JPH03295632A

JPH03295632A - ゲルコート付ｆｒｐ用樹脂組成物およびゲルコート付ｆｒｐ成形品

Info

Publication number: JPH03295632A
Application number: JP2098803A
Authority: JP
Inventors: Hirofumi Izumi; 泉　弘文; Koichi Yokota; 光一横田
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1990-04-13
Filing date: 1990-04-13
Publication date: 1991-12-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野〕本発明はゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物およびゲルコ
ート付ＦＲＰ成形品に関する。

〔従来の技術〕

従来、ゲルコート付ＦＲＰ　（不飽和ポリエステル樹脂
とガラス繊維からなるガラス強化プラスチック）成形品
は、成形型の表面にゲルコート樹脂を０．１〜０．５１
ｍ１１１程度の厚さにスプレガン、はけなどを用いて塗
装し、自然にまたは硬化炉などで強制的に硬化してゲル
コートを形成した後、この上にＦＲＰ用樹脂組成物をス
プレィアップ法、ハンドレイアップ法、レジンインジェ
クション法、加圧バック法、真空バック法などにより積
層し、自然にまたは硬化炉を用いて硬化させ、成形型か
ら脱型して得られる。こうして得られた成形品は、ゲル
コートの着色、模様付けなどにより美観をより一層高め
ることができるため、船舶、自動車部品、レジャーボー
ト、浴槽、浴室ユニット、タンクなどに幅広く用いられ
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

このようなゲルコート付ＦＲＰ成形品は、デザインの自
由性が大きく、大型の成形品を短時間で得られる利点が
あるが、不飽和ポリエステル樹脂の硬化に伴って生じる
発熱や収縮により外観を損なうなどの問題がある。例え
ばＦＲＰを積層して硬化炉に投入した場合、脱型する前
にコーナ部が自然に離型するいわゆる「ひけ」や裏面の
ＦＲＰの収縮に伴って生じる「ガラス繊維の浮き出しく
ガラス目）」が発生する。このような欠陥のある成形品
は、研磨や補修を行って美観を保持、向上させる必要が
あり、工数が増加し、価格のアップを引き起こす。

これらの欠陥を防止するため、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、飽和ポリエステルなどの低収縮剤を添加して低
収縮化を図ったり、また硬化を遅くして内部応力を極力
減らす方法がとられている。

しかし、前者の方法では、厚みむらや温度管理のバラツ
キなどにより低収縮効果に変動があり、部分的にうねり
やガラス目などを生じ、また強度低下を起こすことがあ
る。後者の方法では、成形作業時間が長くコスト高とな
り、短時間成形を目指している現状にはそぐわないとい
う問題がある。

本発明の目的は、前記従来技術の問題を解決し、ガラス
目やひげを生じることなく、短時間で成形することがで
きるゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物およびゲルコート
付ＦＲＰ成形品を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）α、β−不飽和多塩基酸および多価ア
ルコールを反応させて得られる不飽和ポリエステルを、
分子内に１個以上の重合性二重結合を有する重合性単量
体に溶解した不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量
部と、（８）ポリイソシアネート１〜２０重量部とを含
んでなるゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物ならびにゲル
コートの裏面にこのゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物お
よびガラス繊維基材を積層し、硬化してなるゲルコート
付ＦＲＰ成形品に関する。

本発明に用いられる不飽和ポリエステルは、α。

β−不飽和多塩基酸と多価アルコールを用いて公知の方
法で合成して得られ、必要に応じて酸成分に飽和多塩基
酸を用いることもできる。

α、β−不飽和多塩基酸としては、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸など
が用いられる。これらは２種以上を併用してもよい。

或・要に応じて用いられる飽和多塩基酸としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸、無水トリメリット酸、こはく酸、アゼラ
イン酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、アントラセン−無水マレイン酸付加物、ロジン−
無水マレイン酸付加物、ヘット酸、無水ヘット酸、テト
ラクロロフタル酸、テトラクロロ無水フタル酸等の塩素
化多塩基酸、テトラブロモフタル酸、テトラブロモ無水
フタル酸等のハロゲン化多塩基酸などが挙げられる。こ
れらは２種以上併用してもよい。

多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１．３−ブタンジオール、１．４−ブタン
ジオール、２．３−ブタンジオール、１．５−ベンタン
ジオール、１．６−ヘキサンジオール、トリエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール
、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコ
ール、ペンタエリスリトール等の四価アルコールなどが
用いられる。これらは２種以上併用してもよい。

上記酸および多価アルコールの他、ジシクロペンタジェ
ンなどを使用することができる。

酸と多価アルコールの反応は、主に縮合反応を進めるこ
とにより行われ、両成分が反応する際に生ずる水などの
低分子を系外へ脱離さセることにより進行する。

本発明に用いられる分子内に１個以上の重合性二重結合
を有する重合性単量体としては、スチレン、ｐ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビ
ニルヘンゼン、クロロスチレン、ジクロロスチレン等の
スチレン誘導体、フマール酸モノメチル、フマール酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、
フマ−ル酸モノエチル、フマール酸ジエチル、マレイン
酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、フマール酸モノプ
ロピル、フマール酸ジプロピル、マレイン酸モノプロピ
ル、マレイン酸ジプロピル、フマール酸モノブチル、フ
マール酸ジブチル、フマール酸モノオクチル、フマール
酸ジオクチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメ
チル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノエチル、イ
タコン酸モノブチル、イタコン酸ジブチル、イタコン酸
モノプロピル、イタコン酸ジプロピル等のα、β−不飽
和二塩基酸アルキルエステル、アクリル酸、アクリル酸
アリル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸プロピル
、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸アリル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ペンチル、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート（メタアクリレートまたはアクリレートを示
す。以下同じ）、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチルングリコールジ（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．６−
ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、１゜４−ブ
タンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ジェン（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノ
　（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ）ア
クリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート等のアクリル酸、メタアクリル酸またはその誘導体
などが用いられる。これらは単独でまたは２種以上併用
して用いることができる。

本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹脂組成物は、
前記不飽和ポリエステルと上記重合性単量体を配合して
得られる。重合性単量体の配合量に特に制限はないが、
作業性、ひけ、ガラス目などの成形外観を考慮すると、
不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して３０〜５０重量
％が好ましい。

不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要に応じてハイ
ドロキノン、ピロカテコール、２，６ジーターシヤリー
ブチルバラクレゾール等の重合禁止側、ナフテン酸コバ
ルト、オクテン酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム
塩、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、ジメチルア
ニリン、Ｎ−エチル−メタトルイジン、トリエタノール
アミン等のアミン類などの硬化促進剤、染料、可塑剤、
紫外線吸収剤、シリカ粉、アスベスト粉、水素化ヒマシ
油、脂肪酸アマイド等の公知の揺変剤、充填剤、安定剤
、消泡剤、レベリング剤等の各種添加剤を配合すること
ができる。

本発明になるゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物は、不飽
和ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対してポリイ
ソシアネート化合物を１〜２０重量部配合して得られる
。

ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシ
アネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートなどのジイソシアネート、日本ポリウレタン社製商
品名コロネートし、コロネートＨＬ、コロネート２０３
０等、旭化成工業社製商品名デュラネー）２４Ａ−１０
０等のポリイソシアネートなどが用いられる。これらは
組合わせて使用してもよい。

不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量部に対してポ
リイソシアネート化合物が１重量部未満では、ひけ、ガ
ラス目などの成形外観の向上は見られず、２０重量部を
超えると、増粘や発泡などにより作業性が低下する。

ゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物の硬化には、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド等の有機過酸化物など、ジフェニルジスルフィド
、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−５ｅｃ
−ブチルエーテル、ベンゾイン−２−ペンチルエーテル
、ベンゾインシクロヘキシルエーテル、ジメチルベンジ
ルケタール等の光重合開始剤などが用いられる。またこ
れらの光重合開始剤と前記有機過酸化物とを併用しても
よい。

本発明に用いられるガラス繊維基材としては、チョツプ
ドストランドマット、スプレロービング、ロービングク
ロスなどが挙げられる。

本発明になるゲルコート付ＦＲＰ成形品は、成形型の表
面に市販のゲルコート樹脂を公知の方法で塗布、硬化し
た後、前記したゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物とガラ
ス繊維基材を用いて公知の方法でＦＲＰを積層し、硬化
させ、脱型して得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明する。なお、例中、部
は重量部を示し、％は重量％を示す。

（１）不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）の作製撹拌
機、コンデンサ、窒素ガス導入管および温度針を取付け
た２Ｉ！、の４つロフラスコに、プロピレングリコール
８３６部、無水フタル酸７４０部および無水マレイン酸
４９０部を仕込み、窒素ガスをゆっ（り流しながら、マ
ントルヒータを用いて１時間で１５０°Ｃに昇温し、さ
らに４時間かけて２１０℃に昇温した。その温度で７時
間保温し、酸価３２の不飽和ポリエステルを得た。

得られた不飽和ポリエステル７０部を、あらかじめハイ
ドロキノン０．０２部を溶解したスチレン３０部に溶解
して不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）を得た。

（２）不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）の作製撹拌
機、コンデンサ、窒素ガス導入管および温度計を取付け
た２２の４つ目フラスコに、マレイン酸４０６部とジシ
クロペンタジェン４６２部を仕込み、窒素気流下１４０
°Ｃで１時間反応させた。

このものの酸価は２２０であった。冷却後、無水フタル
酸４１４部、無水マレイン酸６８部およびジエチレング
リコール６３０部と、全仕込量に対して０．０３％のハ
イドロキノンを仕込み、窒素気流下で４時間かけて２１
０°Ｃに昇温し、この温度で４時間反応させ、酸価３４
の不飽和ポリエステルを得た。

この不飽和ポリエステル７５部を、あらかじめ０、００
５部のハイドロキノンを溶解したスチレン２５部に溶解
して不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ｂ）を得た。

実施例１〜３および比較例１第１図に示すステンレスの型（数字の単位は園である）
の内側にポリセントロ８２ＰＨ（日立化成工業社製商品
名、不飽和ポリエステル樹脂）１００部に対し、バーメ
ックＮ（日本油脂社製、５５％メチルエチルケトンパー
オキサイド）１部を加えて混合後、スプレーガン（口径
２．５ｍ）を用いて厚さ０．３　ｏｎになるよう塗布し
、これを５０°Ｃで５０分間恒温槽で硬化させてゲルコ
ートとした。

第１表に示す配合でＦＲＰ用樹脂組成物を調整し、これ
にバーメックＮ１．０部を加えた後、ＦＥＭ−４５０（
富士ファイバーグラス社製、チョツプドストランドマッ
ト）のガラス含有量が３３％になるよう調整しながら、
上記で得た硬化物を冷却し、この上にハンドレイアップ
成形法で積層し、その後直ちに５０°Ｃで５０分間恒温
槽内で硬化させて脱型した。得られた成形品のコーナ部
のひけ（型離れ）の長さおよび表面におけるガラス目の
発生を目視により観察した。その結果を第１表に第１表実施例４〜６、比較例２実施例」と同様にしてステンレス型にゲルコートを形成
し、この表面に第２表に示す配合のＦＲ生を従来の成形
品に較べ大幅に改善できることが示される。

（発明の効果）本発明のゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物によれば、ひ
けおよびガラス目の発生を大幅に改善できるため、研磨
や補修による手直し工程を経ることなく、美観に優れた
ゲルコート付ＦＲＰ成形品を得ることができ、生産コス
トを低減することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例および比較例で用いたステンレス型の
外観図である。Ｐ用樹脂組成物を用いて実施例１と同様にしてＦＲＰを
積層し、硬化させた後脱型し、ひけおよびガラス目を目
視判定した。その結果を第２表に示す。第　　　　２　　　　表第１表および第２表から、本発明になるゲルコート付Ｆ
ＲＰ成形品は、ひけおよびガラス目の発給図

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）α，β−不飽和多塩基酸および多価アルコー
ルを反応させて得られる不飽和ポリエステルを、分子内
に１個以上の重合性二重結合を有する重合性単量体に溶
解した不飽和ポリエステル樹脂組成物１００重量部と、
（Ｂ）ポリイソシアネート１〜２０重量部とを含んでな
るゲルコート付ＦＲＰ用樹脂組成物。２、ゲルコートの裏面に請求項１記載のゲルコート付Ｆ
ＲＰ用樹脂組成物およびガラス繊維基材を積層し、硬化
してなるゲルコート付ＦＲＰ成形品。