JP2000034389A - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性に富み、耐熱変形特性、機械的強度、
耐油性および成形加工性に優れ、ベタツキのない超軟質
熱可塑性エラストマー樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として
作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジ
エン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合
体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又
は、これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体
１００重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤１５０〜
４００重量部、（ｃ）ビニル芳香族系樹脂１〜２０重量
部、（ｄ）水添石油樹脂５〜２０重量部、および（ｅ）
アクリル系加工助剤０．１〜５．０重量部を含み、各成
分を有機パーオキサイドの存在下に溶融混練して架橋さ
せることによって得られる熱可塑性エラストマー樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、超軟質熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、加硫工程
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマー樹脂が、自動車部品、家電部
品、電線被覆、履物、雑貨などの分野で注目されてい
る。

【０００３】このような熱可塑性エラストマー樹脂とし
て、例えばポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエ
ステル系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル系などの種
々の形式のポリマーが開発され、市販されている。

【０００４】なかでも、スチレン・ブタジエン−ブロッ
クポリマー（ＳＢＳ）やスチレン・イソプレンブロック
ポリマー（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱可塑性エラ
ストマー樹脂は、柔軟性に富み、常温で良好なゴム弾性
を有し、かつ、これらより得られる熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物は加工性に優れており、加硫ゴムの代替品
として広く使用されている。

【０００５】しかしながら、これらのポリマーはその分
子内に共役ジエンブロックとして二重結合を有している
ため、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性に問題があ
る。これを解決するために、スチレンと共役ジエンのブ
ロック共重合体の分子内二重結合に水素添加し、それに
よって、熱安定性の向上したエラストマー樹脂組成物を
得ることができる。

【０００６】これらの水素添加物を用いた熱可塑性エラ
ストマー樹脂組成物についてはいくつか提案されてお
り、例えば特開昭５０−１４７４２号公報、特開昭５２
−２６５５１号公報などを挙げることができる。そし
て、それらの改良法として例えば、特開昭５８−１３２
０３２号公報、特開昭５８−１４５７５１号公報、特開
昭５９−５３５４８号公報、特開昭６２−４８７５７号
公報などには、水素添加されたスチレン・共役ジエン‐
ブロック共重合体に炭化水素およびα‐オレフィン重合
体樹脂を配合した組成物或いはその製造方法が開示され
ている。

【０００７】しかしながら、これらの水素添加ブロック
共重合体を用いた従来の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物はゴム的特性、例えば加熱加圧変形率（圧縮永久歪
み）や高温時のゴム弾性に問題があった。

【０００８】そこで、この点を改良するものとして、上
記ブロック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物をシ
ラン変性することによる架橋性組成物、または上記ブロ
ック共重合体の水素添加誘導体を含む組成物を有機パー
オキサイドの存在下に架橋させて得られる架橋体が提案
されている（例えば特開昭５９−６２３６号公報、特開
昭６２−５７６６２号公報、特公平３−４９９２７号公
報、特公平３−１１２９号公報および特公平６−１３６
２８号公報）。

【０００９】しかしながら、上記公報に開示されている
水添ブロック共重合体の架橋組成物は、高温時、特に１
００℃における圧縮永久歪みが未だに不十分である。そ
のため、従来加硫ゴム用途で要求されている性能レベル
に到達していないのが現状である。例えば、良好な加工
性が得られない、機械強度が低下するなどである。

【００１０】また、上記公報に開示された組成物はいず
れも、ショアＡ硬さで１０以上のものばかりである。そ
のため、軟化剤の添加量を増量することによって軟化さ
せているが、かかる場合には、成形品表面がベタツキを
生じたり、加熱応力下において軟化剤のブリードアウト
を生じ、実用上好ましくないという問題点を含んでいる
のが現状である。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記欠点の
ない、柔軟性に富み、耐熱変形特性、機械的強度、耐油
性および成形加工性に優れ、ベタツキのない超軟質熱可
塑性エラストマー樹脂組成物を提供することを目的とす
る。

【００１２】本発明において、超軟質とは、ＪＩＳ Ｋ
６３０１ Ａ硬度が１０以下のものをいう。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ビニル
芳香族化合物から主として作られる少なくとも２つの重
合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作ら
れる少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロ
ック共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られ
るブロック共重合体１００重量部、（ｂ）非芳香族系ゴ
ム用軟化剤１５０〜４００重量部、（ｃ）ビニル芳香族
系樹脂１〜２０重量部、（ｄ）水添石油樹脂５〜２０重
量部、および（ｅ）アクリル系加工助剤０．５〜５．０
重量部を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成物であっ
て、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）
を有機パーオキサイドの存在下に溶融混練して架橋させ
ることによって得られる熱可塑性エラストマー樹脂組成
物を提供する。

【００１４】好ましい態様を以下に記載する。 （イ）（ｆ）パ−オキサイド分解型オレフィン系樹脂お
よび／またはそれを含む共重合体ゴム１５．０重量部以
下を更に含む上記の樹脂組成物。 （ロ）（ｇ）シリコーンオイル２０重量部以下を更に含
む上記いずれかの樹脂組成物。 （ハ）（ｈ）無機充填剤１００重量部以下を更に含む上
記のいずれかの樹脂組成物。

【００１５】本発明はまた、熱可塑性エラストマー樹脂
組成物の好ましい製造方法を提供する。すなわち、
（ａ）ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から
主として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢと
からなるブロック共重合体、及び／又は、これを水素添
加して得られる水添ブロック共重合体１００重量部、
（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤１５０〜４００重量部、
（ｃ）ビニル芳香族系樹脂１〜２０重量部、（ｄ）水添
石油樹脂５〜２０重量部、および（ｅ）アクリル系加工
助剤０．１〜５．０重量部を含む熱可塑性エラストマー
樹脂組成物の製造方法であって、上記成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を溶融混練した
後、得られた組成物を、有機パーオキサイド０．１〜
５．０重量部および架橋助剤０．５〜１０．０重量部の
存在下に、さらに溶融混練して架橋させることを特徴と
する熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方法であ
る。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物における各成
分について説明する。

【００１７】成分（ａ）：ブロック共重合体は、ビニル
芳香族化合物から主として作られる（以下では、ビニル
芳香族化合物を主体とするということがある）少なくと
も２つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主
として作られる（以下では、共役ジエン化合物を主体と
するということがある）少なくとも１つの重合体ブロッ
クＢとからなるブロック共重合体、またはこれを水素添
加して得られるもの、あるいはこれらの混合物である。
例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体あるいは、これを水素添加し
て得られるものが挙げられる。上記（水添）ブロック共
重合体（以下、（水添）ブロック共重合体とは、ブロッ
ク共重合体及び／又は水添ブロック共重合体を意味す
る）は全体として、ビニル芳香族化合物を好ましくは５
〜６０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％含む。

【００１８】ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、好ましくはビニル芳香族化合物のみから成
るホモ重合体ブロック、あるいは５０重量％を超える、
好ましくは７０重量％以上のビニル芳香族化合物と任意
的成分たとえば共役ジエン化合物とから作られた共重合
体ブロックであり得る。

【００１９】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは、好ましくは共役ジエン化合物のみから成るホ
モ重合体ブロック、あるいは５０重量％を超える、好ま
しくは７０重量％以上の共役ジエン化合物と任意的成分
たとえばビニル芳香族化合物とから作られた共重合体ブ
ロックであり得る。

【００２０】これらのビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡまたは、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢのそれぞれにおいて、分子鎖中の共
役ジエン化合物またはビニル芳香族化合物由来の単位の
分布がランダム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー
成分が増加または減少するもの）、一部ブロック状また
はこれらの任意の組合せでなっていてもよい。ビニル芳
香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ又は共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックＢが、２個以上あ
る場合には、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造で
あっても異なる構造であってもよい。

【００２１】（水添）ブロック共重合体を構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ‐第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上を選択でき、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００２２】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことがで
きる。例えばポリブタジエンブロックにおいては、１，
２−ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重量％、特に好
ましくは２５〜４５重量％である。ポリイソプレンブロ
ックにおいてはイソプレンの７０〜１００重量％が１，
４‐ミクロ構造を有し、かつイソプレンに由来する脂肪
族二重結合の少なくとも９０重量％が水素添加されたも
のが好ましい。

【００２３】（水添）ブロック共重合体の数平均分子量
は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より
好ましくは、１０，０００〜５５０，０００、特に好ま
しくは１００，０００〜４００，０００の範囲である。
分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好ましくは１０以
下、更に好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であ
る。

【００２４】（水添）ブロック共重合体の分子構造は、
直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組合せ
のいずれであってもよい。

【００２５】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ることが
できる。水素添加する方法も公知の方法がいずれも使用
できる。例えば上記方法により得られたブロック共重合
体に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添
加することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【００２６】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン−ブロックコポ
リマー）、ＳＩＳ（スチレン・イソプレンブロックコポ
リマー）、ＳＥＢＳ（水素化ＳＢＳ）、ＳＥＰＳ（水素
化ＳＩＳ）等を挙げることができる。本発明において、
特に好ましい（水添）ブロック共重合体は、スチレンを
主体とする重合体ブロックＡと、イソプレンを主体とし
かつイソプレンの７０〜１００重量％が１，４−ミクロ
構造を有し、かつ該イソプレンに基づく脂肪族二重結合
の少なくとも９０重量％が水素添加されたところの重合
体ブロックＢとからなる、重量平均分子量が５０，００
０〜５５０，０００の水添ブロック共重合体である。更
に好ましくは、イソプレンの９０〜１００重量％が１，
４−ミクロ構造を有する上記水添ブロック共重合体であ
る。

【００２７】成分（ｂ）：非芳香族系ゴム用軟化剤とし
て、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の
合成軟化剤を用いることができる。一般にゴム用として
用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およ
びパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であっ
て、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を以上
を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０
〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以
上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。

【００２８】本発明の成分（ｂ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフ
テン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用に
より成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得ら
れる組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。
本発明の成分（ｂ）としては、パラフィン系のものが好
ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少な
いものが特に適している。

【００２９】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃｓ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１
７０〜３００℃を示すのが好ましい。

【００３０】非芳香族系ゴム用軟化剤は、重量平均分子
量が１００〜２，０００のものが好ましい。

【００３１】また、液状の合成軟化剤として、液状ブテ
ン系重合体を用いることができる。液状ブテン系重合体
とは、イソブチレンを主成分とする重合体であり、例え
ばイソブチレンの単独重合体、あるいはイソブチレンを
主成分とする共重合体が挙げられる。共重合される他の
成分としては、例えばα‐オレフィン（1-ブテン、2-ブ
テン）、ジエン類（ブタジエン）等が挙げれられる。こ
れらの共重合される他の成分は、液状ブテン系重合体中
に１種単独でまたは２種以上組合せて含まれることがで
きる。共重合される他の成分の含有量は、４０モル％以
下が好ましい。

【００３２】この液状ブテン系重合体は、１００℃にお
ける動粘度が２〜５０００ｃＳｔのものが好ましく、よ
り好ましくは５〜１０００ｃＳｔである。

【００３３】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、１５０重量部以上、好ましくは２００
重量部以上、より好ましくは２５０重量部以上、特に好
ましくは３００重量部以上で、かつ４００重量部以下、
好ましくは３８０重量部以下、より好ましくは３７０重
量部以下、特に好ましくは３６０重量部以下である。４
００重量部を超える配合は、軟化剤のブリ−ドアウトを
生じやすく、最終製品に粘着性を与えるおそれがあり、
機械的性質も低下せしめる。また、１５０重量部未満の
配合では、得られる組成物の柔軟性が失われることにな
る。

【００３４】成分（ｃ）：本発明で使用するビニル芳香
族系樹脂は、ビニル芳香族化合物の単独重合体および、
ビニル芳香族化合物とこれと共重合可能な単量体との共
重合体を包含する。

【００３５】ビニル芳香族化合物としては、例えばスチ
レン；アルキル置換スチレン例えばα−メチルスチレ
ン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチ
レン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン；ハロゲン化スチレン例えばｏ−クロロ
スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、
ｐ−ブロモスチレン、ジクロロスチレン、ジブロモスチ
レン、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン等が挙
げられる。この中で、スチレンおよびα−メチルスチレ
ンが好ましい。

【００３６】また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体の例としては、シアン化ビニル化合物、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリル；不飽和酸およびその誘導体、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、無水マレイン酸；ジエン化合物例えば
ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。

【００３７】成分（ｃ）は、成分（ａ）１００重量部に
対して１重量部以上、好ましくは５重量部以上、さらに
好ましくは8 重量部以上、特に好ましくは１０重量部以
上で、かつ２０重量部以下、好ましくは１８重量部以
下、さらに好ましくは１６重量部以下、特に好ましくは
１４重量部以下の量で使用する。配合量が２０重量部を
超えると、得られるエラストマ−組成物の柔軟性が失わ
れ、また配合量が１重量部未満では、成形性が悪い。

【００３８】成分（ｄ）：本発明に用いる水添石油樹脂
としては、水素化石油樹脂、例えば水素化脂肪族系石油
樹脂、水素化芳香族系石油樹脂、水素化共重合系石油樹
脂及び水素化脂環族系石油樹脂、及び水素化テルペン系
樹脂が挙げられる。上記水素化石油樹脂は、慣用の方法
で製造される石油樹脂を慣用の方法によって水素化する
ことにより得られる。

【００３９】前記石油樹脂とは、石油精製工業、石油化
学工業の各種工程で得られる樹脂状物、又は、それらの
工程、特にはナフサの分解工程にて得られる不飽和炭化
水素を原料として共重合して得られる樹脂のことを指し
称する。例えば、Ｃ5留分を主原料とする脂肪族系石油
樹脂、Ｃ9 留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それ
らの共重合系石油樹脂、及び脂環族系石油樹脂等を挙げ
ることができる。好ましい水添石油樹脂は、水素化脂環
族系石油樹脂であり、その中でも、シクロペンタジエン
系化合物とビニル芳香族系化合物とを共重合して、水素
添加したものが特に好ましい。

【００４０】本発明で使用する水添石油樹脂は、完全水
素添加されたものが好ましい。部分的に水素添加された
ものは、熱安定性と耐候性の点で劣る傾向にある。ま
た、水素添加されていない石油樹脂を用いると、得られ
る組成物の熱安定性が悪く、本発明の目的を達成できな
い。

【００４１】成分（ｄ）は、成分（ａ）１００重量部に
対して５重量部以上、好ましくは１０重量部以上で、か
つ２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下の量で使
用する。配合量が２０重量部を超えると、得られる組成
物のさらなる軟質化が認められにくくなるばかりでな
く、石油樹脂の粘着性付与剤としての特徴が顕著にな
り、かつ組成物の機械的性質が低下する。また、５重量
部未満では、得られる組成物の軟質化が認められない。

【００４２】成分（ｅ）：本発明で使用するアクリル系
加工助剤としては、例えば（メタ）アクリル酸アルキル
エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合
物の重合体もしくは共重合体、あるいは、これらの化合
物1 種以上と、オルガノシロキサンあるいはフッ素化合
物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物との
共重合体、あるいは、上記アクリル系(共)重合体とポリ
オルガノシロキサンもしくはフッ素化合物(共)重合体と
の混合物があげられる。

【００４３】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシル
メタクリレート等が挙げられる。

【００４４】ポリオルガノシロキサンと上記の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルとの共重合体、フッ素化合
物と上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重
合体、あるいは、混合物が好ましい。

【００４５】ポリオルガノシロキサンとしては、例えば
３員環以上の各種環状体が挙げられ、好ましくは３〜６
員環である。

【００４６】具体的には、ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキ
サシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロ
キサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロ
キサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙
げられ、これらを単独で、または２種以上組合せて使用
できる。フッ素化合物（共）重合体としては、ポリクロ
ロトリフルオロエチレン、ポリテトラフオロエチレン、
エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン
−クロロトリフルオロエチレン共重合体、テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テト
ラフルオロエチレン−プロピレン共重合体、テトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体、ポリテトラフルオルエチレン、ポリクロルトロ
フルオルエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニ
リデン、クロルトリフルオルエチレン−フッ化ビニリデ
ン共重合体等が挙げられ、これらを単独で、または２種
以上組合せて使用できる。これら重合体を与えるモノマ
ーを上記アクリル系モノマーと共重合させたものも用い
うる。

【００４７】上記化合物を重合させてアクリル系加工助
剤を製造する際、架橋剤及びグラフト交叉剤を用いるこ
とができる。架橋剤としては、例えばエチレングリコー
ルジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート等が
挙げられる。

【００４８】グラフト交叉剤としては、例えばアリルメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート等が挙げられる。

【００４９】特に好ましくは、成分（ｅ）は、メタクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸アルキル及びジメチル
シロキサンからなる共重合体、あるいは、メタクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びポリ
テトラフルオロエチレンからなる共重合体、あるいは、
混合物が好ましい。より好ましくは、メタクリル酸メチ
ル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体とポ
リテトラフルオロエチレンとの混合物である。

【００５０】これらの製造方法は、特開平１−１９０７
４６号公報および特開平１−２７９９５４号公報に記載
されている。

【００５１】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．１重量部以上、好ましくは０．５
重量部以上、より好ましくは０．８重量部以上、特に好
ましくは１．０重量部以上で、かつ５．０重量部以下、
好ましくは４．５重量部以下、より好ましくは３．５重
量部以下、特に好ましくは２．５重量部以下である。
５．０重量部を超える配合は、コストが高くなるという
問題がある。また、配合量が０．１重量部未満では、溶
融粘度が小さくなり、製品を得ることができない。

【００５２】（ｆ）成分：任意成分 必要に応じて、パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂
および／またはそれを含む共重合体ゴムを配合すること
ができる。本発明で用いられるパーオキサイド分解型オ
レフィン系樹脂は、13Ｃ−核磁気共鳴吸収法によるペン
タッド分率においてｒｒｒｒ／ｌ−ｍｍｍｍが２０％以
上であり、かつ示差走査熱量測定法により求められる融
解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及び融解エンタル
ピー（△Ｈｍ）１００Ｊ／ｇ以下のものである。Ｔｍ
は、好ましくは１５０℃〜１６７℃であり、△Ｈｍは、
好ましくは２５ｍＪ／ｍｇ〜８３ｍＪ／ｍｇである。結
晶化度はＴｍおよび△Ｈｍから推定することができる。
Ｔｍ及び△Ｈｍが上記範囲以外のものでは、得られるエ
ラストマー組成物の、１００℃以上におけるゴム弾性が
改良されない。

【００５３】本発明の樹脂組成物にパーオキサイド分解
型オレフィン系樹脂を配合する場合には、次の２種類を
組み合わせて、後述する架橋反応の前後で分けて添加す
るのが好ましい。しかし、架橋反応前または後に、いず
れかもしくは両方を添加することがまた可能である。

【００５４】架橋反応前に配合するのが好ましいパーオ
キサイド分解型オレフィン系樹脂は、高分子量のホモ型
のポリプロピレン例えばアイソタクチックポリプロピレ
ン；または、プロピレンと他の少量のα−オレフィン例
えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル
−１−ペンテン等との共重合体が好ましい。このような
樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３
０℃）は、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分、より好
ましく０．１〜５ｇ／１０分、更に好ましくは０．１〜
３ｇ／１０分である。架橋反応前に配合する場合、パー
オキサイド分解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが０．１ｇ
／１０分未満では、得られるエラストマーの成形性が低
下し、ＭＦＲが１０ｇ／１０分を超えると、得られるエ
ラストマー組成物のゴム弾性が悪化するので好ましくな
い。

【００５５】架橋反応後に配合するのが好ましいパーオ
キサイド分解型オレフィン系樹脂は、良流動性のブロッ
ク、ランダム、ホモタイプのポリプロピレン（ＰＰ）、
例えばアイソタクチックポリプロピレン；又はプロピレ
ンと他の少量のα−オレフィン例えばエチレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等との
共重合体が好ましい。このような樹脂のＭＦＲは、好ま
しくは５〜２００ｇ／１０分、より好ましくは８〜１５
０ｇ／１０分、更に好ましくは１０〜１００ｇ／１０分
である。架橋反応後に配合する場合、パーオキサイド分
解型オレフィン系樹脂のＭＦＲが５ｇ／１０分未満で
は、得られるエラストマーの成形性が低下し、ＭＦＲが
２００ｇ／１０分を超えると、得られるエラストマー組
成物のゴム弾性が悪化するので好ましくない。

【００５６】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して１５重量部以下、好ましくは１０重量部
以下である。１５重量部を超えると、得られるエラスト
マー組成物の硬度が高くなりすぎて柔軟性が低下し、成
形加工性が悪化する。配合量の下限値は特に限定されな
いが、通常３重量部以上である。

【００５７】この他に、数平均分子量（Ｍｎ）が２５，
０００以上で、かつ重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７以下の沸騰ヘプ
タン可溶性ポリプロピレンとメルトインデックスが０．
１〜４ｇ／１０分の沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン
とからなるパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、極
限粘度［η］が１．２ｄｌ／ｇ以上の沸騰ヘプタン可溶
性ポリプロピレンと極限粘度［η］が０．５〜９．０ｄ
ｌ／ｇの沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレンとからなる
パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂を用いることも
できる。

【００５８】（ｇ）成分：任意成分：必要に応じてシリ
コーンオイルを配合することができる。使用されるシリ
コーンオイルの重量平均分子量は、好ましくは５，００
０〜５０，０００、より好ましくは１０，０００〜２
０，０００である。分子量が５，０００未満ではブリー
ドアウトが顕著になる。粘度で言えば、１００〜１，０
００ｃＳｔのものが適切である。ストレートシリコーン
オイルは、成形品の表面滑性を改善する。シリコーンオ
イルとしては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチ
ルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシ
リコーンオイル、あるいは他の有機基を含む変性シリコ
ーンオイルなどを用いることができる。

【００５９】上記シリコーンオイルは、成分（ａ）１０
０重量部に対して２０重量部以下、好ましくは１０重量
部以下で配合される。２０重量部を超えて配合しても、
特に更なる改善は少なく、ブリードアウトが顕著にな
る。配合量の下限値は特に限定されないが、通常３重量
部以上である。

【００６０】（ｈ）成分：任意成分 必要に応じて無機充填剤を配合することができる。無機
充填剤は成形品の圧縮永久歪みなど一部の物性を改良す
る効果のほかに、増量による経済上の利点を有する。慣
用の無機充填剤を満足に用いることができ、例えば、炭
酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、
クレー、硫酸バリウム、天然けい酸、合成けい酸（ホワ
イトカーボン）、酸化チタン、カーボンブラックなどが
挙げられる。これらのうち、炭酸カルシウムあるいはタ
ルクが特に好ましい。

【００６１】成分（ｈ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、１００重量部以下、好ましくは６０重
量部以下である。１００重量部を超えるものは得られる
エラストマー組成物の機械的強度の低下が著しく、か
つ、硬度が高くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の
製品が得られなくなるので好ましくない。配合量の下限
値は特に限定されないが、通常２０重量部以上である。

【００６２】本発明の樹脂組成物は、上記の成分のほか
に用途に応じて、各種の添加剤、例えば抗酸化剤、光安
定剤、熱安定剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等を含有
することができる。

【００６３】本発明の樹脂組成物は、各成分を有機パー
オキサイドの存在下に溶融混練して架橋させることによ
って製造することができる。慣用の溶融混練の手法およ
び装置（１軸または２軸押出機、ロール、バンバリーミ
キサー、各種ニーダー等）がいずれも使用できる。特
に、Ｌ／Ｄが４７以上の二軸押出機やバンバリ−ミキサ
−を使用する場合、すべての工程を連続的に行なうこと
ができる利点がある。

【００６４】溶融混練条件は、慣用の条件が使用でき、
たとえば混練温度１３０〜２１０℃が好ましい。

【００６５】有機パ−オキサイドとしては、例えば、ジ
クミルパ−オキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキ
サイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−
ブチルパ−オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オ
キシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ）
バレレ−ト、ベンゾイルパ−オキサイド、ｐ−クロロベ
ンゾイルパ−オキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パ−オキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ
−ト、ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシイソプロピルカ−ボ
ネ−ト、ジアセチルパ−オキサイド、ラウロイルパ−オ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパ−オキサイドなど
を挙げることができ、これらを単独で、または２種以上
を組合せて使用する。

【００６６】これらのうち、臭気性、着色性、スコ−チ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３が最も好ましい。

【００６７】有機パーオキサイドの添加量は、パーオキ
サイドの添加時における成分（ａ）１００重量部に対し
て好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．５
重量部以上、特に好ましくは１．０重量部以上で、かつ
好ましくは３．０重量部以下、より好ましくは２．５重
量部以下である。０．１重量部未満では、必要とする架
橋が得られない。３．０重量部を超えると架橋が進みす
ぎて、架橋物の分散が悪くなる。

【００６８】本発明で用らいれる有機パーオキサイドに
よる部分架橋処理に際し、架橋助剤を配合することがで
きる。架橋助剤としては、例えばジビニルベンゼン、ト
リアリルシアヌレートのような多官能性ビニルモノマ
ー、又はエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレ
ートモノマー等が挙げられる。このような化合物によ
り、均一かつ効率的な架橋反応が期待できる。

【００６９】特に、本発明においては、トリエチレング
リコールジメタクリレートが、取扱いやすく、任意成分
であるパーオキサイド架橋型オレフィン系重合体ゴムを
配合する場合には、これとの相溶性が良好であり、かつ
パーオキサイド可溶化作用を有し、パーオキサイドの分
散助剤として働くため、熱処理による架橋効果が均一か
つ効果的で、硬さとゴム弾性のバランスのとれた架橋熱
可塑性エラストマーが得られるため、最も好ましい。

【００７０】本発明で用いられる架橋助剤の添加量は、
添加時における成分（ａ）１００重量部に対して、好ま
しくは０．５重量部以上、より好ましくは１．０重量部
以上、特に好ましくは５．０重量部以上で、かつ好まし
くは１０．０重量部以下、より好ましくは８．０重量部
以下である。架橋助剤の添加量はパーオキサイドの添加
量の約２〜２．５倍の割合が好ましい。０．１重量部未
満の配合では、必要とする架橋が得られない。１０．０
重量部を超えると架橋が進みすぎて、架橋物の分散が悪
くなる。

【００７１】また、場合により用いられる抗酸化剤とし
ては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４
−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４
−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンな
どのフェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤及
びチオエーテル系抗酸化剤などがある。中でも、フェノ
ール系抗酸化剤とホスファイト系抗酸化剤が好ましい。

【００７２】抗酸化剤の添加量は、添加時における成分
（ａ）１００重量部に対して、３重量部以下の範囲が好
ましく、さらに好ましくは１重量部以下である。また、
抗酸化剤は、後述の２工程の製造方法の場合には、第一
工程において添加するのが好ましい。

【００７３】本発明の樹脂組成物の製造方法の1 例とし
て、2 工程の製造方法（架橋反応による方法）について
以下に述べる。しかし、これに限定されることはなく、
例えば各成分を一括して有機パーオキサイドおよび架橋
助剤の存在下に溶融混練する1 工程の製造方法をまた用
いることができる。

【００７４】第一工程において、まず成分（ａ）、成分
（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）、場合に
より、更に抗酸化剤、光安定剤、着色剤、難燃剤等の各
種添加剤及び、上記任意成分を配合する場合には、所望
により成分（ｆ）の一部、成分（ｇ）および成分（ｈ）
の全部を予め溶融混練する。混練方法としては、ゴム、
プラスチックなどで通常用いられる方法であれば満足に
使用でき、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、
バンバリーミキサーあるいは各種のニーダーなどが用い
られる。この工程により、各成分が均一に分散された組
成物を得ることができる。

【００７５】第二工程は、第一工程で得られた組成物
に、有機パーオキサイド、架橋助剤および所望により成
分（ｆ）（第一工程で成分（ｆ）を配合した場合はその
残部）を加え、更に加熱下に混練して架橋を生じせしめ
る。

【００７６】このように成分（ａ）〜成分（ｅ）を予め
溶融混練してミクロな分散を生じせしめてから、有機パ
ーオキサイドを加えて架橋を起こすことが、特に好まし
い物性をもたらす。この工程は、一般に一軸押出機、二
軸押出機、ロール、バンバリーミキサーあるいは各種の
ニーダーなどを用いて行うことができる。この工程で、
各成分の分散がさらに進むと同時に、反応が完了する。

【００７７】混練方法として、Ｌ／Ｄが４７以上の二軸
押出機やバンバリーミキサーを使用するとすべての工程
を連続的に行なうことができるので好ましい。また、例
えば、二軸押出機にて混練する場合、スクリューの回転
数は８０〜３５０ｒｐｍ、好ましくは１００〜２００ｒ
ｐｍの条件で行うと各成分が分散が良好で、物性の良好
なものを得ることができる。

【００７８】混練温度は、第一工程では、各成分が完全
に溶融して混合しやすい状態になるように温度設定する
ことが望ましい。第二工程では、有機パーオキサイド、
各成分に剪断力がかかり、且つ、反応が均一に進みなが
ら完了するように温度設定することが望ましい。溶融混
練温度は、通常、第一工程では、１３０〜１６０℃、第
2 工程では１８０〜２１０℃である。

【００７９】

【実施例】以下実施例および比較例を用いて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。実施例および比較例において用いた評価方法は
次の方法によった。 １）硬さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片は
６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。１５秒後の硬さを
測定した。 ２）引張強さ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打
抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ３）引張伸び：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、試験片
は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打
抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分とした。 ４）１００％モジュラス：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠
し、試験片は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで
３号型に打抜いて使用した。引張速度は５００ｍｍ／分
とした。 ５）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠し、試
験片は６．３ｍｍ厚さプレスシートを使用した。２５％
変形の条件にて、７０℃×２２時間および１２０℃×７
２時間で測定した。 ６）耐油性：ＪＩＳ Ｋ ６３０１ に準拠し、試験片
は２ｍｍ厚の射出成形シートを、ダンベルで３号型に打
抜いて使用した。ＡＳＴＭ２号油を用い、１２０℃×７
２時間の後に、溶解しないものは「不溶」、完全に溶解
したものは「溶解」と評価した。 ７）製造性：２軸混練機で製造した際、問題なく混練作
業ができ、ペレットが得られた場合を「○」、製造が困
難な場合を「×」とした。 ８）ベタツキ性：下記（９）で成形した成形品につい
て、低分子量物のブリードやブルームが見られず、手で
触れてもベタツキがない場合を「○」、ベタツキがある
場合を「×」とした。 ９）成形性：１２０トンの射出成形機で１３０ｍｍ×１
３０ｍｍ×２ｍｍ厚さシートを所定の条件で成形した。
デラミネーションや変形がなく、著しく外観を悪化させ
るようなフローマークがない場合を「○」、デラミネー
ション変形があり、著しく外観を悪化させるようなフロ
ーマークがある場合を「×」とした。

【００８０】各成分としては、以下のものを用いた。 成分（ａ）：水添ブロック共重合体 クラレ社製 、セプトン４０７７、スチレンの含有量：
３０重量％、イソプレンの含有量：７０重量％、重量平
均分子量：３２０，０００、分子量分布：１．２３、水
素添加率：９０％以上 成分（ｂ）：非芳香族系ゴム軟化剤 出光興産社製、ダイアナプロセスオイルＰＷ‐９０、種
類：パラフィン系オイル、重量平均分子量：５４０、芳
香族成分の含有量：０．１％以下 成分（ｃ）：ビニル芳香族系樹脂 電気化学工業社製、ＧＰ−１、種類：スチレン樹脂、Ｍ
ＦＲ：６．４ｇ／１０分（測定温度２００℃、荷重５ｋ
ｇ） 成分（ｄ）：水添石油樹脂 出光石油化学社製、アイマ
ーブ Ｐ−１４０、種 類：水添石油樹脂、Ｃ5 −芳香族系共重合水素添加樹脂 成分（ｅ）：アクリル系加工助剤 三菱レイヨン社製、試作名：ＺＸ２１（製品名：A３０
００）、種類：メタクリル酸メチル／メタクリル酸ドデ
シル／メタクリル酸トリデシル共重合体とポリテトラフ
ルオロエチレンとの混合物 成分（ｆ）：パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂 三井化学社製、ＣＪ７００、種類：ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）、ＭＦＲ：７ｇ／１０分 成分（ｇ）：シリコーンオイル 東レ・ダウコーニング社製、ＳＨ２００、種類：重量平
均分子量１７，０００のジメチルポリシロキサン、粘度
１，０００ｃＳｔ 成分（ｈ）：無機充填剤 三共精粉社製、ＲＳ４００、
種類：炭酸カルシウム 有機パーオキサイド： 日本油脂社製、パーヘキサ２５
Ｂ、種類：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−ヘキサン架橋助剤： 新中村化学社製
ＮＫエステル、３Ｇ、種類：トリエチレングリコールジ
メタクリレート。

【００８１】（実施例１）２工程の製造方法に従って、
樹脂組成物を製造した。

【００８２】第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を３５０重量部、成分（ｃ）として、ＧＰ−１を１
２．５重量部、成分（ｄ）として、Ｐ−１４０を１２．
５重量部、成分（ｅ）としてＺＸ２１を２．０重量部、
成分（ｇ）としてＳＨ２００を６．５重量部、および成
分（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配合して、溶融
混練した。

【００８３】第二工程において、第一工程で得られた組
成物に、有機パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを
３．５重量部、および架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇ
を７．０重量部配合して、溶融混練した。

【００８４】各工程においては、２軸混練機を用いて、
以下の温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで溶融
混練を行った。第一工程混練温度：１３０〜１６０℃お
よび第二工程混練温度：１８０〜２１０℃。

【００８５】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表１に示す。

【００８６】（実施例２）第二工程で、さらに成分
（ｆ）として、ＣＪ７００を１０重量部配合した以外は
実施例１と同様に樹脂組成物を製造し、その評価を行っ
た。

【００８７】（比較例１〜３）実施例１と同様にして、
２工程の製造方法に従って樹脂組成物を製造した。ただ
し、比較例１では成分（ｃ）を、比較例２では成分
（ｄ）を、比較例３では成分（ｅ）を配合しなかった。

【００８８】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表１に示す。

【００８９】（比較例４）２工程の製造方法に従って、
樹脂組成物を製造した。

【００９０】第一工程において、成分（ｆ）としてＣＪ
７００を１０．０重量部配合し、第二工程で、成分
（ｆ）の残部を配合し、かつ有機パーオキサイドおよび
架橋助剤を配合しなかった以外は比較例１と同様にして
樹脂組成物を製造した。

【００９１】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表１に示す。

【００９２】（比較例５）実施例１の第一工程のみを行
って樹脂組成物を製造した。すなわち、有機パーオキサ
イドによる架橋反応を行わなかった。

【００９３】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表１に示す。

【００９４】（比較例６）成分（ａ）としてセプトン４
０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐９０を
３５０重量部、成分（ｆ）としてＣＪ７００を１０．０
重量部、成分（ｇ）としてＳＨ２００を６．５重量部お
よび成分（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配合し
て、一括溶融混練した。

【００９５】溶融混練は、２軸混練機を用いて、以下の
温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで行った。混
練温度：１３０〜２１０℃。

【００９６】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【００９７】（比較例７）２工程の製造方法に従って、
樹脂組成物を製造した。

【００９８】第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を３５０重量部、成分（ｆ）としてＣＪ７００を１
０．０重量部、成分（ｇ）としてＳＨ２００を４．０重
量部および成分（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配
合して、溶融混練した。

【００９９】第二工程において、第一工程で得られた組
成物に、成分（ｆ）としてＣＪ７００を９．０重量部配
合して、溶融混練した。

【０１００】各工程においては、２軸混練機を用いて、
以下の温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで溶融
混練を行った。第一工程混練温度：１３０〜１６０℃お
よび第二工程混練温度：１８０〜２１０℃。

【０１０１】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【０１０２】（比較例８）２工程の製造方法に従って、
樹脂組成物を製造した。

【０１０３】第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を３５０重量部、成分（ｆ）としてＣＪ７００を１
０．０重量部、成分（ｇ）としてＳＨ２００を６．５重
量部および成分（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配
合して、溶融混練した。

【０１０４】第二工程において、第一工程で得られた組
成物に、有機パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを
３．５重量部、および架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇ
を７．０重量部および成分（ｆ）としてＣＪ７００を２
２．０重量部配合して、溶融混練した。

【０１０５】各工程においては、２軸混練機を用いて、
以下の温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで溶融
混練を行った。第一工程混練温度：１３０〜１６０℃お
よび第二工程混練温度：１８０〜２１０℃。

【０１０６】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【０１０７】（比較例９）２工程の製造方法に従って、
樹脂組成物を製造した。

【０１０８】第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を３５０重量部、成分（ｄ）として、Ｐ−１４０を
２５重量部、成分（ｆ）としてＣＪ７００を１０．０重
量部、成分（ｇ）としてＳＨ２００を１２．５重量部、
成分（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配合して、溶
融混練した。

【０１０９】第二工程において、第一工程で得られた組
成物に、有機パーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを
３．５重量部、架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを７．
０重量部および成分（ｆ）としてＣＪ７００を２２．０
重量部配合して、溶融混練した。

【０１１０】各工程においては、２軸混練機を用いて、
以下の温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで溶融
混練を行った。第一工程混練温度：１３０〜１６０℃お
よび第二工程混練温度：１８０〜２１０℃。

【０１１１】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【０１１２】（比較例１０）２工程の製造方法に従っ
て、樹脂組成物を製造した。

【０１１３】第一工程において、成分（ａ）としてセプ
トン４０７７を１００重量部、成分（ｂ）としてＰＷ‐
９０を２２５重量部、成分（ｄ）として、Ｐ−１４０を
１２．５重量部、成分（ｅ）としてＺＸ２１を２．０重
量部、成分（ｆ）としてＣＪ７００を１０．０重量部、
成分（ｇ）としてＳＨ２００を６．５重量部、成分
（ｈ）としてＲＳ４００を２５重量部配合して、溶融混
練した。

【０１１４】第二工程において、第一工程で得られた組
成物に、成分（ｆ）としてＣＪ７００を２．５重量部配
合して、溶融混練した。

【０１１５】各工程においては、２軸混練機を用いて、
以下の温度条件にてスクリュー回転２００ｒｐｍで溶融
混練を行った。第一工程混練温度：１３０〜１６０℃お
よび第二工程混練温度：１８０〜２１０℃。

【０１１６】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【０１１７】（比較例１１）第二工程において、有機パ
ーオキサイドとしてパーヘキサ２５Ｂを３．５重量部お
よび架橋助剤としてＮＫエステル３Ｇを７．０重量部を
追加した以外は比較例１０と同様に樹脂組成物を製造し
た。

【０１１８】得られた樹脂について、上記評価方法に従
って評価した。組成及び評価の結果を表２に示す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、超軟質であり、
かつ圧縮永久歪み等のゴム的特性、機械強度及び成形加
工性に優れ，ベタツキがないので、自動車部品、電気部
品、電子部品等の種々の分野において有用である。本発
明の樹脂組成物はさらに、成形品の概観が優れている。

【０１２２】本発明の樹脂組成物はまた、熱可塑性エラ
ストマー（ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル芳香族系樹脂等）の柔
軟性付与剤としても有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 57:02 33:06） (72)発明者 山仲 稔美 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号 理研ビニル工業株式会社内 (72)発明者 水野 廣樹 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号 理研ビニル工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 AC032 AE052 BA014 BB205 BC033 BC043 BC053 BC063 BC073 BC083 BC093 BC113 BD125 BG045 BG055 BG085 BN035 BN175 BP011 CP035 CP175 DA036 DE076 DE136 DE236 DG046 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 FD016 FD022 FD025

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として
   作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジ
   エン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合
   体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又
   は、これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体
   １００重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤１５０〜
   ４００重量部、（ｃ）ビニル芳香族系樹脂１〜２０重量
   部、（ｄ）水添石油樹脂５〜２０重量部、および（ｅ）
   アクリル系加工助剤０．１〜５．０重量部を含む熱可塑
   性エラストマー樹脂組成物であって、 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を有
   機パーオキサイドの存在下に溶融混練して架橋させるこ
   とによって得られる熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｆ）パ−オキサイド分解型オレフィン
   系樹脂および／またはそれを含む共重合体ゴム１５．０
   重量部以下を更に含む請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ｇ）シリコーンオイル２０．０重量部
   以下を更に含む請求項１または２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （ｈ）無機充填剤１００重量部以下を更
   に含む請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ａ）ビニル芳香族化合物から主として
   作られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジ
   エン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合
   体ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又
   は、これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体
   １００重量部、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化剤１５０〜
   ４００重量部、（ｃ）ビニル芳香族系樹脂１〜２０重量
   部、（ｄ）水添石油樹脂５〜２０重量部、および（ｅ）
   アクリル系加工助剤０．１〜５．０重量部を含む熱可塑
   性エラストマー樹脂組成物の製造方法であって、上記成
   分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を溶融
   混練した後、得られた組成物を、有機パーオキサイド
   ０．１〜５．０重量部および架橋助剤０．５〜１０．０
   重量部の存在下に、さらに溶融混練して架橋させること
   を特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造方
   法。