JP2000017509A

JP2000017509A - ゴム手袋

Info

Publication number: JP2000017509A
Application number: JP10351571A
Authority: JP
Inventors: Atsuko Ochi; 敦子越智; Yoshiaki Miyamoto; 芳明宮本; Hideo Nobuchika; 英男信近
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1998-04-30
Filing date: 1998-12-10
Publication date: 2000-01-18

Abstract

(57)【要約】【課題】界面活性剤によって安定化された脱蛋白天然
ゴムラテックスを用いて、充分な膜厚を有するゴム膜を
形成しうるゴム手袋を提供する。【解決手段】本発明のゴム手袋は、窒素含有量が０．
１０重量％以下である脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム
固形分１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の感
熱化剤（Ａ）と０．１〜１０重量部のアノード凝着剤
（Ｂ）とを、重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜１０の範囲で
配合した感熱凝固性ラテックスを用いて形成したことを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、脱蛋白天然ゴムラ
テックスからなる、充分な膜厚を有するゴム手袋に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】天然ゴムは伸びが大きい、弾性が高い、
皮膜の強さが良好である等の特徴を有することから、従
来より自動車用タイヤ、ベルト、粘着剤、接着剤等の工
業用品から、手袋等の家庭用品、カテーテル等の医療用
具、授乳用具、避妊具等に至る幅広い分野で利用されて
いる。

【０００３】例えば手袋は、(a) 型を天然ゴムラテック
スに直接浸漬する、いわゆる直接法、(b) 型にアノード
凝着剤を塗布し、その型を天然ゴムラテックスに浸漬す
る、いわゆるアノード凝着法、(c) 感熱化剤を含有した
天然ゴムラテックス中に、あらかじめ予熱した型を浸漬
して、型表面に順次ゲルを沈着させる、いわゆる感熱法
等を用いて加工されている。

【０００４】これらの製法は、上記手袋製品の種類によ
って適宜選択され、一般にゴムの膜厚が非常に薄いコン
ドーム等の製品を作製する場合には直接法が、ゴムの膜
厚が１ｍｍ程度の家庭用の手袋等を作製する場合にはア
ノード凝着法が、作業用手袋等の、より厚手のものを作
製するには感熱法がそれぞれ採用されている。ところが
近年、天然ゴムからなる手術用手袋、各種カテーテル等
の医療用具を使用すると、数時間後に呼吸困難やアナフ
ィラキシー様症状（血管性浮腫、じんましん、虚脱、チ
アノーゼ等）の症状を示す即時型（Ｉ型）アレルギーを
引き起こすことが報告されている。かかる即時型アレル
ギーは、天然ゴム中の蛋白質が抗原となって誘発すると
推測されている。

【０００５】また、天然ゴムラテックス中に含まれる蛋
白質は、その種類や量が天然ゴムラテックスの産地や産
出時期等によって異なるために、天然ゴムの品質や加硫
特性等にばらつきを生じさせたり、天然ゴムのクリープ
特性や耐老化性等の機械特性、絶縁性等の電気特性を低
下させるなどの影響を及ぼすものである。そこで、上記
の問題点に鑑み、蛋白質が高度に除去された脱蛋白天然
ゴムラテックスが有用視されている。

【０００６】特開平６−５６９０２号公報には、天然ゴ
ムラテックスに蛋白分解酵素（プロテアーゼ）と界面活
性剤とを加えて蛋白質を分解した後、遠心分離によって
クリーム状の脱蛋白天然ゴム成分を分離する方法が開示
されている。かかる方法によれば、天然ゴムラテックス
中の蛋白質を非常に高いレベルで除去することができ、
蛋白質の含有量は、ケールダール法によって測定される
窒素含有量（Ｎ％）が０．１重量％以下になるまで低減
される。

【０００７】従って、上記のように蛋白質が高度に除去
されたラテックスを用いれば、従来のアレルギー反応等
の問題点を解決したゴム製品が得られるものと期待され
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ところが、発明者等が
実際に上記脱蛋白天然ゴムラテックスを用いて、感熱法
によってゴム製品を作製しようとすると、良好な膜厚を
有するゴム製品が得られず、例えば手袋においては装着
時のソフト感や耐水性が充分でないことが明らかとなっ
た。

【０００９】この原因としては、上記公報に開示のよう
に、一般に天然ゴムラテックスから蛋白質を除去するた
めに使用される界面活性剤が、その後ラテックス中に残
留していることがあげられる。すなわち、界面活性剤に
よって天然ゴムラテックス中から蛋白質を効率よく除去
するには、使用する天然ゴムラテックスのｐＨをある所
定の領域（アルカリ領域）に調節しておく必要がある。
また、得られた脱蛋白天然ゴムラテックスは、上記の界
面活性剤を含有することでラテックスの安定化が保たれ
ている。

【００１０】しかし、感熱法によるゴム膜の形成におい
ては、このラテックスのｐＨ領域ではゴム膜の形成に支
障をきたす場合があり、良好な膜厚を有するゴム膜が得
られないおそれがある。また、ラテックス中に残留する
界面活性剤がラテックスの安定化を図っているため、型
表面へのゲルの沈着を妨げてしまい、ゴム膜の形成に支
障をきたしていると考えられる。

【００１１】そこで、本発明の目的は、界面活性剤によ
って安定化された脱蛋白天然ゴムラテックスを用いた、
充分な膜厚を有するゴム手袋を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、界面活性剤等
によって安定化された脱蛋白天然ゴムラテックスに、所
定量の感熱化剤とアノード凝固剤とを併せて配合したと
きは、例えばこのラテックスにあらかじめ加熱された手
袋の型を浸漬するいわゆる感熱法等によって、当該型に
ゲルを充分に沈着させることができ、充分な膜厚を有す
るゴム手袋を得ることができるという新たな事実を見出
し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明のゴム手袋は、窒素含有
量が０．１重量％以下である脱蛋白天然ゴムラテックス
のゴム固形分１００重量部に対して、０．１〜２０重量
部の感熱化剤（Ａ）と０．１〜１０重量部のアノード凝
着剤（Ｂ）とを、重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜１０の範
囲で配合した感熱凝固性ラテックスを用いて形成した、
ゴム膜の厚みが１ｍｍ以上のものであることを特徴とす
る。

【００１４】本発明によれば、界面活性剤によって安定
化されている脱蛋白天然ゴムラテックスが、上記所定量
の感熱化剤およびアノード凝固剤によってゲル化を起こ
す程度に不安定な状態になるものと推測される。従っ
て、本発明によれば、この不安定化されたラテックス
に、例えば予熱した手袋の型等を浸漬することにより、
当該型の表面に充分な量のゲルを沈着させて、ゴム膜の
厚みが１ｍｍ以上の充分な膜厚を有するゴム手袋を形成
することができる。

【００１５】こうして得られたゴム手袋には、ソフトな
装着感や、優れた耐水性等が付与されている。上記本発
明のゴム手袋に使用する感熱凝固性ラテックスは、脱蛋
白天然ゴムラテックスを用いていることから品質や加硫
特性等にばらつきが生じず、その結果、優れたゴム特性
を示す。しかもゴム中の蛋白質が除去されているので、
即時型アレルギーを引き起こさないゴム手袋を作製する
ことができる。

【００１６】また、ラテックスの感熱凝固性をより一層
良好なものにするという観点から、感熱化剤がアンモニ
ウム塩、または曇点が常温以上１００℃以下の水溶性高
分子であり、かつアノード凝着剤が、イオン価が２以上
の金属塩または有機アルキルアミン塩であるのが好まし
い。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する感熱凝固性ラテックスは、脱蛋
白天然ゴムラテックスに、所定量の感熱化剤およびアノ
ード凝着剤を配合したものである。〔天然ゴムラテックスの蛋白質分解処理〕上記脱蛋白天
然ゴムラテックスは、例えば上述の特開平６−５６９０
２号公報に開示の方法に従って、天然ゴムラテックスに
蛋白分解処理を行うことによって得られる。すなわち、
天然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して蛋白質を
分解させた後、界面活性剤によってラテックスを繰り返
し洗浄することによって得られる。洗浄は遠心分離など
で行えばよい。

【００１８】本発明に用いられる天然ゴムラテックス
は、市販のアンモニア処理ラテックスでも、新鮮なフィ
ールドラテックスのいずれであってもよい。蛋白分解酵
素としては従来公知のものが使用可能であり、特に限定
されないが、例えばアルカリプロテアーゼ等が好適に用
いられる。プロテアーゼの由来としては、細菌由来のも
の、糸状菌由来のもの、酵母由来のもの等いずれでも構
わないが、これらの中では細菌由来のものを使用するの
が好ましい。また、リパーゼ、エステラーゼ、アミラー
ゼ、ラッカーゼ、セルラーゼ等の酵素を併用してもよ
い。

【００１９】蛋白分解酵素としてアルカリプロテアーゼ
を用いる場合、その活性は０．１〜５０ＡＰＵ／ｇ、好
ましくは１〜２５ＡＰＵ／ｇの範囲であるのが適当であ
る。前記酵素活性は、アンソン−ヘモグロビン法（Anso
n. M. L., J. Gen. Physiol., 22, 79(1938)）の改良法
を用いて測定した。すなわち、基質として用いる尿素変
性ヘモグロビンの終濃度が１４．７ｍｇ／ｍｌとなるよ
うに調整した溶液中で、温度２５℃、ｐＨ１０．５にて
１０分間反応させた後、反応溶液にトリクロロ酢酸を終
濃度が３１．２５ｍｇ／ｍｌとなるように添加する。次
いで、トリクロロ酢酸の可溶分をフェノール試薬によっ
て呈色させ、１モルのチロシンの呈色度を１ＡＰＵとし
た検量線により反応１０分間当りの活性を求め、これを
１分間当りに換算することによって測定した。なお、１
ＡＰＵとは、１モルのチロシンがフェノール試薬によっ
て呈色するのと同じ呈色度のトリクロロ酢酸可溶分量を
１分間に与えるプロテアーゼの量のことを示す。但し、
アルカリプロテアーゼの活性測定はこの測定方法に限定
されるものではない。

【００２０】上記蛋白分解酵素の添加量は、酵素活性に
応じて適宜設定されるものであるが、通常天然ゴムラテ
ックスの固形分１００重量部に対して０．０００１〜２
０重量部、好ましくは０．００１〜１０重量部の範囲で
設定される。蛋白分解酵素の添加量が前記範囲を下回る
と、ラテックス中の蛋白質を充分に分解することができ
なくなるおそれがある。一方、蛋白分解酵素の添加量が
前記範囲を越えると、酵素の活性が低下し、かつコスト
アップにつながるおそれがある。また、酵素を添加する
際にｐＨ調整剤などの他の添加剤を添加してもよい。

【００２１】蛋白質分解処理の処理時間も酵素活性に応
じて適宜設定されるものであって、特に限定されない
が、通常数分から１週間程度行うことが好ましい。蛋白
質分解処理中、ラテックスは攪拌していてもよく、静置
していてもよい。温度調節は必要に応じてすればよい
が、処理に適当な温度としては５〜９０℃、好ましくは
２０〜６０℃である。処理温度が９０℃を超えると酵素
の失活が早く、５℃未満であれば酵素の反応が進行しに
くくなる。

【００２２】界面活性剤によるラテックス粒子の洗浄方
法としては、例えば酵素処理を完了したラテックスに界
面活性剤を添加し遠心分離法する方法が好適に採用でき
る。その際、界面活性剤はラテックスのゴム固形分１０
０重量部に対して０．００１〜２０重量部の範囲で添加
するのが適当である。遠心分離処理は、まず、蛋白質分
解処理を施した天然ゴムラテックスに界面活性剤を添加
し、５０００〜１００００ｒｐｍで１〜６０分間遠心分
離すればよい。遠心分離は１回ないし数回行えばよい
が、通常、１回の遠心分離処理によって、蛋白質が高度
に除去された脱蛋白天然ゴムラテックスを得ることがで
きる。また、遠心分離処理は、蛋白質分解処理を施した
天然ゴムラテックスのゴム分が５〜４０重量％、好まし
くは１０〜３０重量％となるように水で希釈した上で行
ってもよい。

【００２３】遠心分離処理後、上層に分離されたクリー
ム状のゴム分を取り出す。かかる操作は、ディスク式の
遠心分離器で連続的に行ってもよい。取り出されたクリ
ーム状のゴム分は、必要に応じて水で希釈することによ
り脱蛋白天然ゴムラテックスとして供給される。また、
遠心分離に代えて、ラテックス粒子を凝集させて分離す
る洗浄方法も採用できる。

【００２４】界面活性剤としては、例えば(a) 陰イオン
性界面活性剤、(b) 非イオン性界面活性剤、および(c)
両性イオン界面活性剤が使用可能である。(a) の陰イオ
ン界面活性剤には、例えばカルボン酸系、スルホン酸
系、硫酸エステル系、リン酸エステル系等の界面活性剤
が挙げられる。(b) の非イオン界面活性剤には、例えば
ポリオキシアルキレンエ−テル系、ポリオキシアルキレ
ンエステル系、多価アルコ−ル脂肪酸エステル系、糖脂
肪酸エステル系、アルキルポリグリコシド系等の界面活
性剤が挙げられる。(c) の両性イオン界面活性剤には、
例えばアミノ酸型、ベタイン型、アミンオキサイド型等
が挙げられる。

【００２５】なお、以上の説明では、酵素分解後、界面
活性剤を添加してラテックスを洗浄したが、酵素と界面
活性剤とは同時に添加して処理してもよい。また、本発
明において、脱蛋白天然ゴムを得る方法は特に限定され
るものではない。また、上記例示の酵素および界面活性
剤を用いるにあたり、他の添加剤、すなわちｐＨ調整
剤、分散剤等を添加してもよい。

【００２６】ｐＨ調整剤としては、例えばリン酸二水素
カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、リン酸水素二ナトリウム等のリン酸塩、酢酸カリ
ウム、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、硫酸、酢酸、塩酸、
硝酸、クエン酸、コハク酸などの酸類またはその塩、ア
ンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム等があげられる。ｐＨ調
整剤の添加量は、ラテックスのゴム固形分１００重量部
に対して、通常、０．０１〜０．５重量部である。

【００２７】蛋白質分解処理においては、上記成分の他
に、さらにスチレンスルホン酸共重合物、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸、多環
型芳香族スルホン酸共重合物、アクリル酸および無水マ
レイン酸のホモポリマーおよび共重合物、イソブチレン
−アクリル酸およびイソブチレン−無水マレイン酸共重
合物等の分散剤を併用してもよい。

【００２８】本発明に用いられる脱蛋白天然ゴムラテッ
クスの窒素含有率（Ｎ％）は、即時型アレルギーの発生
を抑制するという観点から、０．１０重量％以下となる
ように調整するのが好ましい。窒素含有率（Ｎ％）は蛋
白分解処理の程度によって適宜調整できる。即時型アレ
ルギーの発生をより一層確実に抑制するには、窒素含有
率（Ｎ％）を上記範囲の中でも特に０．０５重量％以下
となるように調整するのが好ましく、０．０２重量％以
下となるように調整するのがより好ましい。

【００２９】〔感熱凝固性ラテックスの作製〕本発明の
ゴム手袋に用いられる感熱凝固性ラテックスは、上記脱
蛋白天然ゴムラテックスに所定量の感熱化剤およびアノ
ード凝固剤を配合したものである。上記感熱凝固性ラテ
ックスを調製する際、脱蛋白天然ゴムラテックスの濃度
としては、ゴム固形分が３０〜５２重量％、好ましくは
３８〜４８重量％の範囲になるように希釈して使用され
るのがよい。

【００３０】ゴム固形分が上記範囲より高ければ、ラテ
ックスがより不安定化して凝固してしまう場合がある。
一方、ゴム固形分が上記範囲より小さければ、溶液中の
ゴム分が少ないために実用化に充分な膜厚を有するゴム
製品が得られない場合がある。本発明で使用される感熱
化剤としては、無機または有機アンモニウム塩、あるい
は曇点が常温以上１００℃以下の水溶性高分子があげら
れる。具体的に説明すると、例えば上記水溶性高分子と
しては、ポリビニルメチルエーテル、ポリアルキレング
リコール、ポリエーテルポリホルマール、官能性ポリシ
ロキサン等が挙げられる。無機または有機アンモニウム
塩としては、硝酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、種
々の亜鉛アンモニウム錯塩等が例示される。

【００３１】またアノード凝固剤としては、イオン価が
２以上の金属塩や有機アルキルアミン塩などがあげられ
る。具体的に説明すると、例えばイオン価が２以上の金
属塩としては、硝酸カルシウム、塩化カルシウム等が例
示される。これらは水溶液として使用される。前記感熱
化剤の配合量は、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形
分１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましく
は０．５〜１０重量部である。前記アノード凝着剤の配
合量は、脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形分１００
重量部に対して０．１〜１０重量部であり、好ましくは
０．５〜８重量部である。また前記感熱化剤（Ａ）とア
ノード凝着剤（Ｂ）とは、重量比（Ａ／Ｂ）で０．５〜
１０の範囲にあるのがよい。

【００３２】感熱化剤の配合量、アノード凝着剤、およ
び前記感熱化剤とアノード凝着剤との配合比いずれか一
つが、上記範囲より大きい場合には、ラテックスがより
不安定化して、ゲル化や凝固を引き起こすおそれがあ
る。一方、上記範囲より小さい場合には、良好な膜厚を
有するゴム製品を得ることができないおそれがある。〔ゴム手袋およびその製造方法〕次に、本発明のゴム手
袋およびその製造方法について説明する。

【００３３】本発明のゴム手袋の製造方法としては、感
熱凝固性ラテックス中に下記の各種添加剤を配合した
後、予熱された手袋の型を浸積し、次いで型を引き上
げ、乾燥、加硫する方法が用いられる。感熱凝固性ラテ
ックスに配合される添加剤としては、加硫剤のほか、加
硫促進剤、加硫促進助剤（活性化剤）、老化防止剤、充
填剤、分散剤等の、従来公知の種々の添加剤があげられ
る。

【００３４】上記加硫剤としては、例えば硫黄や有機含
硫黄化合物等があげられ、その配合量は、ゴムラテック
スのゴム固形分１００重量部に対して０．５〜３重量部
程度であるのが好ましい。加硫促進剤としては、例えば
ＰＸ（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜
鉛）、ＰＺ（ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＥＺ
（ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛）、ＢＺ（ジブチル
ジチオカルバミン酸亜鉛）、ＭＺ（２−メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩）、ＴＴ（テトラメチルチウラム
ジスルフィド）等があげられる。これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。その配合量
は、ゴムラテックスのゴム固形分１００重量部に対して
０．５〜３重量部程度であるのが好ましい。

【００３５】加硫促進助剤としては、例えば亜鉛華等が
あげられる。その配合量は、ゴムラテックスのゴム固形
分１００重量部に対して０．５〜３重量部であるのが好
ましい。老化防止剤としては、一般に、非汚染性のフェ
ノール類が好適に用いられるが、アミン類を使用しても
よい。老化防止剤の配合量は、ゴムラテックスのゴム固
形分１００重量部に対して０．５〜３重量部程度である
のが好ましい。

【００３６】充填剤としては、例えばカオリンクレー、
ハードクレー、炭酸カルシウム等があげられる。その配
合量は、ゴムラテックスのゴム固形分１００重量部に対
して１０重量部以下であるのが好ましい。また、上記各
添加剤のゴムラテックス中への分散を良好にするために
分散剤を配合してもよい。かかる分散剤としては、例え
ば各種陰イオン系界面活性剤等があげられる。分散剤の
配合量は、分散対象である成分における重量の０．３〜
１．０重量％程度であるのが好ましい。

【００３７】型は、例えば陶器、セラミック製のものな
どが使用可能である。型の予熱温度は、使用する感熱化
剤やゴム材料に応じて適宜決定することができるが、通
常８０〜１００℃、好ましくは８５〜９５℃程度の温度
に表面を予熱しておくのがよい。加硫の条件は、通常１
００〜１２０℃にて、約３０〜９０分間程度行うのがよ
い。

【００３８】本発明のゴム手袋は、例えば手術、医療現
場等での検査、化学薬品を用いた作業等において手を保
護するために用いられるものであって、人間の手の形状
に応じて設計される。本発明のゴム手袋におけるゴム膜
の厚みは、従来脱蛋白天然ゴムラテックスを用いた場合
には形成することができなかった厚みであって、１ｍｍ
以上、好ましくは１〜３ｍｍ範囲で、手袋の種類、使用
目的によって適宜調節される。なお、ゴム膜の厚みが１
ｍｍ未満のゴム手袋は、たとえ界面活性剤を含有する脱
蛋白天然ゴムラテックスを用いても、従来の直接法やア
ノード凝着法で形成することができる。

【００３９】本発明のゴム手袋における物性（伸縮性、
引張応力等）は、ゴム手袋の種類、使用目的等によって
適宜調節される。例えば本発明のゴム手袋を作業用手袋
として使用する場合には、その膜厚はソフト感を出すこ
とができ、耐水性等の特性を良好なものとすることがで
き、かつゴムの破断などのおそれがない範囲で適宜選択
され、通常０．５〜３ｍｍ、好ましくは０．８〜２ｍｍ
の範囲で設定される。

【００４０】またゴム手袋の伸縮性は、手袋の着脱が容
易でかつ良好なフィット性を発揮するのに必要な伸縮性
を有するように、ＪＩＳＫ６３０１に従った測定法
で求めた伸びが、通常７００〜１０００％、好ましくは
８００〜９００％であるのがよい。さらにゴム手袋の引
張応力は、装着者の手への手袋の装着が容易になるよう
に、ＪＩＳＫ６３０１に従った測定法で求めた引張
応力が、通常、２０〜４０ＭＰａ、好ましくは２５〜３
５ＭＰａであるのがよい。

【００４１】なお、以上の説明では、感熱凝固性ラテッ
クス中に、予熱した型を浸漬していたが、この感熱凝固
性ラテックスに代えて、感熱化剤とアノード凝着剤とを
配合しない脱蛋白天然ゴムラテックスに、上記各種添加
剤を配合して加硫（以下、前加硫という）を行い、この
前加硫したラテックス中に感熱化剤およびアノード凝着
剤を配合して調製した脱蛋白天然ゴムラテックスを使用
してもよい。

【００４２】その際、前加硫は、通常３０〜５０℃に
て、約１５〜３０時間行うのがよい。また、上記感熱凝
固性ラテックスからゴム分を凝固、乾燥させた固形脱蛋
白天然ゴムを、ゴム製品の原料として用いてもよい。

【００４３】

【実施例】以下、実施例および比較例を示して本発明を
詳細に説明する。参考例（脱蛋白天然ゴムラテックスの作製）天然ゴムのハイア
ンモニアラテックスを水で希釈し、ゴム固形分が３０重
量％の天然ゴムラテックス１００ｇを調製した。

【００４４】次いで、このラテックスにｐＨ調整剤とし
てリン酸二水素ナトリウムを添加してｐＨを９．０に調
整し、蛋白分解酵素（プロテアーゼ）０．０２ｇ、界面
活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナト
リウム、花王（株）製のエマールＥ−７０Ｃ）１ｇを添
加し、３０℃で２４時間静置した。静置後、天然ゴムラ
テックスに水を加えて３００ｇまで希釈した。次いで、
１０００ｒｐｍ（重力加速度約９００Ｇ）で３０分間遠
心分離を行った。

【００４５】こうして上層に分離したクリーム状留分を
取り出して２４時間減圧乾燥し、ケルダール法に基づい
て得られたゴムの窒素含有量（Ｎ％）を測定したとこ
ろ、０．０１５％であった。実施例１（ゴム手袋の製造）上記参考例で得られた脱蛋白天然ゴ
ムラテックス（全固形分濃度６０．０重量％，窒素含有
量０．０１５％，ｐＨ１０．８）１６６．７ｇ（ゴム固
形分１００重量部）に対し、各種添加剤〔水に分散させ
たコロイド硫黄、亜鉛華およびノクセラーＢＺ〕を添
加し、４０℃で２４時間熟成（前加硫）させた。なお、
上記コロイド硫黄、亜鉛化およびノクセラーＢＺの添加
量は、順に１重量部、１重量部および０．６重量部であ
った。

【００４６】次いで、上記ラテックスを２０℃まで冷却
し、感熱化剤としてポリビニルメチルエーテルを０．５
重量部、およびアノード凝着剤として硝酸カルシウム水
溶液０．５重量部をそれぞれ配合した。なお、上記硝酸
カルシウム水溶液の配合量は硝酸カルシウム自体の重量
を示す。また、感熱化剤（Ａ）とアノード凝着剤（Ｂ）
との配合比（Ａ／Ｂ）は重量比で０．５であった。脱蛋
白天然ゴムラテックス中の界面活性剤の含有量は、ゴム
固形分に対して０．２５重量％あった。

【００４７】次に、この感熱化剤およびアノード凝着剤
を配合したラテックス中に、あらかじめ９０℃に予熱し
た陶器製の手袋の型を３０秒間浸漬した後、１００℃、
９０分間加硫して、ゴム膜の厚みが１．０ｍｍのゴム手
袋を作製した。実施例２、３および比較例１、２感熱化剤およびアノード凝着剤の添加量を表１に示す値
に設定したほかは、実施例１と同様にしてゴム手袋を作
製した。

【００４８】比較例３上記参考例で得られた脱蛋白天然ゴムラテックスに代え
て、市販のハイアンモニア天然ゴムラテックス（ゴム固
形分の濃度６０．０重量％、窒素含有量０．３２重量
％）を使用したほかは、実施例１と同様にしてゴム手袋
を作製した。上記実施例１〜３および比較例１〜３のゴ
ム手袋について、ＪＩＳ−６３０１に準拠して以下の各
試験を行い、その物理特性を評価した。

【００４９】（引張試験）実施例および比較例のゴム膜
から、ＪＩＳ−６３０１に規定された引張試験用の試験
片（ダンベル状３号形：厚さ１．２〜１．４ｍｍ）を作
製した。そしてこの試験片を用いて、ＪＩＳ−６３０１
に記載の試験操作方法に準じて、伸び５００％時の引張
応力（５００％モジュラス）Ｍ₅₀₀ 、切断時伸びＥ_B
（％）、および引張強さＴ_B（ＭＰａ）を求めた。

【００５０】（蛋白質の含有量）上記実施例および比較
例で得られたゴム手袋に残存する蛋白質の量を評価する
ため、ゴム手袋中の水溶性蛋白質の量（μｇ／ｇ）をＡ
ＳＴＭＤ５７１２に記載の方法に準じて測定した。（手袋の装着感）各実施例、比較例で得られたゴム手袋
を実際に装着したときの装着感を評価した。評価の基準
は以下のとおりである。 ◎：装着感が極めてソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に
行え、あたかも手袋を装着していないように感じられ
た。〇：装着感がソフトで、指の曲げ伸ばしが自然に行え
た。 △：手袋が多少硬く感じられたものの、実用上問題はな
かった。 ×：装着感が極めて悪く、長時間の装着により手に疲労
感が生じた。

【００５１】以上の結果を、各成分の配合量と共に表１
に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】表１より明らかなように、実施例１〜３で
は、感熱法によっても良好な膜厚を有するのゴム手袋を
製造することができたのに対し、比較例では凝固したり
（比較例１）、充分な膜厚が得られない（比較例２）等
の問題が生じた。また、脱蛋白されていないラテックス
（ハイアンモニアラテックス）に、感熱化剤とアノード
凝着剤との両方を添加した比較例３では、ラテックスが
凝固してしまい、ゴム膜を形成できなかった。

【００５４】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれ
ば、脱蛋白天然ゴムラテックスから、十分な膜厚と良好
なゴム特性とを有するゴム手袋を製造することができ
る。また、本発明のゴム手袋は蛋白質が高度に除去され
ているので、即時型アレルギーを引き起こすおそれがな
い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】脱蛋白天然ゴムラテックスのゴム固形分１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部の感熱化剤
（Ａ）と０．１〜１０重量部のアノード凝着剤（Ｂ）と
を、重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜１０の範囲で配合した
感熱凝固性ラテックスを用いて形成した、ゴム膜の厚み
が１ｍｍ以上であることを特徴とするゴム手袋。
【請求項２】感熱化剤（Ａ）がアンモニウム塩、または
曇点が常温以上１００℃以下の水溶性高分子であり、か
つアノード凝着剤（Ｂ）が、イオン価が２以上の金属塩
または有機アルキルアミン塩である請求項１記載のゴム
手袋。