JP2000072840A - 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 - Google Patents
合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法Info
- Publication number
- JP2000072840A JP2000072840A JP10246105A JP24610598A JP2000072840A JP 2000072840 A JP2000072840 A JP 2000072840A JP 10246105 A JP10246105 A JP 10246105A JP 24610598 A JP24610598 A JP 24610598A JP 2000072840 A JP2000072840 A JP 2000072840A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active hydrogen
- compound
- molecular weight
- polyol
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】低モジュラスで、回復性に富んだ合成皮革用ま
たは弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂およびその製造方
法を提供する。 【解決手段】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とからなるイソシ
アネート基末端プレポリマと、少なくとも一部が芳香環
を有するジアミン化合物（例えばｍ−キシリレンジアミ
ン）である鎖延長剤とを反応させる製造方法。
たは弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂およびその製造方
法を提供する。 【解決手段】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とからなるイソシ
アネート基末端プレポリマと、少なくとも一部が芳香環
を有するジアミン化合物（例えばｍ−キシリレンジアミ
ン）である鎖延長剤とを反応させる製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアネート基
末端プレポリマと鎖延長剤とからなる合成皮革用または
弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法
に関する。
末端プレポリマと鎖延長剤とからなる合成皮革用または
弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオキシテトラメチレンジオールやポ
リエステルポリオールといった高分子量活性水素化合物
とイソシアネート化合物とを反応させてイソシアネート
基末端プレポリマとし、このプレポリマに、エチレンジ
アミンなどの鎖延長剤を反応させることにより、高弾
性、高伸び、高耐久性などの特徴を有する弾性糸用ポリ
ウレタンウレア樹脂を製造することは知られている。
リエステルポリオールといった高分子量活性水素化合物
とイソシアネート化合物とを反応させてイソシアネート
基末端プレポリマとし、このプレポリマに、エチレンジ
アミンなどの鎖延長剤を反応させることにより、高弾
性、高伸び、高耐久性などの特徴を有する弾性糸用ポリ
ウレタンウレア樹脂を製造することは知られている。
【０００３】上記した製造方法において使用される、ポ
リオキシテトラメチレンジオールやポリエステルポリオ
ールといった高分子量活性水素化合物は、平均分子量が
３０００以下であることが多く、特に１０００〜２００
０の分子量のものが主に使用されている。
リオキシテトラメチレンジオールやポリエステルポリオ
ールといった高分子量活性水素化合物は、平均分子量が
３０００以下であることが多く、特に１０００〜２００
０の分子量のものが主に使用されている。
【０００４】このように、分子量範囲が３０００以下の
原料を使用するため、ポリウレタンウレア樹脂のモジュ
ラスが高い問題があった。また、ポリウレタンウレア樹
脂の低モジュラス化のため、高分子量活性水素化合物の
分子量を高くしようとすると、粘度が上昇する問題があ
った。さらに、このようなポリウレタンウレア樹脂を合
成皮革または弾性糸として使用した場合、硬い感触で、
風合いの悪い合成皮革または弾性糸となる問題があっ
た。
原料を使用するため、ポリウレタンウレア樹脂のモジュ
ラスが高い問題があった。また、ポリウレタンウレア樹
脂の低モジュラス化のため、高分子量活性水素化合物の
分子量を高くしようとすると、粘度が上昇する問題があ
った。さらに、このようなポリウレタンウレア樹脂を合
成皮革または弾性糸として使用した場合、硬い感触で、
風合いの悪い合成皮革または弾性糸となる問題があっ
た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、低モジュラスで、しかも、回復性に富んだ合成
皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂およびそ
の製造方法を提供することにある。
目的は、低モジュラスで、しかも、回復性に富んだ合成
皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂およびそ
の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明はすなわち、上記
目的を達成する下記の発明である。活性水素含有基を２
以上有する高分子量活性水素化合物とイソシアネート化
合物とを反応させて得られるイソシアネート基末端プレ
ポリマと、鎖延長剤とを反応させることにより合成皮革
用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂を製造する方
法であって、前記高分子量活性水素化合物の少なくとも
一部がプロピレンオキシドの開環した単位構造を有する
ポリオキシアルキレンポリオールであり、前記鎖延長剤
の少なくとも一部が芳香環を有するジアミン化合物であ
ることを特徴とする合成皮革用または弾性糸用ポリウレ
タンウレア樹脂の製造方法。活性水素含有基を２以上有
する高分子量活性水素化合物とイソシアネート化合物と
を反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマ
と、鎖延長剤とを、溶媒中で反応させて重合物を得た
後、溶媒を除去することにより合成皮革用または弾性糸
用ポリウレタンウレア樹脂を製造する方法であって、前
記高分子量活性水素化合物の少なくとも一部がプロピレ
ンオキシドの開環した単位構造を有するポリオキシアル
キレンポリオールであり、前記鎖延長剤の少なくとも一
部が芳香環を有するジアミン化合物であることを特徴と
する合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂
の製造方法。
目的を達成する下記の発明である。活性水素含有基を２
以上有する高分子量活性水素化合物とイソシアネート化
合物とを反応させて得られるイソシアネート基末端プレ
ポリマと、鎖延長剤とを反応させることにより合成皮革
用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂を製造する方
法であって、前記高分子量活性水素化合物の少なくとも
一部がプロピレンオキシドの開環した単位構造を有する
ポリオキシアルキレンポリオールであり、前記鎖延長剤
の少なくとも一部が芳香環を有するジアミン化合物であ
ることを特徴とする合成皮革用または弾性糸用ポリウレ
タンウレア樹脂の製造方法。活性水素含有基を２以上有
する高分子量活性水素化合物とイソシアネート化合物と
を反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマ
と、鎖延長剤とを、溶媒中で反応させて重合物を得た
後、溶媒を除去することにより合成皮革用または弾性糸
用ポリウレタンウレア樹脂を製造する方法であって、前
記高分子量活性水素化合物の少なくとも一部がプロピレ
ンオキシドの開環した単位構造を有するポリオキシアル
キレンポリオールであり、前記鎖延長剤の少なくとも一
部が芳香環を有するジアミン化合物であることを特徴と
する合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂
の製造方法。
【０００７】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマと、鎖延長剤と
を反応させて得られる合成皮革用または弾性糸用ポリウ
レタン樹脂であって、前記高分子量活性水素化合物の少
なくとも一部がプロピレンオキシドの開環した単位構造
を有するポリオキシアルキレンポリオールであり、前記
鎖延長剤の少なくとも一部が芳香環を有するジアミン化
合物であることを特徴とする合成皮革用または弾性糸用
ポリウレタンウレア樹脂。
性水素化合物とイソシアネート化合物とを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマと、鎖延長剤と
を反応させて得られる合成皮革用または弾性糸用ポリウ
レタン樹脂であって、前記高分子量活性水素化合物の少
なくとも一部がプロピレンオキシドの開環した単位構造
を有するポリオキシアルキレンポリオールであり、前記
鎖延長剤の少なくとも一部が芳香環を有するジアミン化
合物であることを特徴とする合成皮革用または弾性糸用
ポリウレタンウレア樹脂。
【０００８】本発明によれば、イソシアネート基末端プ
レポリマの原料となる高分子量活性水素化合物の少なく
とも一部に、オキシプロピレン基を有するポリオキシア
ルキレンポリオールを使用し、また、プレポリマに反応
させる鎖延長剤として芳香環を有するジアミン化合物を
使用することにより、低モジュラスで、回復性に富んだ
合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂を得
ることができる。
レポリマの原料となる高分子量活性水素化合物の少なく
とも一部に、オキシプロピレン基を有するポリオキシア
ルキレンポリオールを使用し、また、プレポリマに反応
させる鎖延長剤として芳香環を有するジアミン化合物を
使用することにより、低モジュラスで、回復性に富んだ
合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂を得
ることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に使用される高分子量活性
水素化合物は、活性水素含有基を２以上有する。活性水
素含有基の数は好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜
４である。高分子量活性水素化合物としては活性水素含
有基として水酸基を２以上有する高分子量ポリオールが
好ましい。高分子量ポリオールの水酸基価は６０以下で
あることが好ましい。また水酸基価は５以上が好まし
く、８以上が特に好ましい。
水素化合物は、活性水素含有基を２以上有する。活性水
素含有基の数は好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜
４である。高分子量活性水素化合物としては活性水素含
有基として水酸基を２以上有する高分子量ポリオールが
好ましい。高分子量ポリオールの水酸基価は６０以下で
あることが好ましい。また水酸基価は５以上が好まし
く、８以上が特に好ましい。
【００１０】本発明では特に、プロピレンオキシドの開
環した単位構造（オキシプロピレン基）を有するポリオ
キシアルキレンポリオール（以下、オキシプロピレン基
を有するポリオキシアルキレンポリオールという）を高
分子量活性水素化合物の一部または全部として使用す
る。
環した単位構造（オキシプロピレン基）を有するポリオ
キシアルキレンポリオール（以下、オキシプロピレン基
を有するポリオキシアルキレンポリオールという）を高
分子量活性水素化合物の一部または全部として使用す
る。
【００１１】オキシプロピレン基を有するポリオキシア
ルキレンポリオールは、多価アルコール、糖類、アルカ
ノールアミン、多価フェノール等を開始剤として、触媒
の存在下、プロピレンオキシドのみ、またはプロピレン
オキシドと他の環状エーテルを開環付加反応させて製造
されることが好ましい。
ルキレンポリオールは、多価アルコール、糖類、アルカ
ノールアミン、多価フェノール等を開始剤として、触媒
の存在下、プロピレンオキシドのみ、またはプロピレン
オキシドと他の環状エーテルを開環付加反応させて製造
されることが好ましい。
【００１２】他の環状エーテルとしては、エチレンオキ
シド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシドなどのアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン
などがある。プロピレンオキシドのみ、またはプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドを反応させて得られるポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
シド、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオ
キシドなどのアルキレンオキシド、テトラヒドロフラン
などがある。プロピレンオキシドのみ、またはプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドを反応させて得られるポ
リオキシアルキレンポリオールが好ましい。
【００１３】触媒としては、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウムなどの汎用アルカリ触媒、水酸化セシウムなど
のセシウム触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、ポルフ
ィリン触媒などが好ましい。
トリウムなどの汎用アルカリ触媒、水酸化セシウムなど
のセシウム触媒、複合金属シアン化物錯体触媒、ポルフ
ィリン触媒などが好ましい。
【００１４】また、このポリオキシアルキレンポリオー
ルは、水酸基価６０以下でありかつ総不飽和度が０．０
７以下であることが好ましく、水酸基価６０以下であり
かつ総不飽和度が０．０４以下であることがより好まし
い。特に好ましくは水酸基価４０以下でありかつ総不飽
和度が０．０３以下である。総不飽和度が０．０７を超
えると、モノオール成分が多くなりすぎて、充分な強度
の樹脂が得られないため好ましくない。
ルは、水酸基価６０以下でありかつ総不飽和度が０．０
７以下であることが好ましく、水酸基価６０以下であり
かつ総不飽和度が０．０４以下であることがより好まし
い。特に好ましくは水酸基価４０以下でありかつ総不飽
和度が０．０３以下である。総不飽和度が０．０７を超
えると、モノオール成分が多くなりすぎて、充分な強度
の樹脂が得られないため好ましくない。
【００１５】さらに、水酸基価６０以下でありかつ総不
飽和度が０．０７以下であるポリオキシアルキレンポリ
オールは、複合金属シアン化物錯体やセシウム化合物を
触媒として製造されるものが好ましく、複合金属シアン
化物錯体を触媒として製造されるものがより好ましい。
複合金属シアン化物錯体触媒としては、亜鉛ヘキサシア
ノコバルテート錯体が好ましく使用できる。
飽和度が０．０７以下であるポリオキシアルキレンポリ
オールは、複合金属シアン化物錯体やセシウム化合物を
触媒として製造されるものが好ましく、複合金属シアン
化物錯体を触媒として製造されるものがより好ましい。
複合金属シアン化物錯体触媒としては、亜鉛ヘキサシア
ノコバルテート錯体が好ましく使用できる。
【００１６】また、高分子量活性水素化合物として、前
記ポリオキシアルキレンポリオールと他のポリオールを
併用することもできる。このようなポリオールには、オ
キシプロピレン基を有さないポリオキシアルキレンポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール等がある。これらの
水酸基価は５〜６０が好ましく、２０〜６０が特に好ま
しい。
記ポリオキシアルキレンポリオールと他のポリオールを
併用することもできる。このようなポリオールには、オ
キシプロピレン基を有さないポリオキシアルキレンポリ
オール、ポリエステルポリオール、ポリラクトンポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール等がある。これらの
水酸基価は５〜６０が好ましく、２０〜６０が特に好ま
しい。
【００１７】オキシプロピレン基を有さないポリオキシ
アルキレンポリオールは、上記した製造方法において、
環状エーテルとして、プロピレンオキシド以外の環状エ
ーテルを使用することにより製造できる。ポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオー
ルなどが好ましい。ポリオキシテトラメチレンポリオー
ルは特に好ましい。
アルキレンポリオールは、上記した製造方法において、
環状エーテルとして、プロピレンオキシド以外の環状エ
ーテルを使用することにより製造できる。ポリオキシエ
チレンポリオール、ポリオキシテトラメチレンポリオー
ルなどが好ましい。ポリオキシテトラメチレンポリオー
ルは特に好ましい。
【００１８】ポリエステルポリオールとしては、シュウ
酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、セバシン酸、マ
レイン酸、イタコン酸、アジピン酸、マロン酸等の二塩
基酸から選ばれる１種または２種以上の混合物、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、シクロヘキサンメタノール等の低分子量ジオール
から選ばれる１種または２種以上の混合物、および任意
に、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの３官能以上のアルコール化合物から選
ばれる１種または２種以上の混合物を、カルボキシル基
に対して水酸基が過剰となる割合で反応させて得られた
ものが好ましい。
酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、セバシン酸、マ
レイン酸、イタコン酸、アジピン酸、マロン酸等の二塩
基酸から選ばれる１種または２種以上の混合物、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、シクロヘキサンメタノール等の低分子量ジオール
から選ばれる１種または２種以上の混合物、および任意
に、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトールなどの３官能以上のアルコール化合物から選
ばれる１種または２種以上の混合物を、カルボキシル基
に対して水酸基が過剰となる割合で反応させて得られた
ものが好ましい。
【００１９】また、水酸基に対してカルボキシル基が過
剰となる割合で反応させて得られた末端にカルボキシル
基を有するポリエステルに、例えばポリオキシエチレン
ジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシ
テトラメチレンジオール、ポリオキシペンタメチレンジ
オール等のポリオキシアルキレンジオールをさらに反応
させて得られるポリエステル−ポリオキシアルキレンポ
リオールも使用できる。
剰となる割合で反応させて得られた末端にカルボキシル
基を有するポリエステルに、例えばポリオキシエチレン
ジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシ
テトラメチレンジオール、ポリオキシペンタメチレンジ
オール等のポリオキシアルキレンジオールをさらに反応
させて得られるポリエステル−ポリオキシアルキレンポ
リオールも使用できる。
【００２０】ポリラクトンポリオールとしては、γ−ブ
チロラクトンやε−カプロラクトン等を開環重合して得
られるものが好ましい。ポリカーボネートポリオールと
しては、アルキレンカーボネート類と１，４−ブタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の低分子量ジオ
ールとの反応により得られるポリ（ブタン−１，４−カ
ーボネートジオール）、ポリ（ペンタン−１，５−カー
ボネートジオール）、ポリ（ヘキサン−１，６−カーボ
ネートジオール）およびそれらの共重合体ならびに混合
物から得られるポリカーボネートジオールが好ましい。
チロラクトンやε−カプロラクトン等を開環重合して得
られるものが好ましい。ポリカーボネートポリオールと
しては、アルキレンカーボネート類と１，４−ブタンジ
オール、１，３−ペンタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の低分子量ジオ
ールとの反応により得られるポリ（ブタン−１，４−カ
ーボネートジオール）、ポリ（ペンタン−１，５−カー
ボネートジオール）、ポリ（ヘキサン−１，６−カーボ
ネートジオール）およびそれらの共重合体ならびに混合
物から得られるポリカーボネートジオールが好ましい。
【００２１】また、本発明においては、高分子量活性水
素化合物とモノオール化合物を併用することもできる。
モノオール化合物としては、水酸基価が１１２以下のも
のが好ましい。活性水素基を１つ含む化合物にプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、ε−カプロラクトン等の１種または
２種以上を付加重合したものなどが使用できる。
素化合物とモノオール化合物を併用することもできる。
モノオール化合物としては、水酸基価が１１２以下のも
のが好ましい。活性水素基を１つ含む化合物にプロピレ
ンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、テ
トラヒドロフラン、ε−カプロラクトン等の１種または
２種以上を付加重合したものなどが使用できる。
【００２２】高分子量活性水素化合物は、オキシプロピ
レン基を有するポリオキシアルキレンポリオールのみか
らなるか、またはオキシプロピレン基を有するポリオキ
シアルキレンポリオールとポリオキシテトラメチレンポ
リオールとの混合物であることが好ましい。混合物であ
ることが特に好ましい。
レン基を有するポリオキシアルキレンポリオールのみか
らなるか、またはオキシプロピレン基を有するポリオキ
シアルキレンポリオールとポリオキシテトラメチレンポ
リオールとの混合物であることが好ましい。混合物であ
ることが特に好ましい。
【００２３】なお、混合物の場合、オキシプロピレン基
を有するポリオキシアルキレンポリオールとポリオキシ
テトラメチレンポリオールの混合割合は重量比で、１０
〜９０／９０〜１０が好ましく、３０〜８０／７０〜２
０がより好ましい。
を有するポリオキシアルキレンポリオールとポリオキシ
テトラメチレンポリオールの混合割合は重量比で、１０
〜９０／９０〜１０が好ましく、３０〜８０／７０〜２
０がより好ましい。
【００２４】本発明で使用されるイソシアネート化合物
としては、ジイソシアネート化合物が好ましい。具体的
には、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブ
タンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネ
ート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、３−メチル
ヘキサン−１，６−ジイソシアネート、および３，３−
ジメチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネートのような脂環族ジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチ
ル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，４−フェニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
２，６−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
としては、ジイソシアネート化合物が好ましい。具体的
には、１，３−プロパンジイソシアネート、１，４−ブ
タンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネ
ート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、３−メチル
ヘキサン−１，６−ジイソシアネート、および３，３−
ジメチルペンタン−１，５−ジイソシアネート等の脂肪
族ジイソシアネート、１，３−および１，４−シクロヘ
キシレンジイソシアネートのような脂環族ジイソシアネ
ート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチ
ル−ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，４−フェニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソ
シアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
２，６−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソ
シアネート等の芳香族ジイソシアネートが挙げられる。
【００２５】本発明において、高分子量活性水素化合物
とイソシアネート化合物とを反応させてイソシアネート
基末端プレポリマ（以下、単にプレポリマという）を製
造する場合、高分子量活性水素化合物とイソシアネート
化合物との反応割合（イソシアネート基のモル数／水酸
基のモル数）は１．２〜３．０の範囲が好ましく、より
好ましくは１．４〜１．８の範囲である。上記比の値
が、１．２未満ではプレポリマがきわめて高粘度にな
り、取扱いが困難となる。３．０を超えると生成するポ
リウレタンウレア樹脂の強度、伸び特性などが不充分と
なるため好ましくない。
とイソシアネート化合物とを反応させてイソシアネート
基末端プレポリマ（以下、単にプレポリマという）を製
造する場合、高分子量活性水素化合物とイソシアネート
化合物との反応割合（イソシアネート基のモル数／水酸
基のモル数）は１．２〜３．０の範囲が好ましく、より
好ましくは１．４〜１．８の範囲である。上記比の値
が、１．２未満ではプレポリマがきわめて高粘度にな
り、取扱いが困難となる。３．０を超えると生成するポ
リウレタンウレア樹脂の強度、伸び特性などが不充分と
なるため好ましくない。
【００２６】一方、本発明において使用される鎖延長剤
としては、その少なくとも一部に、芳香族系ジアミン化
合物および芳香環に結合した脂肪族鎖を介してアミノ基
が結合した脂肪族ジアミン化合物といった芳香環を有す
るジアミン化合物を使用する。
としては、その少なくとも一部に、芳香族系ジアミン化
合物および芳香環に結合した脂肪族鎖を介してアミノ基
が結合した脂肪族ジアミン化合物といった芳香環を有す
るジアミン化合物を使用する。
【００２７】芳香環を有するジアミン化合物としては、
ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，６
−ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトル
エン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン等が挙げられ、これらのうち、キシリレンジアミンが
好ましく、ｍ−キシリレンジアミンが特に好ましい。
ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノトルエン、２，６
−ジアミノトルエン、４，４’−ジアミノジフェニルメ
タン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトル
エン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミ
ン等が挙げられ、これらのうち、キシリレンジアミンが
好ましく、ｍ−キシリレンジアミンが特に好ましい。
【００２８】なお、本発明において、鎖延長剤として、
通常使用される水、ジオール、アミノアルコール、脂肪
族ジアミン化合物等を上記した芳香環を有するジアミン
化合物と併用することもできる。
通常使用される水、ジオール、アミノアルコール、脂肪
族ジアミン化合物等を上記した芳香環を有するジアミン
化合物と併用することもできる。
【００２９】本発明の合成皮革用または弾性糸用ポリウ
レタンウレア樹脂は次の方法で製造できる。すなわち、
前記高分子量活性水素化合物とイソシアネート化合物と
を反応させて、イソシアネート基末端プレポリマを得た
後、さらに本発明における鎖延長剤とを反応させること
により製造できる。さらに詳しくは、高分子量活性水素
化合物とイソシアネート化合物とを反応させて、イソシ
アネート基末端プレポリマを合成し、これを、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒に溶解し
てプレポリマ溶液を得、その後、このプレポリマ溶液に
芳香環を有するジアミン化合物を含有する鎖延長剤を加
えて重合反応を行って、濃度が１５〜４０％のポリウレ
タンウレア重合物溶液を得る。次に、得られたポリウレ
タンウレア重合物溶液から溶媒を、除去しながら硬化さ
せることにより、本発明の合成皮革用または弾性糸用ポ
リウレタンウレア樹脂を製造できる。
レタンウレア樹脂は次の方法で製造できる。すなわち、
前記高分子量活性水素化合物とイソシアネート化合物と
を反応させて、イソシアネート基末端プレポリマを得た
後、さらに本発明における鎖延長剤とを反応させること
により製造できる。さらに詳しくは、高分子量活性水素
化合物とイソシアネート化合物とを反応させて、イソシ
アネート基末端プレポリマを合成し、これを、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒に溶解し
てプレポリマ溶液を得、その後、このプレポリマ溶液に
芳香環を有するジアミン化合物を含有する鎖延長剤を加
えて重合反応を行って、濃度が１５〜４０％のポリウレ
タンウレア重合物溶液を得る。次に、得られたポリウレ
タンウレア重合物溶液から溶媒を、除去しながら硬化さ
せることにより、本発明の合成皮革用または弾性糸用ポ
リウレタンウレア樹脂を製造できる。
【００３０】なお、使用される鎖延長剤の量は、プレポ
リマ溶液中のイソシアネート基のモル数とアミン化合物
中のアミノ基のモル比が１．４〜１．０２の範囲が好ま
しい。この範囲外では、ポリマ分子量が大きくなりすぎ
たり小さくなりすぎるなどして成形することが困難であ
ったり、また樹脂の強度が充分に得られないため好まし
くない。また、重合反応を行う際、ポリマの分子量を調
節するために、例えばジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジエタノールアミン等のモノアミンを末端停止剤と
して使用してもよい。
リマ溶液中のイソシアネート基のモル数とアミン化合物
中のアミノ基のモル比が１．４〜１．０２の範囲が好ま
しい。この範囲外では、ポリマ分子量が大きくなりすぎ
たり小さくなりすぎるなどして成形することが困難であ
ったり、また樹脂の強度が充分に得られないため好まし
くない。また、重合反応を行う際、ポリマの分子量を調
節するために、例えばジエチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジエタノールアミン等のモノアミンを末端停止剤と
して使用してもよい。
【００３１】さらに、本発明の合成皮革用または弾性糸
用ポリウレタンウレア樹脂には、酸化防止剤、紫外線吸
収剤などの各種添加剤を加えることもできる。このよう
な添加剤は反応系に加えてもよい。
用ポリウレタンウレア樹脂には、酸化防止剤、紫外線吸
収剤などの各種添加剤を加えることもできる。このよう
な添加剤は反応系に加えてもよい。
【００３２】さらにまた、鎖延長剤を加えて重合反応を
行う際の温度は０℃〜３０℃が好ましい。温度が０℃未
満ではプレポリマの溶解性が低下し、反応系が不均一に
なり、３０℃を超えるとイソシアネート基とアミノ基と
の反応が異常に速くなって反応を制御しにくくなるため
好ましくない。
行う際の温度は０℃〜３０℃が好ましい。温度が０℃未
満ではプレポリマの溶解性が低下し、反応系が不均一に
なり、３０℃を超えるとイソシアネート基とアミノ基と
の反応が異常に速くなって反応を制御しにくくなるため
好ましくない。
【００３３】こうして得られる合成皮革用または弾性糸
用ポリウレタンウレア樹脂は、１００％モジュラスが２
５ｋｇ／ｃｍ2 以下で、かつ、回復率が９０％以上であ
ることが好ましい。こうして得られる合成皮革用または
弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂は、１００％モジュラ
スが２１ｋｇ／ｃｍ2 以下で、かつ、回復率が９３％以
上であることがより好ましい。１００％モジュラスが２
５ｋｇ／ｃｍ2 を超えると、得られる樹脂の風合いが硬
くなり好ましくない。また、回復率が９０％未満では、
得られる樹脂のへたりなどが大きくなるため好ましくな
い。
用ポリウレタンウレア樹脂は、１００％モジュラスが２
５ｋｇ／ｃｍ2 以下で、かつ、回復率が９０％以上であ
ることが好ましい。こうして得られる合成皮革用または
弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂は、１００％モジュラ
スが２１ｋｇ／ｃｍ2 以下で、かつ、回復率が９３％以
上であることがより好ましい。１００％モジュラスが２
５ｋｇ／ｃｍ2 を超えると、得られる樹脂の風合いが硬
くなり好ましくない。また、回復率が９０％未満では、
得られる樹脂のへたりなどが大きくなるため好ましくな
い。
【００３４】また、本発明の合成皮革用または弾性糸用
ポリウレタンウレア樹脂は、合成皮革の他、ストッキン
グ、パンツなど下着類、紙おむつ、靴下などの弾性糸に
利用できる。
ポリウレタンウレア樹脂は、合成皮革の他、ストッキン
グ、パンツなど下着類、紙おむつ、靴下などの弾性糸に
利用できる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお、実施例および比較例における、伸び
（％）、１００％モジュラス（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断強
度（ｋｇ／ｃｍ2 ）の各物性の測定は、ＪＩＳ−Ｋ ７
３１１のポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験方
法に従って行い、また、回復率（％）については、ＪＩ
Ｓ−Ｋ ７３１１で使用するダンベル片を使用して試験
を行い、３００％伸長後の初期寸法に対する寸法変化率
の逆数を％表示したものである。
説明する。なお、実施例および比較例における、伸び
（％）、１００％モジュラス（ｋｇ／ｃｍ2 ）、破断強
度（ｋｇ／ｃｍ2 ）の各物性の測定は、ＪＩＳ−Ｋ ７
３１１のポリウレタン系熱可塑性エラストマーの試験方
法に従って行い、また、回復率（％）については、ＪＩ
Ｓ−Ｋ ７３１１で使用するダンベル片を使用して試験
を行い、３００％伸長後の初期寸法に対する寸法変化率
の逆数を％表示したものである。
【００３６】例１（ポリオキシアルキレンポリオールの
製造） ポリウレタンウレア樹脂の原料であるポリオキシアルキ
レンポリオール（以下、単にポリオールという）を以下
のようにして製造した。ポリオールＡ、Ｂ、Ｄは、分子
量４００〜６００のポリオキシプロピレンポリオールを
開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒
としてプロピレンオキシドを開環付加反応させ、次いで
精製して触媒成分を除去して製造したものであり、ポリ
オールＣは、分子量４００〜６００のポリオキシプロピ
レンポリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバル
テート錯体を触媒としてプロピレンオキシドを開環付加
反応させ、次いでこの触媒を失活させた後、アルカリ触
媒を用いてエチレンオキシドを付加し、精製して触媒成
分を除去して製造したものであり、ポリオールＥ、Ｆ
は、アルカリ触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシド
およびエチレンオキシドを開環付加反応させ、その後精
製して製造されたものである。
製造） ポリウレタンウレア樹脂の原料であるポリオキシアルキ
レンポリオール（以下、単にポリオールという）を以下
のようにして製造した。ポリオールＡ、Ｂ、Ｄは、分子
量４００〜６００のポリオキシプロピレンポリオールを
開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバルテート錯体を触媒
としてプロピレンオキシドを開環付加反応させ、次いで
精製して触媒成分を除去して製造したものであり、ポリ
オールＣは、分子量４００〜６００のポリオキシプロピ
レンポリオールを開始剤とし、亜鉛ヘキサシアノコバル
テート錯体を触媒としてプロピレンオキシドを開環付加
反応させ、次いでこの触媒を失活させた後、アルカリ触
媒を用いてエチレンオキシドを付加し、精製して触媒成
分を除去して製造したものであり、ポリオールＥ、Ｆ
は、アルカリ触媒を用いて開始剤にプロピレンオキシド
およびエチレンオキシドを開環付加反応させ、その後精
製して製造されたものである。
【００３７】得られた各ポリオキシアルキレンポリオー
ルＡ〜Ｆについての、水酸基数（Ｎ）、オキシエチレン
基含有量（ＥＯ）、水酸基価（Ｘ）、総不飽和度（Ｙ）
を表１に示す。
ルＡ〜Ｆについての、水酸基数（Ｎ）、オキシエチレン
基含有量（ＥＯ）、水酸基価（Ｘ）、総不飽和度（Ｙ）
を表１に示す。
【００３８】例２（実施例） 水酸基価５６のポリオキシテトラメチレンジオール４４
６ｇ、ポリオールＡの２４５ｇ、ポリオールＢの２０２
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１０７ｇの混合物を、窒素ガス雰囲気中８０℃で１０
時間撹拌して反応させ、イソシアネート基末端プレポリ
マを得た。次にこれをＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド
に溶解して、固形分濃度が３０重量％のプレポリマ溶液
を得た。
６ｇ、ポリオールＡの２４５ｇ、ポリオールＢの２０２
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１０７ｇの混合物を、窒素ガス雰囲気中８０℃で１０
時間撹拌して反応させ、イソシアネート基末端プレポリ
マを得た。次にこれをＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド
に溶解して、固形分濃度が３０重量％のプレポリマ溶液
を得た。
【００３９】ｍ−キシリレンジアミン０．４７ｇとジエ
チルアミン０．１２ｇをその合計で３０重量％溶液とな
るようにＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドに溶解した溶
液を硬化剤溶液として、プレポリマ溶液１００ｇに加
え、激しく撹拌して重合反応を行ってポリウレタンウレ
ア重合物溶液を得た。得られた重合物溶液からＮ，Ｎ’
−ジメチルアセトアミドを蒸発させ、重合物を乾固し、
厚さ２００μｍのフィルム状の試料を作成した。これを
室温で１０日間養生した後、物性を測定した。その結果
を表２に示す。
チルアミン０．１２ｇをその合計で３０重量％溶液とな
るようにＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミドに溶解した溶
液を硬化剤溶液として、プレポリマ溶液１００ｇに加
え、激しく撹拌して重合反応を行ってポリウレタンウレ
ア重合物溶液を得た。得られた重合物溶液からＮ，Ｎ’
−ジメチルアセトアミドを蒸発させ、重合物を乾固し、
厚さ２００μｍのフィルム状の試料を作成した。これを
室温で１０日間養生した後、物性を測定した。その結果
を表２に示す。
【００４０】例３（実施例） 水酸基価５６のポリオキシテトラメチレンジオール４３
４ｇ、ポリオールＣの３８５ｇ、ポリオールＤの４９
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１３２ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
４ｇ、ポリオールＣの３８５ｇ、ポリオールＤの４９
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１３２ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
【００４１】３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトル
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンと
をモル比で４：１に配合した混合物０．７５ｇと、ジエ
チルアミン０．１５ｇとを用い、例２と同様に処理して
硬化剤溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウ
レタンウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物
溶液から例２と同様にして試料を作成し、物性を測定し
た。その結果を表２に示す。
エンと３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエンと
をモル比で４：１に配合した混合物０．７５ｇと、ジエ
チルアミン０．１５ｇとを用い、例２と同様に処理して
硬化剤溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウ
レタンウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物
溶液から例２と同様にして試料を作成し、物性を測定し
た。その結果を表２に示す。
【００４２】例４（実施例） 水酸基価５６のポリオキシテトラメチレンジオール４１
７ｇ、ポリオールＥの３６８ｇ、ポリオールＦの４８
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
７ｇ、ポリオールＥの３６８ｇ、ポリオールＦの４８
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
【００４３】３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ
ジフェニルメタン１．２２ｇとジエチルアミン０．２０
ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤溶液を得、次
いで、例２と同様に処理してポリウレタンウレア重合物
溶液を得た。また、得られた重合物溶液から例２と同様
にして試料を作成し、物性を測定した。その結果を表２
に示す。
ジフェニルメタン１．２２ｇとジエチルアミン０．２０
ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤溶液を得、次
いで、例２と同様に処理してポリウレタンウレア重合物
溶液を得た。また、得られた重合物溶液から例２と同様
にして試料を作成し、物性を測定した。その結果を表２
に示す。
【００４４】例５（実施例） ポリオールＣの８０４ｇ、ポリオールＤの１０３ｇ、お
よび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９３
ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３０重
量％のプレポリマ溶液を得た。
よび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９３
ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３０重
量％のプレポリマ溶液を得た。
【００４５】４，４’−ジアミノジフェニルメタン０．
６０ｇとジエチルアミン０．１１ｇとを用い、例２と同
様に処理して硬化剤溶液を得、次いで、例２と同様に処
理してポリウレタンウレア重合物溶液を得た。また、得
られた重合物溶液から例２と同様にして試料を作成し、
物性を測定した。その結果を表２に示す。
６０ｇとジエチルアミン０．１１ｇとを用い、例２と同
様に処理して硬化剤溶液を得、次いで、例２と同様に処
理してポリウレタンウレア重合物溶液を得た。また、得
られた重合物溶液から例２と同様にして試料を作成し、
物性を測定した。その結果を表２に示す。
【００４６】例６（比較例） 水酸基価５６のポリオキシテトラメチレンジオール４１
７ｇ、ポリオールＥの３６８ｇ、ポリオールＦの４８
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
７ｇ、ポリオールＥの３６８ｇ、ポリオールＦの４８
ｇ、および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度
が３０重量％のプレポリマ溶液を得た。
【００４７】エチレンジアミン０．３２ｇとジエチルア
ミン０．２０ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
ミン０．２０ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
【００４８】例７（比較例） ポリオールＣの８０４ｇ、ポリオールＤの１０３ｇ、お
よび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９３
ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３０重
量％のプレポリマ溶液を得た。
よび４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート９３
ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３０重
量％のプレポリマ溶液を得た。
【００４９】エチレンジアミン０．１８ｇとジエチルア
ミン０．１１ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
ミン０．１１ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
【００５０】例８（比較例） 水酸基価５６のポリオキシテトラメチレンジオール８３
３ｇと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１
６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３
０重量％のプレポリマ溶液を得た。
３ｇと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１
６７ｇとを用い、例２と同様に処理して固形分濃度が３
０重量％のプレポリマ溶液を得た。
【００５１】エチレンジアミン０．３２ｇとジエチルア
ミン０．２０ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
ミン０．２０ｇとを用い、例２と同様に処理して硬化剤
溶液を得、次いで、例２と同様に処理してポリウレタン
ウレア重合物溶液を得た。また、得られた重合物溶液か
ら例２と同様にして試料を作成し、物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、低モジュラスで、したがって風合いがよくかつ柔ら
かい感触であり、しかも回復性が良好な、合成皮革や弾
性糸に適したポリウレタンウレア樹脂を得ることができ
る。
ば、低モジュラスで、したがって風合いがよくかつ柔ら
かい感触であり、しかも回復性が良好な、合成皮革や弾
性糸に適したポリウレタンウレア樹脂を得ることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F055 AA01 AA27 EA09 FA15 FA16 FA21 4J034 BA07 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CB03 CB07 CB08 CC12 CC61 CC62 CC65 CC67 CE01 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DF29 DG03 DG04 DG05 DG06 DG08 DG09 DG14 DG15 DG16 DG23 DH02 DH05 DH06 GA55 HA01 HA07 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA30 JA42 KA01 KB01 KC02 KC03 KD07 KD11 KE02 QA02 QB14 QB15 QC05 RA03 RA09 4L035 FF01 FF05 GG01 GG04 MH02 MH09 MJ04
Claims (8)
- 【請求項１】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマと、鎖延長剤と
を反応させることにより合成皮革用または弾性糸用ポリ
ウレタンウレア樹脂を製造する方法であって、前記高分
子量活性水素化合物の少なくとも一部がプロピレンオキ
シドの開環した単位構造を有するポリオキシアルキレン
ポリオールであり、前記鎖延長剤の少なくとも一部が芳
香環を有するジアミン化合物であることを特徴とする合
成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂の製造
方法。 - 【請求項２】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマと、鎖延長剤と
を、溶媒中で反応させて重合物を得た後、溶媒を除去す
ることにより合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウ
レア樹脂を製造する方法であって、前記高分子量活性水
素化合物の少なくとも一部がプロピレンオキシドの開環
した単位構造を有するポリオキシアルキレンポリオール
であり、前記鎖延長剤の少なくとも一部が芳香環を有す
るジアミン化合物であることを特徴とする合成皮革用ま
たは弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂の製造方法。 - 【請求項３】活性水素含有基を２以上有する高分子量活
性水素化合物とイソシアネート化合物とを反応させて得
られるイソシアネート基末端プレポリマと、鎖延長剤と
を反応させて得られる合成皮革用または弾性糸用ポリウ
レタン樹脂であって、前記高分子量活性水素化合物の少
なくとも一部がプロピレンオキシドの開環した単位構造
を有するポリオキシアルキレンポリオールであり、前記
鎖延長剤の少なくとも一部が芳香環を有するジアミン化
合物であることを特徴とする合成皮革用または弾性糸用
ポリウレタンウレア樹脂。 - 【請求項４】前記ポリオキシアルキレンポリオールの水
酸基価が６０以下であり、かつ総不飽和度が０．０７以
下である、請求項１もしくは２に記載の製造方法または
請求項３に記載の樹脂。 - 【請求項５】前記ポリオキシアルキレンポリオールが複
合金属シアン化物錯体を重合触媒として製造されるもの
である、請求項１もしくは２に記載の製造方法または請
求項３に記載の樹脂。 - 【請求項６】前記高分子量活性水素化合物が、前記ポリ
オキシアルキレンポリオールと前記ポリオキシテトラメ
チレンポリオールの混合物である、請求項１もしくは２
に記載の製造方法または請求項３に記載の樹脂。 - 【請求項７】前記高分子量活性水素化合物が、前記ポリ
オキシアルキレンポリオールと前記ポリオキシテトラメ
チレンポリオールの混合物であり、かつそれらの割合が
重量比で１０〜９０／９０〜１０である、請求項１もし
くは２に記載の製造方法または請求項３に記載の樹脂。 - 【請求項８】樹脂の１００％モジュラスが２５ｋｇ／ｃ
ｍ2 以下で、かつ、回復率が９０％以上である、請求項
１もしくは２に記載の製造方法または請求項３に記載の
樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10246105A JP2000072840A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10246105A JP2000072840A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072840A true JP2000072840A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=17143565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10246105A Withdrawn JP2000072840A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000072840A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348729A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2002348730A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2002348728A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| JP2002348727A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| WO2006043569A1 (ja) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Asahi Glass Company, Limited | ポリウレタン樹脂およびポリウレタン樹脂溶液の製造方法 |
| KR101434918B1 (ko) | 2014-06-05 | 2014-08-29 | 성일티앤씨 주식회사 | 합성피혁의 제조방법 및 이에 의해 제조된 합성피혁 |
-
1998
- 1998-08-31 JP JP10246105A patent/JP2000072840A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002348729A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2002348730A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
| JP2002348728A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| JP2002348727A (ja) * | 2001-05-28 | 2002-12-04 | Du Pont Toray Co Ltd | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| JP4600798B2 (ja) * | 2001-05-28 | 2010-12-15 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| JP4600799B2 (ja) * | 2001-05-28 | 2010-12-15 | 東レ・オペロンテックス株式会社 | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
| WO2006043569A1 (ja) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Asahi Glass Company, Limited | ポリウレタン樹脂およびポリウレタン樹脂溶液の製造方法 |
| EP1803757A1 (en) * | 2004-10-21 | 2007-07-04 | Asahi Glass Company, Limited | Polyurethane resin and process for producing polyurethane resin solution |
| JPWO2006043569A1 (ja) * | 2004-10-21 | 2008-05-22 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタン樹脂およびポリウレタン樹脂溶液の製造方法 |
| EP1803757A4 (en) * | 2004-10-21 | 2009-05-06 | Asahi Glass Co Ltd | POLYURETHANE RESIN AND METHOD FOR MANUFACTURING POLYURETHANE RESIN SOLUTION |
| KR101434918B1 (ko) | 2014-06-05 | 2014-08-29 | 성일티앤씨 주식회사 | 합성피혁의 제조방법 및 이에 의해 제조된 합성피혁 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5340902A (en) | Spandex fibers made using low unsaturation polyols | |
| JP4586271B2 (ja) | ポリウレタン系／ポリウレタンウレア系樹脂及びその製造方法 | |
| RU2198899C2 (ru) | Усовершенствованные эластомеры типа спандекса | |
| JP2004035877A (ja) | スパンデックスの製造に有用なポリウレタン／尿素およびその製造方法 | |
| JP2004035877A5 (ja) | ||
| JP2000072840A (ja) | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 | |
| JP2004035878A (ja) | スパンデックスの製造に有用なポリウレタン／尿素およびその製造方法 | |
| TWI288759B (en) | Polyurethane/ureas useful for the production of spandex and a process for their production | |
| JP4343351B2 (ja) | ポリウレタン繊維 | |
| JP2004035878A5 (ja) | ||
| JP2000086740A (ja) | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂の製造方法 | |
| JP2004035880A5 (ja) | ||
| JP4106828B2 (ja) | ポリウレタンウレア系樹脂の製造方法、及び合成皮革・弾性糸用ポリウレタンウレア系樹脂 | |
| JP4106827B2 (ja) | ポリウレタンウレア系樹脂の製造方法、及び合成皮革・弾性糸用ポリウレタンウレア系樹脂 | |
| JP2000103831A (ja) | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂およびその製造方法 | |
| JP2004035879A5 (ja) | ||
| KR20030094007A (ko) | 스판덱스 섬유 제조에 적합한 예비중합체 촉매 | |
| JP2013019072A (ja) | 手袋の製造方法及び手袋 | |
| JP4600798B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP4600799B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| KR101439736B1 (ko) | 생산성 향상이 가능한 스판덱스 섬유의 제조방법 | |
| WO2023274810A1 (en) | Polyurethane urea fiber or film and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20041004 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041006 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20041004 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070402 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070424 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070601 |