JP2000119511A - 水性ポリウレタン分散液 - Google Patents

水性ポリウレタン分散液

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 乾燥後良好な外観及び耐久性を有しそして非
粘着性の仕上げを与えるレザーの仕上げ用の水性ポリウ
レタン分散液を提供する。 【解決手段】 成分ａ）のポリオール対ポリオールｂ）
及びｄ）の和のモル比が１：１．５〜１：４、好ましく
は１：２〜１：３であり、ポリオールａ）、ｂ）及び
ｄ）の和対ポリイソシアネートｃ）のモル比が１：１．
１〜１：２．５、好ましくは１：１．２〜１：１．７で
あり、ポリウレタンのＯＨ官能性が２〜６、好ましくは
２〜４であり、そしてポリウレタンの数平均として決定
された平均分子量が１５０００ｇ／モルより小さく、好
ましくは２５００〜１００００ｇ／モル、特に３０００
〜７０００ｇ／モルであることを特徴とするポリウレタ
ンを含有する水性ポリウレタン分散液。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性ポリウレタン分
散液、その製造方法及びレザーをコーテイングするため
のその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】レザー
の水性仕上げ（ａｑｕｅｏｕｓ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ）
のためのポリウレタンをベースとする結合剤は既に知ら
れている。
【０００３】レザーの仕上げはレザー物品にその流行的
外観（ｆａｓｈｉｏｎ ａｓｐｅｃｔ）及びその使用の
ための適性を付与する。仕上げは、結合剤、染料、顔
料、ワックス、風合い組成物（ｈａｎｄｌｅ ｃｏｍｐ
ｏｓｉｔｉｏｎｓ）及び更なる補助剤の、噴霧（ｓｐｒ
ａｙｉｎｇ）、印刷、流し込み（ｐｏｕｒｉｎｇ）、ナ
イフコーティング、プラッシュパッド（ｐｌｕｓｈ ｐ
ａｄ）による塗布（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）のような
慣用の塗布技術（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎ
ｉｑｕｅｓ）によってなめされた革（ｔａｎｎｅｄ ｈ
ｉｄｅ）に塗布することを意味するものと理解される。
この塗布は１回のコートで行うことができるが、一般
に、複数のコート（ｃｏａｔｓ）、更なるプロセス工
程、例えば慣用の中間乾燥、プレス（ｐｌａｔｉｎ
ｇ）、エンボッシング、研磨（ｍｉｌｌｉｎｇ）、にお
いて行われる。仕上げコート（ｆｉｎｉｓｈ ｃｏａ
ｔ）の各塗布の後、レザーは通常積み重ねられる。これ
は、新たに塗布された仕上げコートが乾燥後粘着しない
場合にのみ可能である。短時間に９０℃−１００℃にま
で達することができるものにレザー上の水性仕上げコー
トを乾燥するための技術的可能性は限定されており、何
故ならば、そうしないとレザーの収縮温度を越えるから
である。乾燥時間もまた短い必要がある。
【０００４】これらの制限のため、乾燥後に、良好な機
械的強度を有する非粘着性仕上げコートを与える固有に
フイルム形成性のポリマー分散液がレザーの水性仕上げ
に使用される。
【０００５】しかしながら、このような結合剤は実質的
な欠点を有する。例えば、均展（ｌｅｖｅｌｌｉｎｇ）
が最適ではなく、そして連続フイルムの形成を更に困難
にする。工業的仕上げにおいて、均展助剤（ｌｅｖｅｌ
ｌｉｎｇ ａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）−いわゆる均展剤
（ｌｅｖｅｌｌｅｒｓ）を加えることによりこれらの欠
点を埋め合わせる試みがなされる。仕上げの必要とされ
る外観（ａｓｐｅｃｔ）及び耐久性レベル（ｆａｓｔｎ
ｅｓｓ ｌｅｖｅｌ）を得るためには、仕上げ系（ｆｉ
ｎｉｓｈ ｓｙｓｔｅｍ）の良好な均展及び仕上げ系の
結合剤の最適フイルム形成が必須である。これは特に最
上部仕上げコート、いわゆるトップコートにあてはま
る。
【０００６】このような結合剤はポリマー分散液であ
る。低分子量−非フイルム形成性−ポリウレタン分散液
は今日までレザーの水性仕上げには使用されていない。
何故ならば、このような製品は乾燥後粘着性であり、工
業的使用を妨げるからである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的はこれらの
欠点を克服することであった。驚くべきことに、 ａ）５００〜６０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜
４０００ｇ／モル、特に１５００〜３０００ｇ／モルの
数平均で決定された平均分子量を有する少なくとも１種
のポリオール、好ましくは１種のジオールと、 ｂ）５００ｇ／モルより小さい、好ましくは６１〜４９
９ｇ／モルの分子量を有する少なくとも１種のポリオー
ル、好ましくはジオールと、 ｃ）５００ｇ／モルより小さい、好ましくは１１２〜４
００ｇ／モル、特に１６８〜２６２ｇ／モルの分子量を
好ましくは有する少なくとも１種の脂肪族ポリイソシア
ネート、好ましくはジイソシアネートと、 ｄ）１個以上のイオン性基及び／又は１個以上の潜在的
イオン性基（ｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙ ｉｏｎｉｃ ｇ
ｒｏｕｐ）、好ましくは少なくとも１個のカルボキシル
又はカルボキシレート基を有し、４５０ｇ／モルより小
さい分子量を有する少なくとも１種のジオールと、 ｅ）ＮＣＯ基に対して反応性であり、ヒドロキシル基を
有しそして１〜６のＯＨ官能性を有する少なくとも１種
のアミンと、 ｆ）水、及び場合により ｇ）モノアルコール、から成るポリウレタンであって、
成分ａ）のポリオール対ポリオールｂ）及びｄ）の和の
モル比が１：１．５〜１：４、好ましくは１：２〜１：
３であり、ポリオールａ）、ｂ）及びｄ）の和対ポリイ
ソシアネートｃ）のモル比が１：１．１〜１：２．５、
好ましくは１：１．２〜１：１．７であり、ポリウレタ
ンのＯＨ官能性が２〜６、好ましくは２〜４であり、そ
してポリウレタンの数平均として決定された平均分子量
が１５０００ｇ／モルより小さく、好ましくは２５００
〜１００００ｇ／モル、特に３０００〜７０００ｇ／モ
ルであることを特徴とするポリウレタンを含有する水性
ポリウレタン分散液が見いだされた。
【０００８】一般に、ポリオールａ）及びｂ）は、ポリ
エステルポリオールの末端カルボキシル基は別として、
イオン性基又は潜在的イオン性基を持たない。末端カル
ボキシル基の部分はそれらの製造において常に回避する
ことはできない。
【０００９】下記のもの、即ち、分子量範囲５００〜６
０００のポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネー
ト及びポリエステルアミドは、成分ａ）の適当なポリオ
ールとして、又は成分ａ）の適当なポリオール（複数）
として使用することができる。
【００１０】例えば、多価アルコール、好ましくは二価
アルコールと好ましくは二塩基性カルボン酸との反応生
成物をこのようなものとして挙げることができる。ポリ
カルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物
又低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステル又
はその混合物もポリエステルの製造に使用することがで
きる。ポリカルボン酸は脂肪族、環状脂肪族、芳香族及
び／又は複素環式性質であることができ、そして場合に
より例えばハロゲン原子により置換されていることがで
き又は不飽和であることができる。下記のものをその例
として挙げることができる。コハク酸、アジピン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、
無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル
酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グ
ルタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、場
合により一量体脂肪酸（ｍｏｎｏｍｅｒ ｆａｔｔｙ
ａｃｉｄｓ）との混合物としてのオレイン酸のような二
量体脂肪酸、ジメチルテレフタレート、ビス−グリコー
ルテレフタレートとの混合物として。
【００１１】適当な多価アルコールは、例えば、エチレ
ングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−、１，３−及び２，３−ブチレングリコ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、（１，４−ビス−ヒドロキシメチルシクロヘ
キサン）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、更
に、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ジブチレングリコール、及びポリブチレングリコールで
ある。ポリエステルは比例した量の末端カルボキシル基
を有することができる。ラクトンから得られたポリエス
テルも使用することができる。
【００１２】特に好ましいポリエステルポリオール、特
にポリエステルジオールは、そのジカルボン酸成分が少
なくとも５０カルボキシル当量％の、特に好ましくは排
他的に、アジピン酸を含んで成り、そしてそのポリオー
ル成分が好ましくは少なくとも５０ヒドロキシル当量％
の１，４−ジヒドロキシブタン、１，６−ジヒドロキシ
ヘキサン又はネオペンチルグリコールを含んで成るジカ
ルボン酸ポリエステルポリオールである。
【００１３】ヒドロキシル基を有するポリカーボネー
ト、例えば、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール及び／又は１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコールの如きジオルーを、ジカーボネート、
例えば、ジフェニルカーボネート又はホスゲンと反応さ
せることにより製造することができるポリカーボネート
は、成分ａ）として又は成分ａ）の一部としても適当で
ある。例として挙げられたポリヒドロキシ化合物のいか
なる混合物も成分ａ）として同様に使用できる。
【００１４】特に好ましくは下記のものを挙げることが
できる。
【００１５】ジカルボン酸又はそれらの無水物、例え
ば、アジピン酸、コハク酸、無水フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸、二量体
脂肪酸と、ジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−プロパンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチ
レンペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチ
ルグリコール、１，８−オクタンジオールとのジヒドロ
キシポリエステル；ラクトンをベースとする、特にε−
カプロラクタムをベースとするポリエステル及びポリカ
ーボネート、例えば上記のジオールをジアリール又はジ
アルキルカーボネート又はホスゲンと反応させることに
より得られるポリカーボネート。例えば、開始剤分子と
してジオール又は水を使用して、エチレンオキシド及び
／又はプロピレンオキシドとの重合及びテトラヒドロフ
ランの重合により得られるポリエーテルは同様に適当で
ある。
【００１６】成分ａ）の特に適当なポリオールはポリカ
ーボネートジオール、ポリラクトンカーボネートジオー
ル及びポリテトラヒドロフランジオールである。
【００１７】これらの特に好適なポリオールの中でも、
ヘキサンジオール−ポリカーボネートジオール、カプロ
ラクトン−ヘキサンジオール−ポリカーボネートジオー
ル及びテトラヒドロフランジオールか好ましく、特に１
０００〜３０００ｇ／モルの範囲のモル質量（ｍｏｌａ
ｒ ｍａｓｓ）範囲を有するこれらが好ましい。
【００１８】下記のものは成分ｂ）の好ましいポリオー
ル、特にジオールである：エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチルペンタンジオール、プロ
ピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、及びそれらの混合物。
好ましくは１，４−ブタンジオールが使用される。
【００１９】成分ｃ）の適当な脂肪族イソシアネート
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ブタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１−
メチル−２，４（２，６）−ジイソシアネートシクロヘ
キサン、ノルボルナンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレン
ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトジシクロ
ヘキシルメタンのようなイソシアネートである。
【００２０】好ましくは、４，４’−ジイソシアナトジ
シクロヘキシルメタン及び／又はイソホロンジイソシア
ネート及び／又はヘキサメチレンジイソシアネート及び
／又は１−メチル−２，４（２，６）−ジイソシアナト
シクロヘキサンが使用される。 特に、カルボキシル又
はカルボキシレート基を有するジオールは成分ｄ）のイ
オン性基又は潜在的イオン性基を有するジオールとして
適当である。ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール
プロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジ
メチロールペンタン酸、ジヒドロキシコハク酸のような
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）アルカンカルボン酸
が適当である。
【００２１】好ましくはジメチロールプロピオン酸が使
用される。
【００２２】成分ｅ）のアミンは末端ヒドロキシル基を
導入する働きをし、イソシアネートは、本発明に従うポ
リウレタン分散液の更に下記に説明する製造方法におい
て専らアミノ基と反応するのが好ましい。成分ｅ）の適
当な化合物は、例えば、エタノールアミン、プロパノー
ルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノール
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'−トリス−２−ヒドロキシエチル
−エチレンジアミンである。
【００２３】好ましくはエタノールアミン及びジエタノ
ールアミンが使用される。
【００２４】成分ｆ）は、好ましくは分散の後分散液の
モル質量を更に増加させる働きをする。ＮＨ2基がＮＣ
Ｏ基との反応により形成され、そして更なるＮＣＯ基と
反応して尿素結合によりモル質量を増加させる。
【００２５】故に、本願においては、ポリウレタンはポ
リウレタン尿素を意味するものとしても理解される。
【００２６】例えば、脂肪族又は芳香脂肪族系統の一官
能性アルコール又は対応するポリエーテルアルコールを
場合により存在する成分ｇ）として使用することができ
る。脂肪族アルコール、特にＣ1−Ｃ10アルコールの使
用が好ましい。
【００２７】例えば、下記のものを使用することができ
る。メタノール、ブタノール、ヘキサノール、２−エチ
ルヘキサノール、２−メトキシエタノール、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル及びベンジルアルコー
ル。
【００２８】好ましい態様では、連鎖停止剤として機能
する成分ｅ）及びｇ）のモル比はポリウレタンの所望の
ＯＨ官能性が確立されるように選ばれる。
【００２９】これは特に好ましくは下記の関係に従って
達成される。
【００３０】
【数１】
【００３１】式中、Ｆ（ＯＨ−ＰＵ）はポリウレタンの
得られるＯＨ官能性であり、ｅ）のモルは成分ｅ）のア
ミノアルコールの使用されたモル量を表し、ｇ）のモル
は成分ｇ）一官能性アルコールの使用されたモル量を表
し、そしてＦ（ｅ）のＯＨ）は成分ｅ）のアミノアルコ
ールのＯＨ官能性を表す。
【００３２】ポリウレタンの得られる平均の数平均モル
質量が１５０００ｇ／モルより小さく、好ましくは２５
００〜１００００ｇ／モル、特に３０００〜７０００ｇ
／モルとなるように成分ｅ）及びｇ）の絶対モル量を調
節するのも好ましい。
【００３３】特定の態様では、ポリウレタンの平均粒子
径（ｍｅａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｚｅ）は１００ｎ
ｍより小さく、好ましくは２０〜８０ｎｍ、特に３０〜
６０ｎｍである。
【００３４】粒子径は好ましくはレーザー相関分光法
（ｌａｓｅｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒ
ｏｓｃｏｐｙ）によって決定される。
【００３５】ポリウレタンのイオン性基、特にカルボキ
シレート基の含有率がポリウレタン１００ｇを基準とし
て５〜２００、好ましくは１０〜１００、特に２０〜６
０ミリ当量であることも好ましい。
【００３６】本発明に従う更なる好ましいポリウレタン
分散液は、場合により、好ましくは１〜１０μｍ、特に
２〜７μｍの平均粒子径を有し、好ましくはＩＳＯ７８
７／５に従って１５０〜４００のオイル数（ｏｉｌ ｎ
ｕｍｂｅｒ）を有する有機的にコーティングされたケイ
酸を含有するのが好ましい。
【００３７】粒子径は一般に透過型電子顕微鏡法により
決定される。
【００３８】好ましくは、分散液のポリウレタン対ケイ
酸の固体比（ｓｏｌｉｄ ｒａｔｉｏ）は２：１〜５：
１である。同様に、好ましくは、このような分散液の強
熱（ｉｇｎｉｔｉｏｎ）時の残留物は１〜８％である。
【００３９】本発明に従うポリウレタン分散液が更なる
添加剤を含有することも好ましい。適当なこのような添
加剤は例えば更なる結合剤、例えばポリウレタンをベー
スとするラテックス又はアクリレートをベースとするラ
テックスである。
【００４０】他の更なる添加剤は、粘度調節剤、ｐＨ調
節のための更なる有機塩基、安定化のための消泡剤及び
殺微生物剤であることができる。このような添加剤は一
般に少量で使用され、その量は分散液を基準として１０
０ｐｐｍ〜５％であることが好ましい。
【００４１】本発明は更に、本発明に従うポリウレタン
分散液の製造方法であって、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、
ｄ）及び場合によりｇ）を反応させてＮＣＯプレポリマ
ーを得、これを成分ｅ）及び水と反応させて２〜６のＯ
Ｈ官能性を有するポリウレタンを得ることを特徴とする
方法に関する。
【００４２】好ましくは、プレポリマー１０００ｇを基
準として、成分ｅ）及びｇ）のモル和（ｍｏｌａｒ ｓ
ｕｍ）は少なくとも０．１３４モル、好ましくは０．２
〜０．８モル、特に好ましくは０．２８６〜０．６６モ
ルである。
【００４３】好ましい態様では、本方法は、ＮＣＯプレ
ポリマーをポリイソシアネートｃ）と共に成分ａ）、
ｄ）及び場合によりｇ）から合成し、その後ＮＣＯプレ
ポリマーを成分ｂ）と反応させ、次いで場合により存在
する潜在的イオン性基、特にカルボキシル基をＮＣＯ基
に対して反応性ではない塩基で中和し、中和されたプレ
ポリマーを水及び成分ｅ）と反応させるか、又は、成分
ａ）、ｂ）、ｄ）、ｇ）及びｃ）を含有する混合物を反
応させることによりＮＣＯプレポリマーを製造し、次い
で場合により存在する潜在的イオン性基、特にカルボキ
シル基をＮＣＯ基に対して反応性ではない塩基を加える
ことにより中和し、中和されたプレポリマーを水及び成
分ｅ）と反応させる、ことを特徴とする。
【００４４】本発明に従う方法は、好ましくは溶融物分
散法（ｍｅｌｔ ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ
ｓ）により行われる。溶融物分散法は、安定な分散液を
形成するのに十分な量の組み込まれた（ｉｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄ）イオン性基又は先の中和によりイオン性基
に転換された潜在的イオン性基を含有する、ＮＣＯに非
反応性の水に混和性の溶媒中の溶融物又は溶液としての
ＮＣＯプレポリマーを、水に混ぜ込むか又は水をプレポ
リマーに混ぜ込むことを特徴とする。
【００４５】一般に、プレポリマーの安定なエマルショ
ンがそれにより形成される。次いでＮＣＯ基は水との反
応により反応することができるが、それらを水に混和性
の（ポリ）アミンと反応させることも可能である。
【００４６】この目的に特に好適なものは脂肪族ＮＣＯ
基を有するプレポリマーである。
【００４７】ＮＣＯに反応性ではなくそして水と混和性
である有機溶媒が本発明に従う方法におけるプレポリマ
ー製造において好ましくは使用される。
【００４８】例えば、下記のものを適当な溶媒として挙
げることができる。
【００４９】ケトン、例えば、アセトン及びブタノン、
エーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン及び
ジメトキシエタン、エーテルエステル、例えばメトキシ
プロピルアセテート、（環状）アミド及び尿素、例えば
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ'−ジメチル−２，５−ジアザペンタノン及び特にＮ
−メチルピロリドン。
【００５０】これらの溶媒はプレポリマー製造のどの段
階ででも加えることができる。
【００５１】しかしながら、溶媒が最初から存在する手
順は特に有利である。
【００５２】プレポリマー製造は、好ましくは、５０〜
１２０℃、特に好ましくは６０〜１１０℃の温度で行わ
れる。中和は好ましくは６０〜９０℃で行われる。
【００５３】成分ｅ）は好ましくは水の１０〜６０重量
倍過剰の存在下で使用される。これは、好ましくは、成
分ｅ）を過剰の水と共にＮＣＯプレポリマー中に導入す
る、好ましくは混ぜ込むこと、又は最初にＮＣＯプレポ
リマーを好ましくは４０〜６０℃の温度で水に分散さ
せ、分散させた後、成分ｅ）を場合により水性溶液とし
て加えることにより確実にされる。
【００５４】この方法の態様は、先ず最初に水を取り
（ｔａｋｅｎ）そしてＮＣＯプレポリマーを導入するよ
うな方式で行われるのが好ましい。成分ｅ）の添加の
後、反応生成物がＮＣＯを含まなくなるまで撹拌を行う
のが好ましい。
【００５５】成分ｇ）は、ＮＣＯプレポリマーを水に分
散させる前ですら、ＮＣＯプレポリマーと反応させるの
が好ましい。
【００５６】ＮＣＯプレポリマーの場合により存在する
潜在的イオン性基、特にカルボキシル基は、ＮＣＯプレ
ポリマーを水に分散させる前に中和されるのも好まし
い。
【００５７】ＮＣＯ基に対して反応性ではない適当な塩
基は好ましくは第三級アミン、特に、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メ
チルピペリジン又はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−エト
キシ］−エチルアミンのような第三級アミンである。
【００５８】本発明は更に、 Ａ）本発明に従う少なくとも１種の水性ポリウレタン分
散液及び Ｂ）少なくとも２、好ましくは２〜６、特に２．３〜４
のＮＣＯ官能性を有する少なくとも１種の水に分散性の
脂肪族又は環状脂肪族ポリイソシアネート、を含有する
水性ポリウレタン系（ａｑｕｅｏｕｓ ｐｏｌｙｕｒｅ
ｔｈａｎｅｓｙｓｔｅｍ）であって、成分Ａ）のＯＨ基
対成分Ｂ）のＮＣＯ基の比が１：１〜１：４、好ましく
は１：１．２〜１：３である水性ポリウレタン系に関す
る。
【００５９】水に分散性のイソシアネートは、適度の
（ｍｏｄｅｒａｔｅ）剪断力のみで、極端な場合には単
に撹拌することによって水性系に分散させることがで
き、そして少なくとも数時間安定な微細に分割されたエ
マルションを与えるイソシアネートを意味するものとし
て理解されるのが好ましい。
【００６０】このようなポリイソシアネートは知られて
おり、例えば、親水性ポリエーテルによる変性の結果と
して及び／又はイオン性変性の結果として、それらは乳
化を許容する内部乳化剤系を含む。
【００６１】成分Ｂ）の好ましいポリイソシアネート
は、ポリエーテルで変性された又はイオン的に変性され
たビウレット、アロファネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）又はイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）の三量化された生成物である。ポリエーテ
ルの助けにより変性される非イオン性ポリイソシアネー
トは特に好ましい。統計的平均で１０より少ないエチレ
ンオキシド単位を有するポリエチレンオキシドポリエー
テルアルコールで得られるポリイソシアネート混合物
は、例えばこのような脂肪族又は環状脂肪族ポリイソシ
アネートとして適当である。このような混合物はヨーロ
ッパ特許公開公報第５４０９８５号（ＥＰ−Ａ５４０９
８５）に開示されている。
【００６２】これらの純粋に非イオン性の親水性にされ
たポリエーテルウレタン含有ポリイソシアネートに加え
て、ポリエーテル変性された水に分散性ポリイソシアネ
ートも知られており、そして更に乳化性を改良するため
又は特定の効果を達成するために、イオン性基、例えば
スルホネート基（例えばヨーロッパ特許公開公報第７０
３２５５号参照）又はアミノ基又はアンモニウム基（例
えばヨーロッパ特許公開公報第５８２１６６号参照）を
有する。
【００６３】例えば、下記のものは成分Ｂ）の適当なポ
リイソシアネートとして挙げることができる。
【００６４】ＨＤＩ三量化生成物８０部と３５０ｇ／モ
ルの平均分子量を有するエタノール開始ＥＯポリエーテ
ル（ｅｔｈａｎｏｌ−ｉｎｉｔｉａｔｅｄ ＥＯ ｐｏ
ｌｙｅｔｈｅｒ）２０部との反応生成物、ＨＤＩ三量化
生成物９０部と７０ｇ／モルの平均分子量を有するメタ
ノール開始ＥＯポリエーテル（ｍｅｔｈａｎｏｌ−ｉｎ
ｉｔｉａｔｅｄ ＥＯ ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ）１０部と
の反応生成物、ＨＤＩ三量化生成物８５部と、７：３の
ＥＯ／ＰＯ比及び２２５０ｇ／モルの平均モル質量を有
するブタノール開始ＥＯ／ＰＯブロックコポリエーテル
１５部との反応生成物、ＨＤＩビウレット８３部と６５
０ｇ／モルの平均モル質量を有するメタノール開始ＥＯ
ポリエーテル１７部との反応生成物、ＩＰＤＩ三量化生
成物８７部と３５０ｇ／モル及び７５０ｇ／モルの平均
モル質量を有するメタノール開始ＥＯポリエーテルの
２：１混合物１３部との反応生成物、ＨＤＩ三量化生成
物８０部とトリエチレングリコール３部及び５５０ｇ／
モルの平均モル質量を有するエタノール開始ＥＯポリエ
ーテル１７部との反応生成物、 ＨＤＩ三量化生成物８
７部と、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン０．２部及
び３５０ｇ／モルの平均モル質量を有するメタノール開
始ＥＯポリエーテル１６．９部との反応生成物であっ
て、第三級アミノ基は反応後ジブチルリン酸でプロトン
付加されている（ｐｒｏｔｏｎａｔｅｄ）反応生成物、
ＨＤＩ三量化生成物８５部と、１，４−ブタンジオール
−２−スルホン酸（平均モル質量３６８ｇ／モル）のエ
トキシル化ナトリウム塩５部及び３７０ｇ／モルの平均
モル質量を有するエタノール開始ＥＯポリエーテル１０
部との反応生成物。
【００６５】本発明に従うポリウレタン系は、例えば、
無機及び有機顔料、染料、均展剤、イオン性及び非イオ
ン性粘度調節剤、天然及び合成ワックス、消泡剤及びシ
リコーン及び非シリコーン風合い組成物のような更なる
補助剤及び添加剤を含有することができる。
【００６６】好ましくは本発明に従う水性ポリウレタン
系において使用されると、本発明に従う水性ポリウレタ
ン分散液は、特にレザー上に、レザー製造の慣用の技術
条件下に十分に速く乾燥するコーティングを与える。こ
れらのコーティングは特に良好な湿潤摩擦耐久性（ｗｅ
ｔ ｒｕｂ ｆａｓｔｎｅｓｓ）及び高い湿潤及び乾燥
曲げ耐久性（ｗｅｔ ａｎｄ ｄｒｙ ｆｌｅｘｉｎｇ
ｅｎｄｕｒａｎｃｅｓ）を有する。
【００６７】このようにしてコーティングされたレザー
は、特にプレス（ｐｌａｔｉｎｇ）、エンボッシング又
は積み重ね期間中問題を起こさない。
【００６８】水性ポリウレタン系は２成分ポリウレタン
仕上げ剤（２−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｐｏｌｙｕｒｅｔｈ
ａｎｅ ｆｉｎｉｓｈｅｓ）とも呼ばれる。
【００６９】例えば、金属、木材、紙、テキスタイル、
プラスチック及び特にレザーのような基材に塗布しそし
て乾燥の後、水性ポリウレタン系は対応して高い湿潤摩
擦耐久性を有する連続的なフイルム又は均一な欠陥のな
いコーティングを与える。
【００７０】本発明に従うポリウレタン系は、極めて良
好な均展性を有し、これは粒（ｇｒａｉｎ）に悩まされ
ない非常に透明な仕上げをもたらす。これは非常に上品
なアニリン様仕上げを可能とする。
【００７１】本発明に従うポリウレタン系は、それが更
に慣用の高分子量ラテックスを含有するならば同様に有
利である。
【００７２】本発明に従う２成分仕上げ系は、透明な表
面を有する仕上げを与える。しかしながら、つや消し表
面を有する基材、特にレザーが、ファッショントレンド
により要求されることもある。これらの要求を適えるた
めに、場合により有機コーティングされたケイ酸を含有
する成分Ａ）の結合剤を使用することが有利である。こ
のケイ酸はつや消し仕上げ表面を生成させそしてそれは
つや消し剤として作用する。
【００７３】故に、本発明は更に非常に広範囲の基材、
好ましくは木材、紙、テキスタイル、プラスチック又は
金属、特にレザーをコーティングするための水性ポリウ
レタン系の使用に関する。
【００７４】本発明は、同様に本発明に従う水性ポリウ
レタン系でコーティングされた基材に関する。
【００７５】本発明は更に基材、特にレザーをコーティ
ングする方法であって、水性ポリウレタン系を基材に塗
布することを特徴とする方法に関する。
【００７６】
【実施例】実施例１ ２０００ｇ／モルの平均モル質量を有する線状ヘキサン
ジオールカプロラクトンカーボネートジオール９４．５
ｇ、２０００のモル質量を有するＣ4−ポリエーテルジ
オール２８３．５ｇ及びジメチロールプロピオン酸２
５．４ｇを撹拌器とＮ2ガスシール（ｂｌａｎｋｅｔｉ
ｎｇ）を有する１リットルのフラスコに最初に導入し、
そして１２０℃で３０分間脱水する。
【００７７】しかる後、Ｎ−メチルピロリドン１４０．
６ｇを加えそして７０℃への冷却を行う。１，４−ブタ
ンジオール２７．１６ｇを加える。
【００７８】７０℃で、イソホロンジイソシアネート９
８．９ｇ及び４，４'−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン１２２．６ｇを撹拌しながら加える。撹拌はＮ
ＣＯ含有率が２．４６％に減少するまで１０５〜１１０
℃で行う。８０℃への冷却を行い、トリエチルアミン１
７．７ｇ及びＮ−メチルピロリドン１７．７ｇの混合物
を混ぜ入れる。更に１５分間撹拌した後、生成物を激し
く撹拌しながら４０℃の水９００ｇに導入する。プレポ
リマーの分散液が形成される。
【００７９】５分後、水９０ｇに溶解したジエタノール
アミン２８．５ｇを撹拌しながらこの分散液に導入す
る。激しい撹拌を２０分間続け、その後分散液を適度の
撹拌速度及び５０℃で更に９時間撹拌する。
【００８０】下記の特性を有する微細に分割された分散
液が得られる。
【００８１】 固体含有率（ＳＣ）： ３７．８％ 粒子径（レーザー相関分光法（ＬＣＳ） により測定された） ６０ｎｍ ＯＨ官能性 ４ 数平均モル質量 ５１４５ｇ／モル 実施例 ２ カプロラクトン／ヘキサンジオールポリカーボネートジ
オール２８３．５ｇ及びＣ4−ポリエーテルジオール９
４．５ｇの混合物をマクロジオールとして使用すること
を除いては実施例１を繰り返す。
【００８２】下記の特性を有する微細に分割された分散
液が得られる。
【００８３】 ＳＣ： ３７．８ 粒子径ＬＣＳ： ６２．３ｎｍ ＯＨ官能性： ４ 平均モル質量： ５１４５ｇ／モル 実施例３ 実施例１からのヘキサンジオール／カプロラクトンポリ
カーボネートジオール４００ｇ及びジメチロールプロピ
オン酸２７ｇを加熱器と撹拌器を有する２リットルの反
応フラスコに最初に導入し、そして真空中で３０分間撹
拌しながら１１０℃で脱水する。
【００８４】１００℃で、イソホロンジイソシアネート
１０４．８ｇ及び４，４'−ジイソシアナトジシクロヘ
キシルメタン１２９．７ｇを引き続いて素早く加える。
撹拌を１０５℃で行う。２時間の後７．１８％のＮＣＯ
値に到達した。
【００８５】８０℃への冷却を行い、Ｎ−メチルピロリ
ドン１６７．５ｇを加えそして撹拌を１０分間行う。ブ
タンジオール２８．７ｇを現在均一な混合物に加える。
撹拌を８０℃で行う。更に３時間の後、ＮＣＯ含有率は
２．４２％に減少した。次いでトリエチルアミン１９．
５ｇを７５℃で混ぜ入れる。撹拌を１５分間続ける。
【００８６】次いで７５℃の溶液を水１１２０ｇに素早
く導入する。この水は４リットルのスルホン化ビーカー
に最初導入されておりそして４５℃に加熱されていたも
のである。
【００８７】導入中、激しい撹拌を行う。エマルション
が形成される。水１００ｇ中のジエタノールアミン２７
ｇの溶液を更に激しく撹拌しながらこのエマルションに
導入する。すべての成分を添加した後、５５℃の混合温
度を確立した。撹拌を減少した撹拌速度で９時間続け、
温度を５０℃に保つ。下記の特性を有する分散液が形成
される。
【００８８】 ＳＣ： ３５％ 粒子径ＬＣＳ： ５２ｎｍ ＯＨ官能性： ４ 数平均モル質量： ５７３０ｇ／モル 実施例４ 実施例３の実験を下記の態様で繰り返す。
【００８９】ポリカプロラクトン／ヘキサンジオールポ
リカーボネートジオール及びジメチロールプロピオン酸
を最初に一緒に導入しそして脱水する。しかる後、Ｎ−
メチルピロリドンを加え、そして透明な溶液が得られる
まで撹拌する。ブタンジオールを溶液に混ぜ入れる。６
０℃で、イソホロンジイソシアネート及び４，４'−ジ
イソシアナトジシクロヘキシルメタンを撹拌しながら素
早く加える。添加の後、撹拌を８０℃で行う。２．５時
間の後、２．４２％のＮＣＯ含有率に到達した。 次い
で実施例３と全く同じく手順を続ける。下記の特性を有
する分散液が得られる。
【００９０】 ＳＣ： ３５％ 粒子径ＬＣＳ： ４５ｎｍ ＯＨ官能性： ４ 数平均モル質量： ５７３０ｇ／モル 実施例５ カプロラクトン／ヘキサンジオールポリカーボネートジ
オール６００ｇ及びジメチロールプロピオン酸４０．５
ｇを撹拌器と加熱器を有する２リットルのフラスコに最
初に導入し、そして真空中で１０℃で１時間脱水する。
【００９１】しかる後、Ｎ−メチルピロリドン２５１ｇ
及び１，４−ブタンジオール４３ｇを加えそして均一化
する。２−エチルヘキサノール７．３ｇを現在６０℃の
透明な溶液に加える。
【００９２】４，４'ジイソシアナト−ジシクロヘキシ
ルメタン１９４．５ｇ及びイソホロンジイソシアネート
１５７．２ｇを撹拌しながら透明な溶液に引き続いて素
早く加える。９０℃への加熱を行い、そして撹拌をこの
温度で行う。３時間の後、２．２４％のＮＣＯ値に到達
した。７５℃への冷却を行う。この温度でトリエチルア
ミン２９．３ｇを混ぜ入れそして撹拌を１０分間続け
る。
【００９３】中和されたプレポリマーの７５℃の溶液
を、有効な撹拌器を有する４リットルのスルホン化ビー
カーに最初導入されていた４５℃の水１３５０ｇに５分
間かけて混ぜ入れる。しかる後、水３００ｇ中のジエタ
ノールアミン４６．６ｇの溶液をプレポリマーの得られ
るエマルションに直ちに加える。激しい撹拌を更に１０
分間行い、次いで撹拌を適度の撹拌速度で５０℃の温度
で更に１０時間行う。
【００９４】得られた分散液は下記の特性を有する。
【００９５】 ＳＣ： ３６％ 粒子径ＬＣＳ： ３５ｎｍ ＯＨ官能性： ３．５５ 数平均モル質量： ４３５６ｇ／モル 実施例６ ケイ酸との配合 実施例５からの生成物６０８ｇを溶解器ディスクを有す
る２リットルのビーカーに最初に導入した。ｐＨをモノ
エタノールアミンで８．０に調節した。この目的に０．
５ｇを要した。生成物を脱イオン水３２１ｇで希釈し
た。４μｍの平均粒子径（ｍｅａｎ ｐａｒｔｉｃｌｅ
ｓｉｚｅ）及び３６０のオイル数を有する熱ケイ酸
（ｔｈｅｒｍａｌ ｓｉｌｉｃｉｃ ａｃｉｄ）７０ｇ
を次いで最小回転速度で導入した。材料が混ぜ入れられ
そして完全に湿潤された後、溶解器速度を増加させそし
て冷却なしで２０分間分散を行った。トリブチルホスフ
エート０．５ｇの添加の後撹拌を低速度で更に２０分間
続けた。次いでろ過を５０μｍのナイロン布で行った。
【００９６】シリケート含有率７％及び結合剤乾燥物２
１．８％を有する安定な配合物が得られた。放置する
と、この配合物は粘性になり、それは殆どひっくり返す
（ｔｕｒｎｅｄ ｏｕｔ）ことができる。穏やかな撹拌
又は振とうの結果として、それは再び流動性稠度（ｆｌ
ｏｗａｂｌｅ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）を直ちに呈し
た。
【００９７】使用実施例 使用した材料 プライマー配合物の成分は下記のとおりである。
【００９８】１．１ ウォッシュプライマー：下記の性
質、１００％モジュラス、０．４ＭＰａｓ，引張強度：
１１５０％伸びにおける５．７ＭＰａｓ、を有する２０
％濃度の芳香族アニオン性軟質ポリエーテル−ポリウレ
タン分散液、 １．２ 着色剤：カーボン２６％、シートシリケート
（ｓｈｅｅｔ ｓｉｌｉｃａｔｅ）０．２％及びエタノ
ールアミンで中和されたポリアクリル酸８．６％を含有
する配合物、 １．３ シートシリケート２．５％、非官能性シリコー
ン１．５％及び畜牛の足の油（ｎｅａｔ'ｓ ｆｏｏｔ
ｏｉｌ）（１．５％）及びカゼイン３．３％を含有す
る均展剤。この配合物はアンモニアによりアルカリ性と
される。
【００９９】１．４ 羊毛脂５％、関連ポリウレタン濃
稠化剤２０％及び高沸点芳香族ブレンド１％を含有する
粘着防止剤エマルション、 １．５ 下記の性質：１００％モジュラス：０．３ＭＰ
ａｓ、引張強度：８８０％伸びにおける４．０ＭＰａｓ
を有する３５％濃度のアクリレート分散液、 １．６ 下記の性質：１００％モジュラス：４．７ＭＰ
ａｓ、引張強度：６００％伸びにおける３３ＭＰａｓを
有する４０％濃度の中硬質（ｍｅｄｉｕｍ−ｈａｒｄ）
脂肪族−芳香族ポリエステル−ポリウレタン分散液。
【０１００】Ｉ．基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ） レザーに関するすべての試験について、下記の配合に従
う下塗りされた（ｂｏｔｔｏｍｅｄ）家具用レザー（ｕ
ｐｈｏｌｓｔｅｒｙ ｌｅａｔｈｅｒ）を使用した。
【０１０１】下塗りは牛皮革（ｃａｔｔｌｅ ｈｉｄ
ｅ）からの仕上げられていない家具用ナッパ革（ｕｎｆ
ｉｎｉｓｈｅｄ ｕｐｈｏｌｓｔｅｒｙ ｎａｐｐａ
ｌｅａｔｈｅｒ）に下記のとおり塗布される。
【０１０２】市販のポリウレタンウォッシュプライマー
（１．１）３００部、イソプロパノール１００部及び水
６００部の配合物でレザーを最初に予備下塗りする（ｐ
ｒｅ−ｂｏｔｔｏｍｅｄ）［クロスを噴霧（ｓｐｒａｙ
ａ ｃｒｏｓｓ）］。
【０１０３】下塗りのために、着色剤（１．２）７５
部、乾燥硬化均展剤（ｓｏｆｔ−ｓｅｔｔｉｎｇ ｌｅ
ｖｅｌｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（１．３）７５部、軟質
硬化粘着防止剤（ｓｏｆｔ−ｓｅｔｔｉｎｇ ｄｅｔａ
ｃｋｉｆｉｅｒ）（１．４）５０部、市販の軟質アクリ
レート分散液（１．５）１５０部、中硬質（ｍｅｄｉｕ
ｍ−ｈａｒｄ）ポリウレタン分散液（１．６）１５０部
及び水４７５部の混合物を製造する。この混合物を予備
下塗りされたレザーに２回噴霧する［各１クロス（ｏｎ
ｅ ｃｒｏｓｓ ｅａｃｈ）］。乾燥を７０℃で５分間
行う。レザーを油圧式でプレスし（ｈｙｄｒａｕｌｉｃ
ａｌｌｙ ｐｌａｔｅｄ）（８０℃、２００バール、６
秒）、次いで上記混合物の更なる噴霧塗布［１クロス
（ｏｎｅ ｃｒｏｓｓ）］を施す。乾燥後、プレス（ｐ
ｌａｔｉｎｇ）を再び行う［８０℃、５０バール、キス
プレート（ｋｉｓｓ ｐｌａｔｅ）］。この方法で下塗
りされたレザーを試験片の製造のための基材として使用
する。
【０１０４】ＩＩ 成分ｃ）の架橋剤 ＩＩｃ１ ＩＩｃ１、１７．５％のＮＣＯ含有率及び
２．８のＮＣＯ官能性を有する市販のポリエーテル変性
１００％濃度ＨＤＩ三量化生成物、及びＩＩｃ２ １
２．５％のＮＣＯ含有率及び２．７のＮＣＯ官能性を有
するポリエーテル変性ＨＤＩ三量化生成物の溶媒配合物
を架橋剤として使用した。
【０１０５】ＩＩＩ 慣用のラテックス 下記の物を使用した。
【０１０６】ＩＩＩａ 下記のフイルムデータ：１００
％モジュラス：４．２ＭＰａｓ、引張強度：５６０％伸
びにおける４２．１ＭＰａｓを有する平滑仕上げ（ｓｅ
ａｓｏｎｓ）用アニオン性ＰＵＲの３０％濃度の中硬質
（６５ショアＡ）ＰＵＲ分散液。
【０１０７】ＩＩＩｂ 下記のフイルムデータ：１００
％モジュラス：１７．５ＭＰａｓ、引張強度：２８０％
伸びにおける３７．３ＭＰａｓを有する平滑仕上げ用ア
ニオン性ＰＵＲの非常に硬質の（＞９０ショアＡ）４０
％濃度のＰＵＲ分散液。
【０１０８】物理的レザー耐久性（ｐｈｙｓｉｃａｌ
ｌｅａｔｈｅｒ ｆａｓｔｎｅｓｓ）をＤＩＮ５３３５
１［曲げ耐久性（ｆｌｅｘｉｎｇ ｆａｓｔｎｅｓ
ｓ）］）又はＤＩＮ５３３９９［摩擦耐久性（ｒｕｂ
ｆａｓｔｎｅｓｓ）］に従って決定された。
【０１０９】実施例７ １２％ＰＵＲ固体含有率を有しそして架橋剤４．０％を
含有する配合物が得られるように水及び架橋剤ＩＩｃ２
と共に実施例１の分散液を配合した。これは１：１．３
２のＯＨ／ＮＣＯ比に相当する。この配合物を下塗りさ
れたレザーに１／４平方フィート当たり５ｇの量で噴霧
した。乾燥を強制循環乾燥オーブン中８０℃で５分間行
い、その後１００℃のロール温度、５０バールの圧力及
び６ｍ／分で連続プレス機（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｐ
ｌａｔｉｎｇ ｍａｃｈｉｎｅ）でプレスを行った。試
験片はロールから容易に落ちた。
【０１１０】下記の耐久性が得られた。
【０１１１】湿潤摩擦耐久性：損傷なしで＞１０００、
乾燥及び湿潤曲げ耐久性：異議なくそれぞれ１０6及び
２×１０5。
【０１１２】実施例８ 分散液の固体が１２％濃度でありそして架橋剤ＩＩｃ１
が２．６％濃度である配合物を実施例４の分散液及び架
橋剤ＩＩｃ１から水を使用して製造する。これは１：
１．２９のＯＨ／ＮＣＯ比に対応する。この配合物を下
塗りされたレザーに実施例７のようにして塗布し、乾燥
しそしてプレスする（ｐｌａｔｅｄ）。
【０１１３】下記の耐久性が得られた。
【０１１４】湿潤摩擦耐久性：９６０；フェルトが僅か
に汚染（ｓｔａｉｎｅｄ）、仕上げは認められる程には
損傷されていない。乾燥及び湿潤曲げ耐久性：特異なも
の（ａｎｏｍａｌｉｅｓ）なくそれぞれ１０6及び２×
１０5。
【０１１５】実施例９ 分散液の全固体１２％及び架橋剤ＩＩｃ２、１．５％を
含んで成る配合物を慣用のＰＵＲ分散液ＩＩＩｂ及び実
施例４の分散液から製造し、その際固体比ＩＩＩｂ／分
散液４は８５：１５である。実施例４からの分散液を基
準としてＯＨ／ＮＣＯの当量数の比は１：３．７であ
る。配合物を塗布しそして実施例７〜８と同じように試
験する。
【０１１６】湿潤摩擦耐久性：４５０、フェルトの初期
の汚染、乾燥及び湿潤曲げ耐久性、それぞれ１０6及び
２×１０5で満足である。
【０１１７】比較における同じ固体含有率及び同じ量の
架橋剤で噴霧された純粋な分散液ＩＩＩｂは１６０の湿
潤摩擦耐久性しか与えない。
【０１１８】実施例１０ 実施例６からのシリケート配合物３７２ｇと実施例５か
らの分散液１７８ｇの混合物を市販のアクリレート濃稠
化剤の９％濃度溶液４５ｇにより粘度を僅かに増加させ
る。４０ｇの架橋剤ＩＩｃ２及び４０ｇの水のプレエマ
ルションを混ぜ入れそして更にメトキシプロピルアセテ
ート３０ｇで均一化する。噴霧の用意のできた混合物は
１：１．３のＯＨ／ＮＣＯ比を有する。１クロス（ｏｎ
ｅ ｃｒｏｓｓ）を下塗りされたレザーに噴霧し、その
後中間の乾燥を８０℃で５分間行い、更なるクロス（ｆ
ｕｒｔｈｅｒ ｃｒｏｓｓ）を噴霧する。噴霧は水分が
見られるまで続ける。乾燥を再び８０℃で５分間行う。
得られるパターンはビロードのような黒色外観を有して
いた。
【０１１９】下記の耐久性が決定された。
【０１２０】湿潤摩擦耐久性：初期フェルト汚染まで１
８０００、乾燥曲げ耐久性：損傷なしで７５０００、非
常に僅かな引裂を伴って１０6。レザーは折りたたみに
おいて灰色化（ｇｒｅｙｉｎｇ）を示さなかった。
【０１２１】実施例１１ 実施例６からのシリケート配合物３７２ｇとＰＵＲ分散
液ＩＩＩａ、１４０ｇの混合物を実施例１０と同様にし
て製造し、そしてアクリレート濃稠化剤の９％濃度溶液
４５ｇを該混合物に加える。しかる後、実施例１０から
の架橋性エマルシヨン８０ｇ及びメトキシプロピルアセ
テート３０ｇを混ぜ入れる。混合物を下塗りされた試験
レザーに実施例１０と同様にして塗布する。得られるパ
ターンはつや消しのしかし灰色ではない表面を有してい
た。
【０１２２】下記の耐久性が得られた。
【０１２３】湿潤摩擦耐久性：仕上げに対する目に見え
る損傷又はフエルトの汚染なしで１０００。乾燥曲げ耐
久性：折りたたみにおける損傷なしで７５０００、１０
6曲げで最初の微細な引き裂けあり、灰色の破断なし
（ｎｏ ｇｒｅｙ ｂｒｅａｋ）。
【０１２４】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【０１２５】１．ａ）５００〜６０００ｇ／モル、好ま
しくは１０００〜４０００ｇ／モル、特に１５００〜３
０００ｇ／モルの数平均で決定された平均分子量を有す
る少なくとも１種のポリオールと、 ｂ）５００ｇ／モルより小さい、好ましくは６１〜４９
９ｇ／モルの分子量を有する少なくとも１種のポリオー
ル、好ましくはジオールと、 ｃ）少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート、好ま
しくはジイソシアネートと、 ｄ）１個以上のイオン性基及び／又は１個以上の潜在的
イオン性基、好ましくは少なくとも１個のカルボキシル
又はカルボキシレート基を有する４５０ｇ／モルより小
さい分子量を有する少なくとも１種のジオールと、 ｅ）ＮＣＯ基に対して反応性であり、ヒドロキシル基を
有しそして１〜６のＯＨ官能性を有する少なくとも１種
のアミンと、 ｆ）水、及び場合により ｇ）モノアルコール、から成るポリウレタンであって、
成分ａ）のポリオール対ポリオールｂ）及びｄ）の和の
モル比が１：１．５〜１：４、好ましくは１：２〜１：
３であり、ポリオールａ）、ｂ）及びｄ）の和対ポリイ
ソシアネートｃ）のモル比が１：１．１〜１：２．５、
好ましくは１：１．２〜１：１．７であり、ポリウレタ
ンのＯＨ官能性が２〜６、好ましくは２〜４であり、そ
してポリウレタンの数平均として決定された平均分子量
が１５０００ｇ／モルより小さく、好ましくは２５００
〜１００００ｇ／モル、特に３０００〜７０００ｇ／モ
ルであることを特徴とするポリウレタンを含有する水性
ポリウレタン分散液。
【０１２６】２．ポリウレタンの平均粒子径は１００ｎ
ｍより小さく、好ましくは２０〜８０ｎｍ、特に３０〜
６０ｎｍである上記態様１に記載の水性ポリウレタン分
散液。
【０１２７】３．ポリウレタンのイオン性基、特にカル
ボキシレート基の含有率がポリウレタン１００ｇを基準
として５〜２００、好ましくは１０〜１００、特に２０
〜６０ミリ当量であることを特徴とする上記態様１に記
載の水性ポリウレタン分散液。
【０１２８】４．水性ポリウレタン分散液は、好ましく
は１〜１０μｍの平均粒子径を有し、好ましくはＩＳＯ
７８７／５に従う１５０〜４００のオイル数を有する有
機的にコーティングされたケイ酸を場合により含有する
ことを特徴とする上記態様１に記載の水性ポリウレタン
分散液。
【０１２９】５．成分ａ）、ｂ）、ｃ）ｄ）及び場合に
よりｇ）を反応させてＮＣＯプレポリマーを得、これを
成分ｅ）及び水と反応させて２〜６のＯＨ官能性を有す
るポリウレタンを得ることを特徴とする上記態様１に記
載のポリウレタン分散液の製造方法。
【０１３０】６．Ａ）上記態様１に記載の少なくとも１
種の水性ポリウレタン分散液とＢ）少なくとも２、好ま
しくは２〜６、特に２．３〜４のＮＣＯ官能性を有する
少なくとも１種の水に分散性の脂肪族又は環状脂肪族ポ
リイソシアネート、を含有する水性ポリウレタン系であ
って、成分Ａ）のＯＨ基対成分Ｂ）のＮＣＯ基の比が
１：１〜１：４、好ましくは１：１．２〜１：３である
水性ポリウレタン系。
【０１３１】７．非常に広範な種類の基材、好ましくは
木材、テキスタイル、紙、プラスチック、金属、特にレ
ザーをコーティングするための上記態様６に記載の水性
ポリウレタン系の使用。
【０１３２】８．上記態様６に記載の水性ポリウレタン
系でコーティングされた基材、特に木材、金属、テキス
タイル、紙、プラスチック及びレザー。
【０１３３】９．上記態様６に記載の水性ポリウレタン
系を基材に塗布することを特徴とする基材をコーティン
グする方法。
【０１３４】１０．上記６の態様に記載の少なくとも１
種の水性ポリウレタン系でコーティングされた基材。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・マイクスナー ドイツ47083クレーフエルト・ヨゼフ−ブ ロツカー−デイク56 (72)発明者 トマス・ミユンツマイ ドイツ41539ドルマゲン・ロベルト−コツ ホ−シユトラーセ21 (72)発明者 ユルゲン・ライナース ドイツ51373レーフエルクーゼン・カール −ルンプフ−シユトラーセ57 (72)発明者 イエルク・シヨープ ドイツ51375レーフエルクーゼン・ロイタ ーシユトラーセ43

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）５００〜６０００ｇ／モル、好まし
    くは１０００〜４０００ｇ／モル、特に１５００〜３０
    ００ｇ／モルの数平均で決定された平均分子量を有する
    少なくとも１種のポリオールと、 ｂ）５００ｇ／モルより小さい、好ましくは６１〜４９
    ９ｇ／モルの分子量を有する少なくとも１種のポリオー
    ル、好ましくはジオールと、 ｃ）少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネート、好ま
    しくはジイソシアネートと、 ｄ）１個以上のイオン性基及び／又は１個以上の潜在的
    イオン性基、好ましくは少なくとも１個のカルボキシル
    又はカルボキシレート基を有する４５０ｇ／モルより小
    さい分子量を有する少なくとも１種のジオールと、 ｅ）ＮＣＯ基に対して反応性であり、ヒドロキシル基を
    有しそして１〜６のＯＨ官能性を有する少なくとも１種
    のアミンと、 ｆ）水、及び場合により ｇ）モノアルコール、から成るポリウレタンであって、 成分ａ）のポリオール対ポリオールｂ）及びｄ）の和の
    モル比が１：１．５〜１：４、好ましくは１：２〜１：
    ３であり、ポリオールａ）、ｂ）及びｄ）の和対ポリイ
    ソシアネートｃ）のモル比が１：１．１〜１：２．５、
    好ましくは１：１．２〜１：１．７であり、ポリウレタ
    ンのＯＨ官能性が２〜６、好ましくは２〜４であり、そ
    してポリウレタンの数平均として決定された平均分子量
    が１５０００ｇ／モルより小さく、好ましくは２５００
    〜１００００ｇ／モル、特に３０００〜７０００ｇ／モ
    ルであることを特徴とするポリウレタンを含有する水性
    ポリウレタン分散液。
  2. 【請求項２】 成分ａ）、ｂ）、ｃ）ｄ）及び場合によ
    りｇ）を反応させてＮＣＯプレポリマーを得、これを成
    分ｅ）及び水と反応させて２〜６のＯＨ官能性を有する
    ポリウレタンを得ることを特徴とする請求項１のポリウ
    レタン分散液の製造方法。
  3. 【請求項３】 Ａ）請求項１の少なくとも１種の水性ポ
    リウレタン分散液と、 Ｂ）少なくとも２、好ましくは２〜６、特に２．３〜４
    のＮＣＯ官能性を有する少なくとも１種の水に分散性の
    脂肪族又は環状脂肪族ポリイソシアネート、を含有する
    水性ポリウレタン系であって、 成分Ａ）のＯＨ基対成分Ｂ）のＮＣＯ基の比が１：１〜
    １：４、好ましくは１：１．２〜１：３である水性ポリ
    ウレタン系。
  4. 【請求項４】 非常に広範な種類の基材、好ましくは木
    材、テキスタイル、紙、プラスチック、金属、特にレザ
    ーをコーティングするための請求項３の水性ポリウレタ
    ン系の使用。
  5. 【請求項５】 請求項３の水性ポリウレタン系でコーテ
    ィングされた基材、特に木材、金属、テキスタイル、
    紙、プラスチック及びレザー。
  6. 【請求項６】 請求項３の水性ポリウレタン系を基材に
    塗布することを特徴とする基材をコーティングする方
    法。
  7. 【請求項７】 請求項３の少なくとも１種の水性ポリウ
    レタン系でコーティングされた基材。
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