JP2000108519A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- Optics & Photonics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 記録濃度を低下させることなく、耐光性を向
上させた感熱記録材料の提供。 【解決手段】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性化合物並びに紫外線吸収剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録材料において、前記紫外線吸収剤の感熱
記録層の膜厚方向の分布が、前記支持体から遠い方向に
向かって増加している。この感熱記録材料上には保護層
が形成されていることが望ましい。感熱記録層は、例え
ば、感熱記録層が、第一感熱記録層と該第一感熱記録層
上に積層された第二感熱記録層とからなり、第二感熱記
録層がポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアル
コールおよび紫外線吸収剤を含有する。
上させた感熱記録材料の提供。 【解決手段】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性化合物並びに紫外線吸収剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録材料において、前記紫外線吸収剤の感熱
記録層の膜厚方向の分布が、前記支持体から遠い方向に
向かって増加している。この感熱記録材料上には保護層
が形成されていることが望ましい。感熱記録層は、例え
ば、感熱記録層が、第一感熱記録層と該第一感熱記録層
上に積層された第二感熱記録層とからなり、第二感熱記
録層がポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアル
コールおよび紫外線吸収剤を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、さらに詳しくは支持体上に電子供与性無色染料と電
子受容性化合物並びに紫外線吸収材料を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録材料の改良に関する。
し、さらに詳しくは支持体上に電子供与性無色染料と電
子受容性化合物並びに紫外線吸収材料を含有する感熱記
録層を設けた感熱記録材料の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】発色成分として、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱
紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として
既によく知られている。たとえば英国特許第２，１４
０，４４９号、米国特許第４，４８０，０５２号、同第
４，４３６，９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。例えば感熱記録
に関して、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は特公昭４５−１４０３９号、特
公昭４３−４１６０号等に開示されている。
電子受容性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱
紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として
既によく知られている。たとえば英国特許第２，１４
０，４４９号、米国特許第４，４８０，０５２号、同第
４，４３６，９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。例えば感熱記録
に関して、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は特公昭４５−１４０３９号、特
公昭４３−４１６０号等に開示されている。
【０００３】近年、これらの感熱記録システムはファク
シミリ、プリンター、ラベル、検針用端末機、医療画像
出力用、プリペイドカード等多分野に応用され、ニーズ
が拡大している。これらの装置の多様化、高機能化、特
にフアクシミリ分野の高速化に対応するため、発色感度
の向上が強く望まれており、各種の技術が提案されてい
る。しかしながら、この種の電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を使用した感熱記録材料を用いた感熱記
録材料においては、画像部および地肌部の耐光性、すな
わち蛍光灯、太陽光等に長時間暴露されると、画像部の
濃度低下、地肌部の変色が生じやすい問題もある。
シミリ、プリンター、ラベル、検針用端末機、医療画像
出力用、プリペイドカード等多分野に応用され、ニーズ
が拡大している。これらの装置の多様化、高機能化、特
にフアクシミリ分野の高速化に対応するため、発色感度
の向上が強く望まれており、各種の技術が提案されてい
る。しかしながら、この種の電子供与性染料前駆体と電
子受容性化合物を使用した感熱記録材料を用いた感熱記
録材料においては、画像部および地肌部の耐光性、すな
わち蛍光灯、太陽光等に長時間暴露されると、画像部の
濃度低下、地肌部の変色が生じやすい問題もある。
【０００４】このような弊害を防止するため、感熱記録
層中に紫外線吸収剤を添加する方法や、感熱記録層上に
設けた保護層中に紫外線吸収剤を添加する方法等が提案
されている。しかし、感熱記録層中に単に紫外線吸収剤
を添加した場合、カブリが生じやすくなり、また、保護
層中に紫外線吸収剤を添加した場合、サーマルヘッドに
よる印字によりスティキングやカス付着が発生しやす
い。
層中に紫外線吸収剤を添加する方法や、感熱記録層上に
設けた保護層中に紫外線吸収剤を添加する方法等が提案
されている。しかし、感熱記録層中に単に紫外線吸収剤
を添加した場合、カブリが生じやすくなり、また、保護
層中に紫外線吸収剤を添加した場合、サーマルヘッドに
よる印字によりスティキングやカス付着が発生しやす
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発色
濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光性を向上さ
せた感熱記録材料を提供することにある。
濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光性を向上さ
せた感熱記録材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記した目的は、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外
線吸剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料にお
いて、前記紫外線吸収剤の感熱記録層の膜厚方向の分布
が、前記支持体から遠い方向に向かって増加しているこ
とを特徴とする感熱記録材料によって達成される。感熱
記録層上には、感熱記録材料の耐薬品性、耐可塑剤性等
を向上させる点から保護層を設けることが望ましい。紫
外線吸収剤の分布は、例えば、感熱記録層が、複数の積
層された感熱記録層を有し、これらの感熱記録層中、前
記支持体から最も遠い方の感熱記録層が紫外線吸収剤を
含有する態様が挙げられる。また、このような紫外線吸
収剤の分布の好ましい態様としては、感熱記録層が、第
一感熱記録層と該第一感熱記録層上に積層された第二感
熱記録層とからなり、第二感熱記録層がポリビニルアル
コールまたは変性ポリビニルアルコールおよび紫外線吸
収剤を含有する。この場合、ポリビニルアルコールが第
二感熱記録層の固形分の４０重量％以上含有することが
望ましく、さらに、感熱記録材料の耐水性および感熱記
録層塗布液のポットライフを向上させる観点からは、第
一感熱記録層が、第二感熱記録層に含有されるポリビニ
ルアルコールと反応する耐水化剤を含有することが望ま
しい。
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外
線吸剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録材料にお
いて、前記紫外線吸収剤の感熱記録層の膜厚方向の分布
が、前記支持体から遠い方向に向かって増加しているこ
とを特徴とする感熱記録材料によって達成される。感熱
記録層上には、感熱記録材料の耐薬品性、耐可塑剤性等
を向上させる点から保護層を設けることが望ましい。紫
外線吸収剤の分布は、例えば、感熱記録層が、複数の積
層された感熱記録層を有し、これらの感熱記録層中、前
記支持体から最も遠い方の感熱記録層が紫外線吸収剤を
含有する態様が挙げられる。また、このような紫外線吸
収剤の分布の好ましい態様としては、感熱記録層が、第
一感熱記録層と該第一感熱記録層上に積層された第二感
熱記録層とからなり、第二感熱記録層がポリビニルアル
コールまたは変性ポリビニルアルコールおよび紫外線吸
収剤を含有する。この場合、ポリビニルアルコールが第
二感熱記録層の固形分の４０重量％以上含有することが
望ましく、さらに、感熱記録材料の耐水性および感熱記
録層塗布液のポットライフを向上させる観点からは、第
一感熱記録層が、第二感熱記録層に含有されるポリビニ
ルアルコールと反応する耐水化剤を含有することが望ま
しい。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態をついて説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外
線吸収材料を含有する感熱記録層を有する。紫外線吸収
剤は、感熱記録層において紫外線吸収剤の感熱記録層の
膜厚方向の分布が、前記支持体から遠い方向に向かって
増加している。ただし、この膜厚方向の分布の形態は、
紫外線吸収剤が支持体から遠い方向に向かって順次増加
していてもよく、また、紫外線吸収剤が支持体から最も
遠い感熱記録層のみに含有されていてもよい。
態をついて説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体
上に電子供与性無色染料と電子受容性化合物並びに紫外
線吸収材料を含有する感熱記録層を有する。紫外線吸収
剤は、感熱記録層において紫外線吸収剤の感熱記録層の
膜厚方向の分布が、前記支持体から遠い方向に向かって
増加している。ただし、この膜厚方向の分布の形態は、
紫外線吸収剤が支持体から遠い方向に向かって順次増加
していてもよく、また、紫外線吸収剤が支持体から最も
遠い感熱記録層のみに含有されていてもよい。
【０００８】例えば、支持体上に複数の感熱記録層が形
成されており、これらの感熱記録層の中で、最も支持体
から遠い感熱記録層の紫外線吸収剤の含有量が高く、支
持体側になるにつれて紫外線吸収剤の含有量が順次少な
くなる形態、あるいは支持体上に複数の感熱記録層が形
成されており、これらの感熱記録層の中で、最も支持体
から遠い感熱記録層のみに紫外線吸収剤が含有量されて
おり、他の感熱記録層には、紫外線吸収剤が含有されて
いない形態であってもよい。
成されており、これらの感熱記録層の中で、最も支持体
から遠い感熱記録層の紫外線吸収剤の含有量が高く、支
持体側になるにつれて紫外線吸収剤の含有量が順次少な
くなる形態、あるいは支持体上に複数の感熱記録層が形
成されており、これらの感熱記録層の中で、最も支持体
から遠い感熱記録層のみに紫外線吸収剤が含有量されて
おり、他の感熱記録層には、紫外線吸収剤が含有されて
いない形態であってもよい。
【０００９】複数の感熱記録層を形成する場合、実用上
は、第一感熱記録層とその上に積層される第二感熱記録
層からなる感熱記録材料が望ましい。この場合、感熱記
録層における光の影響を極力低減させる点から、第二２
感熱記録層中に所望量の紫外線吸収剤を含有させること
が望ましい。第二感熱記録層のみに紫外線吸収剤を含有
させる場合、感熱記録材料のカブリ防止等の点から紫外
線吸収剤の含有量は多い方が好ましいが、感熱記録層塗
布液の塗布安定性等の点から第二感熱記録層中の紫外線
吸収剤含有量は、５０重量％以下とすることが望まし
い。したがって、感熱記録層塗布液の塗布安定性と感熱
記録材料のカブリ防止等を考慮すると、例えば、第二の
感熱記録層の紫外線吸収剤含有量を２０〜５０重量％と
し、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量を０〜３０
重量％とすることが望ましい。
は、第一感熱記録層とその上に積層される第二感熱記録
層からなる感熱記録材料が望ましい。この場合、感熱記
録層における光の影響を極力低減させる点から、第二２
感熱記録層中に所望量の紫外線吸収剤を含有させること
が望ましい。第二感熱記録層のみに紫外線吸収剤を含有
させる場合、感熱記録材料のカブリ防止等の点から紫外
線吸収剤の含有量は多い方が好ましいが、感熱記録層塗
布液の塗布安定性等の点から第二感熱記録層中の紫外線
吸収剤含有量は、５０重量％以下とすることが望まし
い。したがって、感熱記録層塗布液の塗布安定性と感熱
記録材料のカブリ防止等を考慮すると、例えば、第二の
感熱記録層の紫外線吸収剤含有量を２０〜５０重量％と
し、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量を０〜３０
重量％とすることが望ましい。
【００１０】すなわち、第二感熱記録層中の紫外線吸収
剤含有量が２０重量％未満であると、第二感熱記録層に
おける紫外線吸収剤の添加量が少なくなり、第一感熱記
録層中に含有される紫外線吸収剤量が相対的に多くな
り、第二感熱記録層における紫外線吸収剤遮断効果が低
下し、感熱記録材料にカブリが生じやすくなる。また、
第二感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量が５０重量％を
越えて増加すると、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含
有量が低下するが、第二感熱記録層塗布液の塗布安定性
が低下しやすい。
剤含有量が２０重量％未満であると、第二感熱記録層に
おける紫外線吸収剤の添加量が少なくなり、第一感熱記
録層中に含有される紫外線吸収剤量が相対的に多くな
り、第二感熱記録層における紫外線吸収剤遮断効果が低
下し、感熱記録材料にカブリが生じやすくなる。また、
第二感熱記録層中の紫外線吸収剤含有量が５０重量％を
越えて増加すると、第一感熱記録層中の紫外線吸収剤含
有量が低下するが、第二感熱記録層塗布液の塗布安定性
が低下しやすい。
【００１１】紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サ
リチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線
吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収
剤、等の公知の紫外線吸収剤をいずれも使用することが
できるが、特にベンゾトリアゾール系化合物が好適であ
る。ベンゾトリアゾール系化合物には、従来公知のもの
を用いることができる。ベンゾトリアゾール系化合物の
具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔ−オクチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ア
ミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジフエニルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフエニル）ベンゾトリ
アゾール等が挙げられる。
紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サ
リチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線
吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収
剤、等の公知の紫外線吸収剤をいずれも使用することが
できるが、特にベンゾトリアゾール系化合物が好適であ
る。ベンゾトリアゾール系化合物には、従来公知のもの
を用いることができる。ベンゾトリアゾール系化合物の
具体例としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−ｔ−オクチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ア
ミノフエニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’，５−ジ−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチ
ル−５’−メチルフエニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５−ジフエニルフエニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフエニル）ベンゾトリ
アゾール等が挙げられる。
【００１２】感熱記録層中に紫外線吸収剤を含有させる
場合、感熱記録層のバインダーには、水溶性樹脂が使用
可能であるが、特にベンゾトリアゾール系化合物を感熱
記録層中に含有させる場合、感熱記録層塗布液の塗布安
定性等の点から感熱記録層を構成するバインダーとして
は、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコ
ールが望ましく、ポリビニルアルコールとしては、重合
度が７００以上３０００以下のポリビニルアルコールが
望ましい。
場合、感熱記録層のバインダーには、水溶性樹脂が使用
可能であるが、特にベンゾトリアゾール系化合物を感熱
記録層中に含有させる場合、感熱記録層塗布液の塗布安
定性等の点から感熱記録層を構成するバインダーとして
は、ポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコ
ールが望ましく、ポリビニルアルコールとしては、重合
度が７００以上３０００以下のポリビニルアルコールが
望ましい。
【００１３】ポリビニルアルコールの重合度が７００未
満では、感熱記録層の耐薬品性、耐可塑剤性等が低下し
やすく、３０００を越えると、塗液の粘度を適当に調整
するために必要な水が多く必要であり、乾燥負荷の点か
ら感熱記録材料の白色度が低下しやすい。また、本発明
において、特に好適な変性ポリビニルアルコールには、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、エチレン変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール−ポリアクリル酸ブロックポリマー等が挙
げられる。また、第二感熱記録層におけるポリビニルア
ルコールまたは変性ポリビニルアルコールの含有率は、
４０重量％以上であることが望ましい。第二感熱記録層
におけるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルア
ルコールの含有率が４０重量％を下回ると、第二感熱記
録層の塗膜強度の低下や感熱記録材料の耐薬品性や耐可
塑剤性、耐水性が悪化し、好ましくない。
満では、感熱記録層の耐薬品性、耐可塑剤性等が低下し
やすく、３０００を越えると、塗液の粘度を適当に調整
するために必要な水が多く必要であり、乾燥負荷の点か
ら感熱記録材料の白色度が低下しやすい。また、本発明
において、特に好適な変性ポリビニルアルコールには、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、エチレン変性ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール−ポリアクリル酸ブロックポリマー等が挙
げられる。また、第二感熱記録層におけるポリビニルア
ルコールまたは変性ポリビニルアルコールの含有率は、
４０重量％以上であることが望ましい。第二感熱記録層
におけるポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルア
ルコールの含有率が４０重量％を下回ると、第二感熱記
録層の塗膜強度の低下や感熱記録材料の耐薬品性や耐可
塑剤性、耐水性が悪化し、好ましくない。
【００１４】本発明における感熱記録層には感熱発色成
分としては、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を
含有する。電子供与性無色染料と酸性物質を感熱発色成
分とする感熱記録層の場合は、加熱により何れか一方が
融解し、両者が反応して発色する。必要に応じ、第三の
融解成分（一般に低融点有機物質）を添加する場合もあ
る。
分としては、電子供与性無色染料と電子受容性化合物を
含有する。電子供与性無色染料と酸性物質を感熱発色成
分とする感熱記録層の場合は、加熱により何れか一方が
融解し、両者が反応して発色する。必要に応じ、第三の
融解成分（一般に低融点有機物質）を添加する場合もあ
る。
【００１５】電子供与性無色染料の代表例としては、ト
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などがあげられ、とりわけトリアリールメ
タン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度が高く有
用である。これらの一部を例示すれば、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−フエニルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（３，４−ジクロル）アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ヒペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、
３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等がある。
リアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、チアジン系化合物、キサンテン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などがあげられ、とりわけトリアリールメ
タン系化合物、キサンテン系化合物が発色濃度が高く有
用である。これらの一部を例示すれば、３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド（即ちクリスタルバイオレットラクトン）、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，３−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｏ−メチル−ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−
イル）フタリド、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイ
コオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロ
イコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、
ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミ
ン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−フエニルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（３，４−ジクロル）アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ヒペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、
３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベン
ジルロイコメチレンブルー、３−メチル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、
３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベ
ンジルスピロジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン等がある。
【００１６】電子受容性化合物としては、フェノール誘
導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル
等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ
安息香酸エステル類が好ましい。
導体、サリチル酸誘導体、ヒドロキシ安息香酸エステル
等が挙げられる。特に、ビスフェノール類、ヒドロキシ
安息香酸エステル類が好ましい。
【００１７】これらの一部を例示すれば、２，４’−ジ
ヒドロキシジフエニルスルホン、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）
プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸お
よびその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）
サリチル酸およびその多価金属塩、３−α，α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどがあ
げられ、特に２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ンが好適である。
ヒドロキシジフエニルスルホン、２，２’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクロロフェニル）
プロパン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸お
よびその多価金属塩、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）
サリチル酸およびその多価金属塩、３−α，α−ジメチ
ルベンジルサリチル酸およびその多価金属塩、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−２−エチルヘキシル、ｐ
−フェニルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどがあ
げられ、特に２，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホ
ンが好適である。
【００１８】前記低融点有機化合物の添加によりより低
い温度で発色反応が開始するためにこれらは増感剤と呼
ばれる。増感剤としては分子内に芳香族性の基と極性基
を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジ
ルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフト
エ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロ
ベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニル
エーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフ
ェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフ
ェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があげら
れる。
い温度で発色反応が開始するためにこれらは増感剤と呼
ばれる。増感剤としては分子内に芳香族性の基と極性基
を適度に有している低融点有機化合物が好ましく、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、α−ナフチルベンジ
ルエーテル、β−ナフチルベンジルエーテル、β−ナフ
トエ酸フェニルエステル、α−ヒドロキシ−β−ナフト
エ酸フェニルエステル、β−ナフトール−（ｐ−クロロ
ベンジル）エーテル、１，４−ブタンジオールフェニル
エーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニ
ルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−エチルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｍ−メチルフ
ェニルエーテル、１−フェノキシ−２−（ｐ−トリルオ
キシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−エチルフェ
ノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（ｐ−クロロフ
ェノキシ）エタン、ｐ−ベンジルビフェニル等があげら
れる。
【００１９】感熱記録層には、必要に応じて酸化防止
剤、金属石鹸、ワックス類を添加することができる。酸
化防止剤としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止
剤、キノリン系酸化防止剤等が挙げられ、特に１，１，
３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔブ
チルフェニル）ブタン等のヒンダードアミン系酸化防止
剤が好適である。金属石鹸としては、高級脂肪族多価金
属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、、オレイン酸エステ
ル等が挙げられる。また、ワックス類としては、パラフ
ィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリス
タリンワックス、ポリエチレンビスステアロアミド、高
級脂肪酸エステル等が挙げられる。
剤、金属石鹸、ワックス類を添加することができる。酸
化防止剤としては、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止
剤、キノリン系酸化防止剤等が挙げられ、特に１，１，
３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔブ
チルフェニル）ブタン等のヒンダードアミン系酸化防止
剤が好適である。金属石鹸としては、高級脂肪族多価金
属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸カルシウム、、オレイン酸エステ
ル等が挙げられる。また、ワックス類としては、パラフ
ィンワックス、カルナバロウワックス、マイクロクリス
タリンワックス、ポリエチレンビスステアロアミド、高
級脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００２０】第一感熱層と第二感熱層は、米国特許第
２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同
第２，９４１，８９８号、及び同第３，５２６，５２８
号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁
（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法などに
より、同時に塗布することも可能である。
２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同
第２，９４１，８９８号、及び同第３，５２６，５２８
号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁
（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法などに
より、同時に塗布することも可能である。
【００２１】感熱記録層を形成する方法として、例え
ば、第一感熱記録層と第二感熱記録層を形成する場合、
第一感熱記録層の塗工量は、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ
2 、好ましくは、２〜７ｇ／ｍ2 であり、第二感熱記録
層の塗工量は、乾燥重量で０．５〜７ｇ／ｍ2 、好まし
くは１〜５ｇ／ｍ2 である。感熱記録層は、任意のコー
ティング方法で塗布液を塗布した後、必要に応じて塗工
した表面の平滑性を改良するためにカレンダー処理して
もよい。
ば、第一感熱記録層と第二感熱記録層を形成する場合、
第一感熱記録層の塗工量は、乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ
2 、好ましくは、２〜７ｇ／ｍ2 であり、第二感熱記録
層の塗工量は、乾燥重量で０．５〜７ｇ／ｍ2 、好まし
くは１〜５ｇ／ｍ2 である。感熱記録層は、任意のコー
ティング方法で塗布液を塗布した後、必要に応じて塗工
した表面の平滑性を改良するためにカレンダー処理して
もよい。
【００２２】本発明の感熱記録層上には、必要に応じて
保護層を設けることができる。保護層は、有機または無
機の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質等
を含有することができる。微粉末としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用
することができるが、無機顔料が特に好ましい。
保護層を設けることができる。保護層は、有機または無
機の微粉末、バインダー、界面活性剤、熱可融性物質等
を含有することができる。微粉末としては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン等の有機系微粉末等を使用
することができるが、無機顔料が特に好ましい。
【００２３】保護層におけるバインダーとしては、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス
類を使用することができる。
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビヤゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリルア
ミド誘導体、ポリビニルピロリドン、およびスチレン−
ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス
類を使用することができる。
【００２４】また、保護層中のバインダー成分を架橋し
て、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるた
めの耐水化剤を添加することができる。耐水化剤にはＮ
−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホ
ルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グル
タルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。これらの耐水化剤
中、例えば、コロイダルシリカ、グリオキザール等を第
一感熱記録層に添加して第二２感熱記録層中のポリビニ
ルアルコール等を架橋させて第一感熱記録層と第二感熱
記録層の境界部に耐水性の高い膜を形成してもよい。
て、感熱記録材料の保存安定性をより一層向上させるた
めの耐水化剤を添加することができる。耐水化剤にはＮ
−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホ
ルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グル
タルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂、コロイダルシリカ等の無機系架橋剤、ポリアミドエ
ピクロルヒドリン等が挙げられる。これらの耐水化剤
中、例えば、コロイダルシリカ、グリオキザール等を第
一感熱記録層に添加して第二２感熱記録層中のポリビニ
ルアルコール等を架橋させて第一感熱記録層と第二感熱
記録層の境界部に耐水性の高い膜を形成してもよい。
【００２５】なお、本発明における支持体としては、従
来公知の支持体を用いることができる。具体的には、上
質紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、ポリオレフ
ィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリエステルフイル
ム、三酢酸セルロースフイルム等のセルロース誘導体フ
イルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ムやポリエチレンフイルム等のポリオレフィンフイルム
等が挙げられる。
来公知の支持体を用いることができる。具体的には、上
質紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、ポリオレフ
ィン樹脂ラミネート紙、合成紙、ポリエステルフイル
ム、三酢酸セルロースフイルム等のセルロース誘導体フ
イルム、ポリスチレンフイルム、ポリプロピレンフイル
ムやポリエチレンフイルム等のポリオレフィンフイルム
等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、特に断
りのない限り、「部」は『重量部』を意味する。 ＜実施例１＞ ・第一感熱層用塗液の調製 （Ａ液の調製） ３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６
μｍに調製したものをＡ液とする。なお、平均粒径はマ
イクロトラックＦＲＡを用いて測定した。
りのない限り、「部」は『重量部』を意味する。 ＜実施例１＞ ・第一感熱層用塗液の調製 （Ａ液の調製） ３−Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６
μｍに調製したものをＡ液とする。なお、平均粒径はマ
イクロトラックＦＲＡを用いて測定した。
【００２７】 （Ｂ液の調製） ２，４−ジヒドロキシベンジルスルホン ２０部 １，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ− ５−ｔブチルフェニル）ブタン ５部 エチレンビスステアリン酸アミド １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ３５部 水 ４５部 これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６
μｍに調製したものをＢ液とする。
μｍに調製したものをＢ液とする。
【００２８】 （Ｃ液の調製） 炭酸カルシウム（白石工業 ユニバー７０） ３５部 ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．５部 水 ７０部 これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を１．８
μｍに調製したものをＣ液とする。Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を
混合撹拌した後、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液を１
０部混合撹拌して第一感熱層用塗液を得た。
μｍに調製したものをＣ液とする。Ａ液、Ｂ液、Ｃ液を
混合撹拌した後、３０％ステアリン酸亜鉛水分散液を１
０部混合撹拌して第一感熱層用塗液を得た。
【００２９】 ・第二感熱層用塗液の調製 紫外線吸収剤 １０部 ２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ ベンゾトリアゾール、チバガイギー製 チヌビン３２６ １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 これらを混合し、ボールミルを用いて平均粒径を０．６
μｍに調製したものをＤ液とする。
μｍに調製したものをＤ液とする。
【００３０】 Ａ液 １０部 Ｂ液 ２０部 Ｃ液 １０部 １０％ポリビニルアルコール（クラレ製 ＰＶＡ１１７）水溶液 ２００部 水 ５０部 これらを混合撹拌混合し、第二感熱層用塗液を得た。
【００３１】 ・保護層用塗液の調製 カオリン（白石工業 カオブライト） １０部 ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．１部 水 ２０部 これらをホモジナイザーで３分間撹拌混合し、Ｅ液を得た。 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １００部 Ｅ液 ３０部 これらを混合撹拌し、保護層用塗液を得た。
【００３２】・感熱記録紙の作製 得られた第一感熱層用塗液を坪量５０ｇ／ｍ2 の上質紙
に乾燥塗布量が５ｇ／ｍ 2 となるように手塗りバー塗布
し、オーブンで乾燥させた後キャレンダー処理を行い第
一感熱記録層を塗設した。その上に得られた第二感熱層
用塗液を第一感熱層上に乾燥塗布量が３ｇ／ｍ2 となる
ように手塗りバー塗布し、オーブンで乾燥させた後キャ
レンダー処理を行い第二感熱層を塗設した。更にその上
に得られた保護層用塗液を第二感熱層上に乾燥塗布量が
２ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布し、オーブンで
乾燥させた後キャレンダー処理を行い、感熱記録紙を得
た。
に乾燥塗布量が５ｇ／ｍ 2 となるように手塗りバー塗布
し、オーブンで乾燥させた後キャレンダー処理を行い第
一感熱記録層を塗設した。その上に得られた第二感熱層
用塗液を第一感熱層上に乾燥塗布量が３ｇ／ｍ2 となる
ように手塗りバー塗布し、オーブンで乾燥させた後キャ
レンダー処理を行い第二感熱層を塗設した。更にその上
に得られた保護層用塗液を第二感熱層上に乾燥塗布量が
２ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布し、オーブンで
乾燥させた後キャレンダー処理を行い、感熱記録紙を得
た。
【００３３】＜実施例２＞Ｄ液のポリビニルアルコール
（ＰＶＡ１１７ 重合度１７００）を、珪素変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ製Ｒ−１１３０ 重合度１７０
０）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。
（ＰＶＡ１１７ 重合度１７００）を、珪素変性ポリビ
ニルアルコール（クラレ製Ｒ−１１３０ 重合度１７０
０）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。
【００３４】＜実施例３＞第二感熱層用塗液に使用する
１０％ポリビニルアルコール水溶液を１００部とした以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
１０％ポリビニルアルコール水溶液を１００部とした以
外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３５】＜実施例４＞第一感熱層用塗液にコロイダ
ルシリカ（日産化学製 スノーテックスＯ）を１０部添
加した以外は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
ルシリカ（日産化学製 スノーテックスＯ）を１０部添
加した以外は実施例２と同様にして感熱記録紙を得た。
【００３６】＜実施例５＞第二感熱層用塗液に使用する
ポリビニルアルコールをＰＶＡ１０５（クラレ製：重合
度５５０）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
ポリビニルアルコールをＰＶＡ１０５（クラレ製：重合
度５５０）に変更した以外は実施例１と同様にして感熱
記録紙を得た。
【００３７】＜実施例６＞第二感熱層用塗液に使用する
ポリビニルアルコールをＰＶＡ１３５Ｈ（クラレ製：重
合度３５００）に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
ポリビニルアルコールをＰＶＡ１３５Ｈ（クラレ製：重
合度３５００）に変更した以外は実施例１と同様にして
感熱記録紙を得た。
【００３８】＜比較例１＞第二感熱層用塗液にＤ液を添
加しない以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
加しない以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００３９】＜比較例２＞第一感熱層用塗液と第二感熱
層用塗液を混合したものを、上質紙上に乾燥塗布量で８
ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布した後オーブンで
乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
層用塗液を混合したものを、上質紙上に乾燥塗布量で８
ｇ／ｍ2 となるように手塗りバー塗布した後オーブンで
乾燥した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。
【００４０】＜実施例７＞コロイダルシリカを第二感熱
層に添加した以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を
得た。
層に添加した以外は実施例４と同様にして感熱記録紙を
得た。
【００４１】・得られた感熱記録紙の評価。 （１）感度（記録濃度） 得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画した。濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を
用いて測定した。濃度１．１以上が実用上好ましい。
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画した。濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を
用いて測定した。濃度１．１以上が実用上好ましい。
【００４２】（２）白色度 得られた感熱記録紙を１０枚重ねて、ハンター白色度計
（熊谷理機工業製）を用いてブルーフィルターを用いて
測定した。実用上８０％以上が好ましい。
（熊谷理機工業製）を用いてブルーフィルターを用いて
測定した。実用上８０％以上が好ましい。
【００４３】（３）耐薬品性 得られた感熱記録紙に三菱鉛筆製蛍光ペン（ピンク）で
筆記した場合の色調を観察した。 ピンクがくすまない：○ ややくすんだピンクになる：△ 黒ずんだ色になる：×
筆記した場合の色調を観察した。 ピンクがくすまない：○ ややくすんだピンクになる：△ 黒ずんだ色になる：×
【００４４】（４）耐可塑剤性 得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画したのち、直径３インチの塩ビ管に印画面を外
側にして接触させ、その上から塩ビラップ（信越化学製
ポリマラップ３００）を３回巻き付けて常温で２４時
間放置した後、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１
８を用いて測定した。濃度１．０以上が実用上好まし
い。
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画したのち、直径３インチの塩ビ管に印画面を外
側にして接触させ、その上から塩ビラップ（信越化学製
ポリマラップ３００）を３回巻き付けて常温で２４時
間放置した後、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１
８を用いて測定した。濃度１．０以上が実用上好まし
い。
【００４５】（５）地肌耐光性 得られた感熱記録材料をウェザオメータ（東洋精機製Ｃ
ｉ６５Ａ）を用いて５時間の耐光性試験を行い、地肌濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。
濃度０．１０以下が実用上好ましい。
ｉ６５Ａ）を用いて５時間の耐光性試験を行い、地肌濃
度をマクベス反射濃度計ＲＤ９１８を用いて測定した。
濃度０．１０以下が実用上好ましい。
【００４６】（６）耐水性 得られた感熱記録紙を、京セラＫＪＴヘッド（抵抗値２
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画したのち、２０℃の水道水に２４時間つけたの
ち自然乾燥させ、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９
１８を用いて測定した。濃度０．８以上が好ましい。
９６４Ω）を用いてプラテン圧１ｋｇ／ｃｍ2 、ヘッド
表面温度３０℃、印加電圧２３．８Ｖ、パルス周期１０
ｍｓ、パルス幅１．５ｍｓ、印画密度７．７ｄｏｔ／ｍ
ｍで印画したのち、２０℃の水道水に２４時間つけたの
ち自然乾燥させ、残存濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ９
１８を用いて測定した。濃度０．８以上が好ましい。
【００４７】評価結果を表１に示す。
【表１】
【００４８】表１から、第二感熱記録層中に紫外線吸収
剤が添加され、第一感熱記録層には紫外線吸収剤が添加
されていない実施例１〜実施例７は、いずれも耐光性が
０．０８であり、実用上好ましい値を示しており、記録
濃度は比較例１および比較例２とほぼ同様である。ただ
し、実施例５は、第二感熱記録層に使用されているポリ
ビニルアルコールの重合度が５５０であり、特に耐薬品
性が低下している。実施例６は、第二感熱記録層に使用
されているポリビニルアルコールの重合度が３５００白
色度が低下している。これらの点から、第二感熱記録層
に用いるポリビニルアルコールの重合度は、７００〜３
０００程度が好ましい。
剤が添加され、第一感熱記録層には紫外線吸収剤が添加
されていない実施例１〜実施例７は、いずれも耐光性が
０．０８であり、実用上好ましい値を示しており、記録
濃度は比較例１および比較例２とほぼ同様である。ただ
し、実施例５は、第二感熱記録層に使用されているポリ
ビニルアルコールの重合度が５５０であり、特に耐薬品
性が低下している。実施例６は、第二感熱記録層に使用
されているポリビニルアルコールの重合度が３５００白
色度が低下している。これらの点から、第二感熱記録層
に用いるポリビニルアルコールの重合度は、７００〜３
０００程度が好ましい。
【００４９】
【発明の効果】以上のように本発明の感熱記録材料によ
れば、発色濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光
性を向上させることができる。
れば、発色濃度を低下させることなく、かつ、地肌耐光
性を向上させることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 支持体上に電子供与性無色染料と電子受
容性化合物並びに紫外線吸収剤を含有する感熱記録層を
設けた感熱記録材料において、前記紫外線吸収剤の感熱
記録層の膜厚方向の分布が、前記支持体から遠い方向に
向かって増加していることを特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項２】 感熱記録層の上に保護層を有しているこ
とを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 前記感熱記録層が、複数の積層された感
熱記録層を有し、これらの感熱記録層中、前記支持体か
ら最も遠い方の感熱記録層が紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱記
録材料。 - 【請求項４】 前記感熱記録層が、第一感熱記録層と該
第一感熱記録層上に積層された第二感熱記録層とからな
り、第二感熱記録層がポリビニルアルコールまたは変性
ポリビニルアルコールおよび紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記
載の感熱記録材料。 - 【請求項５】 前記ポリビニルアルコールが第二感熱記
録層の固形分の４０重量％以上含有することを特徴とす
る請求項４に記載の感熱記録材料。 - 【請求項６】 第一感熱記録層が、第二感熱記録層に含
有されるポリビニルアルコールと反応する耐水化剤を含
有することを特徴とする請求項４または請求項５に記載
の感熱記録材料。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP28757398A JP4156724B2 (ja) | 1998-10-09 | 1998-10-09 | 感熱記録材料 |
| ES99307836T ES2230809T3 (es) | 1998-10-09 | 1999-10-05 | Material de registro sensible al calor. |
| DE69920361T DE69920361T2 (de) | 1998-10-09 | 1999-10-05 | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP28757398A JP4156724B2 (ja) | 1998-10-09 | 1998-10-09 | 感熱記録材料 |
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|---|---|
| JP2000108519A true JP2000108519A (ja) | 2000-04-18 |
| JP4156724B2 JP4156724B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP28757398A Expired - Fee Related JP4156724B2 (ja) | 1998-10-09 | 1998-10-09 | 感熱記録材料 |
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| ES (1) | ES2230809T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR20040070261A (ko) * | 2001-12-20 | 2004-08-06 | 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 | 감열기록재료 |
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| DE69413750T2 (de) * | 1993-06-21 | 1999-05-27 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
| JPH08230331A (ja) * | 1995-02-24 | 1996-09-10 | New Oji Paper Co Ltd | 赤黒２色感熱記録材料 |
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- 1998-10-09 JP JP28757398A patent/JP4156724B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-10-05 ES ES99307836T patent/ES2230809T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-05 DE DE69920361T patent/DE69920361T2/de not_active Revoked
- 1999-10-05 EP EP19990307836 patent/EP0992363B1/en not_active Revoked
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012076300A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69920361T2 (de) | 2005-02-17 |
| JP4156724B2 (ja) | 2008-09-24 |
| DE69920361D1 (de) | 2004-10-28 |
| EP0992363B1 (en) | 2004-09-22 |
| EP0992363A1 (en) | 2000-04-12 |
| ES2230809T3 (es) | 2005-05-01 |
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