JP4600799B2 - サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 - Google Patents
サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4600799B2 JP4600799B2 JP2001158309A JP2001158309A JP4600799B2 JP 4600799 B2 JP4600799 B2 JP 4600799B2 JP 2001158309 A JP2001158309 A JP 2001158309A JP 2001158309 A JP2001158309 A JP 2001158309A JP 4600799 B2 JP4600799 B2 JP 4600799B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sanitary
- polyurethane
- elastic fiber
- polyol
- polyurethane elastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温でもヘタリのない優れた弾性特性を有し、かつ、サニタリー製品に好適な、良好な伸長性と回復性を兼ね備えたサニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性から紙おむつ、衛生ナプキンなどのサニタリー用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる弾性繊維として、ポリウレタン弾性繊維が用いられていて、特開昭６３−２３５３２０号公報、特開平５−２３９１７７号公報および特開平２−１９５１１号公報などにテトラヒドロフランおよび３−メチルテトラヒドロフランの共重合体、有機ジイソシアネートおよびジアミン化合物からなるポリウレタン重合体を紡糸する技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術では、紙おむつなどに弾性繊維を用いた際に、ドラフトアップが困難であり、製品一個当たりに使用する弾性繊維の量を減少させることができず、生産コストを減少させることができなかった。
【０００５】
また、単位時間当たりの生産量も向上させることができなかった。
【０００６】
本発明は、従来の技術では得られなかった、サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維は、前記の課題を解決するため、以下の手段を採用する。
【０００８】
すなわち、主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレアであって、該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であることを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維である。
【０００９】
また、本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法は、前記の課題を解決するため、以下の手段を採用する。
【００１０】
すなわち、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であるポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを溶質とするポリウレタンウレア溶液を紡糸することを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維について、さらに詳細に述べる。
【００１２】
本発明のサニタリーポリウレタン弾性繊維は、主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレアである。
【００１３】
ポリウレタンウレアの合成法も特に限定されるものではない。特に、反応を効率的に行う等の観点から溶液中で重合するのが好ましい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が使用されていても何ら構わない。
【００１４】
ここで、本発明におけるポリウレタンウレアを構成する代表的な構造単位について説明する。
【００１５】
本発明に用いるポリオールは、優れた耐寒性および高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを得る観点から、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）とエチレンオキサイドが不規則に配列した、いわゆるランダム共重合体を使用する。
【００１６】
本発明においては、ブロック共重合体を用いると、得られるポリウレタン弾性繊維が著しい吸水性を有するため、吸水時の物性が低下する問題がある。
【００１７】
すなわち本発明に用いるポリオールは、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールとも表現され得る。
【００１８】
かかるポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールにおいて、エチレンエーテルは、全アルキレンエーテルに対して１５〜３７ｍｏｌ％含有されるのが好ましく、２０〜３５ｍｏｌ％含有されるのがより好ましい。
【００２０】
さらに、本発明で使用するポリオールはランダム共重合体のみから構成されていてもよいし、また、他のポリオールと共重合されたものでもよく、さらに他のポリオールと混合されてなるものであってもよい。
【００２１】
他のポリオールとしては、優れた耐寒性、高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを得る観点から、ポリ（１，４−テトラメチレングリコール）（以下、ＰＴＭＧと略する）、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレンエーテルグリコール等を使用するのが好ましい。そして、かかる他のポリオールは、１種類であってもよく、さらに２種類以上であってもよい。
【００２２】
本発明においては、エチレンオキサイド単位のモル分率が５〜９０％の範囲であるのが好ましい
【００２３】
本発明に用いるポリオールの重量平均分子量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などの観点から１０００以上６０００以下の範囲にあることが好ましい。
【００２４】
さらに好ましくは１３００以上４５００以下の範囲である。この範囲の分子量のポリオールを用いることにより、力学特性のバランスの取れた弾性糸を得ることができる。
【００２５】
次に本発明に用いるジイソシアネートは、例えば、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１−イソシアネート−４−［（４−イソシアネートフェニル）メチル］ベンゼン、１−イソシアネート−２−［（４−イソシアネート−フェニル）メチル］ベンゼン、１，１’−メチレンビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）、４−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記する）、２，４−トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略記する）、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好ましい。
【００２６】
さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下、Ｈ12ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に好ましく用いられる。
【００２７】
そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２８】
かかるジイソシアネートのモル量の比は、得られるポリウレタン弾性繊維の強度特性の観点から、ポリオール１に対し、ジイソシアネートは１．２以上２．３以下の範囲であるのが好ましい。
【００２９】
次に本発明に用いる鎖伸長剤として、ジアミンを用いるものである。
【００３０】
ジアミンとしては、低分子量ジアミンおよびエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するもののうち少なくともいずれか１種を用いるのが好ましい。
【００３１】
低分子量ジアミンとしては、例えば、ヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサン、１，３−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどを使用するのが好ましい。特に伸度および弾性回復性等に優れたものを得る観点から、エチレンジアミンを用いるのが好ましい。 これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えるのも好ましい。
【００３２】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、断面は円形であっても扁平であっても何らかまわない。
【００３３】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維は、−５℃での残留歪みが９０％以下であるのが好ましく、５０％以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは２６％以下である。
【００３４】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ガス安定剤などとして、いわゆるＢＨＴや住友化学工業（株）製の”スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめとするヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学工業（株）製の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含まれていたり、またポリマと反応させられていることも好ましい。
【００３５】
そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば日本ヒドラジン（株）製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例えば住友化学工業（株）製の”スミライザー”ＧＡ−８０、光安定剤、例えば住友化学工業（株）製の”スミソーブ”３００＃６２２などを使用することは好ましい。
【００３６】
次に本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法について詳細に説明する。
【００３７】
本発明においては、最初にポリウレタンウレア溶液を調製するのが好ましい。
【００３８】
本発明においてはポリウレタンウレア溶液の溶質であるポリウレタンウレアの製造方法やポリウレタンウレア溶液の製造方法はいずれの方法であってもよい。
【００３９】
すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のいずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンウレアにゲルなどの異物の発生が少ない。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の観点からも好ましい。
【００４０】
そして本発明においては、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドのランダム共重合体を含有するポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを使用するものである。
【００４１】
こうした中でも特にポリオールの重量平均分子量が１０００以上６０００以下の範囲にあり、鎖伸長剤であるジアミンは、ヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサン、１，３−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、ジイソシアネートはＭＤＩを主原料として溶液中で合成されるポリウレタンウレアが好ましい。
【００４２】
かかるポリウレタンウレアは、例えば、ＤＭＡＣ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、前記の原料を用い合成することにより得ることができる。
【００４３】
例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解せしめ、適度な温度に加熱し反応せしめポリウレタンウレアとする、いわゆるワンショット法、また、ポリオールとＭＤＩをまず溶融反応せしめ、しかる後に、該反応物を溶剤に溶解し、前記のジアミンと反応せしめ、ポリウレタンウレアとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００４４】
なお、かかるポリウレタンウレアの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとしては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等を好ましく使用できる。また、有機金属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等を好ましく使用できる。
【００４５】
さらに、本発明においては、ポリウレタンの分子量およびポリウレタン紡糸溶液の粘度を制御するため、鎖停止剤を使用することも好ましい。
【００４６】
かかる鎖停止剤として、ｎ−ブタノール、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等が好ましい。
【００４７】
鎖停止剤は、通常、鎖伸長剤と混合して使用されるのが好ましい。
【００４８】
また、ジエチレントリアミンとグリセロールのような三官能性物質の少量もポリマー粘度の制御に用いることができる。
【００４９】
こうして得られるポリウレタンウレア溶液の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００５０】
本発明においては、かかるポリウレタンウレア溶液に前記した各種添加剤を添加することが好ましい。添加剤のポリウレタンウレア溶液への添加方法としては、任意の方法を採用することができる。その代表的な方法として、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方式などを採用することが好ましい。
【００５１】
ここで、添加剤は溶液にして添加することが好ましい。溶液であるとポリウレタンウレア溶液への均一な添加が可能となる。
【００５２】
本発明においては、ポリウレタンウレア溶液を紡糸してポリウレタン弾性繊維を得る。紡糸方法としては、湿式法、乾式法、溶融法のいずれの方法であってもよい。
【００５３】
紡糸速度を高速とする観点から乾式法で紡糸するのが好ましい。乾式紡糸においては、ガスの供給部が少なくとも２箇所設けられ、ガスの吸引部が前記ガスの供給部の間に設けられた紡糸筒に、口金からポリウレタン溶液を吐出させて繊維を形成する際、紡糸筒下部に設けられたガスの供給部から供給するガスの温度を６０℃以下とすることも糸ムラをなくす観点から好ましく行われる。
【００５４】
紡糸の際、ゴデローラーと巻取機の速度比は糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。
【００５５】
本発明においては、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．１以上１．８以下として巻き取ることが好ましい。
【００５６】
また、紡糸速度は３００ｍ／分以上８００ｍ／分以下であるのが好ましい。
【００５７】
【実施例】
本発明を実施例によって更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
本発明における応力緩和、強度、伸度、残留歪み、耐熱性の定量法について説明する。
［応力緩和、強度、伸度、残留歪み］
応力緩和、強度、伸度、残留歪みは、ポリウレタン糸をインストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得られた。
【００５９】
なお、応力緩和、強度、伸度は２２℃で測定し、残留歪みは−５℃で測定した。
【００６０】
これらは下記により定義される。
【００６１】
５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力を（Ｇ１）とした。
【００６２】
次に該長さを３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。
【００６３】
また、応力を０としたときの試料長を（Ｌ２）とした。
【００６４】
さらに６回目にポリウレタン糸が切断するまで伸長した。
【００６５】
この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。
【００６６】
以下、前記特性は下記式により得られた。
【００６７】
強度＝（Ｇ３）
応力緩和（％）＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
残留歪み（％）＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
伸度（％）＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
［耐熱性］
糸を１００％伸長させ、１８０℃の乾燥空気の雰囲気に１分間した。処理後、糸をフリーの状態にして２１℃，６５％ＲＨの雰囲気に一晩放置した後インストロン４５０２型引張試験機を用い２００％伸長時の応力を測定し、処理前の応力と比較することにより応力保持率を求めた。(値が大きい程耐熱性に優れる)
［実施例１］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が１９５１のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−２００Ｓ”）２９００ｇとＭＤＩ５９５．８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６６０２ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５３．７ｇおよびジエチルアミン５．４５ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００６８】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】
［実施例２］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が１９５１のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−２００Ｓ”）２８２０ｇとＭＤＩ５７９．３５ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４３９ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４１．８ｇ、デュポン社製Ｄｙｔｅｋ（Ｒ）Ａアミン２０．１６ｇおよびジエチルアミン５．３０ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７１】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７２】
［参考例１］
ＴＨＦとプロピレンオキサイドの割合が８対２で分子量が２０００のランダム共重合体であるポリオール３０００ｇとＭＤＩ６１８．７５ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６８３６ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５８．６ｇおよびジエチルアミン３．５６ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７３】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７４】
［実施例３］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が３５５６のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−３００Ｓ”）３０００ｇとＭＤＩ４１１．２８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４３５ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４８．２ｇおよびジエチルアミン５．３３ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７５】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７６】
［実施例４］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が３５５６のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−３００Ｓ”）３０００ｇとＭＤＩ４１１．２８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４４２ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４３．３ｇ、デュポン社製Ｄｙｔｅｋ（Ｒ）Ａアミン９．２９ｇおよびジエチルアミン４．８８ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７７】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７８】
［比較例１］
分子量２０００のＰＴＭＧ２９００ｇとＭＤＩ５９４．５０ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６６０８ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５５．８ｇおよびジエチルアミン７．８９ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。この糸の伸度、強度、応力緩和および−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を併せて表１に示す。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、低温においても弾性的性質が損なわれず、ヘタリのない優れた低温特性を有し、かつ、良好な伸長性と回復性を兼ね備え、しかも耐熱性の良好なサニタリー用ポリウレタン弾性繊維を得ることができる。本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維を紙おむつ、衛生ナプキン等のサニタリー製品の製造に使用した際、生産コストを減少させるとともに、単位時間当たりの生産量を増加させることができ、フィット性、外観品位、着用性、着用感などに優れたものを生産コスト得ることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温でもヘタリのない優れた弾性特性を有し、かつ、サニタリー製品に好適な、良好な伸長性と回復性を兼ね備えたサニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
弾性繊維は、その優れた伸縮特性から紙おむつ、衛生ナプキンなどのサニタリー用途に幅広く使用されている。
【０００３】
かかる弾性繊維として、ポリウレタン弾性繊維が用いられていて、特開昭６３−２３５３２０号公報、特開平５−２３９１７７号公報および特開平２−１９５１１号公報などにテトラヒドロフランおよび３−メチルテトラヒドロフランの共重合体、有機ジイソシアネートおよびジアミン化合物からなるポリウレタン重合体を紡糸する技術が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術では、紙おむつなどに弾性繊維を用いた際に、ドラフトアップが困難であり、製品一個当たりに使用する弾性繊維の量を減少させることができず、生産コストを減少させることができなかった。
【０００５】
また、単位時間当たりの生産量も向上させることができなかった。
【０００６】
本発明は、従来の技術では得られなかった、サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維は、前記の課題を解決するため、以下の手段を採用する。
【０００８】
すなわち、主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレアであって、該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であることを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維である。
【０００９】
また、本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法は、前記の課題を解決するため、以下の手段を採用する。
【００１０】
すなわち、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であるポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを溶質とするポリウレタンウレア溶液を紡糸することを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維について、さらに詳細に述べる。
【００１２】
本発明のサニタリーポリウレタン弾性繊維は、主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレアである。
【００１３】
ポリウレタンウレアの合成法も特に限定されるものではない。特に、反応を効率的に行う等の観点から溶液中で重合するのが好ましい。なお、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグリコールやイソシアネート等が使用されていても何ら構わない。
【００１４】
ここで、本発明におけるポリウレタンウレアを構成する代表的な構造単位について説明する。
【００１５】
本発明に用いるポリオールは、優れた耐寒性および高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを得る観点から、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略す）とエチレンオキサイドが不規則に配列した、いわゆるランダム共重合体を使用する。
【００１６】
本発明においては、ブロック共重合体を用いると、得られるポリウレタン弾性繊維が著しい吸水性を有するため、吸水時の物性が低下する問題がある。
【００１７】
すなわち本発明に用いるポリオールは、ポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールとも表現され得る。
【００１８】
かかるポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールにおいて、エチレンエーテルは、全アルキレンエーテルに対して１５〜３７ｍｏｌ％含有されるのが好ましく、２０〜３５ｍｏｌ％含有されるのがより好ましい。
【００２０】
さらに、本発明で使用するポリオールはランダム共重合体のみから構成されていてもよいし、また、他のポリオールと共重合されたものでもよく、さらに他のポリオールと混合されてなるものであってもよい。
【００２１】
他のポリオールとしては、優れた耐寒性、高い伸長性を有し、かつ、高い回復性を具備したものを得る観点から、ポリ（１，４−テトラメチレングリコール）（以下、ＰＴＭＧと略する）、ポリカプロラクトンジオール、ポリエチレンエーテルグリコール等を使用するのが好ましい。そして、かかる他のポリオールは、１種類であってもよく、さらに２種類以上であってもよい。
【００２２】
本発明においては、エチレンオキサイド単位のモル分率が５〜９０％の範囲であるのが好ましい
【００２３】
本発明に用いるポリオールの重量平均分子量は、糸にした際の伸度、強度、耐熱性などの観点から１０００以上６０００以下の範囲にあることが好ましい。
【００２４】
さらに好ましくは１３００以上４５００以下の範囲である。この範囲の分子量のポリオールを用いることにより、力学特性のバランスの取れた弾性糸を得ることができる。
【００２５】
次に本発明に用いるジイソシアネートは、例えば、５−イソシアネート−１−（イソシアネートメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１−イソシアネート−４−［（４−イソシアネートフェニル）メチル］ベンゼン、１−イソシアネート−２−［（４−イソシアネート−フェニル）メチル］ベンゼン、１，１’−メチレンビス（４−イソシアネートシクロヘキサン）、４−メチル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略記する）、２，４−トリレンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略記する）、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好ましい。
【００２６】
さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下、Ｈ12ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが好ましい。脂肪族ジイソシアネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に好ましく用いられる。
【００２７】
そして、これらのジイソシアネートは単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２８】
かかるジイソシアネートのモル量の比は、得られるポリウレタン弾性繊維の強度特性の観点から、ポリオール１に対し、ジイソシアネートは１．２以上２．３以下の範囲であるのが好ましい。
【００２９】
次に本発明に用いる鎖伸長剤として、ジアミンを用いるものである。
【００３０】
ジアミンとしては、低分子量ジアミンおよびエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するもののうち少なくともいずれか１種を用いるのが好ましい。
【００３１】
低分子量ジアミンとしては、例えば、ヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサン、１，３−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどを使用するのが好ましい。特に伸度および弾性回復性等に優れたものを得る観点から、エチレンジアミンを用いるのが好ましい。 これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えるのも好ましい。
【００３２】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、断面は円形であっても扁平であっても何らかまわない。
【００３３】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維は、−５℃での残留歪みが９０％以下であるのが好ましく、５０％以下であるのがより好ましく、さらに好ましくは２６％以下である。
【００３４】
本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ガス安定剤などとして、いわゆるＢＨＴや住友化学工業（株）製の”スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめとするヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学工業（株）製の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含まれていたり、またポリマと反応させられていることも好ましい。
【００３５】
そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば日本ヒドラジン（株）製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例えば住友化学工業（株）製の”スミライザー”ＧＡ−８０、光安定剤、例えば住友化学工業（株）製の”スミソーブ”３００＃６２２などを使用することは好ましい。
【００３６】
次に本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法について詳細に説明する。
【００３７】
本発明においては、最初にポリウレタンウレア溶液を調製するのが好ましい。
【００３８】
本発明においてはポリウレタンウレア溶液の溶質であるポリウレタンウレアの製造方法やポリウレタンウレア溶液の製造方法はいずれの方法であってもよい。
【００３９】
すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のいずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンウレアにゲルなどの異物の発生が少ない。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の観点からも好ましい。
【００４０】
そして本発明においては、テトラヒドロフランとエチレンオキサイドのランダム共重合体を含有するポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを使用するものである。
【００４１】
こうした中でも特にポリオールの重量平均分子量が１０００以上６０００以下の範囲にあり、鎖伸長剤であるジアミンは、ヒドラジン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、２，４−ジアミノ−１−メチルシクロヘキサン、１，３−ペンタンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）ホスフィンオキサイド、ヘキサメチレンジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、ジイソシアネートはＭＤＩを主原料として溶液中で合成されるポリウレタンウレアが好ましい。
【００４２】
かかるポリウレタンウレアは、例えば、ＤＭＡＣ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯ、ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、前記の原料を用い合成することにより得ることができる。
【００４３】
例えば、こうした溶剤中に、各原料を投入、溶解せしめ、適度な温度に加熱し反応せしめポリウレタンウレアとする、いわゆるワンショット法、また、ポリオールとＭＤＩをまず溶融反応せしめ、しかる後に、該反応物を溶剤に溶解し、前記のジアミンと反応せしめ、ポリウレタンウレアとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００４４】
なお、かかるポリウレタンウレアの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとしては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等を好ましく使用できる。また、有機金属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等を好ましく使用できる。
【００４５】
さらに、本発明においては、ポリウレタンの分子量およびポリウレタン紡糸溶液の粘度を制御するため、鎖停止剤を使用することも好ましい。
【００４６】
かかる鎖停止剤として、ｎ−ブタノール、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘキシルアミン等が好ましい。
【００４７】
鎖停止剤は、通常、鎖伸長剤と混合して使用されるのが好ましい。
【００４８】
また、ジエチレントリアミンとグリセロールのような三官能性物質の少量もポリマー粘度の制御に用いることができる。
【００４９】
こうして得られるポリウレタンウレア溶液の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００５０】
本発明においては、かかるポリウレタンウレア溶液に前記した各種添加剤を添加することが好ましい。添加剤のポリウレタンウレア溶液への添加方法としては、任意の方法を採用することができる。その代表的な方法として、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方式などを採用することが好ましい。
【００５１】
ここで、添加剤は溶液にして添加することが好ましい。溶液であるとポリウレタンウレア溶液への均一な添加が可能となる。
【００５２】
本発明においては、ポリウレタンウレア溶液を紡糸してポリウレタン弾性繊維を得る。紡糸方法としては、湿式法、乾式法、溶融法のいずれの方法であってもよい。
【００５３】
紡糸速度を高速とする観点から乾式法で紡糸するのが好ましい。乾式紡糸においては、ガスの供給部が少なくとも２箇所設けられ、ガスの吸引部が前記ガスの供給部の間に設けられた紡糸筒に、口金からポリウレタン溶液を吐出させて繊維を形成する際、紡糸筒下部に設けられたガスの供給部から供給するガスの温度を６０℃以下とすることも糸ムラをなくす観点から好ましく行われる。
【００５４】
紡糸の際、ゴデローラーと巻取機の速度比は糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。
【００５５】
本発明においては、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．１以上１．８以下として巻き取ることが好ましい。
【００５６】
また、紡糸速度は３００ｍ／分以上８００ｍ／分以下であるのが好ましい。
【００５７】
【実施例】
本発明を実施例によって更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
本発明における応力緩和、強度、伸度、残留歪み、耐熱性の定量法について説明する。
［応力緩和、強度、伸度、残留歪み］
応力緩和、強度、伸度、残留歪みは、ポリウレタン糸をインストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得られた。
【００５９】
なお、応力緩和、強度、伸度は２２℃で測定し、残留歪みは−５℃で測定した。
【００６０】
これらは下記により定義される。
【００６１】
５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力を（Ｇ１）とした。
【００６２】
次に該長さを３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。
【００６３】
また、応力を０としたときの試料長を（Ｌ２）とした。
【００６４】
さらに６回目にポリウレタン糸が切断するまで伸長した。
【００６５】
この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。
【００６６】
以下、前記特性は下記式により得られた。
【００６７】
強度＝（Ｇ３）
応力緩和（％）＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
残留歪み（％）＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
伸度（％）＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
［耐熱性］
糸を１００％伸長させ、１８０℃の乾燥空気の雰囲気に１分間した。処理後、糸をフリーの状態にして２１℃，６５％ＲＨの雰囲気に一晩放置した後インストロン４５０２型引張試験機を用い２００％伸長時の応力を測定し、処理前の応力と比較することにより応力保持率を求めた。(値が大きい程耐熱性に優れる)
［実施例１］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が１９５１のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−２００Ｓ”）２９００ｇとＭＤＩ５９５．８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６６０２ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５３．７ｇおよびジエチルアミン５．４５ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００６８】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
［実施例２］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が１９５１のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−２００Ｓ”）２８２０ｇとＭＤＩ５７９．３５ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４３９ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４１．８ｇ、デュポン社製Ｄｙｔｅｋ（Ｒ）Ａアミン２０．１６ｇおよびジエチルアミン５．３０ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７１】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７２】
［参考例１］
ＴＨＦとプロピレンオキサイドの割合が８対２で分子量が２０００のランダム共重合体であるポリオール３０００ｇとＭＤＩ６１８．７５ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６８３６ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５８．６ｇおよびジエチルアミン３．５６ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７３】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７４】
［実施例３］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が３５５６のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−３００Ｓ”）３０００ｇとＭＤＩ４１１．２８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４３５ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４８．２ｇおよびジエチルアミン５．３３ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７５】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７６】
［実施例４］
ＴＨＦとエチレンオキサイドの割合が７対３で分子量が３５５６のランダム共重合体であるポリオール（三洋化成工業（株）製”テトラキシノールＡＳ−３００Ｓ”）３０００ｇとＭＤＩ４１１．２８ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６４４２ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン４３．３ｇ、デュポン社製Ｄｙｔｅｋ（Ｒ）Ａアミン９．２９ｇおよびジエチルアミン４．８８ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。
【００７７】
この糸の伸度、強度、応力緩和、−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を表１に示す。
【００７８】
［比較例１］
分子量２０００のＰＴＭＧ２９００ｇとＭＤＩ５９４．５０ｇを無溶媒の条件下で反応させた後、６６０８ｇのジメチルアセトアミドに溶解し、エチレンジアミン５５．８ｇおよびジエチルアミン７．８９ｇを添加することにより３５重量パーセントのポリウレタンウレア溶液を得た。このポリウレタンウレア溶液に酸化防止剤、耐ガス安定剤および酸化チタンを適量添加することにより試料溶液を調製した。得られた溶液を５００ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより４７０デシテックス、５６フィラメントの糸を得た。この糸の伸度、強度、応力緩和および−５℃で測定した残留歪みおよび耐熱性の結果を併せて表１に示す。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、低温においても弾性的性質が損なわれず、ヘタリのない優れた低温特性を有し、かつ、良好な伸長性と回復性を兼ね備え、しかも耐熱性の良好なサニタリー用ポリウレタン弾性繊維を得ることができる。本発明のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維を紙おむつ、衛生ナプキン等のサニタリー製品の製造に使用した際、生産コストを減少させるとともに、単位時間当たりの生産量を増加させることができ、フィット性、外観品位、着用性、着用感などに優れたものを生産コスト得ることができる。
Claims (5)
- 主構成成分がポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンであるポリウレタンウレアであって、該ポリオールがテトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であることを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維。
- ポリオールの分子量が、１０００以上６０００以下の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維。
- −５℃での残留歪みが９０％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維。
- テトラヒドロフランとエチレンオキサイドとのランダム共重合体であり、かつ、エチレンオキサイド単位のモル分率が１５〜３７％の範囲であるポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンを主構成成分とするポリウレタンウレアを溶質とするポリウレタンウレア溶液を紡糸することを特徴とするサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法。
- 紡糸方法が乾式であることを特徴とする請求項４に記載のサニタリー用ポリウレタン弾性繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001158309A JP4600799B2 (ja) | 2001-05-28 | 2001-05-28 | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001158309A JP4600799B2 (ja) | 2001-05-28 | 2001-05-28 | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002348727A JP2002348727A (ja) | 2002-12-04 |
| JP4600799B2 true JP4600799B2 (ja) | 2010-12-15 |
Family
ID=19002050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001158309A Expired - Fee Related JP4600799B2 (ja) | 2001-05-28 | 2001-05-28 | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4600799B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4905132B2 (ja) | 2004-10-20 | 2012-03-28 | 旭硝子株式会社 | ウレタン樹脂溶液、その製造方法及びウレタン樹脂の製造方法 |
| KR100687034B1 (ko) | 2006-03-29 | 2007-02-26 | 주식회사 효성 | 응력 유지율이 높은 스판덱스 섬유 |
| KR20130102557A (ko) | 2010-09-10 | 2013-09-17 | 인비스타 테크놀러지스 에스.에이.알.엘. | 폴리에테르아민, 폴리에테르아민을 포함하는 조성물, 및 제조 방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000072840A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-03-07 | Asahi Glass Co Ltd | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3015232B2 (ja) * | 1993-10-05 | 2000-03-06 | 旭化成工業株式会社 | 共重合ポリエーテルをベースとしたポリウレタン弾性繊維 |
| JPH10310934A (ja) * | 1997-03-05 | 1998-11-24 | Du Pont Toray Co Ltd | 弾性糸およびその製法ならびにポリウレタンウレア溶液 |
-
2001
- 2001-05-28 JP JP2001158309A patent/JP4600799B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000072840A (ja) * | 1998-08-31 | 2000-03-07 | Asahi Glass Co Ltd | 合成皮革用または弾性糸用ポリウレタンウレア樹脂ならびにその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002348727A (ja) | 2002-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4926696B2 (ja) | 溶融紡糸ｔｐｕ繊維およびプロセス | |
| US6639041B2 (en) | Spandex having low set at low temperatures | |
| US20090182113A1 (en) | Segmented polyurethane elastomers with high elongation at tear | |
| TWI615517B (zh) | 彈性織物 | |
| TWI586856B (zh) | 聚胺基甲酸酯彈性纖維及彈性布帛之製法 | |
| TWI238206B (en) | Polyurethane elastic fiber and preparation thereof, cloth and swimming suit | |
| CN111534883A (zh) | 高弹聚氨酯脲纤维及其制备方法、织物 | |
| KR101148583B1 (ko) | 우수한 파워 및 신도를 가진 탄성사의 제조 방법 | |
| JP4600799B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP2006307351A (ja) | ポリウレタン弾性糸 | |
| JP2002348730A (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 | |
| JP4600798B2 (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP3826375B2 (ja) | ポリウレタン糸およびその製法 | |
| JP4487112B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP5829218B2 (ja) | 高い均一性を有するスパンデックス | |
| JP4362803B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| EP1311578B1 (en) | Spandex having low set at low temperatures | |
| JPH10310934A (ja) | 弾性糸およびその製法ならびにポリウレタンウレア溶液 | |
| JP2004131861A (ja) | ポリウレタン弾性繊維の製造方法 | |
| KR20100070884A (ko) | 초저온에서의 열세트성이 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 | |
| JP2002363823A (ja) | 吸湿性ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP7464496B2 (ja) | ポリウレタンウレア弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP7536230B2 (ja) | ポリウレタン弾性繊維およびその製造方法 | |
| JP2004008324A (ja) | サニタリー用品 | |
| JP2002348729A (ja) | サニタリー用ポリウレタン弾性繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070316 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071226 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100224 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20100224 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100622 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100820 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100914 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100916 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |