JP5829218B2 - 高い均一性を有するスパンデックス - Google Patents

Description

発明の背景
発明の分野
この開示は高度に均一なスパンデックスおよびそのようなスパンデックスの製造方法に関する。より特に、そのようなスパンデックスがそこから製造されるポリウレタンウレアはジアルキルウレアおよびシクロアルキルウレア末端の両方を有しており、連鎖停止剤組成物は例えばジエチルアミンの如きジアルキルアミンおよび例えばシクロヘキシルアミンの如きシクロアルキルアミンを含む。

関連技術の記述
特許文献１は高い均一性を有するスパンデックス組成物を開示している。この組成物はモノアルコール連鎖停止剤およびモノアルキルウレア連鎖停止剤からのアルキルウレタン末端を含む。相対的な反応速度のためにモノアルコールはポリオールおよびイソシアネートにモノアルキルウレア連鎖停止剤と一緒でなくむしろキャップされたグリコールの製造中に加えなければならない。

米国特許第６，５０３，９９６号明細書

発明の要旨
幾つかの面には、ワープ−ニッティングまたは高含有量ウエフト−ニッティング（サーキュラーニッティングを包含する）用に特に有用な高い均一性を有するスパンデックスがある。（ａ）（ｉ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの組み合わせよりなる群から選択されるポリオール、並びに（ｉｉ）ジイソシアネート
の反応生成物を含んでなるキャップされたグリコール、
（ｂ）少なくとも第一ジアミンおよび第二ジアミンを含んでなる連鎖延長剤、並びに
（ｃ）シクロヘキシルアミンを含む一官能性アミンを含んでなる連鎖停止剤
の反応生成物であるポリウレタンウレアを含む少なくとも１つのスパンデックス繊維または糸を含む製品が包含され、該ポリウレタンウレアは約７５：２５〜約８５：１５の第一ジアミン対第二ジアミンのモル比および約１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜約３０ｍｅｑ／Ｋｇのシクロヘキシルウレア末端を含んでなる。

（ａ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの組み合わせよりなる群から選択されるポリオールを準備し、
（ｂ）ジイソシアネートを準備し、
（ｃ）ポリオールおよびジイソシアネートを接触させてキャップされたグリコールを生成し、
（ｄ）少なくとも第一ジアミンおよび第二ジアミンを含んでなる連鎖延長剤を準備し、
（ｅ）シクロヘキシルアミンを包含する一官能性アミンを含んでなる連鎖停止剤組成物を準備し、
（ｆ）キャップされたグリコール、連鎖延長剤および連鎖停止剤組成物を溶媒の中で接触させて溶液中でポリウレタンウレアを生成し、そして
（ｇ）溶液中のポリウレタンウレアを紡糸してスパンデックスを生成する
ことを包含するスパンデックスを製造する方法も提供され、該ポリウレタンウレアは約７５：２５〜約８５：１５の第一ジアミン対第二ジアミンの比および約１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜約３０ｍｅｑ／Ｋｇのシクロヘキシルウレア末端を含んでなる。

発明の詳細な記述
幾つかの面のポリウレタンウレア組成物を有する高い繊維均一性を有するスパンデックスが製造されてきた。ポリウレタンウレア組成物は、例えばジアミン連鎖延長剤の如き２種もしくはそれ以上の連鎖延長剤の配合物または混合物を包含する連鎖延長剤組成物並びにシクロヘキシルアミンを包含する連鎖停止剤組成物を包含する。

ここで使用される際には用語「溶液−紡糸」は湿潤−紡糸または乾燥−紡糸方法のいずれかでありうる溶液からの繊維の製造方法を包含しており、これらの両者は繊維製造用の普遍的技術である。

脂肪族第一級アミンで連鎖が停止されたポリウレタンウレア類はモノアルキルウレア末端を有し、例えば連鎖停止剤としてのシクロヘキシルアミンはシクロヘキシルウレア末端を与えるであろう。（第二級）ジアルキルアミン類を用いる連鎖停止はジアルキルウレア末端を与える。ポリウレタンウレア中のアミン末端は不完全に反応したジアミン連鎖延長剤から誘導される。幾つかの面のスパンデックスは約１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜約４０ｍｅｑ／Ｋｇ、例えば約２２ｍｅｑ／Ｋｇ〜約２６ｍｅｑ／Ｋｇ、を包含する約１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜約６０ｍｅｑ／Ｋｇのジエチルウレア末端、約１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜約３０ｍｅｑ／Ｋｇ、例えば約１６ｍｅｑ／Ｋｇ〜約２０ｍｅｑ／Ｋｇ、のシクロヘキシルウレア末端、並びに約１２ｍｅｑ／Ｋｇ〜約２４ｍｅｑ／Ｋｇ、例えば約１６ｍｅｑ／Ｋｇ〜約２０ｍｅｑ／Ｋｇ、の第一級アミン末端を有しうる。（ｍｅｑ／Ｋｇの全ての測定は重合体固体を基準とする）。

繊維または長鎖合成重合体を製造するために有用なポリウレタンウレア組成物は少なくとも８５重量％のセグメント化されたポリウレタンウレアを含みそしてスパンデックスとも称する。典型的には、これらはジイソシアネートと反応してＮＣＯ−末端プレポリマー（「キャップされたグリコール」）を生成し、それが次に適当な溶媒、例えばジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、またはＮ−メチルピロリドン、の中に溶解され、そして二次的に二官能性連鎖延長剤と反応する重合体状グリコールを包含する。連鎖延長剤がジオール類であり（そして溶媒なしに製造されうる）時には、ポリウレタン類は第二段階で生成する。連鎖延長剤がジアミン類である時には、ポリウレタン類の亜群であるポリウレタンウレア類が生成する。スパンデックスに紡糸可能なポリウレタンウレア重合体の製造では、ヒドロキシ末端基とジイソシアネート類および１種もしくはそれ以上のジアミン類との順次反応によりグリコール類が延長される。各場合とも、グリコール類は連鎖延長を受けて粘度を包含する必要な性質を有する重合体を与えなければならない。所望により、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン酸第一錫、鉱酸類、第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンなど、並びに他の既知の触媒を使用してキャップ段階を補助しうる。

適するポリオールまたは重合体状グリコール成分は、約１６００〜約２２００、および約１８００を包含する約６００〜約３，６００の数平均分子量のポリエーテルグリコール類、ポリカーボネートグリコール類、およびポリエステルグリコール類を包含する。２種もしくはそれ以上の重合体状グリコールの混合物または共重合体が包含されうる。

使用できるポリエーテルグリコール類の例は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、テトラヒドロフラン、および３−メチルテトラヒドロフランの開環重合および／もしくは共重合からの、各分子中の炭素数が１２より少ない多価アルコール、例えばジオールもしくはジオール混合物、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオール、の縮合重合からの２個もしくはそれ以上のヒドロキシ基を有するグリコール類を包含する。線状二官能性ポリエーテルポリオールが好ましく、そして２の官能性を有する約１，７００〜約２，１００の分子量のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、例えばＴｅｒａｔｈａｎｅ（登録商標） １８００（カンサス州、ウィチタのインビスタ（ＩＮＶＩＳＴＡ））、が具体的な適切なグリコール類の一例である。共重合体はポリ（テトラメチレン−コ−エチレンエーテル）グリコールを包含しうる。

使用できるポリエステルポリオール類の例は、脂肪族ポリカルボン酸類および各分子中の炭素数が１２より多くない低分子量のポリオール類またはそれらの混合物の縮合重合により製造される２個もしくはそれ以上のヒドロキシ基を有するエステルグリコール類を包含する。適切なポリカルボン酸類の例はマロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸およびドデカンジカルボン酸である。ポリエステルポリオール類を製造するために適するポリオール類の例はエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。約５℃〜約５０℃の溶融温度を有する線状二官能性ポリエステルポリオールが具体的なポリエステルポリオールの例である。

使用できるポリカーボネートポリオール類の例は、ホスゲン、クロロ蟻酸エステル、炭酸ジアルキルまたは炭酸ジアルキルおよび各分子中の炭素数が１２より多くない脂肪族ポリオール類またはそれらの混合物の縮合重合により製造される２個もしくはそれ以上のヒドロキシ基を有するカーボネートグリコール類を包含する。ポリカーボネートポリオール類を製造するために適するポリオール類の例はジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。約５℃〜約５０℃の溶融温度を有する線状二官能性ポリカーボネートポリオールが具体的なポリカーボネートポリオールの例である。

幾つかの面のポリウレタンウレア組成物から製造されるスパンデックス糸および繊維は、ジアルキルウレアおよびアミン末端を含むスパンデックスのものより低いデニール変動係数（ＣＤＶ）を有しうる。デニール変動係数における減少は有意である。スパンデックスＣＤＶは繊維または糸のデニールによって変動しうる。例えば、ＣＤＶは約２０もしくはそれより低いこともある。２０デニールを有する糸に関しては、ＣＤＶは約１８であることもあり、３０デニールを有する糸に関しては、ＣＤＶは約１５であることもあり、そして４０デニールを有する糸に関しては、ＣＤＶは約１４であることもある。

幾つかの面の方法は重合体状グリコールおよびジイソシアネートを接触させてキャップされたグリコールを生成することを包含する。キャップされたグリコールを配合物または混合物として準備されていてもよい少なくとも第一ジアミン連鎖延長剤および第二ジアミン連鎖延長剤並びに例えばシクロヘキシルアミンの如き一官能性アミンを包含する連鎖停止剤組成物と溶媒中で接触させ、そして生じたポリウレタンウレアの溶液を溶液紡糸して
スパンデックスを生成する。

ジイソシアネート成分は単一のジイソシアネートまたは４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）および２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）を含有するジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体混合物を包含する異なるジイソシアネート類の混合物も包含しうる。ＭＤＩの異性体混合物が使用される時には、４，４’−異性体対２，４’−異性体の比は約９８：２〜約８８：１２、約７０：３０および約６０：４０を包含する約１００：０〜約５０：５０でありうる。いずれの適する芳香族または脂肪族ジイソシアネート類でも４，４’−ＭＤＩが主成分であるＭＤＩの４，４’−異性体と組み合わされて包含されうる。使用できるジイソシアネート類の例は４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、２，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート），４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−ジイソシアナト−４−メチル−ベンゼン、２，２’−トルエンジイソシアネート、２，４’−トルエンジイソシアネート、５−イソナト−１−（イソシアナトメチル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、２，２−ビス（４−イソシアナトフェニル）−プロパン、１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）、１，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１，４−ビス（４−イソシアナト−α，α−ジメチルベンジル）ベンゼン、１−イソシアナト−２−［（４’−イソシアナト−フェニル）メチル］ベンゼン、およびそれらの混合物を包含するが、それらに限定されない。具体的なポリイソシアネート成分の例はＭｏｎｄｕｒ（登録商標） ＭＬ（バイエル（Ｂａｙｅｒ））、Ｌｕｐｒａｎａｔｅ（登録商標） ＭＩ（バスフ）ＢＡＳＦ））、およびＩｓｏｎａｔｅ（登録商標） ５０ Ｏ，Ｐ’（ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ））、並びにそれらの混合物を包含する。

一般的には、キャップされたグリコール中のＮＣＯ部分含有量は約２．３〜約３．０、約２．５〜約２．７を包含する約２〜６重量％でありうる。

溶液−紡糸のためには、キャップされたグリコールを適当な溶媒、例えばジメチルアセトアミド（「ＤＭＡｃ」）、Ｎ−メチルピロリドン、またはジメチルホルムアミド、の中に溶解させうる。場合により、キャップ段階は溶媒、例えば溶媒重量を基準として約５０ｐｐｍより少ない水並びに約２０００ｐｐｍより少ないホルムアミド類およびアミン類の組み合わせを含有するジメチルアセトアミド、の中で実施しうる。

ジアミン連鎖延長剤組成物は、キャップされたグリコールと接触させるために一緒に配合もしくは混合されていてもまたは別個に加えられていてもよい少なくとも第一ジアミンおよび第二ジアミンを包含する。適するジアミン類は、炭素数が２−１２のもの、例えばエチレンジアミン、１，３−ブタンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，３−ジアミノ−２，２−ジメチルブタン、１，６−ヘキサン−ジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、Ｎ−メチルアミノビス（３−プロピル−アミン）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、１，５−ジアミノペンタン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジアミン、１，１’−メチレン−ビス（４，４’−ジアミノヘキサン）、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノペンタン、およびそれらの混合物を包含する。

第一ジアミン対第二ジアミンの重量比は約８０：２０を包含する約７５：２５〜約８５：１５でありうる。

一面では、第一ジアミンはエチレンジアミンであることができ、そして第二ジアミン、例えば２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）、またはさらなるジアミン類は「共延長剤」と考えることができる。

連鎖停止剤組成物はシクロヘキシルアミンを含みそして他の適切な連鎖停止剤、例えば炭素数が５−１２、例えば炭素数が６−７、のモノアミン連鎖停止剤、例えばｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン類（例えば１−アミノ−３−メチルシクロヘキサン、１−アミノ−２−メチルシクロヘキサン、および１−アミノ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）、ｎ−ドデシルアミン、２−アミノノルボルネン、１−アダマンタンアミン、非対称性ジメチルヒドラジン（ＵＤＭＨ）、およびそれらの混合物、と組み合わせることもできる。モノアミンは、重合体成分の合計重量を基準として、少なくとも約２ｍｅｑ／ｋｇそして多くとも約５５ｍｅｑ／ｋｇの量で使用することができる。

そこからスパンデックスが製造されそして幾つかの面の方法で紡糸されるポリウレタンウレアの固有粘度は約０．９５〜約１．１０ｄｌ／ｇを包含する約０．９０〜約１．２０ｄｌ／ｇでありうる。

場合により、重合体状グリコールはキャップ段階前に加えることができる酸および酸−生成化合物、例えば燐酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、カルボン酸塩化物および無水物並びに燐酸エステル類など、を含有しうる。酸および酸−生成化合物は、重合体状グリコール重量を基準として、百万部当たり少なくとも約１０そして多くとも約１２５部（「ｐｐｍ」）の量で使用しうる。燐酸がその低い腐食性のために有用である。

種々の他の添加剤を幾つかの面のスパンデックスおよび方法においていずれかの適切な量で使用して所望する性質を得ることもできる。例は、重合体の重量を基準として約０．０５％〜約０．５％の如きいずれかの適切な量の艶消し剤、例えば二酸化チタン；安定剤、例えばハイドロタルク石、（例えば重合体の重量を基準として約０．２５％〜約５．０％の如きいずれかの適切な量の）フンタイトおよびハイドロマグネサイトの混合物、硫酸バリウム、妨害アミン光安定剤、紫外線遮蔽剤、妨害フェノール類、および酸化亜鉛；染料および染料強化剤などを包含する。

ジエチレントリアミンを場合により、連鎖延長段階において、溶液粘度調節のために低レベルで使用することもできる。ジエチレントリアミンが含まれる時には、適切な量は（重合体の重量を基準として）約５０ｐｐｍ〜約１２５ｐｐｍを包含する０〜約５００ｐｐｍまたは０〜１２５ｐｐｍ、０〜約２５０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ〜約２５０ｐｐｍを包含する。

ポリウレタンウレア溶液粘度はＡＳＴＭ Ｄ１３４３−６９の一般的方法に従い４０℃で操作されるＭｏｄｅｌ ＤＶ−８落下球粘度計（バージニア州、ウェンズボロのジュラテク・コーポレーション（Ｄｕｒａｔｅｃｈ Ｃｏｒｐ．））を用いて測定されそしてポイズで報告される。この装置で測定できた最高溶液粘度は３５，０００ポイズであった。

デニール変動係数（「ＣＤＶ」）を測定するためには、巻き取られたスパンデックスパッケージの表面における最初の５０メートルの繊維は除かれて取扱いによる損傷から生ずる不確実性を回避する。スパンデックスを次に１３０秒間にわたりパッケージからローリングテイクオフを用いて取り出しそして圧電気セラミックピンを含んでなる張力計を横断して供給した。テイクアップロールの円周は供給ロールの円周より５０％大きく、そして供給およびテイクアップロールは同じｒｐｍで回転するため、ポリウレタン繊維は張力計を横断して５０％伸びまで伸びる。スパンデックスがロールを通って供給される際に張力計が張力を測定した。デニールは張力に正比例するため、張力の標準偏差を平均張力で割り算して変動係数を得、それがＣＤＶとして報告される。ＣＤＶは使用される線状密度単
位に無関係であり（デニール対デシテックス）、そして低いＣＤＶは高い繊維均一性を示す。

キャップされたグリコールの合計イソシアネート部分含有量（重量百分率ＮＣＯ）はＳ．（登録商標）Ｓｉｇｇｉａ，（登録商標）“Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｖｉａ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ”，（登録商標）３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，（登録商標）Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，（登録商標）Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，（登録商標）ｐｐ．（登録商標）５５９−５６１（登録商標）（１９６３）の方法により測定される。

スパンデックスの強度および弾性の性質はＡＳＴＭ Ｄ２７３１−７２の一般的方法に従い測定される。２インチ（５ｃｍ）のゲージ長さおよび０−３００％の伸びサイクルの３本のフィラメントを各々の測定用に使用する。試料を毎分５０ｃｍの一定の伸び速度でインストロン張力試験器を用いて５回循環させる。最初の伸びの間のスパンデックス上の応力である負荷力（「ＬＰ」）は第一サイクルに対して２００％伸びにおいて測定される。未負荷力（「ＵＰ」）は第五の未負荷サイクルに対して２００％伸びにおいて測定される。破壊時の伸び百分率（「％ＥＬＯ」）および破壊時の靭性（「ＴＥＮ」）は第六伸びに対して測定される。破壊時の靭性、負荷力および未負荷力はセンチ−ニュートン（ＣＮ）で報告される。５回の０−３００％伸び／弛緩サイクルにかけられた試料に対する百分率硬化も測定される。百分率硬化（「％Ｓ」）は％Ｓ＝１００（Ｌ_ｆ−Ｌ_ｏ）／Ｌ_ｏとして計算され、ここでＬ_ｏおよびＬ_ｆはそれぞれ、張力なしにまっすぐに保持される時に、５回の伸び／弛緩サイクルの前および後の、フィラメント（糸）長さである。

重合体のＤＭＡｃ中希釈溶液の粘度をＤＭＡｃ自体のものと２５℃において基準キャノン−フェンスケ（Ｃａｎｎｏｎ−Ｆｅｎｓｋｅ）粘度計管の中でＡＳＴＭ Ｄ２５１５に従い比較すること（「相対粘度」方法）により、ポリウレタンウレアの固有粘度（「ＩＶ」）が測定されそしてｄｌ／ｇとして報告される。

「Ｍｅｑ／ｋｇ」は１キログラムの全成分、すなわち重合体固体、当たりの所定成分のミリ当量をさす。

幾つかの面の糸は以下の性質を有することができる：

Claims (14)

1. 少なくとも１つのスパンデックス繊維を含んでなる製品であって、
   （ａ）（ｉ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びそれらの組み合わせよりなる群から選択されるポリオールと、及び（ｉｉ）ジイソシアネートとの反応生成物を含んでなるキャップされたグリコールと、
   （ｂ）少なくとも第一ジアミン及び第二ジアミンを含んでなる連鎖延長剤と、並びに
   （ｃ）シクロヘキシルアミンを含んでなる一官能性アミンを含んでなる連鎖停止剤の反応生成物であるポリウレタンウレアとを備えてなり、
   前記ポリウレタンウレアが、前記第一ジアミンに対する前記第二ジアミンの比が７５：２５〜８５：１５であり、及び、１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜３０ｍｅｑ／Ｋｇのシクロヘキシルウレア末端を含んでなるものである、製品。
2. 前記連鎖停止剤が、ジエチルアミンを含んでなり、及び、
   前記ポリウレタンウレアが、１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜６０ｍｅｑ／Ｋｇのジエチルウレア末端を含んでなる、請求項１に記載の製品。
3. 前記ポリウレタンウレアが、１２ｍｅｑ／Ｋｇ〜２４ｍｅｑ／Ｋｇの第一級アミン末端を含んでなる、請求項１に記載の製品。
4. 前記ポリウレタンウレアが粘度安定剤を含んでなる、請求項１に記載の製品。
5. 前記粘度安定剤が、５０ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍの量で存在する、請求項４に記載の製品。
6. 前記第一ジアミンがエチレンジアミンを含んでなり、かつ、前記第二ジアミンが２−メチル−１，５−ペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）を含んでなる、請求項１に記載の製品。
7. 前記ポリオールが１６００〜２２００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の製品。
8. 前記キャップされたグリコールが２．３〜３．０の％ＮＣＯを有する、請求項１に記載の製品。
9. 前記キャップされたグリコールが２．５〜２．７の％ＮＣＯを有する、請求項１に記載の製品。
10. 前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコールを含んでなる、請求項１に記載の製品。
11. 前記ジイソシアネートがジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を含んでなる、請求項１に記載の製品。
12. 前記製品がニットである、請求項１に記載の製品。
13. 前記ニットがワープニット及びサーキュラーニットから選択される、請求項１２に記載の製品。
14. スパンデックスを製造する方法であって、
    （ａ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びそれらの組み合わせよりなる群から選択されるポリオールを準備し、
    （ｂ）ジイソシアネートを準備し、
    （ｃ）前記ポリオールと前記ジイソシアネートとを接触させてキャップされたグリコールを生成し、
    （ｄ）少なくとも第一ジアミン及び第二ジアミンを含んでなる連鎖延長剤を準備し、
    （ｅ）シクロヘキシルアミンを包含する一官能性アミンを含んでなる連鎖停止剤組成物を準備し、
    （ｆ）前記キャップされたグリコール、前記連鎖延長剤、及び前記連鎖停止剤組成物を溶媒の中で接触させて溶液中でポリウレタンウレアを生成し、及び
    （ｇ）溶液中のポリウレタンウレアを紡糸してスパンデックスを生成することを含んでなり、
    前記ポリウレタンウレアが、前記第一ジアミンに対する第二ジアミンの比が７５：２５〜８５：１５であり、かつ、１０ｍｅｑ／Ｋｇ〜３０ｍｅｑ／Ｋｇのシクロヘキシルウレア末端を含んでなるものである、製造方法。