JP2000026215A

JP2000026215A - 農薬粒剤

Info

Publication number: JP2000026215A
Application number: JP10191588A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Koike; 正彦小池; Tomoyo Sakai; 智代酒井
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1998-07-07
Filing date: 1998-07-07
Publication date: 2000-01-25
Anticipated expiration: 2018-07-07
Also published as: JP4166868B2

Abstract

(57)【要約】【課題】薬効が増強された農薬粒剤の提供。【解決手段】（１）一般式【化１】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体（Ｉ）またはその塩および（２）ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレン共重合物を含有し
てなる農薬粒剤に関する。該農薬粒剤は、微粉発生率が
低く作業性に優れ、薬害が極めて小さい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微粉発生率が低く
作業性に優れ、且つ薬害が極めて少ない農薬粒剤、特
に、農薬活性成分として殺虫性グアニジン誘導体を含有
した農薬粒剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】害虫防除能力を有する農業用殺虫剤とし
てグアニジン誘導体が合成され、優れた薬効を示すもの
が製造されている。例えば、特開平3-157308号公報に示
された化合物は、低薬量で優れた害虫防除能力を有する
農業用殺虫剤である。害虫防除を目的として、粒剤を植
物に直接施用する場合、粒剤の硬度が不十分であると散
布作業時に微粉が多く発生し、作業者の健康を害する恐
れがある。また、粒剤としての成形性を高めるために、
通常、少量の界面活性剤を配合しているが、植物によっ
てはこの界面活性剤が原因となってしばしば薬害を引き
起こす場合がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】粒剤の硬度を高めるた
めには、結合剤含量を増加させることが有効な手段であ
るが、水中での崩壊性が悪化するために期待される薬効
が発現しない可能性がある。また、結合剤は製剤原料の
中では比較的高価格であるため不経済でもある。界面活
性剤については、従来から頻用されてきたアルキルフェ
ノール類は、環境ホルモンとして位置づけられており、
現在では使用を自粛する傾向にある。更に、界面活性剤
に対する環境ホルモンの指定は今後も拡大する傾向にあ
ることから、粒剤の成形性に優れ、且つ薬害が小さい界
面活性剤を見出すことは年々困難なものとなってきてい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決するべく鋭意研究検討した結果、農薬活性成
分（特に上記のグアニジン誘導体）を含有する農薬粒剤
を製造するに際して、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレン共重合物を含有せしめることにより、微粉発生
率が低く作業性に優れ、且つ薬害が極めて少ない製剤が
得られることを見出した。

【０００５】すなわち、本発明は、〔１〕（１）一般式

【化３】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体（Ｉ）またはその塩および（２）ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレン共重合物を含有し
てなる農薬粒剤（但し、有機燐系農薬活性成分は有しな
い。）、〔２〕グアニジン誘導体（Ｉ）が式

【化４】で表わされる化合物である上記〔１〕項記載の農薬粒
剤、〔３〕製剤全体に対して、グアニジン誘導体（Ｉ）
を０．１〜９０重量％、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレン共重合物を０．１〜１０重量％含有する上記
〔１〕項記載の農薬粒剤、〔４〕さらに水溶性結合剤を
含有する上記〔１〕項記載の農薬粒剤、および〔５〕さ
らに、ネライストキシン誘導体を含有する上記〔１〕項
記載の農薬粒剤に関する。

【０００６】本発明の農薬製剤に用いられるグアニジン
誘導体（Ｉ）は、Ｘの配置に関してシス体〔Ｚ体（zusa
mmen）〕とトランス体〔Ｅ体（entgegen）〕の立体異性
体を生じ、またＲ²が水素原子である場合およびＲ³が第
一または第二アミノ基である場合は、理論的に互変異性
体を生じるが、これらいずれの異性体も本発明のグアニ
ジン誘導体(Ｉ)またはその塩に含まれる。

【０００７】Ｒ¹で示される同素または複素環基は、同
一原子のみを含有する環状基または異なる２種以上の原
子を含有する環状基であって、環状炭化水素基または複
素環基を意味する。Ｒ¹で示される環状炭化水素基とし
ては、例えば、炭素数３ないし１４の環状炭化水素基な
どが用いられ、具体的には、Ｃ_3-8シクロアルキル基
（例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル等）、Ｃ_3-8シクロアルケニル基
（例、シクロプロペニル、１−シクロペンテニル、１−
シクロヘキセニル、２−シクロヘキセニル、１,４−シ
クロヘキサジエニル等）などの非芳香族環状炭化水素
基、Ｃ_6-14アリール基（例、フェニル，１−または２−
ナフチルなどのナフチル，１−,２−または９−アント
リルなどのアントリル，１−,２−,３−,４−または９
−フェナントリルなどのフェナントリル，１−,２−,４
−,５−または６−アズレニルなどのアズレニル等）な
どの芳香族環状炭化水素基などが用いられる。これら環
状炭化水素基のなかでも、芳香族のものが好ましく、例
えば、フェニルなどのＣ_6-14アリール基などが好適であ
る。

【０００８】Ｒ¹で示される複素環基としては、例え
ば、酸素原子，硫黄原子，窒素原子などのヘテロ原子を
１〜５個含む５〜８員環、またはその５ないし８員の炭
素環もしくは５ないし８員の複素環との縮合環などが用
いられる。その具体例としては、例えば、チエニル
（例、２−または３−チエニル），フリル（例、２−ま
たは３−フリル），ピロリル（例、２−または３−ピロ
リル），ピリジル（例、２−,３−または４−ピリジ
ル），オキサゾリル（例、２−,４−または５−オキサ
ゾリル），チアゾリル（例、２−,４−または５−チア
ゾリル），ピラゾリル（例、３−,４−または５−ピラ
ゾリル），イミダゾリル（例、２−,４−または５−イ
ミダゾリル），イソオキサゾリル（例、３−,４−また
は５−イソオキサゾリル），イソチアゾリル（例、３
−,４−または５−イソチアゾリル），オキサジアゾリ
ル〔例、３−または５−(１,２,４−オキサジアゾリ
ル)，１,３,４−オキサジアゾリル〕，チアジアゾリル
〔例、３−または５−(１,２,４−チアジアゾリル)，
１,３,４−チアジアゾリル，４−または５−(１,２,３
−チアジアゾリル)，１,２,５−チアジアゾリル〕，ト
リアゾリル（例、１,２,３−トリアゾリル，１,２,４−
トリアゾリル），テトラゾリル（例、１Ｈ−または２Ｈ
−テトラゾリル），窒素原子が酸化されたピリジル
（例、Ｎ−オキシド−２−,３−または４−ピリジ
ル），ピリミジニル（例、２−,４−または５−ピリミ
ジニル），１個または両方の窒素原子が酸化されたピリ
ミジニル（例、Ｎ−オキシド−２−,４−または５−ピ
リミジニル），ピリダジニル（例、３−または４−ピリ
ダジニル），ピラジニル，１個または両方の窒素原子が
酸化されたピリダジニル（例、Ｎ−オキシド−３−また
は４−ピリダジニル），ベンゾフリル，ベンゾチアゾリ
ル，ベンゾオキサゾリル，トリアジニル，オキソトリア
ジニル，テトラゾロ〔１,５−ｂ〕ピリダジニル，トリ
アゾロ〔４,５−ｂ〕ピリダジニル，オキソイミダジニ
ル，ジオキソトリアジニル，ピロリジニル，ピペリジニ
ル，ピラニル，チオピラニル，オキサジニル（例、１,
４−オキサジニル），モルホリニル，チアジニル（例、
１,４−チアジニル，１,３−チアジニル），ピペラジニ
ル，ベンゾイミダゾリル，キノリル，イソキノリル，シ
ンノリニル，フタラジニル，キナゾリニル，キノキサリ
ニル，インドリジニル，キノリジニル，ナフチリジニル
（例、１,８−ナフチリジニル），プリニル，プテリジ
ニル，ジベンゾフラニル，カルバゾリル，アクリジニ
ル，フェナントリジニル，フェナジニル，フェノチアジ
ニル，フェノキサジニルなどが用いられる。これら複素
環基のなかでも、例えば、ピリジル（例、２−,３−ま
たは４−ピリジル），チアゾリル（例、２−,４−また
は５−チアゾリル）などの５または６員の含窒素複素環
基などが好ましい。

【０００９】これらＲ¹で示される同素または複素環基
は、同一又は相異なる置換基を１〜５個（好ましくは１
個）有していてもよく、この様な置換基としては、例え
ば、Ｃ_1-15アルキル基（例、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、
ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル等）、Ｃ_3-10シクロア
ルキル基（例、シクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等）、Ｃ_2-10アルケニル基
（例、ビニル、アリル、２−メチルアリル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、３−オクテニル等）、Ｃ_2-10アルキ
ニル基（例、エチニル、２−プロピニル、３−ヘキシニ
ル等）、Ｃ_3-10シクロアルケニル基（例、シクロプロペ
ニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル等）、Ｃ
_6-14アリール基（例、フェニル、ナフチル等）、Ｃ_7-19
アラルキル基（例、ベンジル、フェニルエチルなどのフ
ェニル−Ｃ_1-4アルキル等）、ニトロ基、水酸基、メル
カプト基、オキソ基、チオキソ基、シアノ基、カルバモ
イル基、カルボキシル基、Ｃ_1-4アルコキシ−カルボニ
ル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
等）、スルホ基、ハロゲン原子（例、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、Ｃ_1-4アルコキシ基
（例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブト
キシ等）、Ｃ_6-14アリールオキシ基（例、フェノキシ
等）、Ｃ_1-4アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチル
チオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチ
ルチオ、ｔ−ブチルチオ等）、Ｃ_6-14アリールチオ基
（例、フェニルチオ等）、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル
基（例、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル
等）、Ｃ_6-14アリールスルフィニル基（例、フェニルス
ルフィニル等）、Ｃ_1-4アルキルスルホニル基（例、メ
チルスルホニル、エチルスルホニル等）、Ｃ_6-14アリー
ルスルホニル基（例、フェニルスルホニル等）、アミノ
基、Ｃ_2-6アシルアミノ基（例、アセチルアミノ、プロ
ピオニルアミノなどのＣ_2-6アルカノイルアミノ基
等）、モノ−又はジ−Ｃ_1-4アルキルアミノ基（例、メ
チルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソ
プロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ等）、Ｃ_3-6シクロアルキルアミノ基
（例、シクロヘキシルアミノ等）、Ｃ_6-14アリールアミ
ノ基（例、アニリノ等）、Ｃ_2-4アシル基（例、アセチ
ルなどのＣ_2-4アルカノイル基等）、Ｃ_6-14アリール−
カルボニル（例、ベンゾイル等）、酸素、硫黄、窒素か
ら選ばれるヘテロ原子を１〜４個含む５もしくは６員の
複素環基またはそのベンゼン環との縮合環基などの複素
環基〔例、チエニル（例、２−または３−チエニル）、
フリル（例、２−または３−フリル）、ピラゾリル
（例、３−、４−または５−ピラゾリル）、チアゾリル
（例、２−、４−または５−チアゾリル）、イソチアゾ
リル（例、３−、４−または５−イソチアゾリル）、オ
キサゾリル（例、２−、４−または５−オキサゾリ
ル）、イソオキサゾリル（例、３−、４−または５−イ
ソオキサゾリル）、イミダゾリル（例、２−、４−また
は５−イミダゾリル）、トリアゾリル（例、１,２,３−
または１,２,４−トリアゾリル）、テトラゾリル（例、
１Ｈまたは２Ｈ−テトラゾリル）、ピリジル（例、２
−、３−または４−ピリジル）、ピリミジニル（例、２
−、４−または５−ピリミジニル）、ピリダジニル
（例、３−または４−ピリダニジル）、キノリル、イソ
キノリル、インドリル等〕などが用いられる。

【００１０】これらの置換基が、例えば、Ｃ_6-14アリー
ル基、Ｃ_7-19アラルキル基、Ｃ_3-10シクロアルキル基、
Ｃ_3-10シクロアルケニル基、Ｃ_6-14アリールオキシ基、
Ｃ_6-14アリールチオ基、Ｃ_6-14アリールスルフィニル
基、Ｃ_6-14アリールスルホニル基、Ｃ_6-14アリールアミ
ノ基、複素環基などである場合には、さらにハロゲン原
子、水酸基、Ｃ_1-4アルキル基（例、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル等）、Ｃ_2-4アルケニル基（例、ビニ
ル、アリル、２−メチルアリル等）、Ｃ_2-4アルキニル
基（例、エチニル、２−プロピニル等）、Ｃ_6-14アリー
ル基（例、フェニル、ナフチル等）、Ｃ_1-4アルコキシ
基、フェノキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ基、フェニルチ
オ基などで１〜５個置換されていてもよい。また、置換
基が、Ｃ_1-15アルキル基、Ｃ_2-10アルケニル基、Ｃ_2-10
アルキニル基、Ｃ_1-4アルコキシ基、Ｃ_1-4アルキルチオ
基、Ｃ_1-4アルキルスルフィニル基、Ｃ_1-4アルキルスル
ホニル基、アミノ基、モノ−又はジ−Ｃ_1-4アルキルア
ミノ基、Ｃ_3-6シクロアルキルアミノ基などである場合
には、さらにハロゲン原子、水酸基、Ｃ_1-4アルコキシ
基、Ｃ_1-4アルキルチオ基などで１〜５個置換されてい
てもよい。Ｒ¹の好ましい例としては、例えば、ハロゲ
ン原子などで１ないし２個置換されていてもよいピリジ
ル、チアゾリルなどの５または６員の含窒素複素環であ
り、特に、塩素原子で置換されたチアゾリル（特に、２
−クロロ−５−チアゾリル等）などが好適である。ｎは
０または１を示すが、１の場合が好ましい。

【００１１】Ｒ²で示される「置換されていてもよい炭
化水素基」の炭化水素基としては、炭素数１ないし１９
の炭化水素基などが用いられ、例えば、Ｒ¹で前述した
Ｃ_1-15アルキル基、Ｃ_3-10シクロアルキル基、Ｃ_2-10ア
ルケニル基、Ｃ_2-10アルキニル基、Ｃ_3-10シクロアルケ
ニル基、Ｃ_6-14アリール基、Ｃ_7-19アラルキル基などが
用いられる。また、「置換されていてもよい炭化水素
基」の置換基としては、Ｒ¹で示される同素または複素
環基の置換基として前述したものと同様のもの等が用い
られる。Ｒ²の好ましい例としては、例えば、水素原
子、Ｃ_1-4アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル
等）などが挙げられ、特に、水素原子が好適である。

【００１２】Ｒ³は第一、第二または第三アミノ基を示
し、例えば、式

【化５】〔式中、Ｒ⁴およびＲ⁵は、同一または相異なり、水素原
子または置換されていてもよい炭化水素基を、あるいは
Ｒ⁴およびＲ⁵は一緒になって隣接する窒素と共に環状ア
ミノ基を示す。〕で表わされる基などが用いられる。

【００１３】ここにおいて、第一アミノ基とは、例え
ば、上記式で言えばＲ⁴およびＲ⁵が水素原子である無置
換アミノ基を、第二アミノ基とはＲ⁴かＲ⁵のいずれか一
方が水素原子であるモノ置換アミノ基を、第三アミノ基
とはＲ⁴とＲ⁵のどちらも水素原子でないジ置換アミノ基
を意味する。Ｒ⁴およびＲ⁵で示される「置換されていて
もよい炭化水素基」としては、例えば、上記Ｒ²で述べ
た基と同一のもの等が用いられ、なかでもＣ_1-15アルキ
ル基、特に、Ｃ_1-6アルキル基などが好適である。ま
た、Ｒ⁴およびＲ⁵が一緒になって隣接窒素と共に示す環
状アミノ基としては、例えば、アジリジノ，アゼチジ
ノ，ピロリジノ，ピペリジノ，モルホリノ，チオモルホ
リノ基などの３ないし８員の環状アミノ基などが用いら
れる。Ｒ³としては、例えば、無置換アミノ基、モノ−
Ｃ_1-4アルキルアミノ基（例、メチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ等）、ジ−Ｃ_1-4アルキルアミノ
基（例、ジメチルアミノ、エチルメチルアミノ等）、Ｃ
_1-4アシルアミノ基（例、ホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、アセトアミドなどのＣ_1-4アルカノイルア
ミノ基等）などが挙げられ、なかでも、メチルアミノな
どのモノ−Ｃ_1-4アルキルアミノ基が好適である。

【００１４】Ｘで示される電子吸引基としては、例え
ば、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等のＣ
_1-4アルコキシ−カルボニル等）、ヒドロキシカルボニ
ル基（カルボキシル基）、Ｃ_6-10アリール−オキシカル
ボニル基（例、フェノキシカルボニル等）、複素環オキ
シカルボニル基（複素環基としては、上記Ｒ¹における
複素環基と同様のもの等が用いられ、例えば、ピリジル
オキシカルボニル、チエニルオキシカルボニル等）、ハ
ロゲン原子（例、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
などで１〜３個置換されていてもよいＣ_1-4アルキルス
ルホニル基（例、メチルスルホニル、トリフルオロメチ
ルスルホニル、エチルスルホニル等）、スルファモイル
基、ジ−Ｃ_1-4アルコキシホスホリル基（例、ジエトキ
シホスホリル等）、ハロゲン原子（例、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子等）などで１〜３個置換されていても
よいＣ_1-4アルカノイル基などのＣ_1-4アシル基（例、ア
セチル、トリクロロアセチル、トリフルオロアセチル
等）、Ｃ_6-10アリール−カルボニル基（例、ベンゾイル
等）、カルバモイル基、Ｃ_1-4アルキルスルホニルチオ
カルバモイル基（例、メチルスルホニルチオカルバモイ
ル等）などが用いられる。該電子吸引基としては、例え
ば、ニトロ基、トリフルオロアセチル基、シアノ基など
が好ましく、特に、ニトロ基が好適である。

【００１５】グアニジン誘導体（Ｉ）またはその塩の好
ましい例としては、例えば、式

【化６】〔式中、Ｒ^1bはピリジル基、ハロゲノピリジル基または
ハロゲノチアゾリル基を、Ｒ^2c，Ｒ^4a，Ｒ^5aは同一また
は相異なり、水素原子、メチル基、エチル基、ホルミル
基またはアセチル基を示す〕で表わされる化合物
（Ｉ^b）またはその塩などが挙げられる。

【００１６】Ｒ^1bで示されるピリジル基としては、例え
ば、３−ピリジル基などが用いられる。ハロゲノピリジ
ル基としては、例えば、６−クロロ−３−ピリジル、６
−ブロモ−３−ピリジル、５−ブロモ−３−ピリジルな
どが用いられる。ハロゲノチアゾリル基としては、例え
ば、２−クロロ−５−チアゾリル、２−ブロモ−５−チ
アゾリルなどが用いられる。なかでも、Ｒ^1bとしては、
２−クロロ−５−チアゾリルが好適である。

【００１７】グアニジン誘導体（Ｉ）としては、特に、
式

【化７】で示される化合物が好ましく、なかでもＥ体である
（Ｅ）-１-（２-クロロチアゾール-５-イルメチル）-３
-メチル-２-ニトログアニジン（以下、化合物（II）と
略記する）が好適である。

【００１８】上記グアニジン誘導体(Ｉ)の塩としては、
例えば、塩酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸，リン酸，硫
酸，過塩素酸などの無機酸、例えば、ギ酸，酢酸，酒石
酸，リンゴ酸，クエン酸，シュウ酸，コハク酸，安息香
酸，ピクリン酸，ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸
との農薬化学的に許容され得る塩などが用いられる。上
記グアニジン誘導体(Ｉ)またはその塩は、自体公知ある
いはそれに準じる方法、例えば、特開平２−２８８６０
号公報、特開平３−１５７３０８号公報などに記載の方
法に従って製造することができる。特に、化合物（II）
は、特開平３−１５７３０８号公報に記載の化合物Ｎ
ｏ.１９であり、特開平３−１５７３０８号公報の実施
例３に準じて製造することができる。

【００１９】本発明の農薬粒剤に用いられるポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン共重合物としては分子量
５００〜１００００（好ましくは１０００〜７０００）
のブロック共重合物（例、ニューポールＰＥ−６４（三
洋化成（株）製）等）が好ましい。ポリオキシエチレン
とポリオキシプロピレンの重合比は１：１５〜１３：１
（好ましくは１：９〜８：２）が好ましい。

【００２０】本発明の農薬粒剤において、組成物の適応
範囲を広げるために更に１種または２種以上（好ましく
は１種以上、３種以下）の他の農薬活性成分を含有する
ことができる。他の農薬活性成分としては、常温で固
体、液体を問わず、殺虫剤、殺菌剤などいずれの農薬活
性成分であっても良い。これに該当する農薬活性成分の
例を挙げると次の通りであるが、これらに限定されるも
のではない。〔殺虫剤〕１）カーバメート系殺虫剤：ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰ
Ｃ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣ、ベンダイオカルブ、ピ
リミカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ等２）ピレスロイド系殺虫剤：レスメトリン、ペルメトリ
ン、シペルメトリン、シフルトリン、フェンプロパトリ
ン、シクロプロトリン、フルバリネート、フルシトリネ
ート、シハロトリン、フェンバレレート、エトフェンプ
ロックス等３）ネライストキシン系殺虫剤：カルタップ塩酸塩、チ
オシクラム、ベンスルタップなどのネライストキシン誘
導体等４）昆虫成長制御剤：ジフルベンズロン、テフルベンズ
ロン、クロルフルアズロン、ブプロフェジン等５）殺ダニ剤：ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタス
ズ、ピリダベン、クロフェンテジン等６）その他：ニテンピラム、アクリナトリン、シラフル
オフェン等

【００２１】〔殺菌剤〕ジラム、チウラム、キャプタ
ン、ＴＰＮ、フサライド、トルクロホスメチル、ホセチ
ル、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダゾー
ル、チアベンダゾール、ジエトフェンカルブ、イプロジ
オン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミ
ド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、
ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリア
ジメホン、ヘキサコナゾール、トリホリン、ブラストサ
イジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイ
シンＡ、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイ
ソキサゾール、ダゾメット、ジメチリモール、ジクロメ
ジン、トリアジン、フェリムゾン、プロベナゾール、イ
ソプロチオラン、トリシクラゾール、ピロキロン、オキ
ソリニック酸、イプロベンホス（ＩＢＰ）、エジフェン
ホス（ＥＤＤＰ）、トルクロホスメチル、ピラゾホス、
ホセチル等上記した農薬活性成分の中でもネライストキシン誘導体
が好ましく用いられる。

【００２２】本発明の粒剤には、さらに殺線虫剤、除草
剤、植物ホルモン剤、植物発育調節剤、共力剤、誘引
剤、忌避剤、色素、肥料などを配合し、混合使用するこ
ともできる。本発明の粒剤には、その他、通常の農薬粒
剤に用いられる添加剤を用いることができる。例えば、
界面活性剤、結合剤、安定化剤、増量剤、防腐剤を自由
に使用することができ、これらは使用される農薬活性成
分の種類に応じて選択すればよい。

【００２３】本発明に用いられる界面活性剤としては、
通常の非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、
陰イオン性界面活性剤などがあり、これらの１種または
２種類以上（好ましくは１種以上、３種以下）を用いて
もよい。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノールアマ
イドなどが用いられる。陽イオン性界面活性剤として
は、例えば、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩
などが用いられる。陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、アルケニ
ルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン
縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンス
ルホン酸金属塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキ
ルアリルスルホネート硫酸塩などの高分子系化合物、ポ
リスチレンスルホン酸Ｎａ塩、ポリカルボン酸金属塩、
ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフ
ェートアンモニウム、高級アルコールスルホン酸塩、高
級アルコールエーテルスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
サクシネート、高級脂肪酸アルカリ金属塩などが用いら
れる。上記の中でも非イオン性界面活性剤や陰イオン性
界面活性剤が好ましい。特に、非イオン性界面活性剤と
しては、ＨＬＢ値が９〜１２の範囲のものが、水に対す
る溶解度や湿潤作用の点からみて好ましい。また、陰イ
オン性界面活性剤としては、ジアルキルスルホサクシネ
ート、アルケニルスルホン酸塩を主成分とする界面活性
剤が好ましい。より具体的には、ジアルキルスルホサク
シネートを主成分とするニューカルゲンＥＰ−７０Ｇ
（竹本油脂（株）製）などが用いられる。

【００２４】結合剤としては、水溶性結合剤などが好ま
しく用いられる。そのような水溶性結合剤としては、例
えば、デキストリン、ポリビニルアルコール、アルファ
化澱粉、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ポリビ
ニルピロリドン、グルコース、ショ糖、マンニトール、
ソルビトールなどが用いられ、特にデキストリン、アル
ファ化澱粉などが好ましい。これらの水溶性結合剤を含
有させることによって、本発明の粒剤は顆粒強度を高め
ることができる。

【００２５】安定化剤としては、例えば、エポキシ基を
有する化合物または抗酸化剤、リン酸、ＰＡＰ（イソプ
ロピルアシッドフォスフェート）助剤等が挙げられる。
エポキシ基を有する化合物としては、エポキシ化植物油
として、エポキシ化アマニ油、エポキシ化キリ油、エポ
キシ化エノ油等のエポキシ化乾性油、エポキシ化大豆
油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ゴマ油、エポキシ化
ナタネ油等のエポキシ化半乾性油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化オリーブ油、エポキシ化ツバキ油、エポ
キシ化ラッカセイ油、エポキシ化ヤシ油等のエポキシ化
不乾性油等が挙げられる。抗酸化剤としては、ジブチル
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニ
ソール（ＢＨＡ）、テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシメチル〕メタン（Irganox 1010）、２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）メシチレン（Ionox 330）、エリソルビ
ン酸、エリソルビン酸ナトリウム、クエン酸イソプロピ
ル等が挙げられる。

【００２６】増量剤としては、例えば、クレー類（例、
微粉末クレー等）、タルク類（例、滑石粉、ロウ石粉
等）、シリカ類（例、珪藻土粉、雲母粉等）などの鉱物
性粉末、または炭酸カルシウム、硫黄粉末、尿素粉末な
どを１種または２種以上（好ましくは１種以上、３種以
下）混合して用いることができる。また、これらに限定
されるわけではなく、農薬製剤に使用される通常の増量
剤は全て使用できる。

【００２７】防腐剤としては、例えば、ブチルパラベ
ン、ソルビン酸カリなどが用いられる。

【００２８】本発明の農薬粒剤における農薬活性成分の
含有量は、製剤全体に対して、通常約０．１〜９０重量
％、好ましくは約０．３〜５０重量％、より好ましくは
約０．３〜２０重量％である。ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレン共重合物は製剤全体に対して、通常約
０．１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％、
より好ましくは約０．１〜３重量％である。界面活性剤
は、製剤全体に対して、通常０．１〜１５重量％、好ま
しくは０．１〜１０重量％の範囲で用いられる。結合剤
は、製剤全体に対して、通常０．５〜２０重量％、好ま
しくは１〜１０重量％の範囲で用いられる。安定化剤
は、製剤全体に対して、通常０．０１〜５０重量％、好
ましくは０．０５〜２０重量％の範囲で用いられる。増
量剤は、製剤全体に対して、通常０．１〜９９．９重量
％、好ましくは０．１〜９９重量％の範囲で用いられ
る。防腐剤は、製剤全体に対して、通常０〜５重量％、
好ましくは０〜３重量％の範囲で用いられる。本発明の
農薬粒剤がグアニジン誘導体（Ｉ）またはその塩の他に
別の農薬活性成分（例、ネライストキシン誘導体）を含
有する場合、該別の農薬活性成分は製剤全体に対して
０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の
範囲で用いられる。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の農薬粒剤は、通常の農薬
粒剤の製造に用いられる湿式押出造粒法により製造する
ことができる。湿式造粒法では、通常、１００重量部の
製剤固形分に対して通常約１〜３０重量部の水を用いて
押出造粒することにより製造する。より具体的には、農
薬活性成分、界面活性剤、増量剤、結合剤等を混練機等
によって均一に混合する。次いで、この混合物に適量の
水を加え、さらに混練機で練る。この練合は、練合物が
滑らかな粘りを生じ、後工程の押出造粒に適した程度ま
で行なう。そして、この練合物を通常の湿式押出造粒機
で顆粒化後、乾燥、篩過して顆粒剤とする。このように
して得られる本発明の農薬粒剤の嵩密度としては、通常
約０.１〜１.５ｇ／ｍｌの範囲であるのが好ましく、特
に約０.８〜１.２ｇ／ｍｌの範囲が好ましい。また、本
発明の農薬粒剤の平均粒子径は０．５〜２０ｍｍ、好ま
しくは０．８〜１０ｍｍである。

【００３０】本発明の農薬粒剤は、直接茎葉に散布する
方法、植物の根元に処理する方法及び箱処理する方法な
ど自体公知の方法によって、水田、畑地、芝地、果樹園
あるいは非農耕地に散布される。本発明の農薬粒剤の使
用量は、含まれる農薬活性成分の種類、含量などによっ
て異なるが、通常、１０アールあたり約１００〜５００
０ｇ、好ましくは約２００〜４０００ｇである。

【００３１】以下、実施例、参考例及び試験例をあげて
本発明を更に説明する。尚、ここにおいて用いられてい
る部は、特に断りがない限り重量部を示す。また、以下
で用いた化合物（II）：（Ｅ）−１−（２−クロロチア
ゾール−５−イルメチル）−３−メチル−２−ニトログ
アニジンは、特開平3-157308号公報の実施例に記載の方
法（表4、化合物No.19）に従って製造されたものを用い
た。

【００３２】〔実施例〕（実施例１）化合物(II) ０．５部ニューポールＰＥ−６４０．５デキストリン４．０炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、水道水５部を添加して練合し
た。その練合物を０.８ｍｍ径のスクリーンを用い、押
出造粒機（菊水製作所，ＲＧ−５Ｍ）にて円柱状の顆粒
に造粒した。得られた顆粒を６０℃で１時間乾燥して化
合物(II)０．５％を含む粒剤を得た。

【００３３】（実施例２）化合物(II) ２．５部ニューポールＰＥ−６４０．５アルファ化澱粉３．０炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、実施例１と同様に操作して化合
物(II)２．５％を含む粒剤を得た。

【００３４】（実施例３）化合物(II) ２．５部カルタップ塩酸塩６．５８５％リン酸２．０ニューポールＰＥ−６４０．５アルファ化澱粉３．５微粉末クレーを加えて１００部とした。上記の原料を乳
鉢で十分混合した後、実施例１と同様に操作して化合物
(II)・カルタップ混合粒剤を得た。

【００３５】（実施例４）化合物(II) ２．５部ベンスルタップ６．５ニューポールＰＥ−６４０．５アルファ化澱粉３．５炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、実施例１と同様に操作して化合
物(II)・ベンスルタップ混合粒剤を得た。

【００３６】（実施例５）化合物(II) １．０部ニューポールＰＥ−６４０．５デキストリン４．０炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、水道水５部を添加して練合し
た。その練合物を１．２ｍｍ径のスクリーンを用い、押
出造粒機（菊水製作所，ＲＧ−５Ｍ）にて円柱状の顆粒
に造粒した。得られた顆粒を６０℃で１時間乾燥して化
合物(II)１．０％を含む粒剤を得た。

【００３７】（実施例６）化合物(II) １．０部カルタップ塩酸塩１４．０８５％リン酸２．０ニューポールＰＥ−６４０．５アルファ化澱粉３．５微粉末クレーを加えて１００部とした。上記の原料を乳
鉢で十分混合した後、実施例５と同様に操作して化合物
(II)・カルタップ混合粒剤を得た。

【００３８】（実施例７）化合物(II) １．０部ベンスルタップ１４．０ニューポールＰＥ−６４０．５アルファ化澱粉３．５炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、実施例５と同様に操作して化合
物(II)・ベンスルタップ混合粒剤を得た。

【００３９】（実施例８）化合物(II) ０．５部アセフェート５．０ニューポールＰＥ−６４１．０エポキシ化大豆油２．０ポリビニルアルコール２．０炭酸カルシウムを加えて１００部とした。上記の原料を
乳鉢で十分混合した後、実施例１と同様に操作して化合
物(II)・アセフェート混合粒剤を得た。

【００４０】〔参考例〕（参考例１）実施例１のニューポールＰＥ−６４をジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部に変更し、実
施例１と同様に操作して化合物（II）を０．５％含む粒
剤を得た。

【００４１】（参考例２）実施例２のニューポールＰＥ
−６４をジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部
に変更し、実施例１と同様に操作して化合物（II）を
２．５％含む粒剤を得た。

【００４２】〔試験例〕（試験例１）粉砕試験磁製ボールミル（内径１０ｃｍ、内深１０ｃｍ）に５０
０μｍで篩った粒剤１００ｇを入れ、次いで直径３ｃｍ
の磁製玉３個を入れた。７５ｒｐｍで１５分間回転させ
た後、内容物を取り出し、再度５００μｍで篩った。篩
を通過した微粉重量を測定し、微粉発生率を算出した。
結果を表１に示す。

【００４３】（試験例２）薬害試験育苗箱で栽培した稚苗に粒剤２００ｍｇを散布した後、
水道水をじょうろを用いて適当量散布した。処理約３時
間後に５〜６本になるように苗をかき取り、プラスチッ
ク製ポットに移植し、約３０分後に水深が１ｃｍ程度と
なるように注水した。移植１、３及び７日後に下記の判
定基準により分類評価した。それぞれの判定は、括弧内
の数値を割り当てることで数値化した。結果を表２に示
す。 − （０）葉身に異常なし。 ± （２）葉先巻きが僅かにある。＋（４）葉先巻きが多く認められる。＋＋（８）葉先巻きが全体の１／２以上認められ
る。＋＋＋（１２）針状に壊死した葉身が多く認められ
る。〔表２〕薬害試験移植後日数１３７実施例２２．００．３０．７参考例２８．７１２．０１１．３数値は、イネ６株あたりの平均値を示す。表１および表
２から明らかなように、本発明の農薬粒剤は微粉発生率
が低く、かつ薬害が小さいため、農薬製剤として有利に
使用できる。

【００４４】

【発明の効果】本発明は、微粉発生率が低く作業性に優
れ、薬害が極めて小さい殺虫剤を提供する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 43/32 Ａ０１Ｎ 43/32 47/12 47/12 Ｚ 51/00 51/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（１）一般式【化１】〔式中、Ｒ¹は置換されていてもよい同素または複素環
基を、ｎは０または１を、Ｒ²は水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を、Ｒ³は第一、第二または
第三アミノ基を、Ｘは電子吸引基を示す〕で表わされる
グアニジン誘導体（Ｉ）またはその塩および（２）ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレン共重合物を含有し
てなる農薬粒剤（但し、有機燐系農薬活性成分は有しな
い。）。
【請求項２】グアニジン誘導体（Ｉ）が式【化２】で表わされる化合物である請求項１記載の農薬粒剤。
【請求項３】製剤全体に対して、グアニジン誘導体
（Ｉ）を０．１〜９０重量％、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレン共重合物を０．１〜１０重量％含有す
る請求項１記載の農薬粒剤。
【請求項４】さらに水溶性結合剤を含有する請求項１記
載の農薬粒剤。
【請求項５】さらに、ネライストキシン誘導体を含有す
る請求項１記載の農薬粒剤。