JP2000017092A - ゲルコート付ｆｒｐ成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性の低下がなく、積層作業性および硬化性
に優れ、幅広い用途に用いられることができる、ゲルコ
ート付ＦＲＰ成形品の製造方法を提供する。 【解決手段】 ゲルコート層とこのゲルコート層の表面
に繊維強化材を存在させて不飽和ポリエステル樹脂組成
物を硬化させた中間層および補強層を順に形成するゲル
コート付ＦＲＰ成形品の製造法において、前記ゲルコー
ト層を形成する不飽和ポリエステル樹脂組成物が、不飽
和二塩基酸又はその酸無水物と一般式（Ｉ） 【化１】 （ただし、式中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎが平均で２．２〜
４となる正数、Ｘは１，２−エチレン基又は１，２−プ
ロピレン基である）で表される水素添加ビスフェノール
Ａアルキレンオキシド誘導体を反応させて得られる不飽
和ポリエステル、重合性不飽和単量体及び中温成形用硬
化剤を含むものであることを特徴とするゲルコート付Ｆ
ＲＰ成形品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゲルコート付ＦＲＰ
成形品の製造方法に関し、さらに詳しくは表面高硬度及
び高耐候性ゲルコート表面を有し、耐熱水性、耐候性及
び耐擦傷性が要求される住宅機器、自動車、船舶、建設
資材分野等に好適に用いられるゲルコート付ＦＲＰ成形
品の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、浴槽、洗面化粧台等の住宅関連、
自動車、船舶及び建設資材分野などに用いられるゲルコ
ート付きＦＲＰ成形品は、ゲルコートの表面が傷つき易
く紫外線などによる変色が激しいため、成形品の外観を
大きく損なう欠点があった。この欠点を解消するために
は、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドを多価アル
コール成分として含む不飽和ポリエステルに多官能（メ
タ）アクリレート系重合性単量体を含有させてなる不飽
和ポリエステル樹脂組成物を用いるとよい。しかし、こ
の場合、耐熱水性およぴ耐擦傷性は有効に改善されるが
耐候性は若干の改善にとどまり、一部の成形品への適用
に限られている。そのため、耐熱水性、耐候性および耐
擦傷性に優れたゲルコート表面を形成することができ、
従って幅広い分野で使用が可能なゲルコート付きＦＲＰ
成形品の製造方法の出現が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１〜２の発明
は、前記の従来技術の欠点を解消し、剛性の低下がな
く、積層作業性および硬化性に優れ、幅広い用途に用い
られることができる、ゲルコート付ＦＲＰ成形品の製造
方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、ゲルコート層
とこのゲルコート層の表面に繊維強化材を存在させて不
飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させた中間層および
補強層を順に形成するゲルコート付ＦＲＰ成形品の製造
法において、前記ゲルコート層を形成する不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物が、不飽和二塩基酸又はその酸無水物
と一般式（Ｉ）

【化２】 （ただし、式中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎが平均で２．２〜
４となる正数、Ｘは１，２エチレン基又は１，２−プロ
ピレン基である）で表される水素添加ビスフェノールＡ
アルキレンオキシド誘導体を反応させて得られる不飽和
ポリエステル、重合性不飽和単量体及び中温成形用硬化
剤を含むものであることを特徴とするゲルコート付ＦＲ
Ｐ成形品の製造方法に関する。

【０００５】また、本発明は、ゲルコート層を形成する
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、不飽和ポリエステル
及びエチレン性不飽和単量体の総量に対して中温成形用
硬化剤を０．５〜３．０重量％含むものである上記のゲ
ルコート付ＦＲＰ成形品の製造方法に関する。

【０００６】

【発明の実施の形態】ゲルコート層の形成に用いられる
不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステ
ル、エチレン性不飽和単量体を含むものであり、さらに
硬化剤として中温成形用硬化剤を含むものである

【０００７】上記不飽和ポリエステルは、不飽和二塩基
酸および／またはその酸無水物と一般式（Ｉ）で表され
る水素添加ビスフェノールＡアルキレンオキシド誘導体
を必須成分とする多価アルコール成分とを反応させて得
ることができる。

【０００８】不飽和二塩基酸および／またはその酸無水
物としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などが用いられ
る。これらは２種以上を併用してもよい。さらに必要に
応じて飽和二塩基酸および／またはその酸無水物を用い
ることもでき、これらの例としては、例えばフタル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、無水トリメリット酸、こはく酸、アゼライン
酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、ロジン−無水マレイン酸付加物、クロレン
ディック酸、無水クロレンディック酸、テトラクロロフ
タル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモフタ
ル酸、テトラブロモ無水フタル酸などが挙げられる。不
飽和二塩基酸および／またはその酸無水物は、反応性お
よび物性の点から、全酸成分の７０モル％以上を用いる
のが好ましい。

【０００９】前記多価アルコールとしては、前記した一
般式（Ｉ）で表される水素添加ビスフェノールＡアルキ
レンオキシド誘導体が必須成分として用いられる。一般
式（Ｉ）中、ｍ＋ｎは２．２〜４であるが、この値が小
さすぎるとゲルコート表面にひけや成形クラックが発生
しやすくなり、逆にこの値が大きすぎるとゲルコートの
硬さが低下する。

【００１０】多価アルコールとしては、一般式（Ｉ）で
表される水素添加ビスフェノールＡアルキレンオキシド
誘導体に、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、イ
ソペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ジシクロペンタジエン、ペンタエリトリット、ビ
スフェノールＡアルキレンオキシド、水添加ビスフェノ
ールＡなどを用いることができる。一般式（Ｉ）で表さ
れる水素添加ビスフェノールＡアルキレンオキシド誘導
体は、物性の点から、全多価アルコール成分の３０モル
％以上を用いるのが好ましい。

【００１１】不飽和ポリエステルは公知の方法で製造す
ることができ、不飽和二塩基酸および／またはその酸無
水物を含む酸成分と多価アルコールの配合割合は、全カ
ルボキシル基数／全ヒドロキシル基数で１．０／１．０
〜１．３の範囲とするのが好ましい。

【００１２】重合性不飽和単量体としては、重合性不飽
和二重結合を１分子中に２個以上有するアクリル酸エス
テル化合物又はメタクリル酸エステル化合物が好まし
い。このようなものとしては、例えば、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の
多価アルコールのアクリル酸エステル、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレ
ート等の多価アルコールのメタクリル酸エステルがあ
る。

【００１３】その他の重合性不飽和単量体としては、例
えば、スチレン又はビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ｔ−ブチルスチレン等のスチレン誘導体、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等の
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどがあ
る。重合性不飽和単量体の総量中、重合性不飽和二重結
合を１分子中に２個以上有するアクリル酸エステル化合
物又はメタクリル酸エステル化合物を１５〜７５重量％
使用することが好ましい。

【００１４】不飽和ポリエステル樹脂と重合性不飽和単
量体の配合割合は、機械強度、組成物の流動性から、重
量比（不飽和ポリエステル樹脂／重合性不飽和単量体）
で２５／７５〜５５／４５の範囲が好ましい。特に、重
合性不飽和二重結合を１分子中に２個以上有するアクリ
ル酸エステル化合物又はメタクリル酸エステル化合物
は、不飽和ポリエステル樹脂と重合性不飽和単量体の総
量中１０〜３０重量％の範囲内で使用することが好まし
い。重合性不飽和二重結合を１分子中に２個以上有する
アクリル酸エステル化合物又はメタクリル酸エステル化
合物が少なすぎるとゲルコート表面の硬さが低下し、紫
外線による変色が大きくなる傾向があり、逆に多すぎる
とゲルコート表面にひけや成形クラックが発生しやすく
なる。

【００１５】ゲルコート層の形成に使用される不飽和ポ
リエステル樹脂組成物に配合される中温成形用硬化剤と
しては、活性酸素量が１０時間で半分の量に分解する温
度（半減期温度）が３０〜８０℃である有機過酸化物が
ある。このような有機過酸化物としては、ｔ−ヘキシル
パーオキシヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エ
チルヘキサネート、１，１，３，３−テトラメチルブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキシルヘキサネート等のパー
オキシエステル系有機過酸化物、ビス（４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−
メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ（２−メ
チル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート
等のパーオキシジカーボネート系有機過酸化物、３，
５，５，−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、オク
タノイルパーオキシド等のアシルパーオキサイド系有機
過酸化物等がある。

【００１６】中温成形用硬化剤の添加量は、前記した不
飽和ポリエステル樹脂組成物中の不飽和ポリステル及び
重合性性不飽和単量体の総量１００重量部に対して０．
５〜３．０重量部の範囲が好ましい。中温成形用硬化剤
の添加量が少なすぎると硬化不良により表面硬度が低下
する傾向があり、逆に多すぎるとヒケの発生が起こりや
すくなる。

【００１７】前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物に
は、必要に応じてハイドロキノン等の重合禁止剤を添加
することができる。また、成形品を着色する場合には、
市販の有機または無機の染料または顔料、揺変性付与剤
などを使用することもできる。

【００１８】ゲルコート層の厚さは、０．１〜１mmが好
ましく、特に０．１５〜０．５mmが好ましい。

【００１９】ゲルコート層は、適当な成形型に形成され
る。ゲルコート層の上に繊維強化材を存在させて不飽和
ポリエステル樹脂組成物を硬化させて中間層を形成し、
さらにその上に繊維強化材を存在させて不飽和ポリエス
テル樹脂組成物を硬化させて補強層が形成される。これ
らの場合に使用される繊維強化材には特に制限はなく、
例えば、ガラス繊維、カーボン繊維、アラミド繊維など
が用いられ、その繊維の状態にも制約はなく、例えばチ
ョプドストランドマット、コンテニアスマット等のマッ
ト状、ガラスロービングクロル等のクロス状連続繊維
状、ガラスロービング等のロービン状などいずれの状態
でも使用可能である。

【００２０】また、これらの場合に使用される不飽和ポ
リエステル樹脂組成物としては前記で用いたものが使用
される。ただし、多価アルコールにおいて、一般式
（Ｉ）で表される水素添加ビスフェノールＡアルキレン
オキシド誘導体を必須成分とする必要はなく、また、重
合性不飽和単量体としては、重合性不飽和二重結合を１
分子中に２個以上有するアクリル酸エステル化合物又は
メタクリル酸エステル化合物を使用することを特に好ま
しいこととする必要はない。

【００２１】中間層又は補強層を形成するための不飽和
ポリエステル樹脂組成物を硬化させるには常温硬化剤が
用いられる。常温硬化剤としては、メチルエチルケトン
パーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド系硬化剤、ハイドロパーオキサイ
ド等があり、硬化促進剤との組み合わせにより不飽和ポ
リエステル樹脂組成物を５〜４０℃で硬化できる硬化剤
が使用される。硬化促進剤としては、、ジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、
アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、ジメチルアニリ
ン、Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノールアミ
ン等のアミン類などがある。硬化剤としては、ケトンパ
ーオキサイド系硬化剤が好ましく、硬化促進剤としては
特にナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト等の金属
石鹸類が好ましい。

【００２２】常温硬化剤は、不飽和ポリエステルと重合
性不飽和単量体の総量に対して０．３〜３重量％使用す
ることが好ましく、硬化促進剤としての金属石鹸は、不
飽和ポリエステルと重合性不飽和単量体の総量に対して
金属量で０．０５〜０．１重量％使用することが好まし
く、他の硬化促進剤は０．０１〜０．３重量％使用する
ことが好ましい。

【００２３】中間層を形成するための不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の硬化時の発熱温度は、１７０〜２１０℃
の範囲にされることが好ましい。また、中間層を形成す
る場合には、硬化剤としてさらに、中温成形用硬化剤が
配合されることが好ましい。このときの中温成形用硬化
剤の添加量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物中の不飽
和ポリステル及び重合性不飽和単量体の総量１００重量
部に対して０．１〜３．０重量部の範囲が好ましい。中
温成形用硬化剤の添加量が少なすぎると硬化時の発熱温
度が１７０℃未満となる傾向にあり、ゲルコート表面に
凹凸が形成される傾向があり、逆に多すぎると硬化時の
発熱温度が２１０℃を超える傾向にあり、ヒケの発生が
起こりやすくなる。

【００２４】中間層における繊維強化剤の割合は１５〜
５０重量％であることが好ましく、特に２０〜４０重量
％であることが好ましい。また、中間層厚さは０．３〜
３mmがこのましく、特に０．５〜２mmが好ましい。補強
層における繊維強化剤の割合は１５〜６０重量％である
ことが好ましく、特に２０〜５０重量％であることが好
ましい。また、補強層の厚さは０．５〜１０mmがこのま
しく、特に１〜７mmが好ましい。

【００２５】本発明におけるゲルコート付ＦＲＰ成形品
の製造方法の一実施例を図面により説明する。図１はＦ
ＲＰ製の試作型の断面図であり、図２はこの型により得
られたゲルコート付ＦＲＰ成形品の断面図である。ま
ず、図１の試作型４の外側表面に公知の方法でゲルコー
ト層１を形成させた後、この表面上に繊維強化材と中温
硬化剤を含有した不飽和ポリエステル樹脂組成物とから
なる中間層２を公知の方法で形成させ、十分に脱泡した
後、ゲル化させる。この中間層上に繊維強化剤と不飽和
ポリエステル樹脂組成物とからなる補強層３を形成させ
脱泡して硬化させ、脱型することにより、ゲルコート付
のＦＲＰ成形品が得られる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実
施例及び比較例において、部とあるのは重量部を示す。

【００２７】実施例１ フマール酸１０モルおよび上記の一般式（Ｉ）で表され
る水素添加ビスフェノールＡアルキレンオキサイド誘導
体（ビスオールＨ−３ＰＮ、東邦干葉化学工業(株)商品
名、Ｘは１，２−プロピレン基、ｍ＋ｎの平均値は３で
ある）１１モルを、撹拌機、コンデンサ、温度計及び不
活性ガス導入口を有する２リットルの四つロフラスコに
仕込み、窒素ガスを通しながら２１０℃で１５時間反応
させて得られた不飽和ポリエステルＡ６０部に、スチレ
ンモノマ２５部およびトリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌル酸トリアクリレート１５部並びにこれらの
総量１００部に対してハイドロキノン５０ppm及び揺変
剤（エロジール２００、日本アエロジル(株)商品名）
２．０部を混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂを
得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１００部に
対して、中温成形用硬化剤としてパーキュアＨＯ（５０
％ｔ−ヘキシルパーオキシ２−エチルヘキサネート日本
油脂(株)商品名）１．５部と顔料（ＳＴ２３７４White
大日精化(株)商品名）１０部を添加し、カップガン（ワ
イダー７７、イワタ(株)商品名）を用いてＦＲＰ製成形
型４の表面に０．３mmの厚さに吹き付け塗布し、７０℃
で１時間硬化させてゲルコート１を形成した。

【００２８】次に、無水マレイン酸７モル、イソフタル
酸３モルおよびプロピレングリコール１１モルを撹拌機
とコンデンサと温度計および不活性ガス導入口を有する
２リットルの四つロフラスコに仕込み、窒素ガスを通し
ながら２１０℃で２５時間反応させて不飽和ポリエステ
ルＣを得た。この不飽和ポリエステルＣ６０部に、スチ
レンモノマー４０部及びこれらの総量１００部に対して
ハイドロキノン０．０１部を配合した不飽和ポリエステ
ル樹脂Ｄ１００部に対して、揺変剤（エロジール２０
０、日本アエロジル(株)商品名）１．０部およびナフテ
ン酸コバルト（コバルト含有量６重量％）０．５部を加
えて不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｅを得た。この不飽
和ポリエステル樹脂組成物Ｅ１００部に、常温硬化剤と
してパーメックＮ（５５％メチルエチルケトンパーオキ
シド溶液、日本油脂(株)商品名）１．０部添加した樹脂
組成物と繊維補強材としてガラスマット（ＦＥＭ−２３
０日東紡績(株)商品名）を使用してガラスマットの含有
量が２５重量％となるように、ロールを使用したハンド
レイアップ法によって、前記ゲルコート層１の上に繊維
強化材入りの１mmの厚さの中間層２を形成し、十分に脱
泡した後にゲル化させた。

【００２９】次に、無水マレイン酸７モル、無水フタル
酸３モルおよびプロピレングリコール１１モルを撹拌機
とコンデンサと温度計および不活性ガス導入口を有する
２リツトルの四つロフラスコに仕込み、窒素ガスを通し
ながら２１０℃で１５時間反応させて不飽和ポリエステ
ルＦ得た。この不飽和ポリエステルＦ６０部に、スチレ
ンモノマー４０部及びこれらの総量１００部に対してハ
イドロキノン０．０１部を配合した不飽和ポリエステル
樹脂Ｇ１００部に対して、揺変剤（エロジール２００、
日本アエロジル(株)商品名）１．０部およびナフテン酸
コバルト（前記と同じもの）０．５部を加えて不飽和ポ
リエステル樹脂組成物Ｈを得た。この不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物Ｈ１００部に、常温硬化剤としてパーメッ
クＮ１．０部を添加した樹脂組成物と繊維補強材として
ガラスマット（ＦＥＭ−４５０日東紡績(株)商品名）を
使用してガラスマットの含有量が３０重量％となるよう
に、ロールを使用したハンドレイアップ法によって、前
記中間層２の上に繊維強化材入りの３mmの厚さの補強層
３を形成し、十分に脱泡した後に５０℃／１ｈ硬化し、
さらに、８０℃／３ｈアフターキュアさせ脱型して成型
品４を得た。その特性を表１に示す。

【００３０】実施例２ フマール酸７モル、イソフタル酸３モルおよびビスオー
ルＨ−３ＰＮ １１モルを撹拌機、コンデンサ、温度計
及び不活性ガス導入口を有する２リットルの四つロフラ
スコに仕込み、窒素ガスを通しながら２１０℃で２５時
間反応させて得られた不飽和ポリエステルＩ ６０部
に、スチレンモノマ２５部およびトリス（２−ヒドロキ
シエチル）イソシアヌル酸トリアクリレート１５部並び
にこれらの総量１００部に対してハイドロキノン５０pp
m及び揺変剤（エロジール２００、日本アエロジル(株)
商品名）２．０部加えて不飽和ポリエステル樹脂組成物
Ｊを得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｊ１００
部に対して、中温成形用硬化剤としてパーキュアＨＯ
１．５部と顔料（ＳＴ２３７４White大日精化(株)商品
名）１０部を添加し、実施例１と同じカップガンを用い
てＦＲＰ製成形型４の表面に０．３mmの厚さに吹き付け
塗布し、７０℃で１時間硬化させてゲルコート１を形成
した。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１の上
に中間層および補強層を形成させて成型品４を得た。そ
の特性を表１に示す。

【００３１】実施例３ 無水マレイン酸７モル、イソフタル酸３モル、ビスオー
ルＨ−３ＰＮ ８モル及びネオペンチルグリコール３モ
ルを撹拌機とコンデンサと温度計および不活性ガス導入
口を有する２リットルの四つロフラスコに仕込み、窒素
ガスを通しながら２１０℃で２５時間反応させて不飽和
ポリエステルＫ得た。この不飽和ポリエステルＫ ６０
部に、スチレンモノマ２５部およびトリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレート１５部並
びにこれらの総量１００部に対してハイドロキノン５０
ppm及び揺変剤（エロジール２００、日本アエロジル
(株)商品名）２．０部を混合して不飽和ポリエステル樹
脂組成物Ｌ得た。この不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｌ
１００部に対して、中温成形用硬化剤としてパーキュア
ＨＯ １．５部と顔料（ＳＴ２３７４White大日精化
(株)商品名）１０部を添加し、実施例１と同じカップガ
ンを用いてＦＲＰ製成形型４の表面に０．３mmの厚さに
吹き付け塗布し、７０℃で１時間硬化させてゲルコート
１を形成した。次に、実施例１と同一条件でゲルコート
層１の上に中間層および補強層を形成させて成型品４を
得た。その特性を表１に示す。

【００３２】比較例１ 実施例１と同一条件で反応させて得られた不飽和ポリエ
ステルＡ６０部に、スチレンモノマ３５部およびトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレ
ート５部並びにこれらの総量１００部に対してハイドロ
キノン５０ppm及び揺変剤（エロジール２００、日本ア
エロジル(株)商品名）２．０部を混合して不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物Ｍを得た。該不飽和ポリエステル樹脂
組成物Ｍ１００部に対して、パーキユアＨＯ１．５部と
顔料（ＳＴ２３７４White大日精化(株)商品名）１０部
を添加し、実施例１と同一条件でゲルコート１を形成し
た。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１の上に
中間層および補強層を形成させて成型品４を得た。その
特性を表１に示す。

【００３３】比較例２ 実施例１と同一条件で反応させて得られた不飽和ポリエ
ステルＡ６０部に、スチレンモノマ５部およびトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレ
ート３５部並びにこれらの総量１００部に対してハイド
ロキノン５０ppm及び揺変剤（エロジール２００、日本
アエロジル(株)商品名）２．０部を混合して不飽和ポリ
エステル樹脂組成物Ｎを得た。この不飽和ポリエステル
樹脂組成物Ｎ１００部に対して、パーキュアＨＯ１．５
部と顔料（ＳＴ２３７４White大日精化(株)商品名）１
０部を添加し、実施例１と同一条件でゲルコート１を形
成した。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１の
上に中間層および補強層を形成させて成型品４を得た。
その特性を表１に示す。

【００３４】比較例３ 実施例１と同一条件で反応させて得られた不飽和ポリエ
ステルＡ６０部に、スチレンモノマ２５部およびトリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレ
ート１５部並びにこれらの総量１００部に対してハイド
ロキノン５０ppmと揺変剤（エロジール２００、日本ア
エロジル(株)商品名）２．０部加えて不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物Ｂを得た。この不飽和ポリエステル樹脂組
成物Ｂ１００部に対して、パーキュアＨＯ ０．３部と
顔料（ＳＴ２３７４White大日精化(株)商品名）１０部
を添加し、実施例１と同一条件でゲルコート１を形成し
た。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１の上に
中間層および補強層を形成させて成型品４を得た。その
特性を表１に示す。

【００３５】比較例４ 比較例３と同じ不飽和ポリエステル樹脂組成物Ｂ１００
部に対して、パーキュアＨＯ４．０部と顔料１０部を添
加し、実施例１と同一条件でゲルコート層１を形成し
た。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１の上に
中間層および補強層を形成させて成型品４を得た。その
特性を表１に示す。

【００３６】比較例５ フマール酸１０モルおよびビスオール３ＰＮ〔東邦干葉
化学工業(株)製商品名、次の一般式

【化３】 ビスフェノーＡのポリプロピレンオキシド誘導体、ただ
し、Ｙは、１，２−プロピレン基、ｍ＋ｎは平均３であ
る〕１１モルを実施例１と同一条件で反応させて得られ
た不飽和ポリエステルＰを得た。この不飽和ポリエステ
ルＰ６０部に、スチレンモノマ２５部およびトリス（２
−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレート
１５部並びにこれらの総量１００部に対してハイドロキ
ノン５０ppmと揺変剤（エロジール２００、日本アエロ
ジル(株)商品名）２．０部を混合して不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物Ｑを得た。この不飽和ポリエステル樹脂組
成物Ｑを用い、実施例１と同一条件でゲルコート層１を
形成した。次に、実施例１と同一条件でゲルコート層１
の上に中間層および補強層を形成させて成型品４を得
た。その特性を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】請求項１〜２における製造方法によれ
ば、耐熱水性、耐候性および耐擦傷性に優れた幅広い分
野における各種のゲルコート付き成形品を製造すること
ができる。そして、本発明によれば、ゲルコート表面
は、ヒケおよび成形クラックのない美麗な商品性の高い
表面高硬度および高耐候性ゲルコート付きＦＲＰ成形品
とすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例および比較例で使用したＦＲＰ製試作型
の断面図。

【図２】本発明の一実施例を示すゲルコート付ＦＲＰ成
形品の断面図。

【符号の説明】

１…ゲルコート層 ２…中間層 ３…補強層 ４…ＦＲＰ製試作型

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F006 AA53 AB33 AB36 AB55 BA02 BA03 BA04 BA05 CA04 DA04 DA05 4F205 AA32 AA41 AB03 AB25 AD11 AE10 AH17 AH28 AH47 AH49 HA03 HA04 HA14 HA24 HA33 HA36 HA46 HA47 HC06 HC16 HF01 HF02 HF05 HF25 HK04 HK05 HK16 HT04 HT27 4J027 AB06 AB07 AB08 AB15 AB16 AB17 AB18 AB19 AB23 AB24 AB25 AB32 BA02 BA04 BA05 BA07 BA18 BA19 BA22 BA23 BA27 BA29 CA07 CA12 CA19 CA38 CB03 CB07 CB08 CC02 CD02 CD08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゲルコート層とこのゲルコート層の表面
   に繊維強化材を存在させて不飽和ポリエステル樹脂組成
   物を硬化させた中間層および補強層を順に形成するゲル
   コート付ＦＲＰ成形品の製造法において、前記ゲルコー
   ト層を形成する不飽和ポリエステル樹脂組成物が、不飽
   和二塩基酸又はその酸無水物と一般式（Ｉ） 【化１】 （ただし、式中、ｍ及びｎは、ｍ＋ｎが平均で２．２〜
   ４となる正数、Ｘは１，２−エチレン基又は１，２−プ
   ロピレン基である）で表される水素添加ビスフェノール
   Ａアルキレンオキシド誘導体を反応させて得られる不飽
   和ポリエステル、重合性不飽和単量体及び中温成形用硬
   化剤を含むものであることを特徴とするゲルコート付Ｆ
   ＲＰ成形品の製造方法。
2. 【請求項２】 ゲルコート層を形成する不飽和ポリエス
   テル樹脂組成物が、不飽和ポリエステル及び重合性不飽
   和単量体の総量に対して中温成形用硬化剤を０．５〜
   ３．０重量％含むものである請求項１記載のゲルコート
   付ＦＲＰ成形品の製造方法。