HUT76815A - Polyurethane pressure-sensitive adhesives, method for making thereof and medical articles from them - Google Patents
Polyurethane pressure-sensitive adhesives, method for making thereof and medical articles from them Download PDFInfo
- Publication number
- HUT76815A HUT76815A HU9303168A HU9303168A HUT76815A HU T76815 A HUT76815 A HU T76815A HU 9303168 A HU9303168 A HU 9303168A HU 9303168 A HU9303168 A HU 9303168A HU T76815 A HUT76815 A HU T76815A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- isocyanate
- polymer
- component
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/148—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
- C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/905—Polymer prepared from isocyanate reactant has adhesive property
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Surgery (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
A találmány tárgyát poliuretán alapú nyomásérzékeny ragasztók képezik. Közelebbről, a találmány tárgyát olyan nyomásérzékeny poliuretán ragasztók képezik, melyeknek nagy a vízabszorpció- és/vagy vízgőz áteresztő képessége, így különösen emberi bőrön alkalmazott orvosi eszközökben történő felhasználásra alkalmasak. A találmány másik tárgyát olyan orvosi eszközök, mint művi vendégnyílás-eszközök és sebkötöző anyagok képezik, amelyek ilyen nyomásérzékeny poliuretán ragasztóanyagokat tartalmaznak.
Az 1950-es évek elejéig a bőrön általában alkalmazott nyomésérzékeny ragasztók (PsA) természetes vagy szintetikus kaucsuk alapú, kis molekulatömegei tapadóanyagokkal, lágyítószerekkel, stabilizátorokkal, stb. kompoundált készítmények voltak. Ezeknek a ragasztóknak az volt a hátránya, hogy meglehetősen hidrofóbok voltak és vizet nem tudtak abszorbeálni. Ily módon az ilyen ragasztók a lefedett bőrfelület alatt vizet zártak be, ami gyakran okozott bőrfelázást vagy egyéb bőrkárosodást.
Ezen túlmenően, az ilyen ragasztókba bekevert kis molekulatömegu komponensek gyakran áthatolnak a bőrön és izgató, érzékenyítő hatást fejtenek ki.
A poliakrilát bázisú nyomásérzékeny ragasztók, részben
T önta^padó tulajdonságuk következtében már javulást jelentenek. Ez a tulajdonság lehetővé teszi, hogy egykomponensű polimer anyagként legyenek előállíthatok anélkül, hogy potenciálisan allergén módosító- vagy tapadószereket kelljen alkaíiazni. Ezek a ragasztók azonban gyakran tartalmaznak nem reagált, maradék
- 3 * akrilmonomert szennyezésként, olyan mennyiségben, amely izgatja és érzékennyé teszi a bort. Bár ezek a nyomásérzékeny poliakrilát ragasztók sokkal jobban áteresztik a nedvességet vagy vízgőzt, mint a kaucsuk alapú ragasztók, jelentős mennyiségű nedvességet vagy vizet nem képesek abszorbeálni. Ezért ha bőrön vagy sebápolásra hosszú ideig, tartósan használjuk őket, akkor a tapadásuk tekintetében kompromisszumra kényszerülünk és/vagy borkárosodást vagy bőrfelázást tapasztalunk.
E poliakrilát nyomásérzékeny ragasztók egy változatát a 4 914 173 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Ansell) ismerteti. Az e szabadalom szerinti nyomásérzékeny ragasztókat úgy állítják elő, hogy egy izocianát előpolimert, amely egy polifunkciós izocianátnak és egy polioxi-alkiléndiol-monoalkil-éternek a reakcióterméke, valamely hidroxilcsoport tartalmú akril- vagy metakrilsav-éterrel reagáltatnak funkciós csoportokat tartalmazó előpolimerré, majd a polimert sugárzással olyan nyomásérzékeny ragasztóvá térhálósítják, amely nem öntapadó, de vízzel érintkezve 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű vizet képes abszorbeálni. Bár ezek a ragasztók használhatók olyan alkalmazások során, amikor a nedves környezettel érintkeznek, bizonyos felhasználások esetén nem tapadnak eléggé vagy kezdeti,
T bőrhöz tapadási tulajdonságuk nem megfelelő.
Bőrre használt, és különösen sebápolás céljára szolgáló nyomásérzékeny ragasztók esetében egy jelentős fejlődést azoknak a készítményeknek a kifejlesztése jelentett, amelyek egy vagy több vízben oldódó vagy duzzadó hidrokolloidot és egy ragadós, viszkózus polimer anyagot, mint poiiizobutilént tartalmaznak és, amelyeket a 3 339 546 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Chen) ismertet. Egy másik példa a 4 551 490 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Doyle és mások), amely olyan gyógyászati minőségű nyomásérzékeny készítményeket ismertet, amelyek poliizobutiléneket vagy poliizobutilén-butilkaucsuk keverékeket és gyökös vagy blokk típusú sztirol kopolimert, ásványolajat, vízoldható hidrokolloid kaucsukot, és egy tapadó anyagot tartalmaznak. Az ilyen, hidrokolloid tartalmú nyomásérzékeny ragasztóknak az az előnye, hogy a bőrhöz a megkívánt tapadást biztosítják, ugyanakkor képesek a hámrétegen áthatoló vízveszteséget (azaz izzadtságot) vagy egyéb testfolyadékokat, mint sebnedveket abszorbeálni.
A hidrokolloid tartalmú nyomásérzékeny ragasztókat orvosi alkalmazási területeken, mint művi vendégnyílás-eszközök és sebkötések céljára használják, ahol a ragasztók az eszközöket sok napon át a bőrön tartják anélkül, hogy bőrkárosodást okoznának. A létező hidrokolloid tartalmú nyomásérzékeny ragasztóknak vannak azonban bizonyos értelemben korlátái, amennyiben ezek opakok, kezdetben nem ragadnak gyorsan, és hajlamosak arra, hogy nagymértékű vízabszorpció esetén leváljanak.
T
A poliuretánok diolok vagy poliolok és diizocianátok vagy poliizocianátok polimer termékei. A poliuretán-kémia tág alkalmazási lehetőségei ellenére a poliuretán alapú nyomásérzékeny ragasztókat nem használják széleskörűen és jelenleg csak néhány speciális területen alkalmazzák. Az elasztikus és viszkózus tulajdonságok megfelelő, a nyomásérzékeny ragasztóknál megkívánt egyensúlya a szokásos poliuretán anyagokkal nem volt elérhető.
A létező poliuretán alapú ragasztók vagy gyengén rugalmas anyagként vagy egyszerűen nagyviszkozitású folyadékokként viselkednek. Az elasztikus típusú poliuretánokból álló ragasztók hajlamosak arra, hogy fokozatosan leváljanak azokról a felületekről, melyekre felragasztották őket. A nagy viszkozitású típusú poliuretánok, amelyeket tipikus módon úgy nyerünk, hogy jelentős poliol-fölösleget használunk eltávolítás után egy maradékot hagynak maguk után, és kohéziós erejük túl kicsiny ahhoz, hogy ellenálljanak sokfajta alkalmazási területen fellépő feszültségeknek.
A poliuretánok viszkoelasztikus tulajdonságai e nehezen elérhető egyensúlya adja magyarázatát annak, hogy miért szegényes a korábbi, nyomásérzékeny poliuretán ragasztókra vonatkozó irodalom. A 4 497 914 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Allén és mások) olyan poliuretánokból álló művi vendégnyílás ragasztót ismertet, amelyet egy szerves poliizocianát és egy vagy több, di- vagy polifunkciós hidroxilvegyület, például propilén- vagy etilénoxidból származó polifunkT ciós hidroxilvegyület reakciója útján állítanak elő, és amelybe egy hidrofil töltőanyag, mint valamely cellulózos vagy természetes kaucsuk van bedolgozva. A poliuretánm ragasztó készítményekbe fizikailag belekevert, diszpergált töltőanyagnak köszönhetően ez a ragasztó testnedvek abszorbeálására képes.
• · · · · a poliuretán ragasztó-készítménybe fizikailag bekevert, diszpergált hidrofil töltőanyagnak köszönhetően. Ez a ragasztó testnedvek abszorbeálására képes.
A 3 930 102 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Müller és mások) egy textíliát ismertet, melynek olyan öntapadó, poliuretán bevonata van, amelyet trifunkciós, propilénoxid alapú poliolnak és egy alifás diizocianátnak a reagáltatásával oly módon állítanak elő, hogy 0,71-0,85 között NCO-/OHcsoport-arányt alkalmaznak. Ezt a típusú textíliát alkalmasnak tartják címkék és tapaszok gyártására, de ezek a készítmények nem eléggé hidrofilek ahhoz, hogy testnedvek abszorpcióját tegyék lehetővé.
Ily módon létezik egy igény olyan, bőrön alkalmazható, nyomásérzékeny poliuretán ragasztó iránt, amelynek megfelelő nedvesség-abszorbeáló vagy nedvesség áteresztő képessége van, és egyéb megkívánt tulajdonságokkal rendelkezik, így átlátszó, alkalmazkodik a test alakjához, gyorsan tapad, tapadószilárdsága az alkalmazás módjához igazítható, nagy a nedves-szilárdsága és nincs hidegfolyása.
A jelen találmány tárgyát olyan nyomásérzékeny ragasztók képezik, amelyeknek fölöslegben lévő hidroxil-funkcionalitása,
T körülbelül 0°C-nál alacsonyabb üvegesedési hőmérséklete (másodrendű átalakulási pontja), tömegére számítva legalább körülbelül 20 % egyensúlyi nedvesség-abszorbciója és/vagy 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvesség-gradiens mellett mérve legalább 300 g/m2/24 óra vízgőz átereresztési sebessége van. A polimer üvegesedési hőmérséklete előnyösen -30°C-nál alacsonyabb, egyensúlyi nedvesség-abszorpciója tömegére számítva legalább 100 %, és/vagy vízgőz áteresztési sebessége legalább körülbelül 500 g/m2/24 óra. Ezeknek a polimereknek a lefejtési szilárdsága emberi bőrön körülbelül 0,3-4, előnyösen 0,5-3,5 Newton/cm polimer-szélesség.
A poliuretán polimert előnyösen egy izocianát komponensből és egy poliol komponensből állítjuk elő oly módon, hogy az izocianátcsoport/hidroxilcsoport mólarány egynél kisebb legyen, és a komponensek legalább egyikének funkcionalitása kettőnél nagyobb legyen, a térhálósodás megkönnyítése érdekében. A polimert az alábbi egyenlettel meghatározott a térhélósűruségre térhálósítj uk:
i = 1 Σ Xi(FÍ-2) n
a ~(1, 0 5 -r)Mw ahol i jelentése 1-től n-ig terjedő szám, ahol n a reagáló komponensek száma
Xi jelentése az i-edik komponens móltörtje
T
Fi jelentése az í-edik komponens funkcionalitása r jelentése az NCO/OH móltört
Mw jelentése a poliol molekulatömege, amely a kívánt tulajdonságok elérése érdekében 104 és 103 között van. Ha az izocianát komponens egy alifás poliizocianát, akkor a • · · · ·««« « · · ··· « « • «···· · · · · ·*· · » « *·«· ·
- 8 térhálósűrűség előnyösen 2x10 _1és 10 _ 3 között van, míg aromás poliizocianátok esetében a térhálósűrűség körülbelül 4x10 _ és 9xl0_l között van.
A mólarány előnyösen körülbelül 0,5 és 0,99 között van, még előnyösebben körülbelül 0,65 és 0,9 között. A poliol komponens előnyösen egy körülbelül 1000 és 10000 közötti molekulatömegű poliéter-poliolból áll, mint valamely, etilénoxid vagy propilénoxid csoportokat tartalmazó homo- vagy kopolimerbol. A poliol komponens egy hidroxil végcsoportot tartalmazó előpolimer is lehet. Ha nedvesség-abszorbeáló ragasztókra van szükség, akkor a poliol komponens egy körülbelül legalább 30 tömeg% etilénoxid csoportot tartalmazó poliéter-diol vagy -triói lehet.
Az izocianát komponens funkcionalitása 2 vagy ennél nagyobb, és alifás poliizocianát, aromás poliizocianát vagy ezek kombinációja lehet. Az izocianát komponens lehet egy izocianát végcsoportú előpolimer is. Mint jeleztük, az izocianát vagy poliol komponensek legalább egyikének 2-nél nagyobb funkcionalitásúnak kell lennie, hogy a polimer kívánt mértékű térhálósodását elérj ük.
A találmány tárgyát képezi egy bőrön alkalmazandó orvosi tárgy vagy eszköz is, amely egy, a fentiekben leírt nyomásérzéT kény ragasztóréteget és a réteg egyik oldalának legalább egy részével érintkező hátlap-anyagot tartalmaz. A hátlap-anyag lehet természetes vagy szintetikus szálanyag, szőtt vagy nem szőtt textília, papíros vagy hőrelágyuló polimer. A nyomásérzékeny ragasztónak a hátlapanyaggal ellentétes oldalára egy azzal érintkező leválasztóréteg is felvihető abból a célból, hogy védjük a ragasztót a felhasználás előtt. Ez a leválasztó réteg egy olyan anyagot, mint szilikon bevonatot tartalmaz, amely tartósan nem köt a nyomásérzékeny ragasztóréteghez.
Ez az egészségügyi cikk egy hátlaprétegből és annak egyik oldala legalább egy részén elhelyezett, a fentiekben leírt nyomásérzékeny ragasztóanyagrétegből is állhat, mely utóbbinak az a feladata, hogy a bőrrel érintkezzen és a cikket a bőrre tapassza. Ez a cikk előnyös módon egy, nedves közegre helyezendő, vizet abszorbeáló anyagot is tartalmaz, aholis a nyomásérzékeny ragasztó az abszorbens anyag legalábbis egy része közelében van elhelyezve. Ha az abszorbens anyag korongalakú, akkor a nyomásérzékeny anyagréteg legalábbis részben a korong kerületén lehet elrendezve. Az abszorbens anyag egy hordozóréteggel látható el oly módon, hogy a nyomásérzékeny ragasztóréteg a hordozóréteg kerületének legalább egy részén van elhelyezve és a korong teljes kerületét körülveszi.
Egy másik kiviteli alak esetében az egészségügyi cikk egy másik orvosi eszközhöz, mint egy zacskóhoz vagy tartályhoz történő csatlakoztatásra alkalmas rögzítőelemet tartalmaz. Ebben az esetben a korongnak van egy nyílása, mely lehetővé teszi a
T folyadék átjutását. A páciensre történő rögzítés biztosítása és a szivárgás megelőzése céljából a nyomásérzékeny ragasztóréteget a hordozóréteghez rögzítő módszer, mint ultrahangos hegesztés alkalmazható.
Ennek megfelelően a találmány szerinti egészségügyi cikk
• · · ·
- 10 vagy eszköz művi vendégnyílás-eszköz, sebkötés, egészségügyi tapasz, kötés, szükséglet-visszatartási képesség hiánya esetén alkalmazott eszköz, dermatológiai eszköz, transzdermális eszköz, sebészeti borizoláló öntapadó fólia vagy intravénás katéter biztosító eszköz alakjában készíthető el.
A találmány egy másik tárgya eljárás bőrön alkalmazandó, nyomásérzékeny ragasztó előállításéra, mely abban áll, hogy egy izocianát komponensből és egy poliol komponensből egynél kisebb izocianátcsoport/hidroxilcsoport mólarányú keveréket készítünk; a komponensek legalább egyikét a térhálósítás megkönnyítése érdekében úgy választjuk meg, hogy funkcionalitása kettőnél nagyobb legyen; és az izocianát és poliol komponenseket katalizátor jelenlétében olyan poliuretán polimerré reagáltatjuk, melynek üvegesedési hőmérséklete alacsonyabb, mint körülbelül 0°C, egyensúlyi nedvesség-abszorpciója tömegének legalább körülbelül 20 %-a és/vagy 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvesség gradiens mellett legalább 300 g/m2/24 óra.
A keverék egy szubsztrátumra önthető és körülbelül 100°C és 150°C hőmérsékleten 1 és 25 perc közötti, elegendő ideig melegítendő ahhoz, hogy egy polimerréteg képződjék. Ez a réteg egy hátlapanyaggal vagy egy leválasztóréteggel látható el, és
T leválasztó szilárdsága körülbelül 0,3 és 4, előnyösen körülbelül 0,5 és 3,5 Newton/cm polimer szélesség között van.
Az 1. ábra az α-érték hatását ábrázolja alifás diizocianátokból készült nyomásérzékeny poliuretán ragasztók lefejtési szilárdságára.
• ·
- 11 A 2. ábra az α-érték hatását ábrázolja aromás diizocianátokból készült nyomásérzékeny poliuretán ragasztók lefejtési szilárdságára.
A 3. ábra a nyomásérzékeny poliuretán ragasztók in vitro lefejtési szilárdsága és in vivő lefejtési szilárdsága közötti összefüggést mutatja.
A 4. ábra egy, a jelen találmány szerinti művi vendégnyílás felülnézeti képe.
Az 5. ábra a 4. ábra szerinti művi eszköztömítés hátoldali képe.
A 6. ábra a 4. és 5. ábrák szerinti művi eszköztömítés nagyított, keresztmetszeti képe.
A találmány nyomásérzékeny poliuretán ragasztó készítményeket és egészségügyi cikkeket vagy eszközöket szolgáltat, amelyek ilyen ragasztókat tartalmaznak. Ezek a ragasztók különösen a bőrrel való érintkezést igénylő alkalmazások esetében hasznosak. Ily módon ezek műtött magatehetetlen személyek ápolását szolgáló eszközök, kötések, gyógyszer kiadagoló rendszerek és egyéb, a bőrön történő alkalmazásra szánt eszközök ragasztóanyagaként használhatók.
Azt találtuk, hogy az orvosi célra alkalmas nyomásérzékeny t
poliuretán ragasztók két különböző jellemzővel kell rendelkezzenek. Az egyik ilyen jellemző az abszorpcióképességük és/vagy permeabilitásuk, hogy el tudják távolítani az alkalmazásuk helyéről a bor hámrétegén keresztüli vízveszteséget és/vagy egyéb testfolyadékokat, amelyek a ragasztóval érintkeznek. A másik • «
- 12 ilyen jellemző egy, a poliuretánok kohéziója és adhéziója közötti finom egyensúly. Azt találtuk továbbá, hogy ez a kohézió és adhézió közötti finom egyensúly azáltal érhető el, hogy a polimer térhálósodási fokát jól definiált határok között tartjuk.
A poliuretánt úgy állítjuk elő, hogy egy körülbelül
1000-10000 molekulatömegű poliolt vagy ilyen poliol-keveréket egy izocianáttal, mint poliizocianáttal reagáltatunk. Bár a poliolok széles választéka használható e célra, a legalkalmasabbak a nem kristályos poliolok. Ilyen poliolok például a poliéter-diolok vagy -triolok (etilénoxid és propilénoxid polimerek és kopolimerek) , mint amelyek az Olin cégtől (például a Poly G sorozat tagjaiként) szerezhetők be. Egymással összehasonlítható receptúrák esetében általában a nagyobb molekulatömegű poliolok eredményeznek nagyobb lefejtési szilárdságú ragasztókat. Olyan esetekben, ahol a nyomásérzékeny ragasztó nagyobb nedvesség vagy vízabszorpciója kívánatos, ott jelentős mennyiségű polioxi-etilént tartalmazó poliolokat használunk, hogy növeljük a polimer hidrofil jellegét. Ezek a poliolok legalább körülbelül 30 % polioxietilént kell tartalmazanak ahhoz, hogy a polimer tömegére számítva legalább 20 % és legfeljebb 400-1000 % vizet legyen képes abszorbeálni.
T
Tipikus használható poliolok ilyen kiviteli alakoknál a Dow Chemical cég XUS 15176 jelű terméke és az Union Carbide Corporation cégtől beszerezhető, különböző molekulatömegű Carbowax termékek. Ilyenek a Carbowax 1450 és Carbowax 8000 elnevezésű polietilén-glikolok, ahol a számjelzés a molekulatömeget jelenti.
A poliolban jelenlévő poli-oxi-etilén tartalom szabja meg a poliuretán hidrofil jellegének mértékét. A poli-oxi-etilén mennyiség növelése e végtermék erős hidrofil jellegét segíti elő, míg a poliol poli-oxi-propilén tartalmának növelése a hidrofil jelleg csökkenését idézi elő.
A használt poliol funkcionalitása legalább 2 és általában nagyobb, mint 2, a magasabb funkcionalitás a poliuretán nagyobb mértékű térhálósodását idézi elő. Egy sor alkalmas poliolt az alábbi I. táblázatban sorolunk fel.
A találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztók poliuretánjainak előállításához használható izocianátok az R(NCO)n általános képlettel jellemezhetők, ahol n jelentése legalább 2, előnyösen körülbelül 2 és 4 közötti szám és R jelentése körülbelül 4-26 szénatomos, szokásosan körülbelül 6-20 szénatomos és általában körülbelül 6-13 szénatomos alifás, aliciklusos, alifás-aliciklusos, aromás vagy alifás-aromás szénhidrogéncsoport.
• ♦
- 14 I. TÁBLÁZAT
Alkalmas poliolok
komponens | funkciona- litás | ekvivalens | etilénoxid% | gyártó |
POLY G 55-28 | 2 | 2025,00 | 30 | OLIN |
55-37 | 2 | 1512,00 | 30 | OLIN |
55-56 | 2 | 976,00 | 45 | OLIN |
76-120 | 3 | 457,00 | 30 | OLIN |
83-84 | 3 | 1576,00 | 70 | OLIN |
85-28 | 3 | 2025,00 | 10 | OLIN |
85-36 | 3 | 1508,00 | 17 | OLIN |
VORANOL 5148 | 3 | 2357,00 | 19 | DOW |
5287 | 2 | 1018,00 | 12 | DOW |
5471 | 3 | 1603,00 | 14 | DOW |
VORAN 220-037 | 2 | 1500,00 | 0 | DOW |
232-034 | 3 | 1636,00 | 14 | DOW |
240-446 | 4,5 | 125,10 | 0 | DOW |
240-800 | 4 | 69,70 | 0 | DOW |
270-370 | 7 | 155,90 | 0 | DOW |
XUS 15176,00 | T 2 | 1500,00 | 30 | DOW |
MULTRANOL 3400 | 3 | 1000,00 | 0 | MOBAY |
MULTRANOL 3901 | 3 | 1997,00 | 0 | MOBAY |
MULTRANOL 9133 | 3 | 53,95 | 0 | MOBAY |
DESMOFEN 2500 | 2 | 505,00 | 0 | MOBAY |
·· 4 · < » » 4 • 4 « · · · · 4 ··«*»·«« · · ·«· · «« «· 4 « ·
QUADROL | 4 | 73,00 | 0 | MOBAY |
CARBOWAX 1450 | 2 | 714,00 | 100 | CARBIDE |
3350 | 2 | 1638,00 | 100 | CARBIDE |
4600 | 2 | 2352,00 | 100 | CARBIDE |
8000 | 2 | 4141,00 | 100 | CARBIDE |
TERATHANE 1000 | 2 | 500,00 | O | DUPONT |
2000 | 2 | 1024,00 | 0 | DUPONT |
PLURACOL 380 | 3 | 2235,00 | 0 | BASF |
POLI THF ER 1250 | 2 | 625 | 0 | BASF |
FOMREZ EPD-56 | 2 | 1041,00 | 45 | WITCO |
EPD-28 | 2 | 2086,00 | 45 | WITCO |
K22-170 | 6 | 308,00 | 90 | WITCO |
L49-28 | 3 | 1990,00 | 25 | WITCO |
ECFL10007 | 3 | 278,00 | 90 | WITCO |
WITCONL PEG1000L | 2 | 505,00 | 90 | WITCO |
« % • * ···
- 16 II, TÁBLÁZAT
Alkalmas izocianátok komponens funkcíona- ekvivalens gyártó litás
PAPI 94 | 2,2 | 131,50 | DOW |
PAPI 2580 | 3 | 139,60 | DOW |
ISONATE 2181 | 2 | 182,60 | DOW |
ISONATE 2125M | 2 | 125,00 | DOW |
MONDUR MR | 2,7 | 131,00 | MOBAY |
MONDUR CD | 2 | 143,00 | MOBAY |
MONDUR CB75 | 3 | 323,00 | MOBAY |
DSMODUR W | 2 | 132,00 | MOBAY |
TMXDI | 2 | 122,10 | CYANAMID |
CYTHANE 3160 | 3 | 404,00 | CYANAMID |
TDI 80 | 2 | 87 , 00 | OLIN |
DMI 1410 | 2 | 295,77 | HENKEL |
Ilyen diizocianátok közé tartoznak az alifás izocianátok, mint a tetrametilén-diizocianát, hexametilén-diizocianát;
trimetil-hexametilén-diizocianát; dimer sav-diizocianát;
izoforon-diizocianát, dietil-benzil-diizocianát; dekametilén1,10-diizocianát; ciklohexilén-1,2-diizocianát és ciklohexilén-1,4-diizocianát, valamint az aromás izocianátok, mint a 2,4- és
2,6-toluilén-diizocianát; 4,4-difenil-metán-diizocianát; 1,4·· ····
-naftalin-diizocianát; dianizidin-diizocianát, toluidin-diizocianát, m-xililén-diizocianát; tetrahidro-naftalán-1, 5-diizocianát; és bisz(4-izocianato-fenil)-metán.
2-nél nagyobb funkcionalitású polimer poliizocianátok, mint a neopentil-tetraizocianát úgyszintén használhatók. Egy sor alkalmas izocianátot a fenti II. táblázat sorol fel. Ezen túlmenően a kereskedelemben di- és trifunkcionális izocianát keverékek kaphatók és felhasználhatók 2 és 3 közötti funkcionalitású izocianát-komponensként,míg a tri- és tetrafunkciós izocianátok keverékei 3 és 4 közötti funkcionalitású komponensként (például a DESMODUR N 3300, a Miles cég, Perkasie, PA cég gyártmánya) használhatók. Ezek a tri- és tetrafunkciós izocianátok (A), illetve (B) képletűek.
A DESMODUR N-3300 3,4-3,6-funkcionalitású, és az (A), valamint (B) képletű két izocianát keveréke. Ez az izocianát vegyület toxicitási szempontból előnyös, mert egy olyan izocianát-származék, amely nem toxikus bomlásterméket képez. Ezen túlmenően, a fenti képletű izocianát vegyületek egymással vagy a fent említett diízocíanátokkal a kívánt funkcionalitású izocianát komponenssé keverhetők össze.
A poliuretánt általában körülbelül 75-95 % poliolból és
T körülbelül 5-25 % poliizocianátból állítjuk elő. A relatív mennyiségeket úgy választjuk meg, hogy az NCO/OH arány körülbelül 0,5 és 0,99 között, és előnyösen körülbelül 0,65 és 0,9 között legyen úgy, hogy ezeknek a poliuretánoknak fölös mennyiségű hidroxilcsoportja van.
- 18 A találmány szerinti poliéter-uretán ragasztók előállítása során a poliolokat és a poliizocianátokat az ilyen reakciók esetében ismeretes katalizátorok, például ónsók vagy szerves ón-észterek, mint dibutil-ón-dilaurát vagy ón-oktoát jelenlétében reagáltatjuk egymással. Előnyös katalizátor a METACURE T-12, az
Air Products and Chemicals, Inc. cég terméke, mert ezt a katalizátort engedélyezte a Federal Drug Administration (FDA) orvosi célú alkalmazásra, és ez megfelelő reakciót biztosít.
A ragasztót úgy állítjuk elő, hogy először az izocianátok, poliolok és katalizátor keverékét a kívánt szubsztrátumra öntjük és azt körülbelül 100-150°C hőmérsékleten körülbelül 1-25, előnyösen körülbelül 3-10 percig térhálósltjuk. Arra is lehetőség van, hogy először a poliolnak egy részéből és az izocianátból egy izocianát végcsoportú előpolimert állítsunk elő, és ezt az előpolimert azután a maradék poliollal reagáltatjuk. Mint a fentiekben megjegyeztük, az izocianáthoz viszonyítva nagyobb ekvivalens-súlynyi poliolt alkalmazunk, igy a végső polimer valójában egy poliol végcsoportú poliuretán polimer.
Úgyszintén előnyös, ha a nyomásérzékeny ragasztó üvegesedési hőmérséklete (Tg, másodrendű átalakulási pontja) 0°C-nál, és előnyösen -30°C-nál alacsonyabb. Ily módon a használt kristályos
T poliol mennyiséget mininálisra kell szorítani. Ha nem kristályos vagy nem kristályosodó poliolokat vagy olyan poliolokat választunk, amelyek a reakció folyamán nem okoznak fázisszétválást, akkor egy átlátszó, nem színezett polimert kapunk. A színezett polimer úgy is elkerülhető, hogy olyan izocianát és poliol komponenseket választunk ki, amelyek többszörs vegyértékkötéseket nem tartalmazó polimerizációs termékeket képeznek, mert az ilyenek fényabszorpció vagy hőenergia elnyelés útján elszíneződéssel járó átalakulásokat szenvedhetnek.
A találmány szerinti nyomásérzékeny poliuretán ragasztók vízgőzáteresztő sebessége (egyensúlyi állapotban legalább 300, és előnyösen nagyobb, mint 500 g/m2/nap 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvességtartalom mellett. Ha ezeket a ragasztókat bőrön alkalmazzuk, akkor a bőr lélegezni tud úgy, hogy a bőr izzadása következtében képződő nedvesség-többlet át tud hatolni a ragasztón és ez megakadályozza a bőr elváltozását, míg némi nedvesség visszamarad, ami olyan közeget biztosít, ami elősegíti a gyógyulást.
Olyan alkalmazások esetén, ahol a nyomásérzékeny ragasztó igen vizes vagy nedves környezetbe kerül, a ragasztót úgy lehet recepturálni, hogy tömegére számítva 20 %-nál több vizet tudjon abszorbeálni amellett, hogy a kívánt vízgőzáteresztési sebessége biztosítva van. Ezeket a ragasztókat olyan poliolokkal recepturáljuk, amelyek a polimer hidrofil jellegének növelése céljából jelentős mennyiségű poli-oxi-etilént tartalmaznak. A fentebb említett CARBOWAX poliolok 7 tömeg%-ig terjedő mennyiségű poli-oxi-etilén-tartalommal is kaphatók és használhatók a kívánt vízabszorpciós tulajdonságokkal rendelkező polimerek előállítására. Ezek a vizet abszorbeáló ragasztók a nyomásérzékeny ragasztók minden, az előzőekben leírt, megkívánt tulajdonságával rendelkeznek .
A jelen találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztók egy másik jellemzője az, hogy a belőlük kiáztatható anyagok mennyisége viszonylag kicsiny. Gélkromatográfiás vizsgálatok azt mutatják, hogy az extrahált anyagban a le nem reagált poliolok az egyedüli komponensek. Ezen túlmenően a kiáztatható anyagok mennyisége a polimer képzésére használt komponensek mólarányával, a polimer térhálósítási fokával és a poliol komponensek kémiai összetételével szabályozható.
Egy anyag nyomásérzékeny ragasztóként! kvantitatív jellemzője annak lefejtési szilárdsága egy adott felületről.
Bár az orvosi ragasztóanyag esetében a kívánt szubsztrátum az élő emberi bőr, a lefejtési szilárdságot minőségellenőrzés céljából alkalmasabb módon szabványos szubsztrátumon, nevezetesen rozsdamentes acéllemezen mérjük. Az így meghatározott vizsgálati értékek korrelációba hozhatók az emberi bőrhöz tapadás megkívánt értékeivel. Mint a fentiekben megemlítettük, az orvosi célra használt poliuretán ragasztók lefejtési szilárdsága emberi bőrön körülbelül 0,3 és 4 Newton/cm között van a hátlap-anyagtól és attól függően, hogy a ragasztó használat folyamán milyen feszültségek hatásának van kitéve. Ez az érték előnyösen körülbelül 0,5-3,5 Newton/cm emberi bőrhöz tapadási szélesség.
T
Azt találtuk, hogy a poliuretán ragasztó lefejtési szilárdsága adott hátlap és adott ragasztóréteg vastagság mellett a térhálósítés mértékének függvénye, ami viszony a poliuretán polimer előállításához használt komponensek funkcionalitásától függ. A térhálósítás mértéke az egységnyi tömegre eső térháló21 kötések számával fejezhető ki. Nagyobb mértékű térhálósítással a lefejtési szilárdság csökken úgy, hogy a lefejtési tapadást a térhálósítás mértékével fordítottan arányosnak találtuk.
Azt találtuk, hogy a térháló sűrűsége a poliuretán komponensek molekuláris paraméterei egymásrahatásának függvénye. Egy, ezeket a komponenseket magában foglaló matematikai összefüggést vezettünk le az adott, orvosi célra használatos nyomás érzékeny poliuretán ragasztók komponensei minősége és azok aránya optimális kombinációjának meghatározására. Ez az összefüggés egy α-val jelölt érték kiszámítására használható fel, amely érték jellemző a polimer térhálósodottsági fokára. így a reagensek átlagos funkcionalitásán, nevezetesen az NCO/OH móltört értéken és a poliol molekulatömegén alapuló α-érték felhasználható egy polimer egy másik polimerhez viszonyított hatásfokának mértékeként, valamint arra a célra, hogy meghatározzuk, melyek azok a polimerek, amelyek a jelen találmány kitanítása szerint megfelelőek.
A következő kifejezés az α-érték kiszámítására használt változó paraméterek közötti összefüggést fejezi ki. Mint fentebb megjegyeztük, a lefejtési szilárdság fordítva arányos a térhálósodás mértékével, ami így fejezhető ki:
T kívánt lefejtési szilárdság = _K_ a polimer tömegegységére eső térhálókötések száma ahol a polimer tömegegységre eső térhálókötések száma a-val arányos, mint ezt az alábbi képlet adja meg:
i = 1 Σ Xi(Fi-2) n
a ~(1,05-r)Mw ahol i jelentése 1-től n-ig terjedő szám, ahol n a reagáló komponensek száma
Xi jelentése az i-edik komponens móltörtje
Fi jelentése az i-edik komponens funkcionalitása r jelentése az NCO/OH móltört
Mw jelentése a poliol molekulatömege.
Ily módon egy adott poliuretán receptúra esetében a különféle paraméterek együtthatása szabja meg a ragasztó lefejtési szilárdságát. Ezeknek a paramétereknek a függését egymástól, valamint a fenti egyenlet érvényességét úgy mutatjuk be, hogy egy nagyszámú poliuretán ragasztó-receptúra a-értékét ábrázoljuk a lefejtési szilárdság függvényében, amint ezt az 1.
és 2. ábrák mutatják. A grafikonok alapjául szolgáló adatokat a
III. és IV. táblázatok tüntetik fel.
T
A 10“4 és 10“3 közötti α-érték olyan ragasztóra jellemző, amely kohéziós és adhéziós jellemzőinek egyensúlya olyan, amely különösen előnyös 2x10és 10“3 között α-értékű nyomásérzékeny alifás poliuretán ragasztók és 4 és 9xl0“4 közötti a-értékű nyomásérzékeny, aromás poliuretán ragasztók esetében.
Ennek megfelelően ezeknek az információknak alapján a szakember rutinszerűen tudja kiválasztani azt a speciális izocianát és poliol komponenst, és ezek mólarányát, amely a kívánt értékhatárok közé eső α-értékű poliuretán polimert eredményezi. Ezen túlmenően az α-érték a polimer tényleges recepturálását megelőzően is kiszámítható úgy, hogy a kísérleti munkára csak akkor van szükség, amikor már kiválasztottuk azokat a komponenseket és mólarányokat, amelyek a kívánt tartományba eső α-értékeket biztosítják.
így a szakember az adott α-értékű polimer megválasztásával a speciális alkalmazáshoz szabhatja a lefejtési szilárdságot. Például egy sebkötözés általában olyan nyomásérzékeny ragasztót igényel, amelynek megvan az a képessége, hogy viszonylag nagy mennyiségű folyadékot képes abszorbeálni, de amelynek a lefejtési szilárdsága aránylag kicsiny, összehasonlításképpen, ha egy orvosi eszközt kívánunk a paciensre rögzíteni, akkor általában viszonylag nagy lefejtési szilárdságra van szükség. Matematikai úton meg lehet határozni, hogy egy polimer képzéséhez használt speciális komponens kombinációnak meg lesznek-e a kívánt tulaj donságai, és ha nem, akkor hogyan kell a polimert módosítani ahhoz, hogy a kívánt eredmény elérése érdekében az a-értéket
T növeljük vagy csökkentsük.
- 24 Ε-ι
CS3 '<
ti m
<
E-i
H
H
H 'ti '2
4-1 a
ω o
QJ c
'Γ0
QJ •H i—I o
Λ '3 ti r—I
-p 'rö
G rt •H υ
o
N
H ω
'rt £
ο
Μ <
- 25 ÉH co ló m
><
l·—f
H ω '(ti -P (ti +J >1 r—( o
iw o
ω 'Z
O
Q <
u ·<
<
H o
CO
H
H
Q
IV. TÁBLÁZAT
Alifás izocianát alapú poliuretán receptúrák
POLY G55-37 poliol (tömeg%) | DESMODUR N-3300 poliizocianát (tömeg%) | DESMODUR H diizocianát (tömeg%) | NCO/OH arány | lefej- tési- víz- szilárdság felvétel (N/cm) (%) | |
92,387 | 5,464 | 2,150 | 0,88 | 0,278 | 112,8238 |
92,200 | 5,808 | 1,992 | 0,88 | 0,280 | 107,9190 |
92,292 | 5,458 | 2,250 | 0,90 | 0,314 | 117,7052 |
92,106 | 5,802 | 2,092 | 0,90 | 0,331 | 108,7643 |
92,578 | 5,832 | 1,590 | 0,80 | 0,400 | 137,7215 |
92,483 | 5,826 | 1,691 | 0,82 | 0,426 | 132,7077 |
92,481 | 5,469 | 2,050 | 0,86 | 0,491 | 114,4501 |
92,294 | 5,814 | 1,892 | 0,86 | 0,496 | 1 16,5878 |
92,671 | 5,480 | 1,849 | 0,82 | 0,514 | 142,0639 |
92,669 | 5,123 | 2,208 | 0,86 | 0,564 | 126,2756 |
92,767 | 5,486 | 1,747 | 0,80 | 0,589 | 140,8154 |
92,388 | 5,820 | 1,792 | 0,84 | 0,595 | 126,4657 |
92,576 | 5,475 | 1,949 | 0,84 | 0,596 | 123,5098 |
92,794 | 4,533 | 2,673 | 0,90 | 0,629 | 95,4500 |
92,771 | 5,842 | 1,387 | 0,76 | 0.643 ) | 159,5735 |
92,676 | 5,836 | 1,487 | 0,78 | 0,676 | 155,8120 |
92,860 | 5,133 | 2,007 | 0,82 | 0,682 | 150,7584 |
92,889 | 4,538 | 2,573 | 0,88 | 0,708 | 1 19,9588 |
92,765 | 5,128 | 2,107 | 0,84 | 0,723 | 149,9817 |
92,866 | 5,848 | 1,286 | 0,74 | 0,750 | 197,1354 |
92,920 | 4,300 | 2,780 | 0.90 / | 0,755 | .123,6279 |
92,667 | 4,765 | 2,567 | 0,90 | 0,757 | 126,4355 |
93,054 | 5,144 | 1,803 | 0,78 | 0,761 | 172,0021 |
92,985 | 4,542 | 2,472 | 0,86 | 0,767 | 154,2247 |
92,958 | 5,496 | 1.545 1 | 0.76 / | 0,787 | 176,4395 |
92,479 | 5,1 12 | 2,408 | 0,90 | 0,799 | 1 18,0265 |
93,016 | 4,304 | 2,680 | 0,88 | 0,801 | 122,3668 |
92,858 | 4,775 | 2,367 | 0,86 | 0,805 | 132,7454 |
92,956 | 5,139 ' | ' ’ 1,906 | 0,80 | 0,805 | 172,8320 |
92,863 | 5,491 | 1,646 | 0,78 | 0,827 | 180,9655 |
92,574 | 5,1 1 S | 2,308 | 0,88 | 0,850 | 127,8587 |
93,0S1 | 4,547 | 2,372 | 0,84 | O,S53 | 201,9966 |
93,1 12 | 4,309 | 2,579 | 0,86 | 0,886 | 148,8468 |
93,177 | 4,552 | 2,271 | 0,82 | 0,890 | 236,1296 |
92,763 | 4,770 | 2,467 | 0,88 | 0,925 | 137,7454 |
93,149 | 5,149 | 1,702 | 0,76 | 0,967 | 225,9732 |
- 28 - | * · · * · · · | • * » · · · • · · » · • ·· · ♦ • · · » · » • · · 4 -· · - · | |||
POLY G55-37 poliol | DESMODUR N-33OO poliizoc ianát | DESMODUR H diizocianát | NCO/OH | lefejtési víz- szilárdság felvétel | |
(tömeg%) | CtömecjJ.) | LtÖmegS) | arány | (N'/c'm) | (%) |
93,208 | 4,313 | 2,478 | 0,84 | 0,976 | 172,7290 |
93,047 | 4,066 | 2,887 | 0,90 | 0,986 | 129,7297 |
93,054 | 5,502 | 1.4-45 i | 0,74 | 0,987 | 210,3826 |
93,244 | 4,793 | 1.963 | 0,78 | 1,021 | 187,2292 |
93,244 | 5,154 | 1,601 | 0,74 | 1,031 | 242,3910 |
93,305 | 4,318 | 2,378 | 0,82 | 1,050 | 192,0912 |
93,143 | 4.070 | 2,786 | 0,88 | 1,080 | 143,0732 |
93,336 | 4,079 | 2,585 | 0,84 | 1,131 | 168,0455 |
93,050 | 4,785 | 2,165 | 0,82 | 1,173 | 192,9631 |
93,436 | 4,785 | 1,779 | 0,74 | 1,409 | 294,2116 |
93,239 | 4,075 | 2,686 | 0,86 | 1,444 | 209,9978 |
93,146 | 4,790 | 2,064 | 0,80 | 1,582 | 255,5226 |
93,371 | 4,561 | 2,068 | 0,78 | 1,740 | 241,6005 |
93,433 | 4,083 | 2,484 | 0,82 | 1,744 | 223,8497 |
92,954 | 4,780 | 2,266 | 0,84 | 1,880 | 161,5703 |
93,499 | 4,327 | 2,174 | 0,78 | 1,891 | 310,0115 |
93,529 | 4,087 | 2,383 | 0,80 | 2,001 | 242,7349 |
93,401 | 4,322 | 2,277 | 0,80 | 2,083 | 243,5749 |
93,273 | 4,556 | 2,170 | 0,80 | 2,252 | 274,8556 |
93,626 | 4,091 | 2,282 | 0,78 | 2,659 | 258,3830 |
’ I t
- 29 A találmány szerinti nyomásérzékeny ragasztó termékeket úgy állítjuk elő, hogy a poliuretán ragasztó komponensek keverékét egy hátlap-anyagra kenjük fel és azokat hagyjuk térhálósodni. Használható hátlap-anyagok a hőrelágyuló elasztomerek, mint a poliuretán fólia, lágyított PVC, természetes vagy szintetikus szálakból készült, lélegező szőtt vagy nem szőtt textíliák, és a porózus papíros. A ragasztó komponensek leválasztófóliára, mint szilikon bevonattal ellátott mylar fóliára vagy szilikon bevonattal ellátott papírosra is felhordhatok, majd térhálósítás után arról leválaszthatók és egy hátlap-anyagra helyezhetők. A ragasztóbevonat vastagsága az adott termékalkalmazástól· függően körülbelül 0,025-1,50 mm, míg a hátlap-anyag vastagsága körülbelül 0,012-0,125 mm, és tipikusan 0,025-0,050 mm.
A fentiekben leírt nyomásérzékeny poliuretán ragasztók különösen hasznosak orvosi eszközök és egyéb anyagok bőrre történő rögzítésére. Ezek a ragasztók kötések, művi vendégnyílás-eszközök, magatehetetlen személyek részére szolgáló eszközök, bőrizoláló öntapadó fóliák, intravénás katéter tartók, transzdermális gyógyszeradagoló eszközök és orvosi tapaszok, mint sebzáró tapaszok céljára használhatók. Ahol abszorbens ragasztók kívánatosak, mint sebkötések esetében, ott a nagy vízabszorpció
T képességű polimerek használhatók sikeresen. E nyomásérzékeny ragasztók adhéziós tulajdonságaik következtében, vagyis azért, mert a bőrt nem izgatják és nem teszik érzékennyé, könnyen eltávolíthatók, bor-barátok és igen hasznosan alkalmazhatók olyan orvosi területeken, ahol bőrrel való érintkeztetésre van • *
- 30 szükség.
A 4-6. ábrák egy, a jelen találmány szerinti polimerekből készült ragasztót tartalmazó 10 művi eszköz-tömítést ábrázol. Ennek az eszköznek van egy 15 középen elhelyezett nyílása, amely a metszés fölött helyezendő el, és amelyen keresztül a folyadékok leszivároghatnak. A 15 nyílás mellett, akörül egy 20 ragasztóanyag réteg van, amely nagyon abszorbens, ily módon a nyíláson átszivárgó nedves közegnek és folyadékoknak ellenáll Ez a 20 réteg előnyösen a ConvaTech, Skillman, New Jersey cégtől beszerezhető STOMAHESIVE anyagból készül. Alternatív módon ez a 20 abszorbens anyagréteg a találmány szerinti, nagy etilén-oxid tartalmú nyomásérzékeny ragasztóból is állhat. E komponens céljára egyéb, nagymértékben abszorbens anyagok is használhatók, még olyanok is, amelyek nem ragasztó tulajdonságúak, mert ennek a 20 rétegnek az az elsődleges feladata, hogy ellenálljon a víznek és testnedveknek és azokat abszorbeálja.
Ezt a 20 abszorbens anyagot előnyösen egy 25 polietilén fólia hordozza. Ha ragasztóként STOMAHESIVE-et vagy hasonló anyagot használunk, akkor ennek a 20 rétegnek az ellenkező (bőrre tapadó) felülete egy 30 leválasztófóliával van ellátva, amely meggátolja, hogy az abszorbens anyag valamely nemkívánt felülethez tapadjon.
A 25 polietilén fólia hordozó egy 35 karimához van erősítve, amely arra szolgál, hogy egy művi vendégnyílás palackot vagy egyéb, a 15 nyíláson áthaladó folyadék tárolására szolgáló tartályt fogadjon be. így a 35 karima egy 40 ajakot és egy ennek
megfelelő 45 betüremkedést tartalmaz a palack vagy tartály csatlakoztatására. A 35 karima az 50 korongalakú nyúlványhoz van rögzítve. A 35 karima kerületét egy, a találmány szerinti 55 ragasztópánt veszi teljesen körül. Ez az 55 pánt egy 60 poliészter szálból készült hátlapot tartalmaz, amelyen a jelen leírás 9. példája szerinti ragasztó van elhelyezve. Ezt a ragasztót a 6. ábrán a 65 elem mutatja. A ragasztónak a kívánt használati időpont előtti, felületekhez ragadásának megelőzése végett a hátlappal ellentétes felületen (vagyis a ragasztórétegen) egy 70 leválasztóréteg van elhelyezve. Mint az 5. ábrán látható, a hátlap-réteg 75 bemetszett hornyokkal van ellátva a hátlap egy 80 része eltávolításának megkönnyítése céljából, hogy a ragasztó felületet könnyebben lehessen a kívánt felületre rögzíteni.
Az 55 ragasztópánt az 50 karimanyúlvány tetején van elhelyezve és a 65 réteg segítségével ahhoz van ragasztva. Hogy biztonságosabb csatlakozást biztosítsunk az 55 pánt és az 50 karima rész között, azért az 55 pánt 60 hátlapjára egy 85 műanyag gyűrűt helyezünk, és azt ultrahanggal a 35 karima 50 nyúlványához hegesztj ük.
Az eszköz használata során először a 70 és 30 leválasztó
T rétegeket távolítjuk el, ezzel az 55 pánt 65 nyomásérzékeny ragasztó anyagát és a 20 abszorbens anyagot szabaddá tesszük. A 65 nyomásérzékeny ragasztó, mint fentebb említettük, bőr-barát és biztos kötést biztosít a bőrrel, anélkül, hogy azt károsítaná.
Ily módon a tömítés a kívánt helyen marad meg függetlenül attól, hogy a 20 abszorbens réteg ragad-e vagy sem.
Ha a 20 abszorbens réteg nagyon vízabszorbens anyagból készül, akkor általában nem tapad elegendő mértékben ahhoz, hogy a páciensen a helyén maradjon. így a 65 nyomásérzékeny ragasztó a művi eszköz tömítés biztonságos rögzítését biztosítja a páciensen és az az abszorbens réteget a helyén tartja úgy, hogy a továbbiak folyamán a 20 abszorbens adhezív tulajdonságai további tapadást idézhetnek elő. Mint a fentiekben említettük, a 65 nyomásérzékeny ragasztó lehetővé teszi a bőr lélegzését úgy, hogy azon folyadékfölösleg nem gyülemlik fel és nem károsítja vagy befolyásolja hátrányosan a bőrt.
A következő példák, melyek az itt leírt találmány szemléltetését célozzák anélkül, hogy azt korlátoznák, további információkat nyújtanak a megfelelő komponensek kiválasztását, azok mennyiségét illetően a kívánt nyomásérzékeny ragasztók kialakítása érdekében.
Példák
Az ezekben a példákban leírt ragasztó receptúrák és tulajdonságok megértéséhez a használt rövidítésekre és vizsgálati módszerekre vonatkozóan az alábbi magyarázatokat adjuk:
DESMODUR H: hexametilén-diizocianát (Miles, Inc., Perkasie,
T
PA)
DESMODUR N 3300: 21,6 NCO-tartalmú hexametilén-diizocianát alapú polimer alifás izocianát (Miles)
DEG:
dietilénglikol (lánc-nyújtó)
ISON 2181:
MEDIFILM MF 428:
METACURE T 12:
PAPI 94:
PAPI 2580:
POLY G-26-37:
POLY G-55-28:
POLY PG 55-37:
POLY G 55-56:
polimer MDI, funkcionalitás 2 (Dow Chemical
Company, Midland, MI) elasztikus poliuretán fólia (Bertek: St. Albans
CT) dibutil-ón-dilaurát (Air Products: Allentown,
PA) metilén-biszfenil-izocianátot és polimetilén-polifenil-izocianátot tartalmazó difenil-metán-diizocianát (MDI), (Dow Chemical
Company)
30,8 % NCO-tartalmú metilén-diizocianátot tartalmazó polimetilén-polifenil-izocianát (Dow Chemical Company) egy hidroxil végcsoport tartalmú poli-oxi-alkilén-poliol poliéter diolja (Olin Coporation, Stamford, CT) etilénoxid végcsoportú, 4000 névleges molekulatömegű diói 85 % etilénoxid végcsoport tartalommal (Olin Corporation) % etilénoxid és 75 % propilénoxid tartalmú difunkciós random kopoliol 85 % etilénoxid
T végcsoport tartalommal (Olin Coporation) etilénoxid végcsoportú, 2000 névleges molekulatömegű diói 87 % etilénoxid végcsoport tartalommal (Olin Corporation)
POLY G 83-34: 4500 névleges molekulatömegű glicerin bázisú triói, amely egy nagy etilénoxid-tartalmú poliéter-poliol (Olin Corporation)
XUS 15176: 30 % etilénoxid és 70 % propilénoxid 3000 molekulatömegu, 2 funkcionalitású kopolimerje (Dow
Chemical Company).
Golyótapadási vizsgálat
A mintákat a PSTC-6 (Pressure Sensitive Tape Council által kiadott) guruló golyó tapadási vizsgálat: Test Methods fór Pressure-Sensitive Tapes szerint megvizsgáljuk. Egy, a PSTC-6 szerinti szabványos szögű lejtőt és rozsdamentes acélgolyókat használunk. A lejtőt a nyomásérzékeny ragasztóanyag mintára helyezzük, és megmérjük a lejtő vége és a minta középpontja közötti távolságot a golyónak a lejtőn történő elengedése után.
Vízfelvételi vizsgálat
A vizsgálat előirata a következő:
1. az anyagból 12,7 mm átmérőjű, korongalakú mintát vágunk ki,
2. lemérjük az alumínium mérőserpenyőt (Wl),
3. lemérjük a mintát (W2),
4. eltávolítjuk a mintáról a hátlapot és lemérjük (W3),
T
5. a mintát ragasztós oldalával felfelé a serpenyőbe helyezzük és a minta lemerítésére a serpenyőt vízzel töltjük fel,
6. a mintát 24 óráig áztatjuk,
7. a mintát kivesszük a serpenyőből, a fölösleges vizet lerázzuk és a mintát lemérjük (W4);
- 35 • · ·»· vízfelvétel, % = W4-(W2 - W3) - x 100
W2 - W 3
Lefejtési vizsgálat
A mintákat a Pressure-Sensitive Tape Council PSTC-1 vizsgálati módszere szerint rozsdamentes acéllemezen 180°-os lefejtéssel vizsgáljuk. 25,4 mm széles 50,8 hosszú csíkalakú mintát helyezünk egy rozsdamentes acéllemezre. A mintán egyszer hátra, majd előre egy görgőt hajtunk át, majd a lemezt Instron erőmérőgépbe fogjuk és a csíkot 180° alatt 200 mm/perc sebességgel lefejtjük. Az erőértéket feljegyezzük.
Mint fentebb említettük, a políuretán ragasztó lefejtési tapadószilárdsága emberi bőrön nem ugyanaz, mint a rozsdamentes acéllemezen, de ez az előbbi tulajdonság lineárisan változik az utóbbi tulajdonsággal, mint ezt a 3. ábra mutatja. így a lefejtési vizsgálatokat rozsdamentes acéllemezeken lehet végezni és az eredményeket bőrön történő tapadási értékekre lehet átszámítani.
Vízgőzáteresztési vizsgálat
Az E96-80 jelzésű 3.2 sz. ASTM szabványmódszert használtuk a vízgőzáteresztés mérésére.
Ennél a vizsgálati módszernél egy tányérba vizet töltünk és
T méréseket végzünk annak meghatározására, hogy milyen sebességei halad át a gőz a mintán a vízből egy ellenőrzött légtérbe. Lefejtési szilárdság vizsgálat emberi bőrön
Használt berendezés: Instron erőmérő műszer az erőtartomány mérésére alkalmas mérőcellával.
- 36 .t í * »♦
Minta: egészséges, krém- és ápolófolyadék mentes bőr.
Mintakészités: minden vizsgálandó anyagból 25,4x76,2 mm méretű csíkot vágunk ki. Eltávolítjuk a szilikonos leválasztó papírt és a minta ragasztós oldalát az alkar belső oldalára ragasztjuk. A csíkokat a kar szélessége mentén egy sorban helyezzük el.
Műveleti eljárás: A mintákat megfelelő időközökben fejtjük le. A mintacsík alsó 12,7 mm-es szélét fellazítjuk és egy 25,4 mm-es maszk-szalaggal a felső befogópofához rögzítjük. Az alkart a felső befogópofa alá helyezzük és a minta-csíkot 200 mm/perc sebességgel lefejtjük. A fellépő erőt feljegyezzük és a bort az esetleges izgatási nyomokra vagy maradék ragasztóra megvizsgáljuk.
1. példa
2,8 funkcionalitású poliizocianátból és di-, valamint trifunkciós poliolokból ragasztót készítettünk és megmértük annak lefejtési szilárdságát. Az V. táblázatban feltüntetett eredmények azt mutatják, hogy a lefejtési szilárdság értékek növekvő NCO/OH aránnyal csökkennek.
NCO/OH* arány
V. TÁBLÁZAT lefejtési szilárdság
N/cm ·: J ··’ ί ί ’ ··· *· «»
0,752
0,702 , 668
0,28
0,94
1,98 reagensek: Poly G 55-28 és Poly G 83-34 poliolok 1:1 arányú keveréke és PAPI 2580 poliizocianát.
2. példa
Ragasztókat állítottunk elő egy 2,8 funkcionalitású poliizocianátból és di-, valamint trifunkciós poliolok keverékéből és megmértük a lefejtési szilárdság értékeket. A VI. táblázatban szerepeltetett eredmények azt mutatják, hogy a poliol funkcionalitásának növekedésével a lefejtési szilárdság értékek csökkennek. Ennek a példának esetében a trifunkciós poliol (Poly G 83-34) hozzáadása növeli a poliol funcionalitást és csökkenti a lefejtési szilárdságot.
VI. TÁBLÁZAT | Lefej tési szilárdság (N/cm) | ||
Poly G 55-56a | Poly G 83-34b | NCO/OH arányc | |
90,25 | 0,755 | 2,50 | |
50,63 | 41,15 | 0,756 | 0 , 56 |
90,51 | 0,733 | 1,74 | |
50,96 | 41,04 | 0,732 | 0,77 |
a Poly G 55-56: | poliéter, funkcionalitás 2, | 45 % ETO tartalom, | |
molekulatömeg | 2000 | ||
b Poly G 83-34: | poliéter, funkcionalitás 3 | , 70 % ETO tartalom, | |
molekulatömeg | 4700 | ||
c poliizocianát: | : PAPI 2580, funkcionalitás | 2,8. | |
3. példa | |||
Mint a fentiekben jeleztük, | a poliuretán ragasztó hidrofi- | ||
litása a poliol | hidrofilitásától | függ. így | a nagy etilénoxid |
tartalmú poliolokból előállított | poliuretán | ragasztóknak sokkal | |
nagyobb a vízfelvevő képességük, | mint ezt a | VII. táblázat |
mutatj a.
·· • · ·♦·· • _ ·*· · » · · *· ···»
- 39 VII. TÁBLÁZAT
A poliol etilénoxid tartalmának hatása
diizocianát | poliolok poliol ETO NCO/OH | vízfelvétel (%) | |
tartalom | arány | ||
Izonát 2181 | Poly G 83-34 70 | 0,756 | 571 |
PAPI 94 | Poly G 55-56 45 | 0,755 | 282 |
PAPI 94 | XUS 15176 30 | 0,756 | 101 |
4. példa
1,954 rész DESMODUR N 3300-at (funkcionalitás 3,4-3,6) és
1,930 rész DESMODUR W-t (funkcionalitás 2) 40 rész Poly G 55-37 és 0,0428 rész dibutil-ón-dilaurát (METACURE T-12) keverékéhez adtunk és az elegyet a légbuborék bezárás elkerülése érdekében spatulával kevertük. Ennek a keveréknek NCO/OH aránya 0,8 volt. A keverést szobahőmérsékleten addig folytattuk, míg homogén keveréket kaptunk (kb. 2-3 perc). A keverék körülbelül 5-10 perc keverés után hőt fejlesztett és viszkozitása nőtt. Ezalatt a keveréket 1 mm vastagságban egy MEDFILM 428-ra (hőrelágyuló poliuretán fólia) öntöttük és 102°C-os szekrényben 5 percig
T azonnal térhálósítottuk. A kapott ragasztó teljesen ki volt térhálósodva és 2,25 Newton/cm lefejtési szilárdságot mutatott rozsdamentes acélon, vízfelvétele 200 %-nál nagyobb volt.
5-8. példa
Az alábbi Vili. táblázatban feltüntetett recepturák szerinti anyagokat kevertük össze és azokat Medfilm 428 hőrelágyuló poliuretán fóliára kentük fel, majd a 4. példában leírtak szerint térhálósítottuk. A kapott rétegelt ragasztók tapadási és vízfelvételi értékeit az alábbi VIII. táblázat tünteti fel.
Alifás poliuretán ragasztók
viz- felvé- tel _1%)_ | co vn to | OO o 00 | 246 | 1000 | |
lefej- tési szilárdság N/cm | 04 •v | Ό 04^ O? | 0,75 | to *s o | |
összetétel, tömegrész | 3 3- í H ω | <ΖΊ cT | 0,065 | Tj- cT | 04 O o |
POLY G83-34 | 1 1 | 1 1 | 1 I | 20 | |
POLY G55-37 | ! t | í 1 1 | 40 | 1 t | |
POLY G55-56 | 50 1 | 65 | 1 1 1 | J 1 | |
DES- MODUR H | 1,695 | -kj- uo 0- oÖ | 1 1 | t t « | |
' ED Q O 2 | 1 | ’ !’ | 1,348 | 0,666 | |
1 DES- MODUR N 3300 | CO | kO CO CO | 1,997 | ! 1 | |
példa száma | LT) | kO | r- | CO |
9. példa
Tapaszon történő alkalmazásra előállított poliuretán ragasztó. NCO-végcsoportot tartalmazó előpolimer keveréket állítottunk elő a következők szerint:
Száraz, háromnyakú gömblombikba 77,2 rész POLY G 26-37 poliolt, 3,2 rész DESMODUR N 3300-at, 12,9 rész DESMODUR W-t és
0,38 rész dibutil-ón-dilaurát katalizátort töltöttünk. A reakció elegyet azután körülbelül két órán át keverés közben és száraz nitrogéngáz párna alatt 90°C-on melegítettük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagytuk hűlni. Ehhez a viszkózus előpolimerhez további 6,3 rész DESMODUR N 3300-at adtunk keverés közben. Homogén, NCO-végcsoportú, poliuretán ragasztók előállítására alkalmas előpolimer keveréket kaptunk.
A poliuretán ragasztó/nemszőtt textília szalagot úgy állítottuk elő, hogy először erőteljes keveréssel 39,3 rész NCOvégcsoportú előpolimer keveréket és 60,7 rész POLY G 26-37-et kevertünk szobahőmérsékleten össze kevesebb, mint egy perc alatt A reakcióelegyet ezután egy hordozó leválasztó papírra öntöttük körülbelül 0,15 mm vastagságban. A kiöntött anyagot légcirkulációs szekrényben 120°C-on három percig térhálósítottuk
T
Szobahőmérsékletre hűtés után egy átlátszó, nyomásérzékeny ragasztólapot kaptunk, amelyet azután vékony, nemszőtt textíliával rétegeltünk.
A rétegelés szabványos gumi/fém tüskéshengerrel történt. A nemszőtt textília hátlapú poliuretán ragasztószalag lefejtési szilárdsága 1,2 Newton/cm, vízgőzáteresztési sebessége 1020 g/m^/24 óra volt 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvességtartalomnál .
Mint az előző leírásból kitűnik, a találmány célját megvalósítottuk. Egy új, a kívánt tulajdonságokkal rendelkező, nyomás érzékeny poliuretán ragasztót találtunk fel.
Claims (47)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Nyomásérzékeny ragasztó, azzal j ellemezve, hogy fölös hidroxil-funkcionalitású, körülbelül 0°C-nál alacsonyabb üvegesedési hőmérsékletű, tömegének legalább 20 %-át kitevő egyensúlyi nedvesség-abszorpcióval és emberi bőrön 0,3-4 Newton/cm polimer szélesség lefejtési szilárdsággal rendelkező poliuretán polimert tartalmaz.
- 2. A 3. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy az üvegesedési hőmérséklet alacsonyabb, mint körülbelül -30°C, az egyensúlyi nedvesség-abszorpció legalább körülbelül 100 %, és a lefejtési szilárdság körülbelül 0,5-3,5Newton/cm polimer szélesség.
- 3. Nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy fölös hidroxil-funkcionalitású, körülbelül 0°C-nál alacsonyabb üvegesedési hőmérsékletű, legalább körülbelül 300 g/m2/24 óra, 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvességtartalomnál mért vízgőzátresztési sebességű, és emberi bőrön körülbelül 0,5 és 3,5 Newton/cm polimer szélesség lefejtési szilárdságú poliuretán polimert tartalmaz.
- 4. A 3. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzalT jellemezve, hogy az üvegesedési hőmérséklet alacsonyabb, mint körülbelül -30°C, a vízgőzáteresztési sebesség legalább körülbelül 500 g/m2/24 óra és a lefejtési szilárdság körülbelül 0,5-3,5 Newton/cm polimer szélesség.
- 5. Nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy egy « ·- 45 izocianát komponens és egy poliol-komponens reagáltatása útján nyert poliuretán polimert tartalmaz, ahol az izocianátcsoportok és hidroxilcsoportok mólaránya egynél kisebb, és a komponensek legalább egyikének funkcionalitása a térhálósítás megkönnyítése érdekében kettőnél nagyobb, a nevezett polimer üvegesedési hőmérséklete körülbelül 0°C-nál alacsonyabb, egyensúlyi nedvességabszorpciója tömegének legalább 20 %-a, és lefejtési szilárdsága emberi bőrön körülbelül 0,3 és 4 Newton/cm polimer szélesség között van.
- 6. Az 5. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy üvegesedési hőmérséklete körülbelül -30°C-nál alacsonyabb, egyensúlyi nedvességabszorpciója körülbelül-30°C-nál alacsonyabb, és lefejtési szilárdsága körülbelül 0,5 és3,5 Newton/cm polimer szélesség között van.
- 7. Nyomésérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy egy izocianát komponens és egy poliol komponens reagáltatása útján nyert poliuretán polimert tartalmaz, ahol az izocianát csoportok és hidroxilcsoportok mólaránya egynél kisebb, a komponensek legalább egyikének funkcionalitása a térhálósítás megkönnyítése érdekében nagyobb, mint kettő, a nevezett polimer üvegesedési hőmérséklete körülbelül 0°Cnál alacsonyabb, a vízgőzáteresztésiT sebesség 37°C hőmérsékleten és 90 % relatív nedvességtartalomnál legalább 300 g/m2/24 óra, és lefejtési szilárdsága emberi bőrön körülbelül 0,3 és 4 Newton/cm polimer szélesség között van.
- 8. A 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy üvegesedési hőmérséklete alacsonyabb, mint- 46 körülbelül -30°C, vízgőzáteresztési sebessége körülbelül 500 g/m2/24 óra és lefejtési szilárdsága körülbelül 0,5 és 3,5 Newton/cm polimer szélesség.
- 9. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy az i = 1 Σ Xi(Fi-2) na ~(1,05-r)Mw képlet szerinti - ahol ahol i jelentése 1-től n-ig terjedő szám, ahol n a reagáló komponensek számaXi jelentése az i-edik komponens mólarányFi jelentése az i-edik komponens funkcionalitása r jelentése az NCO/OH móltörtMw jelentése a poliol molekulatömege képlet szerinti (a) térhálósűrűsége 10 ”4 θ5 ίο-3 között van.
- 10. A 9. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy izocianát komponense egy alifás poliizocianát és térhálósűrűsége 2x10 “4 és 10 _3 között van.
- 11. A 9. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy izocianát komponense aromás poliizocianát és térhálósűrűsége 4x10 ”4 és 9x10 “4 között van.
- 12. Az 6. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny- 47 ragasztó, azzal jellemezve, hogy az izocianát:hidroxil csoportok mólaránya körülbelül 0,5 és 0,99 közötti.
- 13. A 12. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy az izocianát:hidroxil csoportok mólaránya0,65 és 0,9 közötti.
- 14. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy poliol komponense egy körülbelül1000 és 10000 közötti molekulatömegű poliéter-poliol és izocianát komponensének funkcionalitása nagyobb, mint 2.
- 15. A 14. igénypont szerinti nyomésérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy a poliéter-poliol egy etilénoxid vagy propilénoxid csoportokat tartalmazó homo- vagy kopolimer.
- 16. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy a poliol komponens egy körülbelül 1000 és 10000 közötti molekulatömegű és 2 funkcionalitású poliéter-poliol, és az izocianát komponens funkcionalitása2.
- 17. Az 5. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy a poliéter-poliol etilénoxid vagy propilénoxid tartalmú homo- vagy kopolimer.
- 18. Az 5. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy a poliol komponens egy legalább 30 tömeg% etilénoxid csoportot tartalmazó poliéter-diol vagy -triói.
- 19. A 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy a poliol komponens egy hidroxil végcsoportú előpolimer.
- 20. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy az izocianát komponens egy alifás vagy aromás diizocianát vagy ezek kombinációja és a poliol komponens funkcionalitása nagyobb, mint 2.
- 21. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztó, azzal jellemezve, hogy az izocianát komponens egy izocianát végcsoportú előpolimer.
- 22. Bőrre alkalmazható orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy egy réteg, az 1., 3., 5. vagy 7. igénypont szerinti nyomásérzékeny ragasztót és a réteg egyik oldalának legalább egy részével érintkező hátlapanyagot tartalmaz.
- 23. A 22. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a hátlapanyag egy természetes vagy szintetikus szálanyag, szőtt vagy nemszőtt textília, papíros vagy hőrelágyuló műanyag.
- 24. A 22. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a ragasztóréteg hátlap-anyaggal ellentétes oldalával érintkező leválasztó réteget is tartalmaz.
- 25. A 24. igénypont szerinti orpVosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a leválasztó réteg olyan anyagból áll, amely nem kötődik szilárdan vagy állandóan a nyomásérzékeny ragasztóréteghez.
- 26. A 25. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a leválasztó réteg anyaga egy szilikonbevonatot tartalmaz.
- 27. Bőrön alkalmazható orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy9 «- 49 a bőrrel érintkeztetés és ahhoz rözgítés végett egy hátlap réteget és egy, az 1., 3., 5. és 7. igénypontok bármelyike szerinti nyomásérzékeny ragasztót tartalmaz a hátlap réteg legalább egyik oldalán.
- 28. A 27. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a nyomásérzékeny ragasztóréteg védelmére egy, a használat előtt eltávolítható leválasztó réteget is tartalmaz.
- 29. A 27. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy nedves alapra helyezendő, nedvességet vagy vizet abszorbeáló anyagot is tartalmaz, ahol a nyomásérzékeny ragasztóréteg az abszorbens anyag legalább egy része mellett van elhelyezve.
- 30. A 29. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy az abszorbens anyag korong alakú, a nyomásérzékeny anyagréteggel társítva van és legalább részben a korong kerületét veszi körül.
- 31. A 30. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy az abszorbens anyag részére egy hordozóréteget is tartalmaz.
- 32. A 31. igénypont szerint orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a nyomásérzékeny ragasztóréteg kerületének legalább egy részével van társítva és teljesen körülveszi a korong kerületét.
- 33. A 27. igénypont szherinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy egy rögzítőelemet is tartalmaz egy másik orvosi eszközzel történő összekötés érdekében.
- 34. A 33. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a rögzítőelem alakos kiképzésű és egy zacskó vagy « · ·- 50 tartály befogadására szolgál.
- 35. A 31. igénypont szerinti orovosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a korongnak egy nyílása van a folyadék áteresztésére.
- 36. A 35. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy eszközt tartalmaz a nyomásérzékeny ragsztóréteg és a hordozóréteg társítására.
- 37. A 36. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy a nyomásérzékeny ragasztóréteg ultrahanggal a hordozóréteghez van hegesztve.
- 38. A 22. vagy 27. igénypont szerinti orvosi eszköz, azzal jellemezve, hogy művi vendégnyílás-eszköz, sebkötés, orvosi tapasz, bandázs, magatehetetlen személy számára szolgáló eszköz, dermatológiai eszköz, transzdermális eszköz, sebészeti bőrizoláló fólia vagy intravénás katétert rögzítő eszköz alakú.
- 39. Eljárás bőrön alkalmazható nyomásérzékeny ragasztók előállítására, azzal jellemezve, hogy egy izocianát komponensből és egy poliol komponensből egynél kisebb izocianát csoport/hidroxilcsoport mólarányú keveréket készítünk;a komponensek legalább egyikét a térhálósítás megkönnyítéseT érdekében úgy választjuk meg, hogy annak funkcionalitása kettőnél nagyobb legyen; és az izocianát és poliol komponenseket katalizátor jelenlétében olyan poliuretán polimerré reagáltatjuk, melynek üvegesedési hőmérséklete alacsonyabb, mint körülbelül 0°C, vízabszorpciója tömegének legalább 20 %-a és/vagy vízgőzáteresztési sebessége 37°C-on és 90 % relatív nedvességtartalomnál mérve legalább 300 g/m2/24 óra, és lefejtési szilárdsága emberi bőrről körülbelül 0,3 és 4 Newton/cm polimer szélesség.
- 40. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keveréket egy hordozóanyagra öntjük és azt elegendő magas hőmérsékleten elegendő hosszú ideig melegítjük ahhoz, hogy egy polimerréteget képezzen.
- 41. A 40. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keveréket 100°C és 150°C közötti hőmérsékleten 1 és 25 perc közötti ideig melegítjük.
- 42. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a keverék készítéséhez legalább körülbelül 30 tömeg% etilénoxidcsoportot tartalmazó poliéter-poliolt használunk és olyan polimert állítunk elő, melynek egyensúlyi vízabszorpciója tömegének legalább körülbelül 20 %-a.
- 43. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliol komponens egy részét az izocianát komponenssel reagáltatva egy izocianát végcsoportú előpolimert állítunk elő, mielőtt az előpolimert a maradék poliol komponenssel reagáltatjuk.
- 44. A 39. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogyT a poliol- és izocianát komponenseket és azok mólarányát úgy választjuk meg, hogy olyan polimert állítsunk elő, amelynek az- 52 i = 1 Σ Xi(FÍ-2) ηα ~· (1,05-r)Mw egyenlet ahol i jelentése 1-től n-ig terjedő szám, és n a reagáló komponensek.számaXi jelentése az i-edik komponens móltörtjeFi jelentése az i-edik komponens funkcionalitása r jelentése az NCO/OH mólarányMw jelentése a poliol molekulatömege szerinti a térhálósűrűsége körülbelül 10és 10 ”3 között van.
- 45. A 44. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt térhálósűruség elérése érdekében olyan poliol komponenst választunk, melynek hidroxil funkcionalitása nagyobb, mint 2.
- 46. A 44. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kívánt térhálósűrűség elérése érdekében olyan izocianát komponenst választunk, melynek izocianát funkcionalitása nagyobb, mint 2.
- 47. A 44. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimert egy réteg alakjában valamely hátlap anyagra visszük fel.• ♦I- 53 48. A 47. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, a polimert réteg alakjában egy leválasztó rétegre visszük rá hogy
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US97344892A | 1992-11-09 | 1992-11-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT76815A true HUT76815A (en) | 1997-11-28 |
Family
ID=25520904
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9303168A HUT76815A (en) | 1992-11-09 | 1993-11-08 | Polyurethane pressure-sensitive adhesives, method for making thereof and medical articles from them |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5591820A (hu) |
EP (1) | EP0597636B1 (hu) |
JP (1) | JPH07310066A (hu) |
KR (1) | KR940011598A (hu) |
CN (1) | CN1061074C (hu) |
AT (1) | ATE189963T1 (hu) |
AU (1) | AU5050393A (hu) |
BR (1) | BR9304494A (hu) |
CA (1) | CA2108734C (hu) |
CZ (1) | CZ238993A3 (hu) |
DE (1) | DE69327933T2 (hu) |
DK (1) | DK0597636T3 (hu) |
ES (1) | ES2142336T3 (hu) |
FI (1) | FI934948A (hu) |
HU (1) | HUT76815A (hu) |
IL (1) | IL107459A0 (hu) |
NO (1) | NO305783B1 (hu) |
NZ (1) | NZ248977A (hu) |
PL (1) | PL300995A1 (hu) |
SK (1) | SK125293A3 (hu) |
Families Citing this family (95)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2184316A1 (en) * | 1995-09-12 | 1997-03-13 | Wei-Chi Liao | Buccal delivery system for therapeutic agents |
GB9522313D0 (en) * | 1995-11-01 | 1996-01-03 | Bristol Myers Squibb Co | Use of an adhesive composition in the manufacture of a wound dressing |
US5952422A (en) * | 1995-12-20 | 1999-09-14 | Bristol-Myers Squibb Company | Polyurethane pressure-sensitive adhesives |
CN1057780C (zh) * | 1996-03-06 | 2000-10-25 | 无锡锡美低温医疗设备有限公司 | 一种医用高分子绷带的预聚体合成工艺 |
ATE224211T1 (de) * | 1996-07-10 | 2002-10-15 | Coloplast As | Klebstoffezubereitung und deren verwendung |
KR980009048A (ko) * | 1996-07-30 | 1998-04-30 | 아마노 히로시 | 랩필름 수납 상자 |
CA2214311A1 (en) * | 1996-09-06 | 1998-03-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hot melt adhesives comprising low free monomer, low oligomer isocyanate prepolymers |
EP1582170A1 (en) | 1997-05-16 | 2005-10-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surgical incise drape |
US6420622B1 (en) | 1997-08-01 | 2002-07-16 | 3M Innovative Properties Company | Medical article having fluid control film |
WO1999038900A1 (en) * | 1998-01-28 | 1999-08-05 | Bristol-Myers Squibb Company | Methods of preparing polyurethane adhesives, adhesives produced thereby and medical devices employing the same |
DE19819442A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-04 | Beiersdorf Ag | Trägermaterial für medizinische Zwecke |
US6350518B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-02-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making blend compositions of an unmodified poly vinyl alcohol and a thermoplastic elastomer |
GB2373250B (en) * | 1998-12-29 | 2004-01-14 | Kimberly Clark Co | Pantiliner comprising body-activated adhesive |
US6824820B1 (en) | 1999-06-07 | 2004-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Polyurea-based adhesives, articles therefrom and methods of their preparation and use |
US6342558B1 (en) | 1999-11-17 | 2002-01-29 | Basf Corporation | Waterborne primer with improved chip resistance |
US6437036B1 (en) | 1999-11-17 | 2002-08-20 | Basf Corporation | Waterborne primer with improved chip resistance |
US6518359B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-02-11 | 3M Innovative Properties Co. | Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making |
US6642304B1 (en) | 2000-02-25 | 2003-11-04 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane-based adhesives, systems for such adhesives, articles therefrom, and methods of making |
US6489534B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-12-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable personal articles which conform and adhere |
ATE435899T1 (de) * | 2000-05-09 | 2009-07-15 | Ashland Licensing & Intellectu | Trübungsfreier druckklebstoff und seine herstellung |
US6903243B1 (en) | 2000-09-08 | 2005-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Multi-layer absorbent wound dressing |
US6468660B2 (en) | 2000-12-29 | 2002-10-22 | St. Jude Medical, Inc. | Biocompatible adhesives |
US20020173770A1 (en) * | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Flory Alan R. | Adhesive delivery system |
KR20030048716A (ko) * | 2001-12-12 | 2003-06-25 | 박성호 | 활성 성분을 함유한 친수성 고분자를 포함하는 접착용폴리우레탄 고분자 조성물 및 그 제조방법 |
US20030134970A1 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-17 | Basf Corporation | Basecoat coating composition having low volatile organic content and composite coating prepared therefrom |
JP4047103B2 (ja) * | 2002-08-29 | 2008-02-13 | リンテック株式会社 | 貼着体 |
AU2003294366B2 (en) | 2002-12-31 | 2009-11-05 | Bsn Medical Gmbh | Wound dressing |
US6921729B2 (en) | 2002-12-31 | 2005-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive tape |
US6919405B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-07-19 | 3M Innovative Properties Company | Release compositions and articles made therefrom |
DE10316156B3 (de) * | 2003-04-09 | 2004-10-14 | Beiersdorf Ag | Antimikrobiell ausgerüstete Polymermaterialien und deren Verwendung als Wundauflage |
DE10317789A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-12-02 | Tesa Ag | Haftklebstoff aus Polyurethan |
DE10317791A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-12-02 | Tesa Ag | Haftklebstoff aus Polyurethan für empfindliche Oberflächen |
CA2539945C (en) * | 2003-09-17 | 2015-04-21 | Ossur Hf | Wound dressing and method for manufacturing the same |
US7531711B2 (en) * | 2003-09-17 | 2009-05-12 | Ossur Hf | Wound dressing and method for manufacturing the same |
ES2316907T3 (es) * | 2003-09-18 | 2009-04-16 | Bristol-Myers Squibb Company | Estructuras adhesivas para la fijacion a la piel. |
JP4551073B2 (ja) * | 2003-10-06 | 2010-09-22 | 日東電工株式会社 | 皮膚貼付用の粘着シート |
DE602004025022D1 (de) | 2003-10-06 | 2010-02-25 | Kaneka Corp | Haftklebemittel |
US20050137375A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane-based pressure sensitive adhesives and methods of manufacture |
JP2005290122A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toyo Polymer Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
JP2005290126A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Toyo Polymer Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
JP2005314579A (ja) | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤組成物、および粘着シート類 |
JP4531628B2 (ja) | 2004-09-16 | 2010-08-25 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
JP4917267B2 (ja) | 2004-09-16 | 2012-04-18 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類、および表面保護フィルム |
US7161056B2 (en) * | 2005-01-28 | 2007-01-09 | Ossur Hf | Wound dressing and method for manufacturing the same |
JP5259940B2 (ja) * | 2005-09-05 | 2013-08-07 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シートおよび表面保護フィルム |
CN101384637B (zh) * | 2006-02-10 | 2012-07-18 | 旭硝子株式会社 | 用于制备聚氨酯树脂和粘合剂的方法 |
DE102006020482A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Tesa Ag | Wieder ablösbarer Haftklebstoff aus Polyurethan |
DE102006033796A1 (de) | 2006-07-19 | 2008-01-31 | Tesa Ag | Haftklebestoffe aus einem harzmodifizierten Polyurethan |
US8247079B2 (en) * | 2006-09-01 | 2012-08-21 | Momentive Performance Materials Inc. | Laminate containing a silylated polyurethane adhesive composition |
DE502006008725D1 (de) * | 2006-11-07 | 2011-02-24 | Hartmann Paul Ag | Mehrschichtige, absorbierende Wundauflage mit einer hydrophilen Wundkontaktschicht |
WO2010006622A1 (en) | 2008-07-18 | 2010-01-21 | Coloplast A/S | An ostomy collecting device |
ATE539131T1 (de) * | 2008-08-26 | 2012-01-15 | Basf Se | Klebstoffzusammensetzung für selbstklebende, wiederablösbare artikel auf basis von adhäsiven polymeren und organischen nanopartikeln |
CA2965928C (en) * | 2009-01-21 | 2018-10-23 | Becton, Dickinson And Company | Infusion set |
JP5623020B2 (ja) | 2009-02-27 | 2014-11-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、及び、粘着シート |
EP2436380B1 (en) * | 2009-05-29 | 2014-11-19 | Inoac Technical Center Co., Ltd. | Patch material |
DE102009046657A1 (de) * | 2009-11-12 | 2011-05-19 | Tesa Se | Haftklebstoff auf Basis von Polyurethan |
US9296926B2 (en) * | 2010-03-26 | 2016-03-29 | 3M Inovative Properties Company | Overlaminate films and graphic articles containing them |
US8936030B2 (en) | 2011-03-25 | 2015-01-20 | Katherine Rose Kovarik | Nail polish remover method and device |
US20130095162A1 (en) * | 2011-10-18 | 2013-04-18 | Mary Kathleen Quinn | Adhesive insect repellent strip |
BR112014019208A8 (pt) | 2012-02-03 | 2017-07-11 | 3M Innovative Properties Company | Composições de revestimento preparatório para filmes ópticos |
US9738818B2 (en) | 2012-03-30 | 2017-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Urea-based and urethane-based pressure senstive adhesive blends |
BR112014028725A8 (pt) | 2012-05-18 | 2019-01-29 | 3M Innovative Properties Co | artigo adesivo, construções adesivas e métodos para preparar uma construção adesiva |
WO2014018231A1 (en) | 2012-07-26 | 2014-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Heat de-bondable optical articles |
US10471681B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-11-12 | 3M Innovative Properties Company | Heat de-bondable adhesive articles |
JP5961474B2 (ja) * | 2012-07-31 | 2016-08-02 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
JP5501489B1 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-05-21 | 日東電工株式会社 | ウレタン系粘着剤およびそれを用いた表面保護フィルム |
MX2014004304A (es) * | 2013-04-09 | 2015-05-07 | Dow Quimica Mexicana S A De C V | Composicion adhesiva de curado rapido. |
KR102251049B1 (ko) | 2013-06-06 | 2021-05-13 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 구조화된 적층 접착용품의 제조 방법 |
KR20160014765A (ko) | 2013-06-06 | 2016-02-11 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 구조화된 접착용품의 제조 방법 |
KR20160018654A (ko) | 2013-06-06 | 2016-02-17 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 구조화된 접착 용품의 제조 방법 |
WO2015002685A1 (en) | 2013-07-01 | 2015-01-08 | 3M Innovative Properties Company | Protection film suitable for illuminated display devices |
US20170009105A1 (en) | 2014-02-03 | 2017-01-12 | 3M Innovative Properties Company | Methods of preparing surface modified pressure sensitive adhesive articles |
CN106029807A (zh) | 2014-02-20 | 2016-10-12 | 3M创新有限公司 | 具有石墨涂层的多层覆盖带构造 |
ES2818096T3 (es) * | 2014-09-19 | 2021-04-09 | Cosmed Pharmaceutical Co Ltd | Adhesivo sensible a la presión a base de uretano |
US10611873B2 (en) | 2014-12-16 | 2020-04-07 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane pressure-sensitive adhesives |
EP3247759B1 (en) | 2015-01-21 | 2021-05-05 | 3M Innovative Properties Company | Chemical resistant polyurethane adhesive |
WO2017053401A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Curable infrared light absorbing printing ink and articles prepared with it |
CN105461889B (zh) * | 2015-12-16 | 2018-07-20 | 华南理工大学 | 一种医用透明高强度的聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
EP4245359A3 (en) | 2016-03-09 | 2024-03-20 | Peerbridge Health, Inc. | System and method for monitoring conditions of a subject based on wireless sensor data |
CN106038065B (zh) * | 2016-05-26 | 2019-06-18 | 华南理工大学 | 一种基于聚硅氧烷超分子弹性体具有双层结构的皮肤创伤敷料及其制备方法 |
JP6098750B1 (ja) * | 2016-07-29 | 2017-03-22 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 粘着剤および粘着シート |
US10465099B1 (en) * | 2016-11-04 | 2019-11-05 | Seagate Technology Llc | Adhesive for processing a microelectronic substrate, and related methods |
US11453777B2 (en) | 2016-12-16 | 2022-09-27 | Oregon State University | Pressure sensitive adhesives from plant oil-based polyols |
CN210925765U (zh) | 2016-12-21 | 2020-07-03 | 3M创新有限公司 | 柔性电容器构造 |
US11136723B2 (en) * | 2017-02-27 | 2021-10-05 | Westrock Mwv, Llc | Heat sealable barrier paperboard |
JP7101183B2 (ja) | 2017-02-28 | 2022-07-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 耐薬品性を有するポリウレタン接着剤 |
US11547598B2 (en) * | 2017-04-10 | 2023-01-10 | Coloplast A/S | Body side member of an ostomy appliance |
WO2018188708A1 (en) * | 2017-04-10 | 2018-10-18 | Coloplast A/S | Body side member of an ostomy appliance |
CN110494105B (zh) * | 2017-04-10 | 2022-04-19 | 科洛普拉斯特公司 | 造口术器具的体侧构件 |
WO2020099965A1 (en) | 2018-11-13 | 2020-05-22 | 3M Innovative Properties Company | Dry electrodes |
JPWO2020175220A1 (ja) * | 2019-02-28 | 2021-12-23 | Agc株式会社 | ウレタンプレポリマー、粘着剤、貼付材、粘着テープ、ウェアラブルデバイス及びウェアラブルデバイスキット |
WO2021030259A1 (en) * | 2019-08-09 | 2021-02-18 | Delstar Technologies, Inc. | Low trauma wound dressings and adhesives for same |
WO2021124038A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Transfer tape articles for preparing dry electrodes |
WO2024047472A1 (en) | 2022-08-29 | 2024-03-07 | 3M Innovative Properties Company | Color absorbing adhesive compositions |
WO2024069320A1 (en) | 2022-09-27 | 2024-04-04 | 3M Innovative Properties Company | Self-priming optically clear adhesives |
Family Cites Families (126)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US31887A (en) * | 1861-04-02 | Frederick heidrick | ||
US3226354A (en) * | 1953-08-07 | 1965-12-28 | Monsanto Co | Adhesive products of polyisocyanates and polyisothiocyanates |
DE1770425U (de) | 1958-05-12 | 1958-07-17 | Josef Brand | Vorrichtung zur befestigung von beregnungsrohren an stuetzen. |
US3197330A (en) * | 1961-03-28 | 1965-07-27 | Johnson & Johnson | Process for producing a pressure-sensitive adhesive tape having a paper backing unified with an elastomeric polyurethane |
BE621792A (hu) | 1961-08-28 | |||
US3246049A (en) * | 1963-08-30 | 1966-04-12 | Norton Co | Pressure sensitive adhesive comprising an isocyanate cross-linked polyester of castor oil and diglycolic acid, and tape coated with said adhesive |
GB1113925A (en) | 1964-09-18 | 1968-05-15 | Dunlop Co Ltd | Polyurethane pressure-sensitive adhesives |
US3388032A (en) | 1965-01-13 | 1968-06-11 | Mobay Chemical Corp | Laminated safety glass |
US3437622A (en) * | 1965-12-06 | 1969-04-08 | Anchor Continental Inc | Polyurethane-based pressure-sensitive adhesives |
US3532652A (en) * | 1966-07-14 | 1970-10-06 | Ppg Industries Inc | Polyisocyanate-acrylate polymer adhesives |
GB1216672A (en) | 1967-05-16 | 1970-12-23 | Dunlop Co Ltd | Polyurethane pressure-sensitive adhesives |
NO134790C (no) | 1968-07-09 | 1984-03-22 | Smith & Nephew | Klebende,; trykkfoelsomt, vanndamp-permeabelt produkt for bruk paa hud hos mennesker. |
DE1904102C3 (de) * | 1969-01-28 | 1978-08-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Haftklebern |
US3740366A (en) * | 1969-04-28 | 1973-06-19 | Rohm & Haas | Pressure sensitive adhesive containing carboxylic acid groups and polyvalent metal |
US4194618A (en) * | 1969-05-08 | 1980-03-25 | Norton Company | Polyurethane adhesive composition and use thereof |
DE2002457C3 (de) | 1970-01-21 | 1980-10-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Haftklebern auf Basis von Polyalkylenoxid und Polyisocyanat |
DE2005694C3 (de) | 1970-02-07 | 1980-05-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von selbstklebenden Artikeln |
US3925283A (en) * | 1970-06-29 | 1975-12-09 | Continental Tapes Inc | Polyurethane pressure-sensitive adhesive products and processes |
US3761307A (en) * | 1970-06-29 | 1973-09-25 | R Dahl | Process of making polyurethane pressure sensitive adhesive tape |
US3796678A (en) | 1970-08-17 | 1974-03-12 | Minnesota Mining & Mfg | Highly branched,capped polyurethanes for pressure sensitive adhesives |
US3718622A (en) * | 1970-12-31 | 1973-02-27 | Hooker Chemical Corp | Gel prevention in polyurethanes |
US3767040A (en) * | 1971-03-01 | 1973-10-23 | Minnesota Mining & Mfg | Pressure-sensitive polyurethane adhesives |
US3846163A (en) * | 1971-05-17 | 1974-11-05 | D Kest | Method of making elastomer-based pressure sensitive adhesive coated article |
US3743617A (en) * | 1971-05-17 | 1973-07-03 | D Kest | Urethane base pressure sensitive adhesive |
BE787207A (fr) | 1971-08-07 | 1973-02-05 | Bayer Ag | Colorants tetrakisazoiques |
DE2210594C2 (de) | 1972-03-04 | 1983-09-08 | Anchor Continental Inc., Columbia, S.C. | Verfahren zur Herstellung eines druckempfindlichen Klebebandes |
US3822238A (en) * | 1972-08-02 | 1974-07-02 | Princeton Polymer Lab | Hydrophilic polyurethane polymers |
US3975570A (en) * | 1972-12-21 | 1976-08-17 | Teijin Limited | Adhesive tapes having a pressure sensitive adhesive composition containing hydroxyethyl cellulose |
DE2320197C3 (de) | 1973-04-19 | 1979-05-17 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von bahnen- oder blattförmigen Materialien mit einem Träger mit Polyurethan-Selbstklebeschicht |
GB1430276A (en) | 1973-07-20 | 1976-03-31 | Adhesive Tapes Ltd | Pressure-sensitive adhesives |
US3940513A (en) * | 1974-02-19 | 1976-02-24 | Anchor Continental, Inc. | Method of making moisture-resistant polyurethane-based pressure-sensitive adhesives |
DE2432090C2 (de) * | 1974-07-04 | 1982-02-11 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Elastische Formmasse auf Polyurethanbasis |
DE2436873A1 (de) | 1974-07-31 | 1976-02-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von haftklebern |
JPS539779B2 (hu) | 1974-12-11 | 1978-04-08 | ||
JPS539778B2 (hu) | 1974-12-11 | 1978-04-08 | ||
US4032686A (en) * | 1975-04-21 | 1977-06-28 | Rohm And Haas Company | Articles coated with a cured composition of hydroxy(polyalkylenecarbonyloxy)alkyleneoxazolidine and a polyisocyanate |
BR7606383A (pt) * | 1975-09-26 | 1977-06-14 | Bayer Ag | Processo para a preparacao de poliuretanos |
US4079028A (en) * | 1975-10-03 | 1978-03-14 | Rohm And Haas Company | Polyurethane thickeners in latex compositions |
US4060664A (en) * | 1975-12-08 | 1977-11-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Bonded composite structures |
US4152309A (en) * | 1975-12-19 | 1979-05-01 | Nitto Electric Industrial Company, Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition |
DE2629535C3 (de) * | 1976-07-01 | 1979-10-11 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von blatt- oder bahnförmigen Materialien, die mindestens auf einer Seite eine beschriftbare klebstoffabweisende Beschichtung tragen |
US4099943A (en) * | 1976-10-18 | 1978-07-11 | Tenneco Chemicals, Inc. | Composite fluid filtering medium and method of making |
LU76474A1 (hu) * | 1976-12-24 | 1978-07-10 | ||
US4156066A (en) * | 1977-06-23 | 1979-05-22 | Tyndale Plains - Hunter Ltd. | Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone |
US4145511A (en) * | 1977-09-01 | 1979-03-20 | The B. F. Goodrich Company | Hydroxyl-containing liquid polymers and pressure-sensitive adhesives and laminates prepared therefrom |
US4207374A (en) * | 1978-05-05 | 1980-06-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flame-retardant film |
US4182827A (en) * | 1978-08-31 | 1980-01-08 | Union Carbide Corporation | Polyurethane hydrogels having enhanced wetting rates |
EP0011471B1 (en) * | 1978-11-17 | 1983-02-09 | SMITH & NEPHEW RESEARCH LIMITED | Adhesive-coated sheet material incorporating anti-bacterial substances |
US4255550A (en) * | 1978-12-22 | 1981-03-10 | Tyndale Plains - Hunter Ltd. | Polyurethane polymers characterized by carboxylate groups and hydroxyl groups in the polymer backbone |
US4310509A (en) * | 1979-07-31 | 1982-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive having a broad spectrum antimicrobial therein |
US4323557A (en) * | 1979-07-31 | 1982-04-06 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive containing iodine |
DE3013214C2 (de) | 1980-04-03 | 1984-07-26 | Central'nyj naučno-issledovatel'skij institut technologii sudostroenija, Leningrad | Verwendung eines Gemisches auf Basis von Polyurethan als Klebstoff |
DE3018131A1 (de) | 1980-05-12 | 1981-11-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Polyisocyanate enthaltende haftkleber |
GB2082916B (en) * | 1980-08-07 | 1984-04-26 | Smith & Nephew Ass | Ostomy bag attachment |
IE51473B1 (en) * | 1980-08-13 | 1986-12-24 | Smith & Nephew Ass | Polymer blend films,their preparation and use |
US4439585A (en) * | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions as carrier for pharmacological agents |
US4496535A (en) * | 1980-11-12 | 1985-01-29 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane polyene compositions |
US4439583A (en) * | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions useful in forming canulae |
US4439584A (en) * | 1980-11-12 | 1984-03-27 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Gas and ion permeable membranes formed of polyurethane diacrylate compositions |
US4408023A (en) * | 1980-11-12 | 1983-10-04 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions useful for contact lenses and the like |
US4454309A (en) * | 1980-11-12 | 1984-06-12 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane polyene compositions |
US4424305A (en) * | 1980-11-12 | 1984-01-03 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Surgical implants formed of polyurethane diacrylate compositions |
US4359558A (en) * | 1980-11-12 | 1982-11-16 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane diacrylate compositions |
US4753231A (en) * | 1981-02-13 | 1988-06-28 | Smith & Nephew Associated Companies P.L.C. | Adhesive wound dressing |
IN155486B (hu) | 1981-03-16 | 1985-02-09 | Johnson & Johnson Prod Inc | |
US4353759A (en) * | 1981-05-01 | 1982-10-12 | Stallings Glenda L | Process and apparatus for matching indicia panels and the like |
JPS5834878A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱溶融型感圧接着剤 |
US4374883A (en) * | 1981-10-15 | 1983-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive tape |
US4415628A (en) * | 1981-10-26 | 1983-11-15 | Seton Company | Moisture vapor permeable sheet materials |
US4590022A (en) * | 1981-10-26 | 1986-05-20 | Seton Company | Method of forming a moisture permeable polymeric sheet material |
US4497862A (en) * | 1981-10-26 | 1985-02-05 | Seton Company | Moisture vapor permeable sheet materials |
US4925671A (en) * | 1981-11-24 | 1990-05-15 | Flexcon Company, Inc. | Silicone pressure sensitive adhesive and uses |
US4451635A (en) * | 1982-03-08 | 1984-05-29 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Polyurethane quaternary ammonium salts |
DE3361672D1 (en) * | 1982-04-08 | 1986-02-13 | Smith & Nephew Ass | Surgical adhesive dressing |
DE3220866A1 (de) | 1982-06-03 | 1983-12-08 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Vernetzbare harzmischungen |
IT1153000B (it) * | 1982-07-01 | 1987-01-14 | Resem Spa | Dispersioni acquose di poliuretani da oligouretani aventi gruppi terminali insaturi |
US4497914A (en) * | 1982-07-16 | 1985-02-05 | C. R. Bard, Inc. | Breathable ostomy gasket composition |
US4561858A (en) * | 1983-05-03 | 1985-12-31 | C. R. Bard | Ostomy bag with integral breathable gasket |
US4420603A (en) * | 1982-09-27 | 1983-12-13 | The Upjohn Company | Continuous, solvent-free process for preparing thermoplastic polyamides and polyesteramides |
AU562370B2 (en) * | 1982-10-02 | 1987-06-11 | Smith & Nephew Associated Companies Plc | Moisture vapour permeable adhesive surgical dressing |
US4780512A (en) * | 1982-11-22 | 1988-10-25 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Polyurethane acrylate compositions |
US4505976A (en) * | 1983-02-15 | 1985-03-19 | Johnson & Johnson Products, Inc. | Stoma seal adhesive |
DE3464327D1 (en) * | 1983-03-10 | 1987-07-30 | Smith & Nephew Ass | Medical device suitable for the prophylaxis of pressure sores |
GB8309993D0 (en) * | 1983-04-13 | 1983-05-18 | Smith & Nephew Ass | Surgical adhesive dressing |
US4551490A (en) * | 1983-06-27 | 1985-11-05 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Adhesive composition resistant to biological fluids |
US4623593A (en) * | 1983-07-12 | 1986-11-18 | Keith Kent | Self-adhesive polymer composition for use as prosthetic appliance |
DE3325735A1 (de) | 1983-07-16 | 1985-01-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber |
DE3341555A1 (de) * | 1983-11-17 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selbsthaftende flaechengebilde, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4837285A (en) * | 1984-03-27 | 1989-06-06 | Medimatrix | Collagen matrix beads for soft tissue repair |
DE3426732A1 (de) * | 1984-07-20 | 1986-01-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Material fuer stuetzverbaende |
US4904247A (en) * | 1984-08-31 | 1990-02-27 | Kendall Company | Pressure-sensitive hydrophilic laminate structures for use in wound dressing, transdermal and topical drug delivery |
US4685455A (en) * | 1984-10-16 | 1987-08-11 | Akzo Nv | Watervapor-permeable, pressure sensitive, antiseptic wound covering material |
US4638043A (en) * | 1984-11-13 | 1987-01-20 | Thermedics, Inc. | Drug release system |
US4603076A (en) * | 1985-03-04 | 1986-07-29 | Norwood Industries, Inc. | Hydrophilic foam |
DE3621885A1 (de) | 1985-07-02 | 1987-01-15 | Toyoda Gosei Kk | Vorrichtung zum befestigen von formteilen |
US4740534A (en) * | 1985-08-30 | 1988-04-26 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Surgical adhesive |
US4626475A (en) * | 1985-09-18 | 1986-12-02 | Ashland Oil, Inc. | Polyurethane pressure sensitive adhesives for bonding layered structures |
US4798876A (en) * | 1985-11-12 | 1989-01-17 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Hydrophilic polyurethane composition |
AU603076B2 (en) * | 1985-12-09 | 1990-11-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Polymeric products and their manufacture |
US4729914A (en) * | 1985-12-30 | 1988-03-08 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Hydrophilic coating and substrate coated therewith |
US4650705A (en) * | 1986-02-10 | 1987-03-17 | Kamran Ghodsian | Sterile adhesive sheet |
US4638797A (en) * | 1986-04-23 | 1987-01-27 | Acme United Corporation | Reinforced moisture vapor permeable, pressure-sensitive adhesive wound dressings |
US4722946A (en) * | 1986-07-03 | 1988-02-02 | Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. | Energy-attenuating polyurethanes |
CA1326416C (en) * | 1986-08-25 | 1994-01-25 | Ralph Xavier Ewall | Polymeric wound dressings |
GB8629231D0 (en) * | 1986-12-06 | 1987-01-14 | Smith & Nephew Ass | Adhesive & dressings |
US4743673A (en) * | 1986-12-19 | 1988-05-10 | Tyndale Plains-Hunter, Ltd. | Hydrophilic carboxy polyurethanes |
GB8705985D0 (en) | 1987-03-13 | 1987-04-15 | Geistlich Soehne Ag | Dressings |
DE3709920A1 (de) | 1987-03-26 | 1988-10-06 | Basf Ag | Strahlungshaertbare haftkleber auf basis von polyurethanacrylaten |
US5036143A (en) | 1987-04-14 | 1991-07-30 | Caschem, Inc. | Urethane adhesive |
US4803257A (en) * | 1987-04-24 | 1989-02-07 | Ashland Oil, Inc. | Flexible, structural polyurethane adhesives with initial pressure sensitive adhesive performance |
GB8720440D0 (en) * | 1987-08-28 | 1987-10-07 | Smith & Nephew Ass | Curable compositions |
US5059189A (en) | 1987-09-08 | 1991-10-22 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Method of preparing adhesive dressings containing a pharmaceutically active ingredient |
DE3735587A1 (de) * | 1987-10-21 | 1989-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethan-polyharnstoffdispersionen |
US4830855A (en) * | 1987-11-13 | 1989-05-16 | Landec Labs, Inc. | Temperature-controlled active agent dispenser |
JPH0757863B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1995-06-21 | 日本合成化学工業株式会社 | 感圧性接着剤組成物 |
US4952618A (en) * | 1988-05-03 | 1990-08-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrocolloid/adhesive composition |
GB8810701D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Bostik Ltd | Hot-melt polyurethane adhesive compositions |
US5000955A (en) | 1988-07-29 | 1991-03-19 | Tyndale Plains-Hunter Ltd. | Thermally reversible polyurethane hydrogels and cosmetic, biological and medical uses |
US4917929A (en) * | 1989-01-18 | 1990-04-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | One piece adhesive bandage and package unit |
US5045601A (en) | 1989-06-13 | 1991-09-03 | Biointerface Technologies, Inc. | Pressure-sensitive adhesive compositions suitable for medical uses |
US5059424A (en) | 1989-11-01 | 1991-10-22 | Ndm Acquisition Corp. | Hydrogel wound dressing product |
US5024880A (en) | 1990-01-03 | 1991-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cellular pressure-sensitive adhesive membrane |
US5157101A (en) | 1990-06-04 | 1992-10-20 | Norwood Industries, Inc. | Pressure-sensitive adhesive formulation comprising underindexed isocyanate to active hydrogen composition |
US5089364A (en) | 1990-10-26 | 1992-02-18 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging members containing a polyurethane adhesive layer |
US5061424A (en) | 1991-01-22 | 1991-10-29 | Becton, Dickinson And Company | Method for applying a lubricious coating to an article |
DE4114213A1 (de) | 1991-05-01 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Gelmassen, sowie deren herstellung und verwendung |
-
1993
- 1993-10-18 NZ NZ248977A patent/NZ248977A/en unknown
- 1993-10-19 CA CA 2108734 patent/CA2108734C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-01 IL IL10745993A patent/IL107459A0/xx unknown
- 1993-11-05 ES ES93308847T patent/ES2142336T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-05 JP JP30961893A patent/JPH07310066A/ja active Pending
- 1993-11-05 DE DE69327933T patent/DE69327933T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-11-05 DK DK93308847T patent/DK0597636T3/da active
- 1993-11-05 BR BR9304494A patent/BR9304494A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-11-05 AT AT93308847T patent/ATE189963T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-11-05 EP EP19930308847 patent/EP0597636B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-08 AU AU50503/93A patent/AU5050393A/en not_active Abandoned
- 1993-11-08 NO NO934033A patent/NO305783B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-11-08 HU HU9303168A patent/HUT76815A/hu unknown
- 1993-11-08 KR KR1019930023581A patent/KR940011598A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-11-09 FI FI934948A patent/FI934948A/fi unknown
- 1993-11-09 CZ CZ932389A patent/CZ238993A3/cs unknown
- 1993-11-09 SK SK1252-93A patent/SK125293A3/sk unknown
- 1993-11-09 PL PL30099593A patent/PL300995A1/xx unknown
- 1993-11-09 CN CN93114459A patent/CN1061074C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-09 US US08/437,069 patent/US5591820A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1061074C (zh) | 2001-01-24 |
CA2108734A1 (en) | 1994-05-10 |
IL107459A0 (en) | 1994-02-27 |
FI934948A0 (fi) | 1993-11-09 |
FI934948A (fi) | 1994-05-10 |
AU5050393A (en) | 1994-05-19 |
CN1103098A (zh) | 1995-05-31 |
US5591820A (en) | 1997-01-07 |
PL300995A1 (en) | 1994-05-16 |
KR940011598A (ko) | 1994-06-21 |
NO934033D0 (no) | 1993-11-08 |
DE69327933D1 (de) | 2000-04-06 |
ATE189963T1 (de) | 2000-03-15 |
SK125293A3 (en) | 1994-07-06 |
BR9304494A (pt) | 1994-07-05 |
DE69327933T2 (de) | 2000-10-19 |
CZ238993A3 (en) | 1994-05-18 |
CA2108734C (en) | 2004-07-13 |
NO305783B1 (no) | 1999-07-26 |
NO934033L (hu) | 1994-05-10 |
EP0597636B1 (en) | 2000-03-01 |
ES2142336T3 (es) | 2000-04-16 |
NZ248977A (en) | 1995-06-27 |
DK0597636T3 (da) | 2000-06-05 |
JPH07310066A (ja) | 1995-11-28 |
EP0597636A1 (en) | 1994-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HUT76815A (en) | Polyurethane pressure-sensitive adhesives, method for making thereof and medical articles from them | |
JP5457446B2 (ja) | 貼付材 | |
KR100630015B1 (ko) | 감압성 점착 시이트 | |
JP2760502B2 (ja) | 接着性ドレッシング | |
US5714543A (en) | Water soluble polymer additives for polyurethane-based pressure sensitive adhesives | |
US5910536A (en) | Polyurethane pressure-sensitive adhesives | |
US7091300B2 (en) | Polyurethane PSA for sensitive surfaces | |
EP0868452B1 (en) | Polyurethane pressure-sensitive adhesives | |
JPH01501287A (ja) | 薄膜接着性ドレッシングの製造法と用途 | |
JP3032871B2 (ja) | 経皮吸収製剤用粘着剤 | |
JP2004010804A (ja) | 粘着剤及び該粘着剤を用いてなる医療用粘着テープ | |
WO2014148582A1 (ja) | 無溶剤型のポリウレタン系粘着剤 | |
JP2899808B2 (ja) | 生体用粘着剤 | |
WO1996026966A1 (en) | Water soluble polymer additives for polyurethane-based pressure sensitive adhesives | |
EP0565716B1 (en) | Self-adhesive for percutaneously absorbable preparation | |
JP2023142406A (ja) | 皮膚貼付用粘着剤組成物、その硬化物および皮膚貼付用粘着テープ | |
CN114522155A (zh) | 一种利多卡因经皮吸收的药物组合物及其制备方法 | |
WO1993008796A1 (fr) | Autocollant pour preparation absorbable par voie percutanee |