物の組成であって、そこにTi,N
b,Vの元素グループの中から選択した少なくとも1種
以上が0.02%以下の範囲で含有されて、その組織が
初析フェライトの分率が10%以下で残りはセメンタイ
ト(cementite)が不連続的に形成されたパーライト(p
earlite)を包含して構成されることを特徴とする伸線
加工性が優れた高強度鋼線用線材。 - 【請求項2】 前記不連続的なパーライト(pearlite)
組織は6−10%のセメンタイト(cementite)を包含
したことを特徴と請求項1記載のする伸線加工性が優れ
た高強度鋼線用線材。 - 【請求項3】 重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及びその他の不可避な不純物の組成であって、そこに
Ti,Nb,Vの元素グループの中から選択した少なく
とも1種以上が0.02%以下の範囲で添加した鋼片を
熱間圧延して、次に、10−30℃/秒の速度で連続冷
却して構成することを特徴とする伸線加工性が優れた高
強度鋼線の製造方法。 - 【請求項4】 前記冷却は熱間圧延を1000−110
0℃の温度で終了した後、実施することを特徴とする請
求項3記載の伸線加工性が優れた高強度鋼線の製造方
法。 - 【請求項5】 重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及び不可避不純物の組成であって、そこにTi,N
b,Vの元素グループの中から選択した少なくとも1種
以上が0.02%以下の範囲で含有されて、その組織が
初析フェライトの分率が10%以下で残りはセメンタイ
ト(cementite)が不連続的に形成されたパーライト(p
earlite)を包含して構成されて200Kg/mm2の
引張強度と5%以上の伸率を有することを特徴とする伸
線加工性が優れた高強度鋼線用線材。 - 【請求項6】 前記不連続的に形成されたパーライト(p
earlite)の組織は6−10%のセメンタイト(cementi
te)を包含することを特徴とする請求項5記載の伸線加
工性が優れた高強度鋼線用線材。 - 【請求項7】 重量%で、C:0.4−0.65%、S
i:0.1−1.0%、Mn:0.1−1.0%,C
r:0.3%以下またはB:100ppm以下、残りF
e及び不可避不純物の組成であって、そこにTi,N
b,Vの元素グループの中から選択された少なくとも1
種以上を0.02%以下の範囲で添加した鋼片を熱間圧
延し、次ぎに、10−30℃/秒の速度で連続冷却して
得られた線材を伸線した後、450−550℃の温度で
2−50秒間の焼鈍(bluing)処理して構成されること
を特徴とする伸線加工性が優れた高強度鋼線の製造方
法。 - 【請求項8】 前記冷却は、熱間圧延を1000−11
00℃の温度で終了した後に実施することを特徴とする
請求項7記載の伸線加工性が優れた高強度鋼線の製造方
法。 - 【請求項9】 前記伸線は変形量3.5以下で行うこと
を特徴とする請求項7または8記載の伸線加工性が優れ
た高強度鋼線の製造方法。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202954A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Nippon Steel Corp | 高強度極細鋼線用線材、高強度極細鋼線、及び、これらの製造方法 |
JP2010202920A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Nippon Steel Corp | 高強度鋼線用線材、高強度鋼線及びこれらの製造方法 |
JP2015535882A (ja) * | 2012-09-07 | 2015-12-17 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 0.5%以上で0.6%以下の炭素質量割合値を有する高引き抜き性鋼鉄ワイヤ |
KR20200003012A (ko) | 2017-05-18 | 2020-01-08 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | 선재, 강선, 및 강선의 제조 방법 |
JP2023508314A (ja) * | 2019-12-20 | 2023-03-02 | ポスコホールディングス インコーポレーティッド | 超高強度ばね用線材、鋼線及びその製造方法 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6689234B2 (en) * | 2000-11-09 | 2004-02-10 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Method of producing metallic materials |
JP4248790B2 (ja) * | 2002-02-06 | 2009-04-02 | 株式会社神戸製鋼所 | メカニカルデスケーリング性に優れた鋼線材およびその製造方法 |
JP4088220B2 (ja) * | 2002-09-26 | 2008-05-21 | 株式会社神戸製鋼所 | 伸線前の熱処理が省略可能な伸線加工性に優れた熱間圧延線材 |
US6715331B1 (en) * | 2002-12-18 | 2004-04-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Drawing of steel wire |
US7341765B2 (en) * | 2004-01-27 | 2008-03-11 | Battelle Energy Alliance, Llc | Metallic coatings on silicon substrates, and methods of forming metallic coatings on silicon substrates |
US7717976B2 (en) * | 2004-12-14 | 2010-05-18 | L&P Property Management Company | Method for making strain aging resistant steel |
CN100368627C (zh) * | 2005-08-25 | 2008-02-13 | 江苏法尔胜股份有限公司 | 中碳钢丝绳的生产工艺 |
DE202005015611U1 (de) * | 2005-09-30 | 2005-12-29 | Textron Verbindungstechnik Gmbh & Co. Ohg | Bolzen oder Schraube hoher Festigkeit |
JP4393467B2 (ja) * | 2006-02-28 | 2010-01-06 | 株式会社神戸製鋼所 | 強伸線加工用の熱間圧延線材およびその製造方法 |
JP5052029B2 (ja) * | 2006-04-11 | 2012-10-17 | 株式会社ブリヂストン | 軽量で延性に優れたビード用ワイヤおよびその製造方法ならびに軽量タイヤ |
JPWO2010140521A1 (ja) * | 2009-06-05 | 2012-11-15 | 不二商事株式会社 | タイヤ用ビードワイヤおよびその製造方法 |
KR101253852B1 (ko) | 2009-08-04 | 2013-04-12 | 주식회사 포스코 | 고인성 비조질 압연재, 신선재 및 그 제조방법 |
JP5521885B2 (ja) * | 2010-08-17 | 2014-06-18 | 新日鐵住金株式会社 | 高強度かつ耐水素脆化特性に優れた機械部品用鋼線、および機械部品とその製造方法 |
KR101262462B1 (ko) | 2010-11-19 | 2013-05-08 | 주식회사 포스코 | 냉간 신선형 고인성 비조질 선재 및 그 제조방법 |
WO2012073485A1 (ja) * | 2010-11-30 | 2012-06-07 | Jfeスチール株式会社 | 冷間鍛造性に優れた浸炭用鋼およびその製造方法 |
CN102959115B (zh) * | 2011-03-14 | 2014-07-30 | 新日铁住金株式会社 | 钢线材及其制造方法 |
CN102220546B (zh) * | 2011-06-30 | 2012-10-10 | 首钢总公司 | 一种含b中碳非调质钢及生产方法 |
US9274298B2 (en) * | 2012-10-04 | 2016-03-01 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Deformed steel wire for protection tube of submarine cable, method for manufacturing same, and pressure-resistant layer |
KR101674835B1 (ko) * | 2015-12-07 | 2016-11-10 | 주식회사 포스코 | 내식성이 우수한 고강도 선재 및 그 제조방법 |
KR101726134B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2017-04-12 | 주식회사 포스코 | 용접성이 우수한 선재 및 그 제조방법 |
CN109082597A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-12-25 | 武汉钢铁有限公司 | 一种抗拉强度为2000MPa级帘线用热轧盘条及生产方法 |
KR102355675B1 (ko) * | 2019-07-12 | 2022-01-27 | 주식회사 포스코 | 고강도 스프링용 선재, 강선 및 그 제조방법 |
KR102312327B1 (ko) * | 2019-12-20 | 2021-10-14 | 주식회사 포스코 | 고강도 강섬유용 선재, 고강도 강섬유 및 이들의 제조 방법 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5921369B2 (ja) * | 1976-10-25 | 1984-05-19 | 新日本製鐵株式会社 | 伸線加工性が優れた高張力高炭素鋼線材の製造法 |
JPS634039A (ja) | 1986-06-23 | 1988-01-09 | Kawasaki Steel Corp | 加工性に優れた高強度極細鋼線用線材 |
JPH01165795A (ja) | 1987-12-22 | 1989-06-29 | Kanai Hiroyuki | タイヤ用ビードワイヤの製造方法 |
JPH03240919A (ja) | 1990-02-15 | 1991-10-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 伸線用鋼線材の製造方法 |
JP2926195B2 (ja) | 1991-02-06 | 1999-07-28 | 新日本製鐵株式会社 | 伸線加工性に優れた高炭素鋼線の製造方法 |
JPH04325627A (ja) | 1991-04-25 | 1992-11-16 | Nippon Steel Corp | 延性の優れた高張力鋼線の製造方法 |
JPH04346619A (ja) | 1991-05-23 | 1992-12-02 | Nippon Steel Corp | 延性の優れた超高張力鋼線の製造方法 |
JPH05105966A (ja) | 1991-10-16 | 1993-04-27 | Nippon Steel Corp | 極細鋼線の雰囲気パテンテイング方法 |
JPH06136452A (ja) | 1992-10-22 | 1994-05-17 | Kobe Steel Ltd | 硬鋼線の製造方法 |
JP3387149B2 (ja) * | 1993-05-13 | 2003-03-17 | 住友金属工業株式会社 | 伸線強化高強度鋼線用線材およびその製造方法 |
KR100241013B1 (ko) | 1995-12-26 | 2000-03-02 | 이구택 | 신선성이 우수한 중탄소강 선재의 제조방법 |
-
1999
- 1999-10-15 JP JP29451899A patent/JP3409055B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-15 US US09/418,620 patent/US6264759B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 CN CN99121842A patent/CN1102180C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010202920A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Nippon Steel Corp | 高強度鋼線用線材、高強度鋼線及びこれらの製造方法 |
JP2010202954A (ja) * | 2009-03-05 | 2010-09-16 | Nippon Steel Corp | 高強度極細鋼線用線材、高強度極細鋼線、及び、これらの製造方法 |
JP2015535882A (ja) * | 2012-09-07 | 2015-12-17 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 0.5%以上で0.6%以下の炭素質量割合値を有する高引き抜き性鋼鉄ワイヤ |
KR20200003012A (ko) | 2017-05-18 | 2020-01-08 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | 선재, 강선, 및 강선의 제조 방법 |
JP2023508314A (ja) * | 2019-12-20 | 2023-03-02 | ポスコホールディングス インコーポレーティッド | 超高強度ばね用線材、鋼線及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1102180C (zh) | 2003-02-26 |
US6264759B1 (en) | 2001-07-24 |
CN1251865A (zh) | 2000-05-03 |
JP3409055B2 (ja) | 2003-05-19 |
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