JP2000026639A - 発泡性樹脂組成物及び発泡シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機充填剤が高充填でも樹脂流動性が良好
で、加工中に発泡せず、発泡性が良好で、燃焼時に環境
を汚染するガスが発生せず、難燃性を有する発泡性樹脂
組成物及びこれを用いた発泡シートを提供することであ
る。 【解決手段】 ＭＦＲが０．５〜７ｇ／１０分のエチレ
ン酢酸ビニル共重合樹脂９９〜８０重量部と、タッキフ
ァイヤー又は１９０℃における溶融粘度が０．１〜１０
パスカル・秒である非結晶α−オレフィン樹脂のいずれ
か一方又は双方を１〜２０重量部とを混合し、その混合
物（樹脂）１００重量部に対して、無機充填剤７０〜１
５０重量部と発泡剤２〜１５重量部を含有することであ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡性樹脂組成物
及び発泡シートに関し、更に詳しくは無機充填剤を高充
填しても加工性に優れ、発泡性が良好で、燃焼時に環境
を汚染するガスを発生することが無く、難燃性を有し、
寸法安定性に優れ、壁紙、レザー、床材等に好適な発泡
性樹脂組成物及びこの組成物を用いた発泡シートに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来は、加工性、難燃性、コストの点か
ら塩化ビニル樹脂製の発泡体が広く使用されており、特
に合成樹脂製壁紙においては、ほとんどが塩化ビニル樹
脂製であった。塩化ビニル樹脂は燃焼時にＨＣｌガス等
を発生し、安全や環境の面から好ましくない。そこで、
近年塩化ビニル樹脂に代えてオレフィン系樹脂からなる
壁紙が、例えば特開平７−１８６３３６号公報や特開平
１０−１７７２４号公報に提案されている。

【０００３】しかし、特開平７−１８６３３６号公報お
よび特開平１０−１７７２４号公報では、難燃性を付与
するためにエチレン酢酸ビニル共重合樹脂あるいは結晶
性α−オレフィン樹脂に無機充填剤を高充填しており、
このため加工中の樹脂の流動性が低く、良好な表面状態
のシートが得られない。樹脂の流動性を高めるために加
工温度を上げて成形する事が考えられるが、加工温度を
上げることによって、加工中に発泡剤が分解し始めるた
め、生産の安定性に問題があった。

【０００４】上記のように、無機充填剤を高充填したオ
レフィン系樹脂組成物の発泡配合の加工は、樹脂の流動
性と加工中の発泡に問題があり、加工性の良好な発泡性
樹脂組成物が未だ提案されていないのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来におけ
る問題点を解決し、特に無機充填剤を高充填しても樹脂
流動性が良好で、加工中に発泡することがなく、また発
泡性が良好で、燃焼時に環境を汚染するガスが発生する
こともなく、しかも難燃性を有する発泡性樹脂組成物及
びこれを用いた発泡シートを提供することを目的とする
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明が前記の課題を解
決するために講じた手段は、請求項１ではＭＦＲ（メル
トフローレイト）が０．５〜７ｇ／１０分のエチレン酢
酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）９９〜８０重量部と、タ
ッキファイヤー又は１９０℃における溶融粘度が０．１
〜１０パスカル・秒である非結晶α−オレフィン樹脂の
いずれか一方又は双方を１〜２０重量部とを混合し、そ
の混合物（樹脂）１００重量部に対して、無機充填剤７
０〜１５０重量部と発泡剤２〜１５重量部を含有する発
泡性樹脂組成物としたものである。

【０００７】請求項２では前記のエチレン酢酸ビニル共
重合樹脂が、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分未満のものとＭＦ
Ｒ０．５ｇ／１０分以上のものとの混合物からなり、か
つ混合物の加重平均ＭＦＲが０．５ｇ／１０分≦Σ（樹
脂のＭＦＲ×樹脂添加量）／（樹脂総添加量）≦７ｇ／
１０分である発泡性樹脂組成物としたものである。

【０００８】請求項３では前記の各発泡性樹脂組成物を
用いシート状に成形して基材と積層し、これを発泡して
なる発泡シートとしたものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について詳し
く説明する。本発明の発泡性樹脂組成物は、ＭＦＲが
０．５〜７ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂
（ＥＶＡ）９９〜８０重量部と、タッキファイヤー又は
１９０℃における溶融粘度が０．１〜１０パスカル・秒
である非結晶α−オレフィン樹脂のいずれか一方又は双
方を１〜２０重量部とを混合し、その混合物（樹脂）１
００重量部に対して、無機充填剤７０〜１５０重量部と
発泡剤２〜１５重量部を含有せしめてなり、さらに必要
に応じてその他の配合剤を含有せしめることができる。

【００１０】エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）
は、一般の市販品を使用することができる。使用するエ
チレン酢酸ビニル共重合樹脂は、１種でも２種以上を混
合することも可能である。単独又は混合されたエチレン
酢酸ビニル共重合樹脂のＭＦＲ（メルトフローレイト）
は、結果として０．５〜７ｇ／１０分であり、好ましく
は１．０〜４．０ｇ／分である。混合する場合にはＭＦ
Ｒが７ｇ／１０分以上のものを含む場合もある。単独又
は混合したＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満であると加工
中の流動性が低いために加工性が悪く、７ｇ／１０分を
超えるとベタツキが大きくなり、加工が困難になる。

【００１１】また、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のＭ
ＦＲが０．５ｇ／１０分未満のものと０．５ｇ／１０分
以上のものとを混合することでシートの引き取りが容易
になり、加工中のベタツキが大きく改善される。このＭ
ＦＲが０．５ｇ／１０分未満のものと、０．５ｇ／１０
分以上のものとを混合する場合には（ＭＦＲが７ｇ／１
０分以上のものを含む場合も）、混合する樹脂の加重平
均ＭＦＲが０．５〜７ｇ／１０分となるようにすること
が必要であるが、好ましくは１．０〜４．０ｇ／１０分
の範囲とすることである。加重平均ＭＦＲとはΣ（樹脂
のＭＦＲ×樹脂添加量）／（樹脂総添加量）であり、使
用する個々の樹脂のＭＦＲと添加量の積合計を、使用す
る樹脂の総量で除したものである。すなわち、下記の式
となる。 （ＭＦＲ１×Ｗ１＋ＭＦＲ２×Ｗ２＋……）／（Ｗ１＋
Ｗ２＋……） ＭＦＲ１：樹脂１のＭＦＲ、 Ｗ１：樹脂１の添
加量 ＭＦＲ２：樹脂２のＭＦＲ、 Ｗ２：樹脂２の添
加量

【００１２】前記エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の酢酸
ビニル含量は、１０〜４０重量％の範囲が好ましく、１
５〜３０重量％が特に好ましい。酢酸ビニル含量が上記
の範囲であれば柔軟性に優れる発泡シートが得られる。
又加工性にも優れる特徴を有する。

【００１３】タッキファイヤーは一般的には粘着付与剤
として用いられているものであり、軟化点が５０℃〜１
５０℃の範囲のものが好適である。例えば天然ロジン、
水素化ロジン、ロジン誘導体｛（メタノール，グリコー
ル類，グリセリンレ，ペンタエルトール等の）アルコー
ルとのエステル化誘動体、マレイン酸変性体、金属塩
等｝、β−ピネン，α−ピネンとフェノールの共重合
体、石油樹脂（脂肪族系、芳香族系、脂肪族−芳香族共
重合体、脂環族系、クロマン−インデン樹脂等）、ポリ
テルペン樹脂及びアルキルフェノール樹脂等である。な
かでもエチレン酢酸ビニル共重合樹脂との相溶性に優れ
るロジン、水素化ロジン、ロジン誘導体が好ましく、熱
に対する安定性から水素化ロジン、ロジン誘導体が特に
好ましい。

【００１４】非結晶α−オレフィン樹脂は、α−オレフ
ィン類の単独重合体あるいはそれらの共重合体（例えば
プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合
体、プロピレン・ブテン共重合体等）およびこれらの混
合物で、比較的低分子量で非結晶のものと、これらの不
飽和カルボン酸等で変成したものも含まれる。これら非
結晶α−オレフィンの１９０℃における溶融粘度（円板
型レオメーターで測定される値）が０．１〜１０パスカ
ル・秒のものが使用できるが、溶融粘度が１〜１０パス
カル・秒の範囲のものが好ましい。溶融粘度が１０パス
カル・秒を超えると加工中の溶融が充分でなく、溶融粘
度が０．１パスカル・秒未満では加工中のベタツキが大
きくなるため加工が困難になる。

【００１５】エチレン酢酸ビニル共重合樹脂と、タッキ
ファイヤー又は非結晶α−オレフィン樹脂のいずれか一
方又は双方との混合割合は、エチレン酢酸ビニル共重合
樹脂９９〜８０重量部に対してタッキファイヤー又は非
結晶α−オレフィン樹脂を単独又は併用して１〜２０重
量部、好ましくは３〜１５重量部であって、合わせて１
００重量部とすることである。タッキファイヤー又は非
結晶α−オレフィン樹脂が単独又は併用で１重量部未満
であると樹脂組成物の流動性の改善されないため、無機
充填剤の高充填配合における加工性が悪く、発泡剤を添
加した場合、加工中に発泡させない状態でシート化する
のが困難になる。一方これが２０重量部を超えると粘度
低下が大きく、加工中の張力が低下してシートを引き取
ることが困難になり、また発泡剤を含有する場合、発泡
剤が分解する温度での樹脂組成物の溶融粘度が低下し、
良好な発泡体が得られない。タッキファイヤー又は非結
晶α−オレフィン樹脂は単独で使用しても効果は大きい
が、非結晶α−オレフィン樹脂とタッキファイヤーを併
用することができる。

【００１６】無機充填剤としては、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、ほう酸亜
鉛、ハイドロタルサイト等の水和金属化合物、炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、雲母、クレー、硫酸バリウム
等が単独又は併用して使用できる。無機充填剤の粒径
は、１〜５μｍの範囲が好ましい。更にこの無機充填剤
はアスペクト比が２〜１０のものを含有することにより
発泡体の外観の向上に好ましい。この様なアスペクト比
を有する無機充填剤は前記水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化カルシウム等の水和金属化合物、
タルク、マイカ、雲母、クレー、硫酸バリウム等で板状
の形状のものが選択できる。アスペクト比の測定は電子
顕微鏡により粒径と厚みの比から算出する。板状の充填
剤は発泡後の表面状態の平滑が向上し、発泡後の外観を
向上することができる。

【００１７】無機充填剤の表面処理は、特に制限はない
が、アルコール、パラフィン、有機酸、有機酸塩、カッ
プリング剤等で処理したものが好適に用いられる。

【００１８】本発明において、無機充填剤は、難燃性ま
たは燃焼熱の低下に機能する。本発明で添加する無機充
填剤の量は、前記樹脂分１００重量部に対して７０〜１
５０重量部であり、特に好ましくは９０〜１２０重量部
である。添加量が７０重量部未満であると、難燃性また
は燃焼熱の低下が不足し、１５０部を超える場合、発泡
倍率が低下すると共に加工性も低下する。

【００１９】本発明に使用する発泡剤は、熱分解型発泡
剤が使用でき、例えば、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤ
ＣＡ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）等の
アゾ系化合物、Ｐ、Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニ
ルヒドラジド（ＯＢＳＨ）等のスルホニルヒドラジド化
合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）
等のニトロソ化合物等の化学発泡剤が挙げられる。これ
らは単独で使用しても良く、２種以上を併用することも
できる。これらの中で、加工性と安定性の面からアゾジ
カルボン酸アミドが好ましい。

【００２０】本発明の樹脂組成物に添加する発泡剤の添
加量は、前記樹脂分１００重量部に対して２〜１５重量
部であり、２重量部未満の場合は発泡倍率が充分得られ
ず、１５重量部超では効果が飽和する。発泡剤の分解温
度を調整するものとして発泡調整剤が用いられ、例えば
金属石鹸、金属酸化物、尿素系化合物、酸無水物、有機
酸等を単独または併用して使用することができ、その添
加量は、０．１〜５重量部程度である。

【００２１】本発明におけるその他の成分としては、特
に制限はなく、適宜選択できるが、例えば、酸化防止
剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、難燃剤、加工性改良
剤、滑剤、可塑剤、金属酸化物、繊維、木粉等の各種添
加剤が挙げられる。

【００２２】本発明の発泡性樹脂組成物は、公知の混合
装置を使用して混合することができ、その混合装置とし
ては、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機
などが挙げられる。また、公知の装置を用いてシート化
することができ、例えばカレンダー装置等のロール加工
装置、押出機、インフレーション装置などである。特に
カレンダー装置が加工中のせん断が少なく、低温加工が
容易であるため好ましい。

【００２３】本発明の発泡シートは、前記発泡性樹脂組
成物を用いて未発泡のシート化し、これを基材と積層し
て発泡させたものである。基材としては紙、織布、不織
布、合成樹脂シート等特に制限はない。

【００２４】例えば、壁紙として使用する場合の基材
は、一般紙、難燃紙を使用することができる。難燃紙と
しては、例えば、パルプに自己消火性の水酸化アルミニ
ウムを主体として、クレー、カオリン、タルク、二酸化
チタン等を併用して混抄した難燃紙や、グアニジン化合
物等を含浸したものや、水酸化アルミニウム紙、ガラス
繊維などが挙げられる。これらの紙の厚みは特に制限は
ないが、通常０．１０〜０．１５ｍｍである。

【００２５】本発明の発泡シートは１００℃〜１６０℃
の範囲で未発泡のシート化を行うことが好ましく、この
未発泡シートを２００℃〜２４０℃に加熱して発泡シー
トとする。この発泡シートの厚みは特に制限ないが、発
泡後の厚みとして、通常０．１〜５．０ｍｍ程度であ
る。また、発泡倍率も用途に応じて適宜選択できるが、
通常３〜６倍程度である。

【００２６】本発明の発泡シートには、プライマー処
理、グラビア等の印刷、表面処理等を行うことができ、
これらは発泡前、発泡後のいずれでも行うことができ
る。また、エンボス加工を行うことで凹凸模様を付与す
ることもできる。さらに汚れ防止フイルムなど表面の保
護層等その他の層を必要に応じて適宜選択して積層する
ことができる。

【００２７】本発明の発泡シートは、燃焼時に環境を汚
染するガスを発生することが無く、しかも難燃性および
寸法安定性を有しており、壁紙、レザー、床材等に好適
なものである。

【００２８】

【実施例】次に具体的な実施例によって本発明を更に詳
しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定
されるものではない。

【００２９】実施例１〜１９ 表１に示す配合剤を混合した後、温度１４０℃の逆Ｌ型
カレンダー成形機で、０．２ｍｍ厚みの未発泡シートを
得た。この未発泡シートをオーブンで２１０℃、６０秒
間加熱し発泡させ発泡体を得た。前記未発泡シートの加
工時の加工性と、発泡体の発泡状態及び発泡倍率を測定
した。その結果を表１に示す。

【００３０】比較例１〜１０ 比較のために、表２に示す配合剤を混合した後、実施例
と同様に発泡体を作製し、その時の加工性と、発泡体の
発泡状態及び発泡倍率を測定した。その結果を表２に示
した。

【００３１】実施例２０〜２５ 表３に示す配合剤を混合した後、温度１４０℃の逆Ｌ型
カレンダー成形機で、０．１ｍｍ厚みの未発泡シートを
得た。この未発泡シートを０．１１ｍｍの難燃紙と積層
した後、オーブンで２１０℃、６０秒間加熱し発泡さ
せ、グラビア印刷を施し、エンボス加工を行って立体感
のある意匠性の高い壁紙を得た。この壁紙の加工時の加
工性、発泡状態、発泡倍率及び難燃性を測定した。その
結果を表３に示す。

【００３２】比較例１１〜１３ 表３に示す配合剤を混合した後、実施例２０〜２５と同
様にして壁紙を作製し、同様な測定をしてその結果を表
３に示す。

【００３３】なお、実施例及び比較例に使用した成分
は、下記の通りであり、配合部数は、すべて重量部であ
る。エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）は ＭＦＲ＝０．１ 酢酸ビニル含有２８％ エバフレック
スＥＶ−２９０三井デュポン（株）製 ＭＦＲ＝０．８ 酢酸ビニル含有２０％ ウルトラセン
ＵＥ−６２７ ＭＦＲ＝１．５ 酢酸ビニル含有２０％ ウルトラセン
ＵＥ−６３１ ＭＦＲ＝４．０ 酢酸ビニル含有２６％ ウルトラセン
ＵＥ−６３４ ＭＦＲ＝１０ 酢酸ビニル含有２０％ ウルトラセン
ＵＥ−６３３ 以上 東ソー（株）製

【００３４】ロジンは 特殊ロジンエステル パイ
ンクリスタル ＫＥ−１００荒川化学工業（株）製 石油樹脂は Ｃ５系石油樹脂 クイントン Ａ−１００
日本ゼオン（株）製 ポリテルペン系樹脂は ＹＳレジンＰＸ＃１１５０
安原油脂（株）製 非結晶α−オレフィン樹脂は ウベタック ＡＰＡＯ ＵＴ２７８０ 宇部レキ
セン（株）製 ＶＬＤＰＥは 超低密度ポリエチレン ルミタック５３
−１ ＭＦＲ＝２０東ソー（株）製

【００３５】炭酸カルシウム（１）は 平均粒径＝２μ
不定形のためアスペクト比なし 炭酸カルシウム（２）は 平均粒径＝７μ 不定形のた
めアスペクト比なし 水酸化アルミニウム（１）は 平均粒径＝４μ アスペ
クト比＝４ 水酸化アルミニウム（２）は 平均粒径＝４μ アスペ
クト比＝１．５ 水酸化アルミニウム（３）は 平均粒径＝９μ アスペ
クト比＝１．５ 水酸化マグネシウム（１）は 平均粒径＝３μ アスペ
クト比＝５ 水酸化マグネシウム（２）は 平均粒径＝８μ アスペ
クト比＝５

【００３６】＜加工性＞加工温度１４０℃のカレンダー
成形において、加工性を評価した。 ◎：加工性が良好。 ○：加工可能。 ×：加工性が悪い。 ＜発泡状態＝発泡シートの外観＞ ◎：表面が平滑できれい。 ○：表面が平滑 ×：表面が凹凸している。 ＜発泡倍率＞発泡前のシートの厚みと発泡後のシートの
厚み比で示した。 ◎：発泡倍率５倍以上。 ○：発泡倍率４倍以上。 △：発泡倍率３倍以上。 ×：発泡倍率３倍未満。 ＜難燃性＞発煙量（ＣＡ）及び発熱量（Ｔｄθ）は、Ｊ
ＩＳ Ａ１３２１建築物の内装材料及び工法の難燃試験
法によって測定した。なお、ＣＡは発煙係数を示し、Ｔ
ｄθは、温度時間面積（℃分）を示す。 評価（判定）は ◎：ＣＡが６０以下かつＴｄθが１００以下。 ×：ＣＡが６０を超える、またはＴｄθが１００を超え
る。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】

【発明の効果】本発明はＭＦＲが０．５〜７ｇ／１０分
のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂９９〜８０重量部と、
タッキファイヤー又は１９０℃における溶融粘度が０．
１〜１０パスカル・秒である非結晶α−オレフィン樹脂
のいずれか一方又は双方を１〜２０重量部とを混合し、
その混合物（樹脂）１００重量部に対して、無機充填剤
７０〜１５０重量部と発泡剤２〜１５重量部を含有する
ことにより、樹脂の流動性が向上し、加工性が改善でき
無機充填剤を高充填しても加工性に優れ、発泡性が良好
で、燃焼時に環境を汚染するガスを発生することがな
く、しかも難燃性及び寸法安定性を有し、壁紙、レザ
ー、床材等に好適な発泡性樹脂組成物を得ることができ
る。

【００４１】また、前記のエチレン酢酸ビニル共重合樹
脂が、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分未満のものとＭＦＲ０．
５ｇ／１０分以上のものとの混合物からなり、かつ混合
物の加重平均ＭＦＲが０．５ｇ／１０分≦Σ（樹脂のＭ
ＦＲ×樹脂添加量）／（樹脂総添加量）≦７ｇ／１０分
であることにより、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のＭ
ＦＲが０．５ｇ／１０分未満のものをブレンド（混合）
することで溶融時の張力を向上させることができ、加工
性が更に向上する。

【００４２】前記の両発泡性樹脂組成物を用いて未発泡
のシート状に成形し、基材と積層して発泡することによ
り、複合化ができ、難燃性および寸法安定性を有し、良
好な発泡シートを得ることができ、例えば壁紙、レザ
ー、床材などに好適な発泡シートが得られる。

【００４３】さらに、前記の両発泡性樹脂組成物におい
て無機充填剤のアスペクト比が２〜１０である板状のも
のを使用することで、発泡後の表面状態の平滑が向上
し、発泡後の外観を向上することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:04） (72)発明者 寺前 公登 茨城県土浦市東中貫町５−３ ロンシール 工業株式会社土浦事業所技術研究所内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA22 AA98 AB05 AC19 AC20 AC26 AG01 AG11 AG14 BA13 CA29 DA02 DA18 DA22 DA37 DA54 DA58 4F100 AA01A AK03A AK68A AL05A AT00B BA01 BA02 CA01A CA23A DJ01A DJ04A EJ02 GB08 JA06A JA12A JJ03 JL01 JL04 YY00A 4J002 AF022 BA002 BA012 BB061 BB122 BB142 BB152 CC032 CE002 DE076 DE086 DE146 DE236 DE286 DG046 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 EQ017 ES007 ET007 EV177 EV267 FB086 FD016 FD327 FD342 GL00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ＭＦＲが０．５〜７ｇ／１０分のエチレン
   酢酸ビニル共重合樹脂９９〜８０重量部と、タッキファ
   イヤー又は１９０℃における溶融粘度が０．１〜１０パ
   スカル・秒である非結晶α−オレフィン樹脂のいずれか
   一方又は双方を１〜２０重量部とを混合し、その混合物
   （樹脂）１００重量部に対して、無機充填剤７０〜１５
   ０重量部と発泡剤２〜１５重量部を含有することを特徴
   とする発泡性樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記エチレン酢酸ビニル共重合樹脂が、Ｍ
   ＦＲ０．５ｇ／１０分未満のものと、ＭＦＲ０．５ｇ／
   １０分以上のものとの混合物からなり、かつ混合物の加
   重平均ＭＦＲが０．５ｇ／１０分≦Σ（樹脂のＭＦＲ×
   樹脂添加量）／（樹脂総添加量）≦７ｇ／１０分である
   請求項１記載の発泡性樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１又は２記載の発泡性樹脂組成物を
   用いシート状に成形して基材と積層し、これを発泡して
   なることを特徴とする発泡シート。