JP2000085281A - 可逆性感熱記録体付き情報記録カード - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱条件の違いのみで発色および消色を実施
することができ、高いコントラストで視認性に優れ、カ
ラー記録が可能な可逆性感熱記録体を、貼替え可能な状
態で貼り付けた情報記録カードを提供する。 【解決手段】 情報記録カード、粘着層、支持体、可逆
性感熱記録層をこの順に有し、可逆性感熱記録層は、無
色または淡色の染料前駆体と該染料前駆体を可逆的に発
色および消色させる顕色剤とを含み、情報記録カードは
ＩＣカード、磁気記録カード、光記録カードから選択さ
れた一つであり、該カード表面と前記粘着層とのＪＩＳ
Ｃ−２１０７に規定される粘着力が２００ｇｆ／１０
ｍｍ〜９００ｇｆ／１０ｍｍとして、貼替可能にする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、発色および消色を行ない、かつその発色
状態と消色状態を常温において保持できる、再貼替え可
能な可逆性感熱記録体を添付した、ＩＣカード、磁気記
録カード、光記録カードなどの情報記録カードに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、感熱記録画像は書き換
えられないため、新しい情報は、画像が記録されていな
い部分に追記される。しかし、記録可能な部分の面積は
限られているため、やむなく感熱記録する情報量を減ら
したり、記録エリアが無くなった時点で作り直したりし
ているのが実状である。このような問題を解決する手段
として、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開
発が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。

【０００４】これらの要求を背景に、加熱条件による透
明度の変化を利用した高分子タイプや従来の感熱記録体
に用いられている染料を使用し、加熱条件による吸収波
長の変化を利用した染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されてきた。

【０００５】近年、急速に普及したICカード、磁気カー
ド、光カードの膨大な情報を視覚化する手段として、上
記高分子タイプの可逆性感熱記録体と各種カードとの組
み合わせが進められており、特開平５−２９６０３３号
公報、特開平９−２２０８９０号公報には、ＩＣカー
ド、磁気カードや光カードに貼着して用いることができ
る高分子タイプの可逆性感熱シートが開示されている。
しかし、高分子タイプの可逆性感熱記録体は、高分子の
相変化による透明−白濁を利用した記録方式であるた
め、十分な透明度、あるいは十分な不透明度が簡単には
得られず、発色部と消色部のコントラストが低くなり、
視認性が悪いという問題があった。また、このタイプは
カラー記録ができないという問題もある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加熱条件の
違いのみで発色および消色を実施することができ、高い
コントラストで視認性に優れ、カラー記録が可能な可逆
性感熱記録体を、貼替え可能な状態で貼り付けた情報記
録カードを提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は以下の構成を採用する。即ち、本発明は、
「情報記録カード、粘着層、支持体、可逆性感熱記録層
をこの順に有し、（ａ）可逆性感熱記録層は、無色また
は淡色の染料前駆体と該染料前駆体を可逆的に発色およ
び消色させる顕色剤とを含み、該顕色剤は炭素数１１〜
３０の飽和脂肪族基及び該染料前駆体を発色させる基を
含有し、（ｂ）情報記録カードはＩＣカード、磁気記録
カード、光記録カードから選択された一つであり、
（ｃ）該カード表面と前記粘着層とのＪＩＳ Ｃ−２１
０７に規定される粘着力が２００ｇｆ／１０ｍｍ〜９０
０ｇｆ／１０ｍｍである、ことを特徴とする可逆性感熱
記録体を貼替え可能に添付した情報記録カード」であ
る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明を構成する感熱記録層と支
持体の部分（場合により粘着層も含んだ部分）を総称し
て、感熱記録体あるいは可逆性感熱記録体と称する。本
発明に使用する感熱記録体は、通常は、情報記録カード
に添付される前には、粘着層の上に剥離シートが存在す
る状態で巻き取り状または枚葉状態で保存され、必要な
時に剥離シートを除去して、粘着層を情報記録カードに
添付する。

【０００９】本発明に使用する可逆性感熱記録体に用い
られる支持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙
（酸性紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスな
どを塗工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフ
ィン系樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリ
エステル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他に
ガラスプレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことが
できる。支持体の厚みは１０〜２００μｍであることが
好ましく、より好ましくは１５〜１００μｍである。支
持体の厚みが１０μｍより薄いとカードへの装着作業に
支障が生じやすく、２００μｍ以上では貼り付けたカー
ド全体の厚みが厚くなり、記録装置への障害となること
がある。

【００１０】本発明の粘着層を形成する粘着剤として
は、従来公知のものが用いられる。溶剤型粘着剤であれ
ばシリコン系、アクリル系、ゴム系等があり、ゴム系で
は天然ゴムもしくはスチレン・ブタジエンラバー、イソ
ブチレンラバー、イソプレンラバー等の合成ゴムにポリ
テルペン樹脂、ガムロジン、ロジンエステルおよびロジ
ン誘導体、クマロンインデン樹脂、石油系炭化水素樹脂
等の粘着付与剤、液状ポリブテン、液状ポリアクリレー
ト、フタル酸エステル、リン酸エステル、塩化パラフィ
ン等の軟化剤（可塑剤）、トルエン、ノルマルヘキサン
等の溶剤を混合したものが、アクリル系ではトルエン、
酢酸エチル、メチルエチルケトン等の溶剤中でモノマー
より溶液重合したポリアクリル酸エステル樹脂や酢酸ビ
ニルを共重合成分としたもの等があげられる。

【００１１】無溶剤型粘着剤であれば、上記ゴム系、ア
クリル系で列挙した天然もしくは合成ゴム類、合成樹脂
類のエマルジョンが利用でき、ゴム系では粘着付与剤の
エマルジョンとの混合使用が、合成樹脂系では乳化剤、
安定剤の併用が一般的である。粘着剤にはそのほかの成
分として、顔料等の充填剤、ポリイソシアネートやエポ
キシ化合物等の架橋剤、金属キレート剤等の老化防止剤
を必要により混合使用する。

【００１２】本発明に用いられる粘着層の情報記録カー
ド表面との粘着力は２００ｇｆ／１０ｍｍ〜９００ｇｆ
／１０ｍｍであることが必要である。２００ｇｆ／１０
ｍｍ以下では、粘着力が低いため繰り返し試験中に可逆
性感熱記録体の端部が部分的に剥離し、印字障害につな
がる恐れがあり、９００ｇｆ／１０ｍｍ以上では、粘着
力が高すぎるために、感熱記録体交換時に剥がしづらく
なる。粘着力の制御は、粘着剤樹脂の選択、粘着剤樹脂
とタッキファイヤーとの割合、填料の添加、粘着剤塗布
量の変更などにより行うことができる。本発明に使用す
る情報記録カードはＩＣカード、磁気記録カード、光記
録カードであるが、これらの表面はプラスチックにより
構成されている。表面のプラスチック材料としては、ポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリオレフィン、アクリル系樹脂等である
か、エポキシ系、アクリル系の硬化樹脂であることもあ
る。いずれの場合においても、当該プラスチックに応じ
て、前記した方法で粘着力をコントロールすれば良い。

【００１３】本発明に使用する感熱記録体の保管時に粘
着層上に設けられる剥離シートは、プラスチックフィル
ムや紙にフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレンな
どの濡れ性の低い皮膜を形成した難接着性のシートを用
いる。

【００１４】本発明に係る可逆性感熱記録体の可逆的熱
発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加
熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、
この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の
加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とする
ものである。

【００１５】本発明に使用する可逆性感熱記録体におい
て、染料前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下に加熱することに
より消去することができ、その消色状態は常温に冷却し
ても保持される。この消色の作用機構は明確ではない
が、発色体が発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の
長鎖アルキル基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染
料と顕色剤が分離して消色するものと考えられる。一般
に発色のための加熱温度は８０〜１８０℃であり、消色
が起きる温度域は５０〜１２０℃であり、かつ前記発色
加熱温度より低い。一般に発色は、加熱した後の急速な
冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行なわれる
が、消色は、発色加熱温度以下の温度域に保持されるこ
とにより行なわれ、加熱・冷却速度を制御する必要はな
い。消色時の温度保持時間は、０．１秒以上であること
が好ましい。この発色画像の記録、消去の過程は本発明
者らが提案した、特開平８−２０８５９３号公報に記載
したものである。

【００１６】本発明の感熱記録層は、必要に応じて消色
促進剤を含むことができる。この消色促進剤は、比較的
低印加エネルギーにより可逆性感熱記録体の高濃度発色
を可能にする能力に加え、消色反応を促進し、可逆性を
向上させるという能力も有する。このような染料と顕色
剤との発色、消色反応に対して、消色促進剤がどのよう
な機構で作用しているのかは明確ではないが、消色促進
剤が、顕色剤分子の長鎖アルキル基の易動度に影響を及
ぼしているものと考えられる。すなわち、アモルファス
状態にある発色系を消色温度域に加熱すると、発色系は
流動性を示し、顕色剤分子の長鎖アルキル基を配向する
ものと考えられるが、この際、消色促進剤が発色系の粘
度を低下させ、それによって顕色剤分子の長鎖アルキル
基の易動度が高められるため、顕色剤の結晶化が促進さ
れ、消色速度が早くなるものと考えられる。

【００１７】本発明の可逆性感熱記録シートの感熱記録
層において、染料前駆体として使用される染料前駆体と
しては、トリアリール系、ジフェニルメタン系、チアジ
ン系、スピロ系、ラクタム系、フルオラン系などのロイ
コ体が好ましく使用できる。その具体例を下記に示す。

【００１８】黒色発色を与える染料前駆体としては、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチ
ルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ア
ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オランなどが使用できる。

【００１９】さらに、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピ
ル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシプロピル）−Ｎ
−メチルアミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２、４−ジ
メチル−６−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラ
ンおよび３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等の少なく
とも１種を用いることができる。また、２，２−ビス
｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサ
ンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよ
び３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フ
ルオラン等から選ばれた１種以上を用いることができ
る。

【００２０】本発明においては、前記黒色発色を与える
染料前駆体の中でも、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−アミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、
および２、４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノア
ニリノ）フルオランが地肌かぶりを生じにくいという点
で好ましい。また、画像の保存性の点では、２，２−ビ
ス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）−３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キ
サンテン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンが
特に好ましい。

【００２１】赤もしくは赤紫、オレンジ色系統の発色を
与える染料前駆体としては、３，６−ビス（ジエチルア
ミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３，６−ビ
ス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（ｐ−ニトロ）
アニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フ
ルオラン−γ−（ｏ−クロロ）アニリノラクタム、３−
ジメチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ｔｅｒｔ−ブチルフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−トリルアミノ）−７−メチルフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ）−７−エチルフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−
６−メチル−７−クロロフルオラン、および３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−７，８−ベンゾフル
オランをあげることができる。

【００２２】赤色、赤紫色、オレンジ色系統の発色色調
を与える染料前駆体としては、さらに３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ト
リルアミノ−７−メチルフルオラン、３−トリルアミノ
−７−エチルフルオラン、２−（Ｎ−アセチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（Ｎ−プロピオニルアニリノ）−３−メチル−
６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベン
ゾイルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルア
ミノフルオラン、２−（Ｎ−カルボブトキシアニリノ）
−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−ホルミルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベンジルアニ
リノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオ
ラン、２−（Ｎ−アリルアニリノ）−３−メチル−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、および２−（Ｎ−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオランをあげることができる。

【００２３】赤色、赤紫色、およびオレンジ色系統の発
色色調を示す染料前駆体として、さらに３，３′−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３′−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３′−ビス（１−
ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３
−メチル−１−フェニルスピロ［（１，４−ジヒドロク
ロメノ［２，３−ｃ］ピラゾール）−４，３′−フタリ
ド］、７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３
−メチル−１−ｐ−メチルフェニルスピロ［（１，４−
ジヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ピラゾール）−４，
３′−フタリド］、および７−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ
［（１，４−ジヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ピラゾー
ル）−４，３′−フタリド］などをあげることができ
る。

【００２４】上記化合物のなかでも、発色感度が高く、
地肌かぶりが少ないという点で、赤色発色を与える染料
前駆体としては、３−ジエチルアミノ−７−クロロフル
オラン、および３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオランが好ましく、オレンジ色発色を与える
染料前駆体としては、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメ
チルフルオラン、および７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）−３−メチル−１−フェニルスピロ
［（１，４−ジヒドロクロメノ［２，３−ｃ］ピラゾー
ル）−４，３′−フタリド］が好ましく、赤紫色発色を
与える染料前駆体としては、３，３′−ビス（１−ｎ−
ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドが
好ましい。

【００２５】青色発色を与える染料前駆体としては、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエ
チルアミノフェニル）フタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシルオキシ−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、お
よび３−ジフェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフル
オランなどをあげることができる。特に、これらの青発
色性染料前駆体の中では、３−（４−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリドが、地肌かぶりが
少ないという点から好ましい。

【００２６】緑色発色を与える染料前駆体としては、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−フ
ェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−〔ｐ−
（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ〕−６−メチル−７
−クロロフルオラン、および３，６−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチ
ルアミノ）フタリドなどをあげることができる。これら
のなかでも３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン
−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フタリ
ドが、地肌かぶりが少ないという点から好ましい。

【００２７】黄色系統の発色を与える染料前駆体とし
て、３，６−ジメトキシフルオラン、および１−（４−
ｎ−ドデシルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−
（２−キノリル）エチレンなどがある。上記の染料前駆
体は単独で使用してもかまわないが、色調補正のために
他の色の染料前駆体と併用することも効果的である。

【００２８】本発明の感熱記録層に使用できる、前記顕
色剤として、下記一般式（Ｉ）〜一般式（III）で表さ
れる物質が代表的なものとして挙げられる。

【００２９】＜一般式（Ｉ）の物質＞

【化１】 （ただし、Ｒ₁はナフチル基または水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により置
換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙ ₁は、
下記化学式：

【化２】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎは
１０〜２９の整数を表す。）

【００３０】＜一般式（II）の物質＞

【化３】 （ただし、 Ｙ₂はＹ₁と同じ、ｍは１０〜２９の整数を
表す。）

【００３１】＜一般式（III）の物質＞

【化４】 （ただし、ｐは１０〜２９の整数を表す。）

【００３２】上記顕色剤の更に具体的な例を、下記の化
５〜化８に示す。これらの化合物は単独で用いても良
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】また、本発明に係わる顕色剤の長鎖アルキ
ル基の長さは、炭素数で１１以上であることが必要であ
り、３０以下であることが好ましい。その領域でも、１
４〜２１であることがさらに好ましい。炭素原子数が１
１未満では消色能力が実用レベルに達せず、３０を超過
すると顕色能力が低下することがある。

【００３８】本発明に使用する可逆性感熱記録体におい
て消色促進剤として用いられる芳香族化合物の具体例
は、シュウ酸ジエステル類（特開昭６４ー１５８３号公
報）、シュウ酸ジ（４ーメチルベンジル）（特公平５ー
６２５９７号公報）、１、２ービス（ｍートリルオキ
シ）エタン（特開昭６０ー５６５８８号公報）、ジフェ
ニルスルホン（特開昭６０ー１５６６７号公報）、ｐー
ベンジルビフェニル（特開昭６０ー８２３８２号公
報）、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（特開昭５７−１９１０８９号公報）、ジベンジルテ
レフタレート（特開昭５８−９８２８５号公報）、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１
６９１号公報）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開
昭５８−１３６４８９号公報）、ｍ−ターフェニル（特
開昭５７−８９９９４号公報）、１，５−ビス（ｐ−メ
トキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特開昭６２
−１８１１８３号公報）、１，４−ビス（ｐートリルオ
キシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号公報）、ベ
ンゼンスルホアニリド（特開昭５８−２１１４９３号公
報）、２−クロロアセトアセトアニリド、４−エトキシ
メチルスルホニルベンゼン、４−メトキシアセトアセト
アニリド、ｏ−メチルアセトアニリド、４−メトキシベ
ンゼンスルホアニリド、３，４−ジメチルアセトアニリ
ド、２−メトキシベンゼンスルホアニリド、［１、４−
ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ベン
ゼンである。上記消色促進剤の中でも、［１、４−ビス
｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ベンゼン
が、特に好ましい。

【００３９】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有する顕色剤と併用することができ
る。

【００４０】また本発明に係る感熱記録層には、さらに
ワックス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含
んでいてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類
としては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビ
スイミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のも
のを用いることができる。ただし、亜鉛塩の添加は、繰
り返し発色、消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発
色画像の消去が不完全になる恐れがあるため、亜鉛塩の
含有量は、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下である
ことが好ましい。

【００４１】顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。

【００４２】前記バインダーとしては、種々の分子量の
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。

【００４３】本発明の感熱記録層において、染料前駆体
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜４０重
量％であることが好ましく、顕色剤の含有率は、一般に
感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重量％であることが好
ましい。顕色剤の含有率が５重量％未満では、顕色能力
に不足をきたし、またそれを５０重量％を越えて多量に
用いても、顕色能力が飽和して、発色濃度と消色濃度の
コントラストに格別の改善は見られず、経済的に不利に
なることがある。また、本発明の消色促進剤の含有率
は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重量％であ
ることが好ましい。消色促進剤の含有率が５重量％未満
では、消色促進効果に不足をきたし、また５０重量％を
越えて多量に使用すると、発色濃度が不足する可能性が
ある。

【００４４】画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。

【００４５】また、単にカラーの発色というのみなら
ず、２色以上の記録も可能であり、例えば、染料前駆体
と顕色剤が異なる２層の感熱記録層を形成し、低温で上
の層のみを発色し、高温で下の層も発色し、上層の色と
の混色が表示されるようにしても良い。或いは、異なる
色調となる染料前駆体を別々のマイクロカプセルに入れ
る方法により、一層の感熱記録層で２色の表示を可能と
することもできる。

【００４６】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。本実施例
では、便宜上黒１色のタイプで説明するが、本文中に記
載したように、カラーに着色する染料前駆体も全く同様
に使用できることは言うまでもない。

【００４７】＜実施例１＞下記操作により可逆性感熱記
録体を作成した。 （１）剥離シート／粘着層／支持体の積層物形成 厚さ８０μｍの合成紙「東洋紡績（株）製：トヨパー
ル」からなる支持体の片面に、アクリル系粘着剤ポリエ
マールＥＬ−１７９（旭化学合成株式会社製）を乾燥後
の塗布量が５.０ｇ／ｍ²となるように塗布、乾燥し、剥
離シー トに貼りあわせることにより、剥離シート／粘
着層／支持体の積層物を形成した。 （２）混合分散液Ａの調製 成 分 量（部） ２，２−ビス｛４−［６’−（Ｎ−シクロヘキシル −Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ ［フタリド−３，９’−キサンテン］−２’− イルアミノ］フェニル｝プロパン染料前駆体 ２０ Ｎ−(２−ナフチルベンゼンスルホニル）−Ｎ’−［４− (ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア （化合物Ｎｏ．１の顕色剤） ２０ ［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ］ ベンゼン（消色促進剤） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 ３０ 水 １０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が
１．１μｍになるまで粉砕した。

【００４８】（３）可逆性感熱記録層の形成 上記混合分散液Ａ７５部、焼成クレー３０部、２５％パ
ラフィンワックスエマルジョン２部、および１０％ポリ
ビニールアルコール水溶液１００部を混合、撹拌し、塗
布液とした。この塗布液を、上記（１）項に記載した積
層物の支持体側の面に、乾燥後の塗布量が５.０ｇ／ｍ²
となるように塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記
録層を形成した。

【００４９】（４）中間層の形成 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、
カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１
０％）２００部を混合を混合、撹拌し中間層用塗布液を
調製した。この塗布液を、上記（３）項に記載の感熱記
録層の上に、乾燥後の塗布量が１.５ｇ／ｍ²となる様に
塗布し、乾燥して中間層を形成した。

【００５０】（５）オーバーコート層の形成 ポリエステルアクリレート（東亜合成社製、アーロニク
スＭ−８０３０）４０部、ポリエステルアクリレート
（東亜合成社製、アーロニクスＭ−６２００）４０部、
炭酸カルシウム（備北粉化工業製、ライトンA）２０部
を混合、撹拌し、上記（４）項記載の中間層の上に、塗
布量が２.５ｇ/ｍ²となる様に塗布した。得られた塗工
層に、電子線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加速
電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Mradの条件で電子線を照射
して、オーバーコート層を形成し、可逆性感熱記録体を
得た。以上により、粘着層を有する可逆性感熱記録体を
完成した。

【００５１】（６）発色性、消色性試験 上記可逆性感熱記録シートに、大倉電機製感熱発色試験
機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．７ｖ、印字パル
ス１．０ｍｓの条件で印字した。この印字発色濃度をマ
クベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。さらに、こ
の発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を用いて、加熱温
度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ²、加熱時間１秒の条件
で加熱した後、消色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９
１４で測定した。テスト結果を表１に示す。

【００５２】（７）粘着力測定、剥離性試験 可逆性感熱記録体の粘着層側をカード基材に貼りつけ、
粘着力をＪＩＳ Ｃ−２１０７電気絶縁用粘着試験法に
従い測定した。さらに上記（６）項の発色性、消色性試
験を１００回繰り返した後、可逆性感熱記録シートとカ
ード基材の粘着状態を観察した。テスト結果を表１に示
す。なお、ここで使用したカードは、表面の材質がポリ
エチレンテレフタレートであるＩＣカードである。

【００５３】＜実施例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルベンゼンスルホニ
ル）−Ｎ’−［４−(ｎ−オクタデカノイルアミノ）フ
ェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．３）のかわりに、Ｎ−
（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−Ｎ’−［４−
（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア（化
合物Ｎｏ．６）を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００５４】＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルベンゼンスルホニ
ル）−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フ
ェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにＮ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ’−ｎ−オクタデシルウレ
ア（化合物Ｎｏ．２３）を用いた。テスト結果を表1に
示す。

【００５５】＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、分散液A
の調製にあたり、Ｎ−（２−ナフチルベンゼンスルホニ
ル）−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フ
ェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．３）のかわりにオクタデ
シルホスホン酸（化合物Ｎｏ．２９）を用いた。テスト
結果を表1に示す。

【００５６】＜実施例５＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、粘着層の
形成にあたり、粘着剤の乾燥後の塗布量を５.０ｇ／ｍ²
から２.０ｇ／ｍ²に変更した。テスト結果を表1に示
す。

【００５７】＜実施例６＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、粘着層の
形成にあたり、粘着剤の乾燥後の塗布量を５.０ｇ／ｍ²
から１０．０ｇ／ｍ²に変更した。テスト結果を表1に示
す。

【００５８】＜実施例７＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、粘着層の
形成にあたり、アクリル系粘着剤ポリエマールＥＬ−１
７９（旭化学合成株式会社製）のかわりに、アクリル系
粘着剤デュロタック１３８−４５１６（カネボウＮＳＣ
株式会社製）を用いた。テスト結果を表1に示す。

【００５９】＜比較例１＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、粘着層の
形成にあたり、粘着剤の乾燥後の塗布量を５.０ｇ／ｍ²
から０．５ｇ／ｍ ²に変更した。テスト結果を表1に示
す。

【００６０】＜比較例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録シートを作成し、テストした。但し、粘着層の
形成にあたり、粘着剤の乾燥後の塗布量を５.０ｇ／ｍ²
から２０．０ｇ／ｍ²に変更した。テスト結果を表1に示
す。

【００６１】

【表１】 ＊＊剥離性の評価： ○――良い、×――繰り返し後剥がれが生じる、××―
―交換時に剥がれ難い。

【００６２】

【発明の効果】本発明に係る可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を形成し、高いコントラストを有し、視認性
に優れ、貼り替え可能である。従って、本発明の可逆性
感熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C005 HA08 JC02 LA26 MA12 MA19 PA21 QB02 2H026 AA07 AA09 BB02 BB24 FF01 FF25 FF29

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 情報記録カード、粘着層、支持体、可逆
   性感熱記録層をこの順に有し、（ａ）可逆性感熱記録層
   は、無色または淡色の染料前駆体と該染料前駆体を可逆
   的に発色および消色させる顕色剤とを含み、該顕色剤は
   炭素数１１〜３０の飽和脂肪族基及び該染料前駆体を発
   色させる基を含有し、（ｂ）情報記録カードはＩＣカー
   ド、磁気記録カード、光記録カードから選択された一つ
   であり、（ｃ）該カード表面と前記粘着層とのＪＩＳ
   Ｃ−２１０７に規定される粘着力が２００ｇｆ／１０ｍ
   ｍ〜９００ｇｆ／１０ｍｍである、ことを特徴とする可
   逆性感熱記録体を貼替え可能に添付した情報記録カー
   ド。