JP2000084962A - 耐熱性フィルムの製造方法 - Google Patents
耐熱性フィルムの製造方法Info
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- JP2000084962A JP2000084962A JP25522398A JP25522398A JP2000084962A JP 2000084962 A JP2000084962 A JP 2000084962A JP 25522398 A JP25522398 A JP 25522398A JP 25522398 A JP25522398 A JP 25522398A JP 2000084962 A JP2000084962 A JP 2000084962A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 表面凹凸の少ない耐熱性フィルムの製造方法
を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリアミド樹脂またはポリイミド
樹脂の溶液を支持体上に流延してフィルムに成形する方
法において、該支持体上で流延溶液を口金温度よりも高
い温度で、１０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 の式を満たす時間
ｔ（秒）だけ熱処理する（式中、γa は口金から吐出さ
れるポリマー溶液のみかけのせん断速度（秒-1）であ
る。）ことを特徴とする耐熱性フィルムの製造方法。
を提供する。 【解決手段】 芳香族ポリアミド樹脂またはポリイミド
樹脂の溶液を支持体上に流延してフィルムに成形する方
法において、該支持体上で流延溶液を口金温度よりも高
い温度で、１０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 の式を満たす時間
ｔ（秒）だけ熱処理する（式中、γa は口金から吐出さ
れるポリマー溶液のみかけのせん断速度（秒-1）であ
る。）ことを特徴とする耐熱性フィルムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面凹凸の少ない
耐熱性樹脂フィルムの製造方法に関する。
耐熱性樹脂フィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、高密度記録用磁気テープ、フレキ
シブルプリント配線板などのベースフィルムとして耐熱
性フィルムへの要求が急増している。これらの用途にお
いて、特に蒸着やスパッタリングで金属をラミネートす
る場合は、フィルムの表面は平滑であることが望ましい
が、従来の方法により製造された耐熱性フィルムにおい
て、高性能を有する有用な重合度のものは、往々にして
表面の凹凸や乱れが存在し、その大きさはＰＶ値が約
０．１５μｍ以上で、周期が約４００μｍに達すること
があり、これを解消する必要があった。ここで、ＰＶ値
とは表面凹凸の山と谷の高低差の平均値である。また、
周期とは隣り合う山と山または谷と谷の距離の平均値で
ある。これらの表面凹凸は、芳香族系の剛直な分子骨格
を持つ耐熱性ポリマー溶液が有する特有の粘弾性及びフ
ィルム加工時の変形量やその履歴に深く複雑に関連し、
その解消が非常に困難であった。
シブルプリント配線板などのベースフィルムとして耐熱
性フィルムへの要求が急増している。これらの用途にお
いて、特に蒸着やスパッタリングで金属をラミネートす
る場合は、フィルムの表面は平滑であることが望ましい
が、従来の方法により製造された耐熱性フィルムにおい
て、高性能を有する有用な重合度のものは、往々にして
表面の凹凸や乱れが存在し、その大きさはＰＶ値が約
０．１５μｍ以上で、周期が約４００μｍに達すること
があり、これを解消する必要があった。ここで、ＰＶ値
とは表面凹凸の山と谷の高低差の平均値である。また、
周期とは隣り合う山と山または谷と谷の距離の平均値で
ある。これらの表面凹凸は、芳香族系の剛直な分子骨格
を持つ耐熱性ポリマー溶液が有する特有の粘弾性及びフ
ィルム加工時の変形量やその履歴に深く複雑に関連し、
その解消が非常に困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、表面
凹凸の少ない、具体的には表面凹凸のＰＶ値が約０．１
５μｍ以下で、周期が約４００μｍ以上の耐熱性フィル
ムを提供することである。
凹凸の少ない、具体的には表面凹凸のＰＶ値が約０．１
５μｍ以下で、周期が約４００μｍ以上の耐熱性フィル
ムを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の耐
熱性フィルムの表面凹凸が口金から吐出されたポリマー
溶液の残留応力と関係があることを発見し、これを取り
除く方法を検討し、本発明に到達した。即ち、芳香族ポ
リアミド樹脂またはポリイミド樹脂の溶液を支持体上に
流延してフィルムに成形する溶液製膜フィルムの製造方
法において、該支持体上で流延溶液を口金温度よりも高
い温度で、次の式を満たす時間ｔ（秒）だけ熱処理する
ことを特徴とする耐熱性フィルムの製造方法である。 １０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 （ただし、γa は口金から吐出されるポリマー溶液のみ
かけのせん断速度（秒-1）である） 以下、本発明を詳細に説明する。
熱性フィルムの表面凹凸が口金から吐出されたポリマー
溶液の残留応力と関係があることを発見し、これを取り
除く方法を検討し、本発明に到達した。即ち、芳香族ポ
リアミド樹脂またはポリイミド樹脂の溶液を支持体上に
流延してフィルムに成形する溶液製膜フィルムの製造方
法において、該支持体上で流延溶液を口金温度よりも高
い温度で、次の式を満たす時間ｔ（秒）だけ熱処理する
ことを特徴とする耐熱性フィルムの製造方法である。 １０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 （ただし、γa は口金から吐出されるポリマー溶液のみ
かけのせん断速度（秒-1）である） 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００５】本発明においては、流延溶液を支持体上で
口金温度よりも高い温度で熱処理することが必要であ
る。本発明において、熱処理温度を口金温度より高くす
る理由は、特に緩和速度の遅い液晶系や高粘度液におい
て、せん断変形などによりポリマー溶液が受けた歪み
を、生産性を上げるために、できるだけ短時間で緩和さ
せるためである。熱処理温度の上限は特に限定しない
が、ポリマーの分解が急激には起こらない、かつ溶媒が
激しく蒸発しない温度範囲での最高温度が望ましいの
で、好ましくは約１５０℃、より好ましくは約１３０℃
である。
口金温度よりも高い温度で熱処理することが必要であ
る。本発明において、熱処理温度を口金温度より高くす
る理由は、特に緩和速度の遅い液晶系や高粘度液におい
て、せん断変形などによりポリマー溶液が受けた歪み
を、生産性を上げるために、できるだけ短時間で緩和さ
せるためである。熱処理温度の上限は特に限定しない
が、ポリマーの分解が急激には起こらない、かつ溶媒が
激しく蒸発しない温度範囲での最高温度が望ましいの
で、好ましくは約１５０℃、より好ましくは約１３０℃
である。
【０００６】本発明において、支持体上で流延溶液を下
記式を満たす時間ｔ（秒）だけ熱処理することが必要で
ある。 １０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 （式中、γa は口金から吐出
されるポリマー溶液のみかけのせん断速度（秒-1）であ
る。） 本発明において、せん断速度と熱処理時間の積を上記の
ように範囲指定したのは、下限を下廻ると、せん断変形
などによりポリマー溶液が受けた歪みを完全に取りきれ
ない。また上限を超えると、過剰な熱処理により最終的
なフィルムの物性が低下するからである。しかし、せん
断速度と熱処理時間の積は、緩和速度の遅い液晶系や高
粘度液では、熱処理時間を長くした方がより平滑なフィ
ルム面が得られることから、好ましくは１０4 ≦γa ・
ｔ≦１０7 、より好ましくは１０ 5 ≦γa ・ｔ≦１０7
である。
記式を満たす時間ｔ（秒）だけ熱処理することが必要で
ある。 １０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 （式中、γa は口金から吐出
されるポリマー溶液のみかけのせん断速度（秒-1）であ
る。） 本発明において、せん断速度と熱処理時間の積を上記の
ように範囲指定したのは、下限を下廻ると、せん断変形
などによりポリマー溶液が受けた歪みを完全に取りきれ
ない。また上限を超えると、過剰な熱処理により最終的
なフィルムの物性が低下するからである。しかし、せん
断速度と熱処理時間の積は、緩和速度の遅い液晶系や高
粘度液では、熱処理時間を長くした方がより平滑なフィ
ルム面が得られることから、好ましくは１０4 ≦γa ・
ｔ≦１０7 、より好ましくは１０ 5 ≦γa ・ｔ≦１０7
である。
【０００７】本発明において、有用な性能のフィルムを
得る上で使用するポリマーの重合度は５０以上の平均重
合度であることが好ましく、例えば、芳香族ポリアミド
の場合、９８％硫酸中３０℃で測定した対数粘度（ポリ
マー濃度０．５ｇ／ｄｌ）が１．５以上であることが望
ましい。本発明を実施する上で、フィルムの機械的特性
は、長さ方向と幅方向のそれがほぼ等しい、いわゆるバ
ランスタイプであっても、どちらかの方向に強く配向さ
せた、いわゆるテンシライズドタイプであってもよく、
これらはフィルム形状に製膜した後の延伸操作によって
調整できる。
得る上で使用するポリマーの重合度は５０以上の平均重
合度であることが好ましく、例えば、芳香族ポリアミド
の場合、９８％硫酸中３０℃で測定した対数粘度（ポリ
マー濃度０．５ｇ／ｄｌ）が１．５以上であることが望
ましい。本発明を実施する上で、フィルムの機械的特性
は、長さ方向と幅方向のそれがほぼ等しい、いわゆるバ
ランスタイプであっても、どちらかの方向に強く配向さ
せた、いわゆるテンシライズドタイプであってもよく、
これらはフィルム形状に製膜した後の延伸操作によって
調整できる。
【０００８】本発明に用いられる芳香族ポリアミドとし
ては、次の構成単位からなる群より選択された単位より
実質的に構成される。 −ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨ−（１） −ＣＯ−Ａｒ2 −ＣＯ−（２） −ＮＨ−Ａｒ3 −ＣＯ−（３） ここでＡｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 は少なくとも１個の芳香
環を含み、同一でも異なっていてもよく、これらの代表
例としては下記のものが挙げられる。
ては、次の構成単位からなる群より選択された単位より
実質的に構成される。 −ＮＨ−Ａｒ1 −ＮＨ−（１） −ＣＯ−Ａｒ2 −ＣＯ−（２） −ＮＨ−Ａｒ3 −ＣＯ−（３） ここでＡｒ1 、Ａｒ2 、Ａｒ3 は少なくとも１個の芳香
環を含み、同一でも異なっていてもよく、これらの代表
例としては下記のものが挙げられる。
【０００９】
【化１】
【００１０】また、これらの芳香環の環上の水素の一部
が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基
などで置換されているものも含む。また、Ｘは−Ｏ−、
−ＣＨ2 −、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−ＣＯ−などであ
る。特に、全ての芳香環の８０モル％以上がパラ位にて
結合されているアラミド樹脂は、本発明に用いられるフ
ィルムを製造する上で好ましい。本発明に用いられるポ
リイミド樹脂としては、ポリマーの繰り返し単位の中に
芳香環とイミド基をそれぞれ１個以上含むものであり、
下記の化２または化３の一般式で表されるものである。
が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基
などで置換されているものも含む。また、Ｘは−Ｏ−、
−ＣＨ2 −、−ＳＯ2 −、−Ｓ−、−ＣＯ−などであ
る。特に、全ての芳香環の８０モル％以上がパラ位にて
結合されているアラミド樹脂は、本発明に用いられるフ
ィルムを製造する上で好ましい。本発明に用いられるポ
リイミド樹脂としては、ポリマーの繰り返し単位の中に
芳香環とイミド基をそれぞれ１個以上含むものであり、
下記の化２または化３の一般式で表されるものである。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】ここでＡｒ4 およびＡｒ6 は少なくとも１
個の芳香環を含み、イミド環を形成する２個のカルボニ
ル基は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。こ
のＡｒ4 は、芳香族テトラカルボン酸またはその無水物
に由来する。代表例としては、下記の化４がある。
個の芳香環を含み、イミド環を形成する２個のカルボニ
ル基は芳香環上の隣接する炭素原子に結合している。こ
のＡｒ4 は、芳香族テトラカルボン酸またはその無水物
に由来する。代表例としては、下記の化４がある。
【００１４】
【化４】
【００１５】ここでＹは−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ
2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −などである。また、Ａｒ6 は
無水トリカルボン酸、あるいはそのハライドに由来す
る。Ａｒ5、Ａｒ7 は、少なくとも１個の芳香環を含
み、芳香族ジアミン、芳香族イソシアネートに由来す
る。Ａｒ5 またはＡｒ7 の代表例としては下記の化５が
ある。
2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −などである。また、Ａｒ6 は
無水トリカルボン酸、あるいはそのハライドに由来す
る。Ａｒ5、Ａｒ7 は、少なくとも１個の芳香環を含
み、芳香族ジアミン、芳香族イソシアネートに由来す
る。Ａｒ5 またはＡｒ7 の代表例としては下記の化５が
ある。
【００１６】
【化５】
【００１７】ここで、これらの芳香環の環上の水素の一
部が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基などで置換されているものも含む。Ｚは、−Ｏ−、−
ＣＨ 2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などである。
特に、Ａｒ5 、Ａｒ7 の８０％以上がパラ位に結合され
た芳香環であるポリイミド樹脂が、本発明に用いられる
フィルムを製造する上で好ましい。また、本発明の芳香
族ポリアミドまたはポリイミドには、フィルムの物性を
損ねたり、本発明の目的に反しない限り、滑剤、酸化防
止剤、その他の添加剤などや他のポリマーが含まれてい
てもよい。
部が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基などで置換されているものも含む。Ｚは、−Ｏ−、−
ＣＨ 2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−ＣＯ−などである。
特に、Ａｒ5 、Ａｒ7 の８０％以上がパラ位に結合され
た芳香環であるポリイミド樹脂が、本発明に用いられる
フィルムを製造する上で好ましい。また、本発明の芳香
族ポリアミドまたはポリイミドには、フィルムの物性を
損ねたり、本発明の目的に反しない限り、滑剤、酸化防
止剤、その他の添加剤などや他のポリマーが含まれてい
てもよい。
【００１８】本発明のフィルムの製膜法は、基本的には
限定されるものではなく、それぞれの樹脂に適した製膜
法が取られてよい。まず芳香族ポリアミドについては、
有機溶剤可溶のものでは、直接溶剤中で重合するか、一
旦ポリマーを単離した後再溶解するなどして溶液とし、
ついで乾式法または湿式法にて製膜される。また、ポリ
パラフェニレンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと称
する。）等の有機溶剤に難溶のものについては、濃硫酸
などに溶解して溶液とし、ついで乾湿式法または湿式法
にて製膜される。
限定されるものではなく、それぞれの樹脂に適した製膜
法が取られてよい。まず芳香族ポリアミドについては、
有機溶剤可溶のものでは、直接溶剤中で重合するか、一
旦ポリマーを単離した後再溶解するなどして溶液とし、
ついで乾式法または湿式法にて製膜される。また、ポリ
パラフェニレンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡと称
する。）等の有機溶剤に難溶のものについては、濃硫酸
などに溶解して溶液とし、ついで乾湿式法または湿式法
にて製膜される。
【００１９】本発明を実施する上で、芳香族ポリアミド
はアミド結合の水との親和性により吸湿による寸法変化
が大きいきらいがあるため、芳香族ポリアミドフィルム
の湿度膨張係数の制御には留意するのが望ましい。芳香
族ポリアミドフィルムの湿度膨張係数の制御の方法とし
ては、ポリマーの主鎖中にＣｌ基、ＮＯ2基などを導入
する方法の他、フィルムを十分熱処理して結晶化を進め
る方法、フィルムを構成する分子の末端基のＣＯＯＨ基
への結合金属イオンの種類、量を選択する方法などの方
法が任意に用いられる。
はアミド結合の水との親和性により吸湿による寸法変化
が大きいきらいがあるため、芳香族ポリアミドフィルム
の湿度膨張係数の制御には留意するのが望ましい。芳香
族ポリアミドフィルムの湿度膨張係数の制御の方法とし
ては、ポリマーの主鎖中にＣｌ基、ＮＯ2基などを導入
する方法の他、フィルムを十分熱処理して結晶化を進め
る方法、フィルムを構成する分子の末端基のＣＯＯＨ基
への結合金属イオンの種類、量を選択する方法などの方
法が任意に用いられる。
【００２０】一方、ポリイミドについては、有機溶剤中
にてテトラカルボン酸無水物と芳香族ジアミンを反応さ
せて、ポリアミド酸とし、この溶液をそのまま、または
一旦閉環処理してポリイミドとした後再度溶剤に溶解し
て溶液を得、それらを乾式法または湿式法にて製膜され
る。芳香族ポリアミド、ポリイミド共に、その製膜は、
乾式法では、溶液はダイから押し出され、エンドレスベ
ルトやドラムなどの支持体上にキャストされ、キャスト
された溶液が自己支持性あるフィルムを形成するまで乾
燥され凝固される。
にてテトラカルボン酸無水物と芳香族ジアミンを反応さ
せて、ポリアミド酸とし、この溶液をそのまま、または
一旦閉環処理してポリイミドとした後再度溶剤に溶解し
て溶液を得、それらを乾式法または湿式法にて製膜され
る。芳香族ポリアミド、ポリイミド共に、その製膜は、
乾式法では、溶液はダイから押し出され、エンドレスベ
ルトやドラムなどの支持体上にキャストされ、キャスト
された溶液が自己支持性あるフィルムを形成するまで乾
燥され凝固される。
【００２１】また湿式法では、溶液はダイから直接凝固
液中に押し出されるか、乾式法と同様にエンドレスベル
トやドラムなどの支持体上にキャストされた後、凝固液
中に導かれ、凝固される。いずれにせよ、本発明のフィ
ルムの製造法において、ダイからの吐出と支持体上にキ
ャストされた後速やかに前記の条件での熱処理が重要で
ある。ついでこれらのフィルムはフィルム中の溶剤や無
機塩などが洗浄され、結晶化を進めるために延伸、乾
燥、熱処理などの処理を受ける。
液中に押し出されるか、乾式法と同様にエンドレスベル
トやドラムなどの支持体上にキャストされた後、凝固液
中に導かれ、凝固される。いずれにせよ、本発明のフィ
ルムの製造法において、ダイからの吐出と支持体上にキ
ャストされた後速やかに前記の条件での熱処理が重要で
ある。ついでこれらのフィルムはフィルム中の溶剤や無
機塩などが洗浄され、結晶化を進めるために延伸、乾
燥、熱処理などの処理を受ける。
【００２２】本発明で用いられる支持体の形態は、ドラ
ムあるいはエンドレスベルト等がある。また支持体の材
質としては、鉄、ステンレス、ニッケル、チタン、タン
タル、銅等、さらにこれらの表面にクロム、ニッケル等
をはじめとするメッキや表面処理が施されていてもよ
い。
ムあるいはエンドレスベルト等がある。また支持体の材
質としては、鉄、ステンレス、ニッケル、チタン、タン
タル、銅等、さらにこれらの表面にクロム、ニッケル等
をはじめとするメッキや表面処理が施されていてもよ
い。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下に、本発明に対する理解を深
めるために、ＰＰＴＡフィルムの製造方法の実施例を挙
げる。 ＜フィルムの評価法＞本発明のフィルムの評価法は以下
の通りである。 （１）表面凹凸のＰＶ値および周期 表面凹凸の形状は、走査型白色干渉顕微鏡（ＺＹＧＯ社
製 ＮＥＷ ＶＩＥＷ１００）を用いて、対物レンズ倍
率２．５、測定面積２．７ｍｍ（Ｘ軸）×２．０ｍｍ
（Ｙ軸）にて測定した。ＰＶ値は、Ｘ軸に平行かつ等間
隔に１０本の直線を引き、それぞれの直線上の表面凹凸
を表すうねり曲線の最高値と最低値の差を求め、その平
均値とした。また周期は、上記のうねり曲線の隣接する
山と山あるいは谷と谷の距離を求め、その平均値とし
た。
めるために、ＰＰＴＡフィルムの製造方法の実施例を挙
げる。 ＜フィルムの評価法＞本発明のフィルムの評価法は以下
の通りである。 （１）表面凹凸のＰＶ値および周期 表面凹凸の形状は、走査型白色干渉顕微鏡（ＺＹＧＯ社
製 ＮＥＷ ＶＩＥＷ１００）を用いて、対物レンズ倍
率２．５、測定面積２．７ｍｍ（Ｘ軸）×２．０ｍｍ
（Ｙ軸）にて測定した。ＰＶ値は、Ｘ軸に平行かつ等間
隔に１０本の直線を引き、それぞれの直線上の表面凹凸
を表すうねり曲線の最高値と最低値の差を求め、その平
均値とした。また周期は、上記のうねり曲線の隣接する
山と山あるいは谷と谷の距離を求め、その平均値とし
た。
【００２４】（２）突刺強度 突刺強度は、カトーテック社製ハンディ圧縮試験機ＫＥ
Ｓ−Ｇ５を用いて、針先端の曲率半径０．５ｍｍ、突き
刺し速度２ｍｍ／秒の条件で突き刺し試験を行い、最大
突き刺し荷重（ｇ）をフィルム厚み（μｍ）で除した値
を突刺強度（ｇ／μｍ）とした。フィルム厚みは、ミツ
トヨ社製デジマチックインジケーターＩＤＦ−１３０に
より測定した。 （３）強度、伸度、弾性率 強度、伸度、弾性率は、試料を予め２３℃、５５％ＲＨ
の雰囲気下に４８時間以上放置した後、同雰囲気にて定
速伸長型強伸度測定機を用い、測定長１００ｍｍ、引っ
張り速度５０ｍｍ／分で測定した。
Ｓ−Ｇ５を用いて、針先端の曲率半径０．５ｍｍ、突き
刺し速度２ｍｍ／秒の条件で突き刺し試験を行い、最大
突き刺し荷重（ｇ）をフィルム厚み（μｍ）で除した値
を突刺強度（ｇ／μｍ）とした。フィルム厚みは、ミツ
トヨ社製デジマチックインジケーターＩＤＦ−１３０に
より測定した。 （３）強度、伸度、弾性率 強度、伸度、弾性率は、試料を予め２３℃、５５％ＲＨ
の雰囲気下に４８時間以上放置した後、同雰囲気にて定
速伸長型強伸度測定機を用い、測定長１００ｍｍ、引っ
張り速度５０ｍｍ／分で測定した。
【００２５】
【実施例１〜３及び比較例１】予め平均粒径０．０４μ
ｍのシリカ粒子を、ＰＰＴＡ量に対し０．３重量％とな
るように超音波ホモジナイザにより分散させた９９．９
重量％濃硫酸に、９８％硫酸中３０℃で測定した対数粘
度（ポリマ−濃度０．０６６７ｇ／ｄｌ）が６．０のＰ
ＰＴＡを、ポリマー濃度が１２重量％になるように６０
℃で溶解し、ドープを調製した。ドープは攪拌時に光を
乱反射し、また、光学顕微鏡下の観察で、偏光顕微鏡の
クロスニコルの暗視野を明視野にする光学的異方性を示
すなど、液晶状態にあることがわかった。
ｍのシリカ粒子を、ＰＰＴＡ量に対し０．３重量％とな
るように超音波ホモジナイザにより分散させた９９．９
重量％濃硫酸に、９８％硫酸中３０℃で測定した対数粘
度（ポリマ−濃度０．０６６７ｇ／ｄｌ）が６．０のＰ
ＰＴＡを、ポリマー濃度が１２重量％になるように６０
℃で溶解し、ドープを調製した。ドープは攪拌時に光を
乱反射し、また、光学顕微鏡下の観察で、偏光顕微鏡の
クロスニコルの暗視野を明視野にする光学的異方性を示
すなど、液晶状態にあることがわかった。
【００２６】このＰＰＴＡドープをダイから６０℃に保
ったまま、みかけのせん断速度が約３０００秒-1になる
ように吐出し、回転しているタンタル製のエンドレスベ
ルト上にキャストした。この際、キャスト部付近のベル
ト温度を１１０℃に設定し、この上でドープを表１に記
載の時間滞留させて熱処理した。同時に吸湿処理して、
ドープを液晶相から等方相に相転移させた。次いで、１
５℃の２０重量％硫酸中にて凝固させた。凝固したフィ
ルムは水酸化ナトリウム水溶液に浸せきして中和し、１
昼夜流水洗浄した後ステンレス製の枠に挟んで、１２０
℃で定長乾燥し、ＰＰＴＡフィルムを製造した。
ったまま、みかけのせん断速度が約３０００秒-1になる
ように吐出し、回転しているタンタル製のエンドレスベ
ルト上にキャストした。この際、キャスト部付近のベル
ト温度を１１０℃に設定し、この上でドープを表１に記
載の時間滞留させて熱処理した。同時に吸湿処理して、
ドープを液晶相から等方相に相転移させた。次いで、１
５℃の２０重量％硫酸中にて凝固させた。凝固したフィ
ルムは水酸化ナトリウム水溶液に浸せきして中和し、１
昼夜流水洗浄した後ステンレス製の枠に挟んで、１２０
℃で定長乾燥し、ＰＰＴＡフィルムを製造した。
【００２７】
【比較例２】実施例１〜３と同じＰＰＴＡドープをダイ
から、みかけのせん断速度が約１０秒-1になるように吐
出し、熱処理時間を表１に記載の時間に替えた以外は実
施例１〜３と同じ方法でＰＰＴＡフィルムを製造した。
実施例１〜３及び比較例１〜２のフィルムを評価した結
果を表１に示す。比較例１のフィルムを除き、９８％硫
酸中３０℃で測定した対数粘度（ポリマー濃度０．０６
６７ｇ／ｄｌ）は５．５〜５．７で大きな低下はなかっ
た。
から、みかけのせん断速度が約１０秒-1になるように吐
出し、熱処理時間を表１に記載の時間に替えた以外は実
施例１〜３と同じ方法でＰＰＴＡフィルムを製造した。
実施例１〜３及び比較例１〜２のフィルムを評価した結
果を表１に示す。比較例１のフィルムを除き、９８％硫
酸中３０℃で測定した対数粘度（ポリマー濃度０．０６
６７ｇ／ｄｌ）は５．５〜５．７で大きな低下はなかっ
た。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【実施例４〜６と比較例３】実施例１〜３と同じＰＰＴ
Ａドープをダイから６０℃を保ったまま、みかけのせん
断速度が約３０００秒-1になるように吐出し、回転して
いるタンタル製のエンドレスベルト上にキャストした。
この際、キャスト部付近のベルト温度を表２に示すよう
に変えて熱処理した。同時に吸湿処理して、ドープを液
晶相から等方相に相転移させた。次いで、１５℃の２０
％硫酸中にて凝固し、中和、水洗する。次いで、縦方向
に１．０５倍延伸し、さらにクリップテンターにより横
方向に１．３倍延伸する。次いで、定長状態を保ちつつ
熱風乾燥し、引き続き４８０℃で定長状態で熱処理して
アラミドフィルムを製造した。得られたフィルムを評価
した結果を表２に示す。９８％硫酸中３０℃で測定した
対数粘度（ポリマー濃度０．０６６７ｇ／ｄｌ）は５．
４〜５．８であった。
Ａドープをダイから６０℃を保ったまま、みかけのせん
断速度が約３０００秒-1になるように吐出し、回転して
いるタンタル製のエンドレスベルト上にキャストした。
この際、キャスト部付近のベルト温度を表２に示すよう
に変えて熱処理した。同時に吸湿処理して、ドープを液
晶相から等方相に相転移させた。次いで、１５℃の２０
％硫酸中にて凝固し、中和、水洗する。次いで、縦方向
に１．０５倍延伸し、さらにクリップテンターにより横
方向に１．３倍延伸する。次いで、定長状態を保ちつつ
熱風乾燥し、引き続き４８０℃で定長状態で熱処理して
アラミドフィルムを製造した。得られたフィルムを評価
した結果を表２に示す。９８％硫酸中３０℃で測定した
対数粘度（ポリマー濃度０．０６６７ｇ／ｄｌ）は５．
４〜５．８であった。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、表面凹凸の少ない耐熱
性フィルムが製造できる。従って、コバルトなどの磁性
層を蒸着した薄膜型磁気テープにおいては、テープの走
行方向の厚み変動または表面乱れが少ないため、高密度
記録用途でのエラーレートの少ないものが提供できる。
性フィルムが製造できる。従って、コバルトなどの磁性
層を蒸着した薄膜型磁気テープにおいては、テープの走
行方向の厚み変動または表面乱れが少ないため、高密度
記録用途でのエラーレートの少ないものが提供できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 芳香族ポリアミド樹脂またはポリイミド
樹脂の溶液を支持体上に流延してフィルムに成形するフ
ィルムの製造方法において、該支持体上で流延溶液を口
金温度よりも高い温度で、次の式を満たす時間ｔ（秒）
だけ熱処理することを特徴とする耐熱性フィルムの製造
方法。 １０2 ≦γa ・ｔ≦１０7 （ただし、γa は口金から吐出されるポリマー溶液のみ
かけのせん断速度（秒-1）である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25522398A JP4289699B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 耐熱性フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25522398A JP4289699B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 耐熱性フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000084962A true JP2000084962A (ja) | 2000-03-28 |
| JP4289699B2 JP4289699B2 (ja) | 2009-07-01 |
Family
ID=17275748
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25522398A Expired - Fee Related JP4289699B2 (ja) | 1998-09-09 | 1998-09-09 | 耐熱性フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4289699B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005068193A1 (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Kaneka Corporation | 接着フィルム並びにそれから得られる寸法安定性を向上させたフレキシブル金属張積層板、並びにその製造方法 |
-
1998
- 1998-09-09 JP JP25522398A patent/JP4289699B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005068193A1 (ja) * | 2004-01-13 | 2005-07-28 | Kaneka Corporation | 接着フィルム並びにそれから得られる寸法安定性を向上させたフレキシブル金属張積層板、並びにその製造方法 |
| US7951251B2 (en) | 2004-01-13 | 2011-05-31 | Kaneka Corporation | Adhesive film, flexible metal-clad laminate including the same with improved dimensional stability, and production method therefor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4289699B2 (ja) | 2009-07-01 |
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