JP2000067601A

JP2000067601A - 電気化学発光素子の製造方法

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Publication number: JP2000067601A
Application number: JP10230485A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Hirai; 博幸平井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-08-17
Filing date: 1998-08-17
Publication date: 2000-03-03

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、製造工程が簡便でピンホー
ルや傷が生じにくく、歩留まりの良いＥＣＬ素子の提
供、また、経時安定性が良く、発光効率が改善されたＥ
ＣＬ素子の提供にある。【解決手段】本発明の電気化学発光素子の製造方法
は、一方の基板１上に形成された陽極２面上に有機物薄
膜層（１）３を湿式法により形成する一方、他方の基板
４上に形成された陰極５面上に有機物薄膜層（２）６を
湿式法により形成し、次いで、双方の有機物薄膜層３、
６を対向させて貼り合わせ、周辺部を接着または融着封
止７した電気化学発光素子の製造方法であって、前記有
機物薄膜層（１）および有機物薄膜層（２）の少なくと
も一方に発光性物質を含有し、また、これらの層の少な
くとも一方に電解質を含有させるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子化学的に有機
発光性物質に電荷が注入される電気化学発光素子（以
下、「ＥＣＬ素子」）の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ある種の有機薄膜（有機発光体）
を対向電極で挟み込み通電することによって生じるエネ
ルギにより発光する有機発光素子が開発され、各種発光
デバイスへの応用が期待されている。

【０００３】このような有機発光素子としては、有機Ｅ
Ｌ（エレクトロルミネッセンス）素子が知られており、
この素子は双方の電極から注入された正孔および電子が
有機薄膜内で再結合することにより発光するものであ
る。中でも、有機発光層と有機電荷輸送層を有する注入
型ＥＬ素子は、発光色を自由に変えることができるこ
と、種々の薄膜形成を選択できること、および大面積の
薄膜を形成できることなどの特徴があるものの、電極の
酸化によりダークスポットが形成されやすく素子寿命が
短いとか、低電圧駆動を実現するために有機物層の厚さ
を薄くし、例えば通常０．０５〜０．２μｍ程度とする
と、厚さのムラによる局部的な電界の集中により素子が
破壊されるという問題があった。

【０００４】これらの注入型ＥＬ素子の欠点を解決する
ために開発されたＥＣＬ素子は、前記の注入型ＥＬ素子
の有機発光層と有機電荷輸送層の代わりに有機発光性物
質と電解質等との混合物とからなる発光層を用い、これ
を一対の電極間に発光層を挟持したものである。このＥ
ＣＬ素子に適当な電圧を印加すると、電解質が電離し、
陽イオンと陰イオンとがそれぞれ陰極と陽極近傍へと移
動して電極近傍に電気二重層が形成される。その結果、
電極と発光層との界面に高い電界がかかり、かつ、注入
電荷が電極近傍のイオンによって補償されるため、電荷
の注入が極めて容易に起こるようになる。そのため、Ｅ
ＣＬ素子は１μｍ〜１０μｍの比較的厚膜であっても、
注入型ＥＬ素子に比べて低い電圧で比較的高い電流を素
子に流すことができ、大幅な輝度の改善が期待されるよ
うになった（「ＭＲＳＢＵＬＬＥＴＩＮ」ｐ．３１
ＪＵＮＥ１９９７，特開平１０−１３４９６１号）。

【０００５】このようなＥＣＬ素子は、これまで、ガラ
ス等の透明基板上に蒸着法やスパッタ法等により形成さ
れたＩＴＯ等の陽極上に、発光性物質や電解質等の混合
物を溶媒に溶解し、スピンコート、キャスティング、デ
ィッピング、バーコート、ロールコート等の方法により
発光層を形成し、該発光層上に蒸着法やスパッタ法等に
より陰極を形成するという方法が採られている。また、
基板（この場合は不透明でもよい）、陰極、発光層を順
次同様に積層し、次いで陽極を発光層上に蒸着法やスパ
ッタ法等により積層して製造する方法も採られている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ＥＣＬ素子の製造方法では、単一の基板の上に陽極、有
機物薄膜層、および陰極が順次積層されて形成されてい
るが、塗布形成された有機物薄膜層の膜表面は、経時や
温度によって平坦性が変化するので、このような有機物
薄膜層上に蒸着法やスパッタ法等により陰極を形成する
とピンホールや傷等が発生するといった問題があり、有
機物薄膜層上に均一にしかもダメージを与えることな
く、金属陰極を形成するのは困難であった。また、金属
陰極を形成するのに蒸着法等を採用するため、生産性が
悪く製造コストが高いという問題点もあった。

【０００７】本発明の目的は、製造工程が簡便でピンホ
ールや傷が生じにくく、歩留まりの良いＥＣＬ素子を提
供することにある。

【０００８】本発明の別の目的は、経時安定性が良く、
発光効率が改善されたＥＣＬ素子を提供することにあ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記の本発明の目的は、
従来のＥＣＬ素子の製造法のような、単一の基板上に陽
極、有機物薄膜層、および陰極を順次積層させるのでは
なく、別々の基板上にそれぞれ湿式法で有機物薄膜層を
設けることを特徴の一つとする下記の製造法によって効
果的に達成された。

【００１０】本発明の電気化学発光素子の製造方法は、
それぞれ基板上に形成された電極間に有機物薄膜層を挟
持し、周辺部を接着または融着封止した電気化学発光素
子の製造方法であって、一方の基板上に形成された電極
面上に発光性物質および電解質からなる有機物薄膜層が
湿式法により形成された後、該有機物薄膜層面に、他方
の基板上に形成された電極をその電極面側から貼り合わ
せて製造されることを特徴とする。

【００１１】また、本発明の電気化学発光素子の製造方
法は、一方の基板上に形成された陽極面上に有機物薄膜
層（１）を湿式法により形成する一方、他方の基板上に
形成された陰極面上に有機物薄膜層（２）を湿式法によ
り形成し、次いで、双方の有機物薄膜層を対向させて貼
り合わせ、周辺部を接着または融着封止した電気化学発
光素子の製造方法であって、前記有機物薄膜層（１）お
よび有機物薄膜層（２）の少なくとも一方に発光性物質
を含有し、また、これらの層の少なくとも一方に電解質
を含有させることを特徴とする。

【００１２】上記の有機物薄膜層が、ガラス転移点が５
０℃〜１５０℃の高分子化合物を更に含有したことを特
徴とする。

【００１３】上記の電解質が高分子電解質と低分子電解
質からなることを特徴とする。

【００１４】上記の有機物薄膜層（２）に陰イオン性高
分子電解質を含有することを特徴とする。

【００１５】上記の有機物薄膜層（１）に陽イオン性高
分子電解質を含有することを特徴とする。

【００１６】上記の有機物薄膜層（２）に陰イオン性高
分子電解質を含有し、有機物薄膜層（１）に陽イオン性
高分子電解質を含有することを特徴とする。

【００１７】上記の有機物薄膜層（１）および有機物薄
膜層（２）に発光性物質を含有することを特徴とする。

【００１８】上記の発光性物質が高分子化合物であるこ
とを特徴とする。

【００１９】上記の基板の少なくとも一方が、プラスチ
ックであることを特徴とする。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の電気化学発光素子の製造方法を説明す
るための図で、図中、１、４は基板、２、５は電極、９
は有機物薄膜層、７はシール部材、８は外部リードを示
す。また、図２は、本発明の他の電気化学発光素子の製
造方法を説明するための図で、図中、３、６は有機物薄
膜層（１）、（２）であり、また、図１と同一符号は同
一内容を示す。

【００２１】基板１、４の２つの基板のうち、少なくと
も一方は光透過性で、透明電極側の基板とされることが
必要である。かかる基板としては、耐熱、耐湿性に優れ
ているものが望ましく、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエー
テルスルホン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ソー
ダガラス、ホウ珪酸ガラス、石英等が挙げられる。他方
の基板は、必ずしも透明である必要はなく、遮光性であ
ってもよい。材質も上記の他、ポリイミド、テフロン等
のプラスチック、金属等が任意に選択できるが、耐熱、
耐湿性に優れているものが望ましい。

【００２２】基板の厚みは、使用方法および材質にあわ
せて適宜に設定できるが、一般的には０．０１ｍｍ〜１
０ｍｍである。例えば、ガラス基板の場合には、０．３
ｍｍ〜３ｍｍ、プラスチック基板の場合には０．０５ｍ
ｍ〜０．３ｍｍの範囲が好ましい。プラスチック基板の
場合は、水分や酸素の透過を抑制したり、カールバラン
スをとる等の目的でガスバリヤー層やハードコート層等
を設けてもよい。本発明においては、大面積のデバイス
を簡易に製造するという観点から、少なくとも一方の基
板がプラスチックであることが好ましい。

【００２３】次に、電極２、５に用いる電極材料として
は、酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化亜鉛、酸化インジウム、
酸化インジウム・酸化錫化合物（ＩＴＯ）、酸化インジ
ウム・酸化亜鉛化合物、酸化錫・アンチモン化合物、酸
化ガリウム・酸化亜鉛化合物、マグネシウム、カルシウ
ム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、
イットリウム、リチウム、ガドリニウム、イッテルビウ
ム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム、金、銀、
銅、パラジウム、白金、錫、鉛、鉄、ニッケル等の金
属、こられの金属を含有する合金、金属酸化物が挙げら
れる。また、カーボンやポリアニリン、ポリピロール、
ポリチオフェン等の導電性ポリマーも使用できる。

【００２４】これらの電極材料のうち、少なくとも一方
の電極（通常は陽極）は光透過性であることが必要であ
り、例えば、前記酸化錫（ＮＥＳＡ）、酸化インジウム
・酸化錫化合物（ＩＴＯ）、酸化インジウム・酸化亜鉛
化合物、酸化錫・アンチモン化合物、酸化ガリウム、酸
化亜鉛化合物および金箔等が好ましい。

【００２５】また、電極表面を白金黒のような電気伝導
性の多孔質物質で覆うと、実質的な表面積が増大し、発
光層への電荷注入が容易になり、好ましい。

【００２６】本発明において、両電極は前記基板上に別
々に蒸着法やスパッタ法あるいは金属箔張り付け等によ
って形成される。

【００２７】次に、有機物薄膜層（発光層ともいう）
は、電解質および発光性物質からなる。図１（ｄ）に示
す電気化学発光素子は、陽極と陰極との間に配置する有
機物薄膜層の層数を１層とする場合である。また、本発
明において、素子の陽極と陰極との間に配置する有機物
薄膜層の層数がｎ（ｎ≧２）であるとき、陽極側基板の
陽極面上に有機物薄膜層（１）を形成し、陰極側基板の
陰極面上に有機物薄膜層（２）を形成して、有機物薄膜
層（１）および（２）の層数の和がｎになるようにす
る。図２（ｅ）に示す電気化学発光素子は、有機物薄膜
層（１）、（２）をそれぞれ１層とする場合である。有
機物薄膜層（１）および（２）の層数は任意に選択で
き、接合面となる各最上層は層の安定性や密着性を考慮
してその組成を決定するとよい。なお、図１（ｄ）に示
す電気化学発光素子は、図２（ｅ）に示す電気化学発光
素子における有機物薄膜層（１）および（２）の組成を
同一（この場合は発光性物質および電解質を一緒に含
有）でもよいし、片方の基板を電極のみ（有機物薄膜層
なし）として積層してもよい。

【００２８】有機物薄膜層を構成する電解質としては、
陽イオンおよび陰イオンを含む化合物てある。陽イオン
としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、セシウムイオン等のアルカリ金属イオン、マ
グネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン
等のアルカリ土類金属イオン、銀イオン、アルミニウム
イオン、亜鉛イオン等の金属イオン、アンモニウムイオ
ン、テトラアルキルアンモニウムイオン（アルキルの例
としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、デシル
等）、トリベンジルアンモニウムイオン、トリフェニル
アンモニウムイオン等を用いることができる。

【００２９】陰イオンとしては、弗化物イオン、塩化物
イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、過塩素酸イオ
ン、臭素酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、燐酸イオ
ン、四フッ化硼酸イオン、六フッ化燐酸イオン、四塩化
アルミニウムイオン、三フッ化メタンスルホン酸イオ
ン、テトラフェニル硼酸イオン、トルエンスルホン酸イ
オン、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン、ピクリン酸
イオン、サリチル酸イオン、安息香酸イオン、酢酸イオ
ン、三フッ化メタンスルホンアミドイオン、三フッ化酢
酸イオン、チオシアン酸イオン、ピコリン酸イオン等を
用いることができる。電解質としては上記陽イオンと陰
イオンで任意の組合せの化合物を使用できる。

【００３０】また、高分子の主鎖または側鎖に、陽イオ
ンまたは陰イオン基が存在する高分子電解質であっても
よい。この場合の陽イオン基としては、−ＣＨ₂Ｎ
⁺（ＣＨ₃）₃基、−ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＨ基等が挙げられ、陰イオン基としては−ＳＯ₃
^-基、−ＣＯＯ^-基、−ＣＦ₂ＳＯ₃ ^-基、−ＰＯ₃Ｈ
₂ ^-基、−Ｏ^-基等が挙げられる。これらのイオン基
は、高分子の主鎖、または側鎖に直結結合されてもよい
し、−（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＦ₂）_n−、−Ｏ−、フ
ェニレン基等を介して結合されてもよい。高分子電解質
は有機薄膜層中で、位置が固定されればよく、その分子
量も１，０００〜５００，０００、好ましくは２，００
０〜３００，０００であり、任意に選べる。上記電解質
は単独で使用しても２種以上併用してもよい。

【００３１】ＥＣＬ素子では、ホールは陰イオンを伴っ
て移動し、電子は陽イオンを伴って移動するため、例え
ば陰イオンが固定される陰イオン性高分子電解質をある
層に含有させると、ホールはその層には注入されにくく
なり、仮に注入されたとしても固定された陰イオンによ
りトラップされる。こうして、それぞれの電極から注入
されたホールおよび電子が再結合することなく、対向す
る電極へ到達するのを防ぐことができ、発光効率を高め
ることが可能となる。

【００３２】多くのＥＣＬ素子において、ホールの移動
速度は電子の移動速度に比べて早いことが知られている
ので、このような素子では、ホールの移動速度を遅くす
ることが発光効率を高めるのに効果的である。かかる観
点から、本発明においては、電解質として低分子化合物
と高分子化合物をそれぞれ１種以上併用すると電荷の移
動のバランスをとることができるので、好ましい。

【００３３】さらに、本発明においては、陰極面側であ
る有機物薄膜層（２）に陰イオン性高分子電解質を、お
よび／または、陽極面側である有機物薄膜層（１）に陽
イオン性高分子電解質を分離して含有させることによ
り、ホールおよび電子の対向する電極への移動が阻止さ
れるので好ましい。なお、後述の発光性物質は、上記ど
ちらかの高分子電解質を含有する層、もしくは、多層か
ら構成する場合には、その隣接層に含有させるのが好ま
しい。

【００３４】次に、発光性物質としては、励起されて可
視光領域または紫外光領域に蛍光を発することのできる
ものであれば特に制限されない。たとえば、ベンゾオキ
サゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニ
ル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニ
ルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン
誘導体、ペリレン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペ
ンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、
キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジア
ゾロピリジン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジ
メチリデン化合物等の各種有機化合物；８−キノリノー
ル誘導体の金属錯体が挙げられる。

【００３５】また、高分子の発光性物質として、高分子
の主鎖または側鎖に前記の蛍光色素を導入した化合物、
ポリパラフェニレンやポリフローレン等の芳香族共役系
高分子、ポリアセチレン等の脂肪族共役系高分子、ポリ
ピロールやポリチオフェン等の複素環式共役系高分子、
ポリアニリン等の含ヘテロ原子共役系高分子、ポリフェ
ニレンビニレンやポリアリーレンビニレン等の複合型共
役系高分子等が好適に用いられる。このような高分子発
光性物質の分子量としては、１，０００〜５００，００
０、好ましくは２，０００〜３００，０００である。こ
れらの発光性物質は単独のみならず、２種以上混合して
使用することができる。有機薄膜層が複数の層で構成さ
れるときは、各層に同じ発光性物質を分散して添加もよ
く、各層に異なる発光性物質を添加してもよい。もちろ
ん、発光性物質を含まない層があってもよい。

【００３６】本発明において、前記電解質が高分子であ
るか、または前記発光性物質が高分子である場合には、
それ以外の高分子化合物は必ずしも用いる必要はない
が、成膜性や耐久性を改良したり、電荷輸送性を改良す
るなどの目的で他の高分子を使用することができる。こ
のような高分子化合物としては、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル骨格を有
する化合物、ポリエチレンサクシネート、ポリ−β−プ
ロピオラクトン等のポリエステル骨格を有する化合物、
ポリエチレンイミン等のポリアミン骨格を有する化合
物、ポリアルキレンスルフィド等のポリスルフィド骨格
を有する化合物を用いることができる。これらの高分子
化合物の中でポリエーテル骨格を有する化合物が特に好
ましい。ポリエーテル化合物の詳細は、特開平１０−１
３４９６１号に記載されており、本発明にも使用でき
る。

【００３７】また、高分子化合物は、後述の貼り合わせ
界面層に用いるとよく、加熱圧着の観点からガラス転移
点（Ｔｇ）が５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０
℃にあるものが望ましい。このような化合物としては、
ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、各種ナイロン、ポリスチレン、ポリビニルカルバ
ゾール、ポリビニルアルコール等、およびこれらを含む
共重合体が挙げられる。

【００３８】本発明において、発光性物質や電解質およ
び必要に応じて高分子化合物を含有する有機薄膜層は、
溶媒に溶解してスピンコート、キャスティング、ディッ
ピング、バーコート、ロールコート等の方法により電極
面上に形成される。用いる溶媒は、比誘電率が高いもの
が好ましく、２０以上であることが望ましい。例えばメ
タノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパ
ノール、テトラヒドロフラン、１、４−ジオキサン、
１、２−ジメトキシエタン、アセチルアセトン、アセト
ニトリル、プロピオニトリル、ピリジン、ホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ス
ルホラン、ニトロベンゼン、ジクロロメタン、プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネート、１、２−ジク
ロロエタン、ベンゾニトリル、無水酢酸等を挙げること
ができる。これらの溶媒は乾燥、除去してもよいし、有
機薄膜層に含浸させてゲル状にしてもよい。ゲル状にす
る場合、ポリエチレンやポリプロピレン等の多孔質高分
子薄膜を電極上に設けてもよい。

【００３９】図１（ｄ）に示す電気化学発光素子の場
合、その有機物薄膜層９における電解質の含有割合０．
５重量％〜９０重量％、好ましくは１重量％〜８０重量
％であり、また、発光性物質の含有割合は０．５重量％
〜９９重量％、好ましくは１重量％〜９０重量％とする
とよく、また、必要に応じて含有させる高分子化合物は
０重量％〜９０重量％、好ましくは０重量％〜８０重量
％である。

【００４０】図２（ｅ）に示す電気化学発光素子の場合
には、有機物薄膜層３、６におけるそれぞれの電解質、
発光性物質、及び高分子化合物の含有割合は、図１
（ｄ）に示す有機物薄膜層９と同様とできるが、各層に
上述した条件で電解質、発光物質を一緒、また分けて含
有させてもよく、上記の割合には限定されない。

【００４１】図１（ｄ）に示す電気化学発光素子の場
合、その有機物薄膜層９の乾燥後膜厚は０．０１μｍ〜
３０μｍ、好ましくは０．０５μｍ〜２０μｍとされ
る。

【００４２】また、図２（ｅ）に示す電気化学発光素子
の場合、その有機物薄膜層３、６のトータルの乾燥後膜
厚は０．０５μｍ〜３０μｍ、好ましくは０．１μｍ〜
２０μｍとされ、そのうち、有機物薄膜層３または有機
物薄膜層６の乾燥後膜厚は０．０１μｍ〜３０μｍ、好
ましくは０．０５μｍ〜２０μｍとされる。また、有機
物薄膜層３、６をそれぞれ複数層とする場合には、有機
物薄膜層のトータルの乾燥後膜厚は０．０５μｍ〜３０
μｍ、好ましくは０．１μｍ〜２０μｍとするとよい。

【００４３】両方の基板を双方の有機物薄膜層を対向さ
せて貼り合わせるには、高分子化合物が軟化する温度で
ヒートローラー等を使用して圧着するのが好ましい。ま
た、周辺部は接着剤を用いるか、電熱シーラーにて融着
封止し、電気化学発光素子とされる。

【００４４】

【実施例】本発明の実施例について、図２（ａ）〜図２
（ｅ）を参照して説明する。

【００４５】（実施例１）厚さ１５０μｍの透明ポリエ
ーテルスルホン（ＰＥＳ）基板（ＳｉＯ₂のガスバリア
ー層付き）１上に、陽極としてＩＴＯ膜２をスパッタ法
にて２００ｎｍの膜厚に形成した（ａ）。表面抵抗１０
Ω／□であった。

【００４６】次に、・下記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２，０００） … １０ｇ・トリフルオロメタンスルホン酸リチウム … ２ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解した。

【００４７】上記溶液をアルゴンガス中でＩＴＯ膜２上
に塗布し、乾燥することにより、厚さ２００ｎｍの発光
層３を形成した（ｂ）。

【００４８】次に、他方のＰＥＳ基板（ＳｉＯ₂のガス
バリアー層付き）４上に陰極として、アルミニウム５を
スパッタ法にて２００ｎｍの膜厚に形成した（ｃ）。

【００４９】この上に、・下記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２，０００） … １０ｇ・ポリスチレンスルホン酸リチウム … ０．６ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解した。上記溶液をアルゴンガ
ス中でアルミニウム５の上に塗布し、乾燥することによ
り、厚さ２００ｎｍの発光層６を形成した（ｄ）。

【００５０】その後、双方の有機物薄膜層を対向させ、
周辺部にシールフィルム７を挟んで１００℃でラミネー
タを通し、有機物薄膜層は張り合わせ、外部リード８と
ともに周辺部は融着封止した（ｅ）。

【００５１】完成したＥＣＬ素子は、印加電圧４Ｖで３
００ｃｄ／ｍ²のオレンジ色の発光を得た。

【００５２】

【化１】

【００５３】（実施例２）実施例１における発光層３に
代えて、・上記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２０００） … １０ｇ・下記の化合物２で示される陽イオン性高分子電解質 … ０．６ｇ・ｐ−トルエンスルホン酸リチウム … ０．５ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解して、アルゴンガス中で陽極
であるＩＴＯ２の上に塗布し、乾燥することにより厚さ
２００ｎｍの発光層３を形成した。

【００５４】さらに、発光層６の代わりに、・上記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２０００） … １０ｇ・ポリスチレンスルホン酸リチウム（重量平均分子量１０，０００） … ０．６ｇ・ｐ−トルエンスルホン酸リチウム … ０．５ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解して、アルゴンガス中で陰極
であるアルミニウム５の上に塗布し、乾燥することによ
り、厚さ２００ｎｍの発光層６を形成した。

【００５５】

【化２】

【００５６】実施例１と同様に、有機物薄膜層を貼り合
わせ、周辺部を融着封止して素子を作製した。実施例２
の素子は、印加電圧４Ｖで５００ｃｄ／ｍ²の輝度を示
した。

【００５７】（実施例３）実施例２における発光層３に
代えて、・上記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２，０００） … １０ｇ・ポリスチレンスルホン酸リチウム（重量平均分子量１０，０００） … ０．６ｇ・ｐ−トルエンスルホン酸リチウム … ０．５ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解して、アルゴンガス中で陽極
であるＩＴＯ２の上に塗布し、乾燥することにより厚さ
２００ｎｍの発光層３を形成した。

【００５８】さらに、発光層６の代わりに、・上記の化合物１で示される発光性物質 … １０ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２０００） … １０ｇ・上記の化合物２で示される陽イオン性高分子電解質 … ０．６ｇ・ｐ−トルエンスルホン酸リチウム … ０．５ｇの混合物を、ジクロロエタンとメタノール（容量比で
１：１）の混合溶媒に溶解して、アルゴンガス中で陰極
であるアルミニウム５の上に塗布し、乾燥することによ
り、厚さ２００ｎｍの発光層６を形成した。

【００５９】実施例１と同様に、有機物薄膜層を貼り合
わせ、周辺部を融着封止して素子を作製した。比較例の
素子は、印加電圧４Ｖで５０ｃｄ／ｍ²の輝度であっ
た。

【００６０】ＥＣＬ素子を陰極と陽極とを別々の基板に
形成し、その上にそれぞれ有機物薄膜層を塗布すること
により形成して、両者を貼り合わせて製造するため、簡
便な方法で大面積のＥＣＬ素子を製造できるが、電極極
性と電解質の種類との組み合わせによっては発光効率は
低いことがわかる。

【００６１】（実施例４）実施例２における発光層３に
代えて、・下記の化合物３で示される発光性物質前駆体 … ８ｇ・ポリエチレンオキシド（平均重合度２０００） … １０ｇ・上記の化合物２で示される陽イオン性高分子電解質 … ０．６ｇ・ｐ−トルエンスルホン酸リチウム … ０．５ｇの混合物を、アセトニトリルとメタノールの混合溶媒
（容量で１：１）に溶解して、アルゴンガス中でＩＴＯ
２の上に塗布・乾燥し、さらに１５０℃で４時間加熱
し、厚さ２００ｎｍの発光層３を形成した。なお、下記
の化合物３（分子量約１０万）で示される発光性物質前
駆体は加熱処理により化合物４の発光性物質に変化す
る。

【００６２】実施例２と同様にアルミニウム５の上に発
光層６を形成したのち、実施例１と同様に有機物薄膜層
を貼り合わせ、周辺部を融着封止して素子を作製した。
実施例４の素子は印加電圧４Ｖで４５０ｃｄ／ｍ²の輝
度を示した。

【００６３】

【化３】

【００６４】

【発明の効果】以上のように本発明によると、ＥＣＬ素
子を陰極と陽極とを別々の基板に形成し、その上にそれ
ぞれ有機物薄膜層を塗布することにより形成して、両者
を貼り合わせて製造するため、簡便な方法で大面積のＥ
ＣＬ素子を製造できる。また、有機物薄膜層を複数層と
することにより、低分子電解質に加えて、陽イオン性高
分子電解質および／または陰イオン性高分子電解質を別
々に塗り分けることができるため、発光効率が改善され
たＥＣＬ素子を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のＥＣＬ素子の製造方法を示す工程図
である。

【図２】本発明の他のＥＣＬ素子の製造方法を示す工
程図である。

【符号の説明】

１、４は基板、２、５は電極、３、６、９は有機物薄膜
層、７はシール部材、８は外部リードである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】それぞれ基板上に形成された電極間に有
機物薄膜層を挟持し、周辺部を接着または融着封止した
電気化学発光素子の製造方法であって、一方の基板上に
形成された電極面上に発光性物質および電解質からなる
有機物薄膜層が湿式法により形成された後、該有機物薄
膜層面に、他方の基板上に形成された電極をその電極面
側から貼り合わせて製造されることを特徴とする電気化
学発光素子の製造方法。
【請求項２】一方の基板上に形成された陽極面上に有
機物薄膜層（１）を湿式法により形成する一方、他方の
基板上に形成された陰極面上に有機物薄膜層（２）を湿
式法により形成し、次いで、双方の有機物薄膜層を対向
させて貼り合わせ、周辺部を接着または融着封止した電
気化学発光素子の製造方法であって、前記有機物薄膜層
（１）および有機物薄膜層（２）の少なくとも一方に発
光性物質を含有し、また、これらの層の少なくとも一方
に電解質を含有させることを特徴とする電気化学発光素
子の製造方法。
【請求項３】有機物薄膜層が、更にガラス転移点が５
０℃〜１５０℃の高分子化合物を含有することを特徴と
する請求項１または請求項２記載の電気化学発光素子の
製造方法。
【請求項４】電解質が高分子電解質と低分子電解質か
らなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか
１つ記載の電気化学発光素子の製造方法。
【請求項５】有機物薄膜層（２）に陰イオン性高分子
電解質を含有することを特徴とする請求項２〜請求項４
のいずれか１つに記載の電気化学発光素子の製造方法。
【請求項６】有機物薄膜層（１）に陽イオン性高分子
電解質を含有することを特徴とする請求項２〜請求項４
のいずれか１つに記載の電気化学発光素子の製造方法。
【請求項７】有機物薄膜層（２）に陰イオン性高分子
電解質を含有し、有機物薄膜層（１）に陽イオン性高分
子電解質を含有することを特徴とする請求項２〜請求項
４のいずれか１つに記載の電気化学発光素子の製造方
法。
【請求項８】有機物薄膜層（１）および有機物薄膜層
（２）に発光性物質を含有することを特徴とする請求項
２〜請求項７のいずれか一つに記載の電気化学発光素子
の製造方法。
【請求項９】発光性物質が高分子化合物であることを
特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか一つに記載の
電気化学発光素子の製造方法。
【請求項１０】基板の少なくとも一方が、プラスチッ
クであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれ
か一つに記載の電気化学発光素子の製造方法。