JP2000089402A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高感度で経時保存性に優れ、かつカブリ特性
が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の
提供。 【解決手段】 支持体上に、青感光性、緑感光性及び赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記ハロゲン化銀乳剤
１を含有し、同一層またはその他の少なくとも一層に下
記一般式（１）で表される分光増感色素を含有している
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ハロゲン化銀乳剤１）全ハロゲン化銀粒子の粒径の変
動係数が２０％以下で、ハロゲン化銀粒子の投影面積の
５０％以上が、アスペクト比５以上であり、平板状ハロ
ゲン化銀粒子の表面の沃化銀含有率が、粒子の平均沃化
銀含有率よりも多く、平板状ハロゲン化銀粒子の３０％
以上（個数比率）が主平面の中心領域および外周領域に
転位線を有し、更に外周領域の転位線が１粒子当たり２
０本以上を有するハロゲン化銀乳剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）に関
し、詳しくは、高感度で経時保存性に優れ、かつカブリ
特性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、コンパクトカメラ及び自動焦点１
眼レフカメラ更にはレンズ付きフィルム等の普及によ
り、高感度でかつ画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が強く望まれている。そのために、写真
用材料に対する性能改良の要求はますます厳しく、高感
度、優れた粒状性等の写真性能に対して、より高水準の
要求がなされている。

【０００３】かかる要求に対して、例えば、米国特許第
４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同
第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、
同第４，４１４，３０６号、同第４，４５９，３５３号
等に平板状ハロゲン化銀粒子（以下、単に［平板粒子］
ともいう）を使用した技術が開示されており、増感色素
による色増感効率の向上を含む感度の向上、感度／粒状
性の改良，カバーリングパワーの向上などの利点が知ら
れている。

【０００４】また平板状ハロゲン化銀粒子に転位線を導
入する技術が米国特許第４，９５６，２６９号、特開昭
６３−２２０２３８号、及び特開平１−２０１６４９号
に開示されている。

【０００５】また、反応性の高い２等量のピラゾロンカ
プラーやナフトールカプラーを提供する技術が特開平８
−１７１１８６号、同８−９５２１２号等に開示されて
いる。しかしながら、近年の高水準の要求に応えるには
不十分であり、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対し
て、より一層の性能向上、即ち、特に高感度で、経時保
存性の向上、カブリ特性の向上が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を鑑み、高感度で経時保存性に優れ、かつカブリ
特性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【０００８】１．支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が下記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、
該同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
（１）で表される分光増感色素を含有していることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】（ハロゲン化銀乳剤１）全ハロゲン化銀粒
子の粒径の変動係数が２０％以下であり、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の５０％以上が、アスペクト比５以上
の平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平板状ハロゲン化
銀粒子の表面の沃化銀含有率が、粒子の平均沃化銀含有
率よりも多く、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の３０％
以上（個数比率）が主平面の中心領域および外周領域に
転位線を有し、更に該外周領域の転位線が１粒子当たり
２０本以上を有するハロゲン化銀乳剤。

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₃は各々、低級アルキル基
またはアルケニル基を表す。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₃の少なく
とも一方はビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ₂）である。Ｒ₁₂、
Ｒ₁₄は各々低級アルキル基を表し、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄の少なく
とも一方は親水性基で置換された低級アルキル基であ
る。Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は各々同じか、又は異な
っても良く、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アル
キル基、ハロゲン置換アルコキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
チオ基、ハロゲン置換アルキルチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロ
キシ基、ハロアルキル基、カルボキシル基、スルホニル
基、アシルアミノ基、複素環基又はアリール基を表す。
Ｘ₁₁は分子内の電荷を中和するのに必要なイオンを表
し、ｎ₁₁は０又は１を表し、色素が分子内塩を形成する
ときはｎ₁₁は０である。

【００１２】２．前記ハロゲン化銀乳剤１が下記ハロゲ
ン化銀乳剤２であることを特徴とする前記１に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１３】（ハロゲン化銀乳剤２）平板状ハロゲン化
銀粒子の５０％以上（個数比率）がその主平面の中心領
域と外周領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転
位線の本数が１粒子当たり３０本以上を有する前記ハロ
ゲン化銀乳剤１。

【００１４】３．支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、
該同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
（２）で表される分光増感色素を含有していることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】

【化７】

【００１６】式中、Ｚ₂₁、Ｚ₂₂、Ｚ₂₃及びＺ₂₄の少なく
とも一つは、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基又はアルキルスルファモイル基
を表し、他は、それぞれ異なっていても同一でも良く、
該置換基の他、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハ
ロアルキル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリール基、置換、無置換のカルバモイル基を表
す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は同一でも異なっていて
も良く、総炭素数１０以下の置換、無置換のアルキル基
を表し、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄のうち少なくとも一
つはスルホ基又はカルボキシル基を有する基である。Ｘ
₂₁は電荷を中和するのに必要な対イオンを表す。ｎ₂₁は
０または１を表し、但し、分子内塩の場合は０である。

【００１７】４．前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロゲ
ン化銀乳剤２であることを特徴とする前記３に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１８】５．支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、
該同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
（３）又は一般式（４）で表される分光増感色素から選
ばれる分光増感色素を少なくとも１種含有していること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１９】

【化８】

【００２０】式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基又は
複素環基を表し、Ｒ₂は電子吸引性の基を置換したメチ
ル基又はエチル基を表し、Ｒ₃はメチル基又はエテニル
基を表し、Ｒ₄はメチル基、エチル基又はエテニル基を
表し、Ｖ₁は水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表
す。ｍは２〜４の整数を表し、ｎは０又は１を表す。

【００２１】６．前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロゲ
ン化銀乳剤２であることを特徴とする前記５に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２２】７．支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、
該同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
（５）で表されるマゼンタカプラーを含有していること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２３】

【化９】

【００２４】式中、Ｒ₅₁はアルキルチオ基、又はアリー
ルチオ基を表し、Ｒ₅₂は置換又は無置換のアリール基を
表し、Ｒ₅₃は置換基を表し、ｎ₅は１〜５の整数を表
す。ｎ₅が２以上のとき、Ｒ₅₃は同じでも異なっていて
も良い。

【００２５】８．前記ハロゲン化銀乳剤１がハロゲン化
銀乳剤２であることを特徴とする前記７に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。

【００２６】９．支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、
該同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
（６）で表されるシアンカプラーを含有していることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２７】

【化１０】

【００２８】式中、Ｒ₆₁はアルキル基、シクロアルキル
基を表し、Ｒ₆₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ
₆は１〜４の整数を表す。Ｘ₆は発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表す。

【００２９】１０．前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロ
ゲン化銀乳剤２であることを特徴とする前記９に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００３０】以下、本発明を更に詳細に説明する。

【００３１】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は平板状ハロゲン化銀粒子である。平板粒
子とは、結晶学的には双晶に分類される。

【００３２】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文フォトグラフィッシ
ェコレスポンデンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅ
Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）第９９巻、ｐ１００，同
第１００巻，ｐ５７に詳しく述べられている。

【００３３】本発明の平板粒子は、主平面に平行な双晶
面を２枚有する。双晶面は透過型電子顕微鏡により観察
することができる。具体的な方法は次の通りである。ま
ず、含有される平板粒子が、支持体上にほぼ主平面が平
行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、試
料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを用いて
切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。この切片
を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面の存在
を確認することができる。

【００３４】本発明の平板粒子における２枚の双晶面間
距離は、上記の透過型電子顕微鏡を用いた切片の観察に
おいて、主平面に対しほぼ垂直に切断された断面を示す
平板粒子を任意に１０００個以上選び、主平面に平行な
偶数枚の双晶面の内、最も距離の短い２枚の双晶面間距
離をそれぞれの粒子について求め、加算平均することに
より得られる。

【００３５】本発明において、双晶面間距離は、核形成
時の過飽和状態に影響を及ぼす因子、例えばゼラチン濃
度、ゼラチン種、温度、沃素イオン濃度、ｐＢｒ、ｐ
Ｈ、イオン供給速度、撹拌回転数等の諸因子の組み合わ
せにおいて適切に選択することにより制御することがで
きる。一般に核形成を高過飽和状態で行なうほど、双晶
面間距離を狭くすることができる。

【００３６】過飽和因子に関しての詳細は、例えば特開
昭６３−９２９２４号、特開平１−２１３６３７号等に
記載されている。

【００３７】本発明において、双晶面間距離の平均は
０．０１μｍ〜０．０５μｍが好ましく、更に好ましく
は０．０１３μｍ〜０．０２５μｍである。

【００３８】本発明の平板粒子の厚さは、前述の透過型
電子顕微鏡を用いた切片の観察により、同様にしてそれ
ぞれの粒子について厚さを求め、加算平均することによ
り得られる。平板粒子の厚さは０．０５μｍ〜１．５μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．０７μｍ〜０．５０
μｍである。

【００３９】本発明の平板粒子は、全ハロゲン化銀粒子
の変動係数（後述する変動係数）が２０％以下であり、
該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペ
クト比（粒径／粒子厚さ）が５以上の平板粒子であり
が、好ましくは全投影面積の６０％以上がアスペクト比
７以上の平板粒子であり、更に好ましくは全投影面積の
７０％以上がアスペクト比９以上の平板粒子である。

【００４０】本発明の平板粒子の粒径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径）で示されるが、０．１
〜５．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．５〜３．
０μｍである。

【００４１】粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万
倍から７万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子
径または投影時の面積を実測することによって得ること
ができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上ある
こととする）。

【００４２】ここに、平均粒径ｒは、粒径ｒｉを有する
粒子の頻度ｎｉとｒｉ³との積ｎｉ×ｒｉ³が最大となる
ときの粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁，最小桁数字
は４捨５入する）。

【００４３】本発明の平板粒子は、単分散のハロゲン化
銀乳剤である。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤として
は、平均粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれ
るハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の６０
％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以
上、更に好ましくは８０％以上である。

【００４４】本発明の高度の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝粒径の変動係数
（％） によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１６％以下のものである。ここに
平均粒径および標準偏差は、上記定義した粒径ｒｉから
求めるものとする。

【００４５】本発明の平板粒子の平均沃化銀含有率は通
常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは１〜１０ｍｏｌ
％であり、更に好ましくは２〜５ｍｏｌ％である。

【００４６】本発明の平板粒子は上記のように沃臭化銀
を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を損な
わない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を
含有させることができる。

【００４７】ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状
態は、各種の物理的測定法によって検知することがで
き、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要
旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンス
の測定やＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法によって調べることが
できる。

【００４８】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、そ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００４９】本発明の平板粒子は、粒子間の沃化銀含有
率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法
により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相
対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが
好ましい。

【００５０】本発明の平板粒子の表面の沃化銀含有率は
通常１ｍｏｌ％以上であるが、好ましくは２〜２０ｍｏ
ｌ％であり、更に好ましくは３〜１５ｍｏｌ％である。

【００５１】本発明の平板粒子の表面とは、ハロゲン化
銀粒子の最表面を含む粒子の最外層であって、粒子の最
表面から５０Åまでの深さをいう。

【００５２】本発明の平板粒子の表面のハロゲン組成は
ＸＰＳ法（Ｘ−ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法：Ｘ線光電子分光法）によ
って次のように求められる。

【００５３】すなわち、試料を１×１０Ｅ^-8ｔｏｒｒ以
下の超高真空中で−１１０℃以下まで冷却し、プローブ
用Ｘ線としてＭｇＫαをＸ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電
流４０ｍＡで照射し、Ａｇ ３ｄ５／２、Ｂｒ ３ｄ、
Ｉ ３ｄ３／２の電子について測定する。測定されたピ
ークの積分強度を感度因子（ＳｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙＦ
ａｃｔｏｒ）で補正し、これらの強度比からハロゲン化
銀表面のハライド組成を求める。

【００５４】本発明の平板粒子は、平板粒子表面の沃化
銀含有率が平板粒子の平均沃化銀含有率よりも多い関係
を満たすものである。好ましくは、粒子表面の沃化銀含
有率／平均沃化銀含有率＝２．０〜３０の関係を満た
し、更に好ましくは、粒子表面の沃化銀含有率／平均沃
化銀含有率＝３．０〜１５の関係を満たすものである。

【００５５】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，
Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５（１９
７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用
いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤から粒
子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッ
シュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウトなど）
を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を
行う。

【００５６】この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高圧型の電子顕微鏡を用いた法が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子写真から、個々の粒子における転位線
の位置及び数を求めることができる。

【００５７】本発明の平板粒子は主平面の中心領域と外
周領域の両方に転位線を有する。

【００５８】ここでいう平板粒子の主平面の中心領域と
は、平板粒子の主平面と等しい面積をもつ円の半径の８
０％の半径を有し、中心を共有したときの円形部分にあ
る平板粒子の厚さを有する領域の事である。一方、平板
粒子の外周領域とは、前記中心領域の外側の環状領域に
相当する面積を有する、平板粒子の周辺に存在し、かつ
平板粒子の厚さを有する領域をいう。

【００５９】１粒子中に存在する転位線の本数の測定は
次のようにして行う。入射電子に対して傾斜角度を変え
た一連の粒子写真を各粒子について撮影し、転位線の存
在を確認する。このとき、転位線の本数を数えられるも
のについてはその本数を数える。転位線が密集して存在
したり、又は転位線が互いに交わっているときなど、１
粒子当たりの転位線の本数を数える事ができない場合は
多数の転位線が存在すると数える。

【００６０】本発明の平板粒子の主平面の中心領域に存
在する転位線は、いわゆる転位網を形成しているものが
多く、その本数を明確に数えられない場合がある。

【００６１】一方、本発明の平板粒子の外周領域に存在
する転位線は、粒子の中心から辺に向かって放射状に伸
びた線として観察されるが、しばしば蛇行している。

【００６２】本発明の平板粒子は、個数比率の３０％以
上が、その主平面の中心領域と外周領域の両方に転位線
を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒子当たり２
０本以上を有するものであるが、５０％以上（個数比
率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周領域の両
方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が１粒
子当たり３０本以上を有する事が好ましく、７０％以上
（個数比率）の平板粒子がその主平面の中心領域と外周
領域の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本
数が１粒子当たり４０本以上を有する事が更に好まし
い。

【００６３】ハロゲン化銀粒子への転位線の導入法とし
ては、例えば、沃化カリウムのような沃素イオンを含む
水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方
法、もしくは沃化銀を含む微粒子乳剤を添加する方法、
沃素イオンを含む溶液のみを添加する方法、特開平６−
１１７８１号に記載されているような沃素イオン放出剤
を用いる方法等の、公知の方法を使用して所望の位置で
転位線の起源となる転位を形成することができる。

【００６４】これらの方法の中では、沃化銀を含む微粒
子乳剤を添加する方法や沃素イオン放出剤を用いる方法
が特に好ましい。

【００６５】沃素イオン放出剤を用いる場合は、ｐ−ヨ
ードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム、２−
ヨードエタノール、２−ヨードアセトアミドなどを好ま
しく用いる事ができる。

【００６６】本発明の平板粒子は、潜像が主として表面
に形成される平板粒子あるいは主として平板粒子内部に
形成される平板粒子のいずれであっても良い。

【００６７】本発明の平板粒子は、分散媒の存在下に即
ち、分散媒を含む溶液中で製造される。ここで、分散媒
を含む水溶液とは、ゼラチンその他の親水性コロイドを
構成し得る物質（バインダーとなり得る物質など）によ
り保護コロイドが水溶液中に形成されているものをい
い、好ましくはコロイド状の保護ゼラチンを含有する水
溶液である。

【００６８】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【００６９】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【００７０】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００７１】本発明の平板粒子は、粒子を形成する過程
および／または成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、鉄塩、ロジウム塩、イリジウム
塩、インジウム塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び／又
は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ
る。

【００７２】本発明の平板粒子の形成手段としては、当
該分野でよく知られている種々の方法を用いることがで
きる。すなわち、シングル・ジェット法、コントロール
ド・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェ
ット法等を任意に組み合わせて使用することができる
が、高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒
子の生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成
長速度に合わせてコントロールすることが重要である。
ｐＡｇ値としては７．０〜１２の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１の領域を使用することができる。

【００７３】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、同５８−４９９３８号に記載の技術を
参考にできる。

【００７４】本発明の平板粒子の調製工程は、核形成工
程、熟成工程（核の熟成工程）とそれに続く成長工程に
大別される。

【００７５】また、予め造り置いた核乳剤（或いは種乳
剤）を別途成長させることも可能である。該成長工程
は、第１成長工程、第２成長工程、というようにいくつ
かの段階を含む場合もある。本発明の平板粒子の成長過
程とは、核（或いは種）形成後から粒子成長終了までの
全ての成長工程を意味し、成長開始時とは成長工程の開
始時点を言う。

【００７６】本発明の平板粒子の製造時に、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶
剤を存在させることもできるし、ハロゲン化銀溶剤を使
用しなくても良い。

【００７７】本発明の平板粒子において、主平面の中心
領域に選択的に転位線を形成させるためには、核形成後
の熟成工程においてｐＨを高め、平板粒子の厚みが増す
ように熟成させる事が重要であるが、ｐＨを高くしすぎ
るとアスペクト比が下がりすぎてその後の成長工程でア
スペクト比を高めるための制御が難しくなる。また、予
期せぬカブリ劣化の原因にもなる。したがって、熟成工
程のｐＨ／温度は７．０〜１１．０／４０℃〜８０℃が
好ましく、８．５〜１０．０／５０℃〜７０℃が更に好
ましい。

【００７８】本発明の平板粒子において、外周領域に選
択的に転位線を形成させるためには、成長工程におい
て、外周領域に転位線を導入するための沃素イオン源
（たとえば、沃化銀微粒子、沃素イオン放出剤）を基盤
粒子に添加した後の粒子成長におけるｐＡｇを高める事
が重要であるが、ｐＡｇを高くしすぎると、粒子成長と
同時にいわゆるオストワルド熟成が進行し、平板粒子の
単分散性が劣化してしまう。

【００７９】したがって、成長工程において平板粒子の
外周領域を形成させるときのｐＡｇは、８〜１２が好ま
しく、９．５〜１１が更に好ましい。また、沃素イオン
源として沃素イオン放出剤を使用する場合は、その添加
量を増加させる事によっても外周領域に有効に転位線を
形成させる事ができる。沃素イオン放出剤の添加量とし
ては、ハロゲン化銀１モル当たり０．５モル以上が好ま
しく、２〜５モルが更に好ましい。

【００８０】本発明の平板粒子は、ハロゲン化銀粒子の
成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したものであっ
てもよいし、あるいは含有させたままのものでも良い。

【００８１】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。

【００８２】さらに詳しくは、沈澱形成後、あるいは物
理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去するためには、ゼラ
チンをゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いても良
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、あるい
はゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼラチン、カルバ
モイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱法（フロキュレ
ーション）を用いても良い。具体的な例としては、特開
平５−７２６５８号公報に記載の方法を好ましく使用す
ることができる。

【００８３】本発明の平板粒子は、常法により化学増感
することができる。すなわち、硫黄増感、セレン増感、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独でまたは組み合わせて用いることができる。

【００８４】本発明の平板粒子は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は、単独で用いてもよい
が２種類以上を組み合わせて用いても良い。増感色素と
共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。

【００８５】本発明の平板粒子には、カブリ防止剤、安
定剤などを加えることができる。バインダーとしては、
ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親
水性コロイド層は、硬膜することができ、また、可塑
剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散物（ラテ
ックス）を含有させることができる。

【００８６】一般式（１）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃
及びＲ₁₄で表される低級アルキル基としては炭素原子数
１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基等が挙
げられる。

【００８７】これらのアルキル基は、更にハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリール
基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−エチ
ルヘキシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、アルケニル基（例えばビニル基
等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複
素環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−ピリジル基、モルホリル基、ピペラジル基、ピペリジ
ル基、フリル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、スルホン
アミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチル
スルホニルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、
ｎ−オクチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニル
アミノ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基、プロパノイル基、オクタノイル基等）、カルバ
モイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メタ
ンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−アセチルカルバモイ
ル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホ
ニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、スルファモイ
ル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、モルフォリノスルホニル基、Ｎ−エチ
ルスルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えば、ア
セトアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズア
ミド基、チエノカルボニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カ
ルボキシ基等で置換されていても良い。

【００８８】Ｒ₁₁、Ｒ₁₃で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基等が挙げられる。これらの基は、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアルキル基及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。

【００８９】Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃、Ｚ₁₄で表されるアルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの基は、
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアルキル基及びアルキル基の置換
基として示した基と同様な基によって置換することがで
きる。

【００９０】Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄で表されるハロ
ゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ
素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、ハロゲン置換アルコ
キシ基としては、例えば、トリフルオロメチルオキシ
基、２−クロロエチルオキシ基等が挙げられる。

【００９１】アルコキシ基としては、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘ
キシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられ、
アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナ
フチルオキシ基等が挙げられる。

【００９２】アシル基としては、例えば、アセチル基、
ベンゾイル基、プロパノイル基、オクタノイル基等が挙
げられ、アシルオキシ基としては、例えば、メチルカル
ボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基等が挙げら
れる。

【００９３】アルキルチオ基としては、例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基等が挙げられ、ハ
ロゲン置換アルキルチオ基としては、例えばトリフルオ
ロメチルチオ基、２−クロロエチルチオ基等が挙げられ
る。

【００９４】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニル基等が挙げられ、カルバモイル基としては、例
えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メタンスルホニ
ルカルバモイル基、Ｎ−アセチルカルバモイル基等が挙
げられる。

【００９５】スルファモイル基としては、例えば、スル
ファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モ
ルフォリノスルホニル基、Ｎ−エチルスルファモイル基
等が挙げられる。ハロアルキル基としては、例えば、ト
リフルオロメチル基等が挙げられる。

【００９６】スルホニル基としては、例えば、メタンス
ルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げら
れ、アシルアミノ基としては、例えば、アシルアミノ
基、フェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。

【００９７】複素環基としては、例えば、ピリジル基
（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリ
ジル基等）、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピラジニ
ル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル
基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等
が挙げられる。これらの基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるア
ルキル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様
な基によって置換することができる。

【００９８】以下に本発明の具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【００９９】

【化１１】

【０１００】

【化１２】

【０１０１】

【化１３】

【０１０２】

【化１４】

【０１０３】

【化１５】

【０１０４】

【化１６】

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】

【化１８】

【０１０７】

【化１９】

【０１０８】

【化２０】

【０１０９】

【化２１】

【０１１０】一般式（２）における、アルキルスルホニ
ル基としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルス
ルホニル基、ブチルスルホニル基等が挙げられ、アリ−
ルスルホニル基としては、例えば、フェニルスルホニル
基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。

【０１１１】スルファモイル基としては、例えば、スル
ファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ
−エチルスルファモイル基、モルフォリノスルファモイ
ル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、例えば、塩
素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子等が挙げら
れる。

【０１１２】ハロアルキル基としては、例えば、トリフ
ルオロメチル基等が挙げられ、アルキルチオ基として
は、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ
基等が挙げられる。

【０１１３】アルコキシカルボニル基としては、例え
ば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニ
ル基等が挙げられ、アリール基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基等が挙げられる。

【０１１４】カルバモイル基としては、例えば、カルバ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、エチルカ
ルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げら
れる。これらの基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアルキル基
及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基によ
って置換することができる。

【０１１５】一般式（３）、（４）において、Ｒ₁で表
される低級アルキル基はＲ₁₁で表される低級アルキル基
と同義であり、アリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。

【０１１６】アリール基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアル
キル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な
基によって置換することができる。

【０１１７】複素環基としては、例えば、例えば、ピリ
ジル基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４
−ピリジル基等）、チアゾリル基、オキサゾリル基、イ
ミダゾリル基、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ピ
ラジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホ
ラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリ
ル基等が挙げられる。これらの基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表さ
れるアルキル基及びアルキル基の置換基として示した基
と同様な基によって置換することができる。

【０１１８】以下に本発明の具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１１９】

【化２２】

【０１２０】

【化２３】

【０１２１】

【化２４】

【０１２２】

【化２５】

【０１２３】

【化２６】

【０１２４】

【化２７】

【０１２５】

【化２８】

【０１２６】

【化２９】

【０１２７】

【化３０】

【０１２８】一般式（５）において、Ｒ₅₁で表されるア
ルキルチオ基としては、総炭素数１〜３２のアルキルチ
オ基であることが望ましく、例えば、ドデシルチオ基、
テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基、オクタデシ
ルチオ基、テトラデカンカルボン酸−２−チオ基等が挙
げられる。

【０１２９】アリ−ルチオ基としては、好ましくは総炭
素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、２−ブトキ
シ−５−（１，１，３，３−テトラメチル−１−ブチ
ル）フェニルチオ基、２−ピバロイルアミノフェニルチ
オ基、２−フェノキシカルボニルアミノフェニルチオ
基、２−テトラデカンアミドフェニルチオ基、２−（２
−オクチルオキシベンズアミド）フェニルチオ基、２−
〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド〕フェニルチオ基、４−〔２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド〕フェニルチオ基等が
挙げられる。これらの基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアル
キル基及びアルキル基の置換基として示した基と同様な
基によって置換することができる。

【０１３０】Ｒ₅₂で表されるアリール基としては、例え
ばフェニル基、ナフチル基等を表す。これらの基は、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂で表されるアルキル基及びアルキル基の置換基
として示した基と同様な基によって置換することができ
るが、Ｒ₅₂としてはペンタクロルフェニル基、２，４，
６−トリクロルフェニル基、２，５−ジクロルフェニル
基、２，４−ジクロルフェニル基、２，６−ジクロル−
４−メチルフェニル基、２，６−ジクロル−４−メタン
スルホニルフェニル基、２，６−ジクロル−シアノフェ
ニル基、２，６−ジクロル−４−モルフォリノスルホニ
ルフェニル基、２，４−ジクロル−６−メトキシフェニ
ル基がより好ましい。

【０１３１】Ｒ₅₃は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるアルキル基
及びアルキル基の置換基として示した基と同様な基を表
す。

【０１３２】以下に本発明の具体的化合物例を示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３３】

【化３１】

【０１３４】

【化３２】

【０１３５】

【化３３】

【０１３６】

【化３４】

【０１３７】

【化３５】

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】

【化３７】

【０１４０】

【化３８】

【０１４１】一般式（６）において、Ｒ₆₁で表されるア
ルキル基としては、例えばｉ−プロピル、ブチル、ｉ−
ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、２−ヘキシルデシル、テトラデシル等の各
基が挙げられる。

【０１４２】Ｒ₆₁で表されるシクロアルキル基として
は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チル等の各基が挙げられる。

【０１４３】Ｒ₆₁で表される置換基の内、分岐アルキル
基が好ましい。

【０１４４】Ｒ₆₂で表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケ
ニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アル
キルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スル
ホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモ
イル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリール
オキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カル
バモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ等
の原子、各基が挙げられる。これらの内、アルキル、ア
ルコキシの各基が好ましい。

【０１４５】Ｒ₆₂がアルキル基又ははアルコキシ基より
なり、ｎ₆が１の場合特に好ましい。

【０１４６】Ｘ₆で表される脱離基としては、例えばハ
ロゲン原子、酸素原子又は窒素原子が直接カップリング
位に結合しているアリールオキシ、カルバモイルオキ
シ、アルコキシ、アシルオキシ、スルホンアミド、コハ
ク酸イミド等の原子、各基が挙げられる。これらのう
ち、アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましく、更に
これらに置換する基としては、カルボキシル基、ヒドロ
キシ基、スルホンアミド基が好ましい。

【０１４７】一般式（６）で表されるシアンカプラーの
具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【０１４８】

【化３９】

【０１４９】

【化４０】

【０１５０】

【化４１】

【０１５１】

【化４２】

【０１５２】感光材料の乳剤層にはカプラーが用いられ
る。さらに色補正の効果を有している競合カプラーおよ
び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進
剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブ
リ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤および減
感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物を用いることができる。

【０１５３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中および／または乳剤層中に
は現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白
される染料が含有されても良い。

【０１５４】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。

【０１５５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【０１５６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施様態はこれに限定されない。

【０１５７】実施例１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料１０１を作製し
た。

【０１５８】添加量は１ｍ²当たりのグラム数で表す。
但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増
感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。

【０１５９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．２０ ＵＶ−１ ０．３ ゼラチン １．３ 第２層（中間層） ＣＭ−１ ０．１ ＯＩＬ−１ ０．２ ゼラチン ０．７ 第３層（低感度赤感色性層） 沃臭化銀ａ ０．００６ 沃臭化銀ｂ ０．１２ 沃臭化銀ｃ ０．１２ ＳＤ−１ ２．２×１０^-5 ＳＤ−２ ３．０×１０^-5 ＳＤ−３ １．０×１０^-4 ＳＤ−４ １．０×１０^-4 ＳＤ−５ ２．０×１０^-4 Ｃ−１ ０．２０ ＣＣ−１ ０．００５ ＯＩＬ−２ ０．２ ＡＳ−２ ０．００１ ゼラチン ０．５ 第４層（中感度赤感色性層） 沃臭化銀ｄ ０．３ 沃臭化銀ａ ０．４ 沃臭化銀ｂ ０．７ 沃臭化銀ｅ ０．０７ ＳＤ−１ １．７×１０^-4 ＳＤ−４ ２．５×１０^-4 ＳＤ−５ ３．０×１０^−４ Ｃ−１ １．０ ＣＣ−１ ０．０８ ＤＩ−１ ０．０２ ＤＩ−５ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．９ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン ２．１ 第５層（高感度赤感色性層） 沃臭化銀ｆ １．３ 沃臭化銀ａ ０．１ 沃臭化銀ｅ ０．１ ＳＤ−１ １．５×１０^−５ ＳＤ−２ ６．５×１０^-5 ＳＤ−４ ２．８×１０^-4 ＳＤ−５ ２．５×１０^-5 Ｃ−１ ０．０４ Ｃ−２ ０．１５ ＣＣ−１ ０．０３ Ｙ−１ ０．０２ ＤＩ−１ ０．０２ ＤＩ−３ ０．０１ ＯＩＬ−１ ０．０１ ＯＩＬ−２ ０．３ 流動パラフィン ０．３ ＡＳ−２ ０．００５ ゼラチン ２．００ 第６層（中間層） ＡＳ−１ ０．３ ＯＩＬ−１ ０．４ ゼラチン １．００ 第７層（中間層） ゼラチン ０．５ 第８層（低感度緑感色性層） 沃臭化銀ｂ ０．１ 沃臭化銀Ｃ ０．１ ＳＤ−６ ６．０×１０^-5 ＳＤ−７ ５．５×１０^-4 Ｍ−１ ０．２ ＣＭ−１ ０．０３ ＤＩ−３ ０．０００１ ＯＩＬ−１ ０．２ ＡＳ−２ ０．００５ ＡＳ−３ ０．０５ ゼラチン １．０ 第９層（中感度緑感色性層） 沃臭化銀ｄ ０．４ 沃臭化銀ａ ０．４ 沃臭化銀ｂ ０．４ 沃臭化銀ｅ ０．１ ＳＤ−６ ３．５×１０^-5 ＳＤ−７ １．７×１０^-4 ＳＤ−８ ２．０×１０^-4 ＳＤ−９ １．５×１０^-4 ＳＤ−１０ ２．５×１０^-5 Ｍ−１ ０．１５ Ｍ−２ ０．２ ＣＭ−１ ０．０５ ＣＭ−２ ０．０５ ＤＩ−２ ０．０２ ＤＩ−３ ０．００４ ＯＩＬ−１ ０．５ ＡＳ−２ ０．０２ ＡＳ−３ ０．０２ ゼラチン ２．０ 第１０層（高感度緑感色性層） 沃臭化銀ｆ １．０ 沃臭化銀ｄ ０．２ 沃臭化銀ｅ ０．２ ＳＤ−６ ３．０×１０^-5 ＳＤ−８ ３．０×１０^-4 ＳＤ−９ ３．０×１０^-5 ＳＤ−１０ ３．５×１０^-5 Ｍ−１ ０．１５ ＣＭ−２ ０．０１ ＤＩ−２ ０．００５ ＤＩ−３ ０．００５ ＯＩＬ−１ ０．３ 流動パラフィン ０．５ ＡＳ−２ ０．０１ ＡＳ−３ ０．０３ ゼラチン １．４ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０５ ＯＩＬ−１ ０．２ ＡＳ−１ ０．２ Ｘ−１ ０．１ ゼラチン ０．８ 第１２層（中間層） Ｘ−１ ０．０５ ゼラチン ０．５ 第１３層（低感度青感色性層） 沃臭化銀ｇ ０．２ 沃臭化銀ｈ ０．１ 沃臭化銀ｉ ０．１７ ＳＤ−１１ ２．５×１０^-4 ＳＤ−１２ ５．５×１０^-4 ＳＤ−１３ １．５×１０^-4 Ｙ−１ １．０ ＤＩ−４ ０．０２ ＯＩＬ−１ ０．５ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．１ Ｘ−２ ０．２ ゼラチン １．８ 第１４層（高感度青感色性層） 沃臭化銀ｊ １．５ 沃臭化銀ｈ ０．１ ＳＤ−１１ ５．０×１０^-5 ＳＤ−１２ １．０×１０^-4 ＳＤ−１３ ５．０×１０^-5 Ｙ−１ ０．２ ＯＩＬ−１ ０．０１ 流動パラフィン ０．３ ＡＳ−２ ０．００５ Ｘ−１ ０．１５ Ｘ−２ ０．２ ゼラチン １．４０ 第１５層（第１保護層） 沃臭化銀ｋ ０．３ ＵＶ−１ ０．１０ ＵＶ−２ ０．０６ 流動パラフィン ０．５ Ｘ−１ ０．１５ ゼラチン １．５ 第１６層（第２保護層） ＰＭ−１ ０．１５ ＰＭ−２ ０．０５ ＷＡＸ−１ ０．０２ ゼラチン ０．５６ 上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する。（平均粒径とは
同体積の立方体の一辺長。） 乳剤Ｎｏ． 平均粒径（μｍ） 平均ＡｇＩ（ｍｏｌ％） 直径／厚み比 沃臭化銀ａ ０．５６ ２．４ ５．５ 沃臭化銀ｂ ０．３８ ８．０ 八面体双晶 沃臭化銀ｃ ０．２７ ２．０ １．０ 沃臭化銀ｄ ０．７０ ２．４ ６．４ 沃臭化銀ｅ ０．２４ ２．０ ４．５ 沃臭化銀ｆ １．０ ２．９ ６．４ 沃臭化銀ｇ ０．７４ ３．５ ６．２ 沃臭化銀ｈ ０．４４ ４．２ ６．１ 沃臭化銀ｉ ０．３ １．９ ５．５ 沃臭化銀ｊ １．０ ８．０ ２．０ 沃臭化銀ｋ ０．０３ ２．０ １．０ なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例とし
て、沃臭化銀ｄの製造例を以下に示す。

【０１６０】また、沃臭化銀ａ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉ（以下
乳剤ａ，ｆ，ｇ，ｈ，ｉともいう）については沃臭化銀
ｄに準じて作製した。

【０１６１】また、沃臭化銀ｂ，ｃ，ｅ，ｊ，ｋ（以下
乳剤ｂ，ｃ，ｅ，ｊ，ｋともいう）については特開昭６
１−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１
２１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５
５６号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３
８号、同６３−３１１２４４号、特開平３−２００２４
５号、同３−２０９２３６号、同５−２１０１９０号、
同５−２８９２１４号、同８−６９０６４号、特願平７
−３３１７７４号等に記載の公知の方法を参考に作製し
た。

【０１６２】［沃臭化銀ｄの調製］ 《核形成工程》反応容器内の下記反応母液（Ｇｒ−１）
を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号広報記載
の混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／分で攪
拌しながら、１Ｎの硫酸を用いてｐＨを１．９６に調整
した。その後ダブルジェット法を用いて（Ｓ−１）液と
（Ｈ−１）液のそれぞれ、１７８ｍｌづつを、一定の流
量で１分間で添加し核形成を行った。

【０１６３】 （Ｇｒ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） ４０．５０ｇ 臭化カリウム １２．４０ｇ 蒸留水で１６．２Ｌに仕上げる （Ｓ−１） 硝酸銀 ８６２．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる （Ｈ−１） 臭化カリウム ６０４．５ｇ 蒸留水で４．０６Ｌに仕上げる 《熟成工程》上記核形成工程終了後に（Ｇ−１）液を加
え、３０分間を要して６０℃に昇温した。この間、反応
容器内の乳剤の銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極
として銀イオン選択電極で測定）を２Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。続いて、アンモニア水
溶液を加えてｐＨを９．３に調整し、更に７分間保持し
た後、酢酸水溶液を用いてｐＨを６．１に調整した。こ
の間の銀電位を２Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶ
に制御した。

【０１６４】 （Ｇ−１） アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万） １７３．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ５．８０ｍｌ 蒸留水で４．２２Ｌに仕上げる 《粒子成長工程》熟成工程終了後、続いてダブルジェッ
ト法を用いて前記（Ｓ−１）液と（Ｈ−１）液の残り
を、流量を加速しながら（終了時と開始時の添加流量の
比が約１２倍）、３７分間で添加した。

【０１６５】添加終了後に（Ｇ−２）液を加え、攪拌回
転数を５５０回転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−
２）液のうち２．１１Ｌと（Ｈ−２）液を、流量を加速
しながら（終了時と開始時の添加流量の比が約２倍）、
４０分間で添加した。この間乳剤の銀電位を２Ｎの臭化
カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【０１６６】上記添加終了後に、反応容器内の乳剤温度
を１５分間を要して４０℃に降温した。その後、（Ｚ−
１）に引き続き（ＳＳ）を添加し、水酸化カリウム水溶
液を用いて、ｐＨ９．３に調整した。

【０１６７】４分間熟成しつつ、沃素イオン放出反応を
おこなったのち、酢酸溶液を用いて、ｐＨを５．０に調
整した。その後、３Ｎの臭化カリウム溶液を用いて反応
容器内の銀電位を−４０ｍＶ（ｐＢｒ１．２９）に調整
し、続いて（Ｆ−１）液を４０７．５ｇ加えた後、（Ｓ
−２）液の残りと（Ｈ−３）液を流量を加速しながら
（終了時と開始時の添加流量の比が約１．２倍）、２５
分間で添加した。

【０１６８】 （Ｓ−２） 硝酸銀 ２１３７．５ｇ 蒸留水で３．６０Ｌに仕上げる （Ｈ−２） 臭化カリウム ８５９．５ｇ 沃化カリウム ２４．４５ｇ 蒸留水で２．１１Ｌに仕上げる （Ｈ−３） 臭化カリウム ５８５．６ｇ 沃化カリウム ８．２５ｇ 蒸留水で１．４２Ｌに仕上げる （Ｇ−２） オセインゼラチン ２８４．９ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8 （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０重量％メタノール溶液 ７．７５ｍｌ 蒸留水で１．９３Ｌに仕上げる （Ｚ−１） ｐ−ヨードアセトアミドベンゼンスルホン酸ナトリウム ８３．４ｇ 蒸留水で１．０Ｌに仕上げる （ＳＳ−１） 亜硫酸ナトリウム ２８．９ｇ 蒸留水で０．３Ｌに仕上げる 上記粒子成長終了後に、特開平５−７２６５８号に記載
の方法に従い脱塩処理を施し、その後ゼラチンを加え分
散し、４０℃にてｐＨを５．８０、ｐＡｇを８．０５に
調整した。このようにして得られた乳剤を乳剤ｄとす
る。

【０１６９】得られた乳剤粒子の電子顕微鏡写真から、
平均粒径０．７０μｍ、平均アスペクト比６．４、円相
当径分布の変動係数（粒子の投影面積と同じ面積を有す
る円の直径について、その標準偏差を平均値で除した
値）１５．０％の平板粒子乳剤であることが確認され
た。

【０１７０】［比較乳剤ＥＭ−１の調製］沃臭化銀ｄの
製造方法において、熟成工程全域に渡って反応容器内の
ｐＨを６．１に調整し、それ以外は沃臭化銀乳剤ｄと同
様の製造方法により、平板粒子の主平面の中心領域に転
位線を有しない乳剤ＥＭ−１を調製した。得られた乳剤
粒子の電子顕微鏡写真から、平均粒径１．５３μｍ（投
影面積の円換算直径の平均値）、アスペクト比７．４
（全投影面積の６０％）、粒径分布１５．７％で外周面
にのみ転位線が存在する平板粒子であることが確認され
た。

【０１７１】上記乳剤に前述の増感色素を添加し、熟成
した後トリフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に
従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を
施した。

【０１７２】また、その他の沃臭化銀についても、同様
に常法に従い分光増感、化学増感を施した。

【０１７３】本発明で用いている流動パラフィンとは、
低分子量の炭化水素化合物であり、比較的軽質の潤滑油
留分、例えばスピンドル油留分を硫酸洗浄した炭化水素
油を言い、白油またはホワイトオイルとも言う。流動パ
ラフィンは、化粧品、薬品の他に、潤滑剤としても広く
利用されているが、高度に精製してあるものは、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の写真性能への影響は小さいので好
ましい。無色無臭であって、揮発性が低く、安定性が高
いので、ハロゲン化銀写真感光材料中において長期間効
果が持続するという長所を有する。

【０１７４】流動パラフィンは広く市販されており、Ｊ
ＩＳ Ｋ９００３、ＣＡＳ Ｎｏ．８０１２−９５−
１、Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ １１，７１３９として規
格化されており、それらを利用できる。

【０１７５】尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３、分散助剤ＳＵ−４、粘度調整
剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−２、カブリ防止剤Ａ
Ｆ−１、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分
子量：１，１００，０００の２種のポリビニルピロリド
ン（ＡＦ−２）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−
５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２及び防腐剤Ａｓｅ−１を添加
した。上記試料に用いた化合物の構造式を以下に示す。

【０１７６】

【化４３】

【０１７７】

【化４４】

【０１７８】

【化４５】

【０１７９】

【化４６】

【０１８０】

【化４７】

【０１８１】

【化４８】

【０１８２】

【化４９】

【０１８３】

【化５０】

【０１８４】

【化５１】

【０１８５】

【化５２】

【０１８６】上記乳剤を用いて重層試料１０１を作製し
た。

【０１８７】上記試料１０１と同様にして、第１０層の
沃臭化銀ｆ、化合物Ｍ−１、ＳＤ−９及び第５層の沃臭
化銀ｆ、化合物Ｃ−２を、表１に示すように変更した以
外は試料１０１と同様にして、試料１０２〜１２２を作
製した。

【０１８８】以上のようにして作製された試料をフレッ
シュ試料として白色光にてウェッジ露光を行い、下記に
示す発色現像処理を施して、緑感光性層、赤感光性層の
カブリ、感度を求めた。感度はカブリ＋０．１の濃度を
与える露光量の逆数で表し、試料１の値を１００として
相対値で示した。

【０１８９】また、フレッシュ試料を下記保存条件１及
び２で保存した試料を経時試料とし、経時試料について
もフレッシュ試料と同様の露光・発色現像処理を施して
経時による写真性能への影響を評価した。結果を、表２
に示す。

【０１９０】保存条件１：４０℃、８０％、６日間 保存条件２：５５℃、４０％、６日間 《基準カラー現像処理》 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｃｃ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｃｃ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｃｃ 乾 燥 １分 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１９１】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１９２】発色現像液 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸鉛 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸鉛 ４．５ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．０６に調整する。

【０１９３】発色現像補充液 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 炭酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン硫酸鉛 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１ ０．１８に調整する。

【０１９４】漂白液 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン４酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に 調整する。

【０１９５】漂白補充液 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン４酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整後水を加えて１リットル とする。

【０１９６】定着液 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン４酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．２に調整後水を加えて１リットル とする。

【０１９７】定着補充液 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン４酢酸 ２ｇ アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ６．５に調整後水を加えて１リットル とする。

【０１９８】安定液及び安定補充液 水 ９００ｃｃ パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝１０）２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ ８．５に調整する。

【０１９９】

【表１】

【０２００】表１から明らかなように、本発明のハロゲ
ン化銀乳剤と増感色素又はカプラーを使用した試料は、
比較の試料に比して、高感度でカブリが低く、且つ保存
性に優れていることが分かる。

【０２０１】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は、高感度で経時保存性
に優れ、かつカブリ特性が著しく改良され優れた効果を
有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/34 Ｇ０３Ｃ 7/34 7/384 7/384

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が下記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、該
   同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
   （１）で表される分光増感色素を含有していることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ハロゲン化銀乳剤１）全ハロゲン化銀粒子の粒径の変
   動係数が２０％以下であり、該ハロゲン化銀粒子の投影
   面積の５０％以上が、アスペクト比５以上の平板状ハロ
   ゲン化銀粒子であり、該平板状ハロゲン化銀粒子の表面
   の沃化銀含有率が、粒子の平均沃化銀含有率よりも多
   く、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子の３０％以上（個数
   比率）が主平面の中心領域および外周領域に転位線を有
   し、更に該外周領域の転位線が１粒子当たり２０本以上
   を有するハロゲン化銀乳剤。 【化１】 （式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₃は各々、低級アルキル基またはアル
   ケニル基を表す。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₃の少なくとも一方は
   ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ₂）である。Ｒ₁₂、Ｒ₁₄は各々
   低級アルキル基を表し、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄の少なくとも一方は
   親水性基で置換された低級アルキル基である。Ｚ₁₁、Ｚ
   ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は各々同じか、又は異なっても良く、
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、ハロ
   ゲン置換アルコキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アシル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、ハロ
   ゲン置換アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、カ
   ルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、ハロ
   アルキル基、カルボキシル基、スルホニル基、アシルア
   ミノ基、複素環基又はアリール基を表す。Ｘ₁₁は分子内
   の電荷を中和するのに必要なイオンを表し、ｎ₁₁は０又
   は１を表し、色素が分子内塩を形成するときはｎ₁₁は０
   である。）
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀乳剤１が下記ハロゲン
   化銀乳剤２であることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 （ハロゲン化銀乳剤２）平板状ハロゲン化銀粒子の５０
   ％以上（個数比率）がその主平面の中心領域と外周領域
   の両方に転位線を有し、かつ外周領域の転位線の本数が
   １粒子当たり３０本以上を有する事を特徴とする前記ハ
   ロゲン化銀乳剤１。
3. 【請求項３】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、該
   同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
   （２）で表される分光増感色素を含有していることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 （式中、Ｚ₂₁、Ｚ₂₂、Ｚ₂₃及びＺ₂₄の少なくとも一つ
   は、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ス
   ルファモイル基又はアルキルスルファモイル基を表し、
   他は、それぞれ異なっていても同一でも良く、該置換基
   の他、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ハロアルキ
   ル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ール基、置換、無置換のカルバモイル基を表す。Ｒ₂₁、
   Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は同一でも異なっていても良く、総
   炭素数１０以下の置換、無置換のアルキル基を表し、Ｒ
   ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄のうち少なくとも一つはスルホ
   基又はカルボキシル基を有する基である。Ｘ₂₁は電荷を
   中和するのに必要な対イオンを表す。ｎ₂₁は０または１
   を表し、但し、分子内塩の場合は０である。）
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロゲン
   化銀乳剤２であることを特徴とする請求項３に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、該
   同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
   （３）又は一般式（４）で表される分光増感色素から選
   ばれる分光増感色素を少なくとも１種含有していること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 （式中、Ｒ₁はアルキル基、アリール基又は複素環基を
   表し、Ｒ₂は電子吸引性の基を置換したメチル基又はエ
   チル基を表し、Ｒ₃はメチル基又はエテニル基を表し、
   Ｒ₄はメチル基、エチル基又はエテニル基を表し、Ｖ₁は
   水素原子、フッ素原子又は塩素原子を表す。ｍは２〜４
   の整数を表し、ｎは０又は１を表す。）
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロゲン
   化銀乳剤２であることを特徴とする請求項５に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、該
   同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
   （５）で表されるマゼンタカプラーを含有していること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 （式中、Ｒ₅₁はアルキルチオ基、又はアリールチオ基を
   表し、Ｒ₅₂は置換又は無置換のアリール基を表し、Ｒ₅₃
   は置換基を表し、ｎ₅は１〜５の整数を表す。ｎ₅が２以
   上のとき、Ｒ₅₃は同じでも異なっていても良い。）
8. 【請求項８】 前記ハロゲン化銀乳剤１がハロゲン化銀
   乳剤２であることを特徴とする請求項７に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有しており、感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   少なくとも一層が前記ハロゲン化銀乳剤１を含有し、該
   同一層またはその他の少なくとも一層に下記一般式
   （６）で表されるシアンカプラーを含有していることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 （式中、Ｒ₆₁はアルキル基、シクロアルキル基を表し、
   Ｒ₆₂はベンゼン環に置換可能な基を表す。ｎ₆は１〜４
   の整数を表す。Ｘ₆は発色現像主薬の酸化体との反応に
   より離脱可能な基を表す。）
10. 【請求項１０】 前記ハロゲン化銀乳剤１が前記ハロゲ
    ン化銀乳剤２であることを特徴とする請求項９に記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。