HUT65892A - Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product - Google Patents

Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product Download PDF

Info

Publication number
HUT65892A
HUT65892A HU9303333A HU9303333A HUT65892A HU T65892 A HUT65892 A HU T65892A HU 9303333 A HU9303333 A HU 9303333A HU 9303333 A HU9303333 A HU 9303333A HU T65892 A HUT65892 A HU T65892A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
parts
chlorinated polyethylene
tire
outer layer
Prior art date
Application number
HU9303333A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303333D0 (en
Inventor
William H Davis
Susan E Dollinger
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of HU9303333D0 publication Critical patent/HU9303333D0/hu
Publication of HUT65892A publication Critical patent/HUT65892A/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008Compositions of the inner liner
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/45Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
    • C08K5/46Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • B29D2030/0682Inner liners
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S152/00Resilient tires and wheels
    • Y10S152/16Air impermeable liner

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)

Description

KIVONAT
A találmány szerinti, vulkanizálható, klórozott polietilénfilm gumiabroncs belső kísérőszöveteként szolgál, amely legalább
i) egy, a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot vagy termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,13-0,76 mm vastagságú, 4,51-27,06 x 10-12 • ·
cm3/cm2·kPa·s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
A találmány tárgyköréhez tartozik továbbá pneumatikus gumitermék, amely
A) gumiszubsztrátumot és
B) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, klórozott polietilénfilm belső kísérőszövetet tartalmaz, ahol a belső kísérőszövet legalább két réteget:
i) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot, vagy termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és ii) egy az előző ismertetés szerinti külső réteget tartalmaz.
.65892
DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft.
Budapest
/ Ιΰ0
Χϊ ’ζ, ' ·ι A?
Vulkanizálható, klórozott polietilénfilm gumiabroncshoz, valamint pneumatikus gumitermék
THE DOW CHEMICAL COMPANY, Midland, Amerikai Egyesült Államok
Feltalálók:
DOLLINGER Susan E., Granville ' DAVIS William Η. , Baton Rouge, Amerikai Egyesült Államok
A nemzetközi
Elsőbbsége:
A nemzetközi
A nemzetközi bejelentés napja:
bejelentés száma: közzétételi szám:
1992. 03. 25.
1991. 05. 24.
PCT/US92/02417
WO 92/20538
78087-2506 VO f
A találmány tárgya vulkanizálható, klórozott polietilénfilm gumiabroncshoz belső kísérőszövetként, valamint pneumatikus gumitermék, amely
A) gumiszubsztrátumot és
B) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, klórozott polietilénfilm belső kísérőszövetet tartalmaz.
A találmány közelebbről belső kísérőszövetként alkalmas formált, klórozott polietilénfilmre és pneumatikus gumiszubsztrátumra, valamint belső kísérőszövetként ilyen filmet tartalmazó gumiabroncsokra vonatozik.
Klórozott polietilén, különösen 30-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilén hasznos elasztomer anyag, amely kielégítő mértékű vulkanizálás után javított fizikai tulajdonságokat, így többek között hőállóságot és kitűnő mechanikai tulajdonságokat mutató gumiszerű anyaggá válik.
Ismeretes, hogy vulkanizált vagy vulkanizálatlan és vulkanizálható klórozott polietilének (CPE) javított tulajdonságaik következtében hasznos gumiszerű anyagok elektromos kábelek bevonása és tömlők előállítása céljára, minthogy kitűnő hő- és olajállóságot mutatnak. A CPE levegővel szembeni kitűnő impermeabilitásából, hőállóságából és egyéb javított mechanikai tulajdonságaiból fakadó hasznosságát gumiabroncsok belső kísérőszöveteként eddig azonban nem ismerték fel. Az a felfogás volt jellemző, hogy ilyen alkalmazás céljára a CPE levegővel szembeni impermeabilitása vagy hőállósága nem kielégítő.
Pneumatikus gumiabroncsok általában a gumiabroncs belső felületét képező gumiszerű elasztomer belső kísérőszövettel vannak ellátva. Ez a belső kísérőszövet úgy van tervezve, hogy a gumiabroncs felfújásához használt levegő átbocsátását megszüntesse vagy minimális értékűre csökkentse, és ezáltal fenntartsa a gumiabroncsban a légnyomás értékét. A belső kísérőszövetek általában olyan gumikból készülnek, amelyek levegő számára viszonylag impermeábilisak. Az ilyen gumik butilgumikat és halogénezett butilgumikat foglalnak magukban.
A gumiabroncs-konstrukció legköltségesebb komponensei a gumialapú belső kísérőszövetek. Ezek a gumiabroncs tömegét is megnövelik, minthogy a levegővel szembeni impermeabilitás kívánt fokának biztosításához általában viszonylag vastag belső kísérőszövetek szükségesek. A levegővel szembeni kellő impermeabilitás biztosításához butilgumi kísérőszövet vastagságának általában el kell érnie az 1,5 mm-t.
Butilguminak természetes gumival és/vagy visszanyert butilgumival alkotott keverékein alapuló belső kísérőszövetek nehézségeket okoznak a gázdiffúzió, különösen a levegő kísérőszöveten keresztül történő diffúziója következtében.
A 4 616 687 számú USA-beli szabadalmi leírás olyan kompozíciók vulkanizálását ismerteti, amelyek 80-99 tömeg% mennyiségben butilgumiból és/vagy halogénezett butilgumiból álló gumit és 20-1 tömeg% mennyiségben 30-70 tömeg% klórt tartalmazó klórozott szén-hidrogén-polimert tartalmaznak. A fenti kompozícióban lévő klórozott szén-hidrogén 63-66 tömeg% klórt tartalmazó klórozott poliizoprénből és 30-70 tömeg% klórt tartalmazó klórozott poliolefinbői áll. Ez a kom • · · · · • · · · · ··· ·· ···· · pozíció azonban elsődlegesen halogénezett butilgumit tartalmaz, és a fenti dokumentum nem tartalmaz utalást az elsősorban halogénezett butilgumi kísérőszövet használatával összefüggő, többek között annak költségeivel és tömegével kapcsolatos hátrányokra vonatkozóan.
A fentiek alapján a találmány feladata olyan elasztomerfilm biztosítása, amely gumiabroncsok belső kísérőszöveteként használható, amely gazdaságosabb és - tömegét tekintve - könnyebb, mint a főleg halogénezett butilgumit tartalmazó butilgumi- vagy halogénezett butilgumi-kompozíciók, anélkül, hogy az elvárt tulajdonságok, így a levegővel szembeni impermeabilitás, hőállóság, a mechanikai tulajdonságok és hasonlók romlanának.
A találmány feladata továbbá olyan pneumatikus gumiszubsztrátum vagy gumiabroncs biztosítása, amely a találmány szerinti elasztomer klórozott polietilénfilmet tartalmazza, csökkentett tömegű, és ellllvárt tulajdonságokat, így alacsony hőmérsékletű rugalmasságot, a légnyomás megőrzésének képességét és kellő hőállóságot mutat.
Felismertük, hogy vulkanizált vagy vulkanizálható, formált klórozott polietilén kompozíciókból előállított bizonyos vastagságú filmek levegővel szembeni javított impermeabilitásuk, hőállóságuk és alacsony hőmérsékleten mutatott jó rugalmasságuk következtében hasznosak gumiabroncsok belső kísérőszöveteként. Ezen filmek oxigénnel szembeni impermeabilitása a gyakorlatban lényegesen meghaladja azonos vastagságú halogénezett butilgumi impermeabilitását.
A fentiek alapján a találmány vulkanizálható, kló • · « · · • · · · · rozott polietiléntilm gumiabroncshoz belső kísérőszövetként, amely legalább
i) egy, a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot vagy termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,13-0,76 mm vastagságú, 4,51-27,06 x 10-12 cm3/cm2*kPa*s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
A találmány egyik kiviteli alakja olyan polietilénfilm, amely
i) > a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót és
d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot, tartalmaz.
A találmány szerinti megoldás lehet továbbá olyan fenti polietilénfilm, amely legalább
i) θ9Υ, a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és
ü) egy külső réteget tartalmaz, amely
a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,20-0,51 mm vastagságú, 4,51-18,04 x 10“12 cm3/cm2 ’kPa’S oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van ·« ·« ·« ··«· vulkanizálva.
A találmány szerinti megoldás további változata pneumatikus gumitermék, amely gumiszubsztrátumot és belső kísérőszövetként az előzőekben ismertetett összetételű vulkanizálható klórozott polietilénfilmet tartalmaz.
A találmány szerinti megoldás szemléltetésére szolgálnak a csatolt ábrák.
Az 1. ábra a találmány szerinti belső kísérőszövetet tartalmazó gumiabroncs keresztmetszeti rajza.
A 2. ábra a találmány szerinti belső kísérőszövet egyik kiviteli alakjának keresztmetszeti rajza.
A találmány szerinti elasztomerfilmek előállítása során használt kompozíció klórozott polietilént tartalmaz, amelyet polietilén ismert eljárásokkal történő utóklórozása, így klór vagy klórt felszabadító anyagok polietilénnel lefolytatott reakciója útján kaphatunk. A polietilén lehet alacsony sűrűségű, alacsony sűrűségű lineáris vagy nagy sűrűségű polietilén. A gyantákat általában nagy sűrűségű, 6,0 g/10 perc melt indexű polietilén alapanyagból állítjuk elő. Előnyösen 20-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént tartalmazó kompozíciókat használunk. Még előnyösebben 40-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietiléneket használunk. A legelőnyösebb kompozíciók 42-47 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilénekből állnak.
A kompozíciók vulkanizálására kénmentes keresztkötési rendszereket használunk, amelyek a klóratomok alkotta funkcionális helyeken dimerkapto-vegyületekkel, így 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol, tritiocianursav, dimerkapto-hidan • 4 · 4 «« · r ·4 • 4 · · 4 4 · · · · 4 toinok vagy dimerkapto-triazol útján történő vulkanizálás céljára vannak formálva, amely vegyületeket a 4 128 510 vagy 4 288 576 számú USA-beli leírások ismertetnek; amely szabadalmi leírásokat ezen hivatkozás útján beépítjük találmányunk leírásába.
Vulkanizáló anyagként előnyösen 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol-származékot használunk, amely ECHO kereskedelmi néven kapható (gyártó cég: Hercules Incorporated). A
2,5-dimerkapto—1,3,4-tiadiazol vulkanizáló anyagot 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva előnyösen 0,75-5 tömegrész, legelőnyösebben 2 tömegrész mennyiségben alkalmazzuk.
A találmány értelmében a keresztkötés gyorsítására anilinnek aciklusos alifás monoaldehiddel, így butiraldehid-anilinnel, acetaldehid-anilinnel és hasonlókkal alkotott kondenzációtermékét használjuk.
100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva előnyösen 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót használunk. Legelőnyösebben BEUTENE kereskedelmi néven forgalmazott butiraldehid-anilint (gyártó cég: Uniroyal Chemical Company, Inc.) használunk 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva 0,8 tömegrész mennyiségben.
A találmánynak megfelelően használt savfelvevő anyagok az elemek periódusos rendszere II. csoportjához tartozó fémek oxidjai, hidroxidjai, karbonátjai vagy borátjai. Előnyösen magnézium-, kalcium- és báriumvegyületeket használunk. Legelőnyösebben magnézium-hidroxidot alkalmazunk mind savfelvevő anyagként, mind pedig a gyártási eljárás és a ja-
vított tartós hőállóság stabilizálása szempontjából. A találmány szerinti kompozíció formálásához 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva előnyösen 2-10 tömegrész magnézium-hidroxidot használunk.
A találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak továbbá a technika állása szerint ismert különböző adalékokat, így antioxidánsokat, pigmenteket, égést késleltető anyagokat, ragasztókat és gyártási segédanyagokat, így DYNAMAR PPA 790 kereskedelmi nevű terméket (gyártó cég: 3M Company).
Adott esetben adalékanyagként használhatunk kormot 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva 20-50 tömegrész mennyiségben. Korom használata kopásállóságot kölcsönöz a filmnek, ezenkívül növeli a film levegővel szembeni impermeabilitását. A korom használata azonban hátrányosan befolyásolja a film alacsony hőmérsékleten mutatott rugalmasságát, amely tulajdonság előfeltétele annak, hogy a belső kísérőszövet alacsony hőmérsékleten megfelelő legyen. Ez a hátrányos hatás azáltal küszöbölhető ki, hogy a találmánynak megfelelő, kormot tartalmazó klórozott polietilénfilmet elasztomer réteggel lamináljuk vagy koesztrudáljuk.
A kormot tartalmazó film előnyösen többrétegű film, amely magként a találmánynak megfelelő, klórozott polietilén elasztomer záróréteget, a gumiszubsztrátum belső felületével szomszédos, belső, legnagyobb tapadású réteget és közbülső elasztomer réteget tartalmaz, amely a belső mag és a tapadó réteg között helyezkedik el.
A legnagyobb tapadású belső réteg alkalmasan gyanta ragasztóanyagokat tartalmaz, amelyek vulkanizálhatok és al10 • < « · · · • · · < · *
».·> · · · < · » » · τ · · · kalmasak a belső klsérőszövet gumiabroncsba történő beépítése során lejátszódó vulkanizálási eljáráshoz. A gyanta ragasztóanyagot előnyösen sztirol tömbkopolimerek, így sztirol/butadién kopolimerek és sztirol/izoprén kopolimerek, továbbá etilén/vinil-acetát kopolimerek (ÉVA) vagy ÉVA és sztirén tömbkopolimerek elegye közül választjuk meg. Bármilyen egyéb alkalmas vulkanizálható ragasztóanyagot is használhatunk, amely képes meggátolni, hogy a gumiabroncs szokásos üzemeltetési körülményei között a belső kísérőszövet elváljon a gumiabroncstól.
A közbülső réteg az előzőekben ismertetett sztirol tömbkopolimerek közül megválasztott termoplasztikus elasztomert tartalmaz. A termoplasztikus elasztomert tartalmazó réteg a film vulkanizálása során betöltheti ragasztóanyag-réteg szerepét, ezáltal szükségtelenné teszi a legbelső ragasztóréteget. Adott esetben a filmen a záróréteggel szomszédos legkülső réteg van, amely előnyös esetben azonos a közbülső réteg termoplasztikus elasztomerjével, azonban attól eltérő is lehet.
A találmány szerinti klórozott polietilénfilmeket előállíthatjuk úgy, hogy először a fent leírt komponenseket összekeverjük, ehhez Banbury típusú belső keverőt, két hengert tartalmazó őrlőberendezést, keverőextrudert vagy az ipari gyakorlatban ismert egyéb hagyományos folyamatos vagy félfolyamatos keverőberendezést használunk. Az előkevert elegyet ezután a kompozíció homogenizálása céljából lemezzé hengerelhetjük, ez a művelet azonban el is hagyható. Ezen műveletek során a hőmérsékletet 93-121 °C értéken kell tar11 tani a túl korai vulkanizálódás vagy az anyag megégése elkerülésére. A homogenizált kompozíciót ezután gumikalanderrel kívánt vastagságú lemezzé alakítjuk. Ennek során vulkanizálatlan, kalanderezett klórozott polietilénlemezt kapunk.
Az eljárás egy további változataként a találmánynak megfelelő vulkanizálatlan vagy vulkanizálható klórozott polietilénfilmeket úgy is előállíthatunk, hogy a formálás komponenseit egyorsós gumiextruderben, ikerorsós extruderben vagy egyéb folyamatos keverőberendezésben olyan hőmérsékleten keverjük és homogenizáljuk, amely jó hatásfokú keverést tesz lehetővé anélkül, hogy idő előtti vulkanizálást vagy pörkölődést okozna. A homogenizált elegyet ezután hagyományos lemezszerszámban feldolgozhatjuk vulkanizálatlan vagy vulkanizálható CPE filmmé.
A CPE film leválásának elkerülésére fontos annak tapadása a gumiabroncshoz üzemeltetési körülmények között; a leválás a következő nemkívánt tulajdonságokat eredményezné:
1) alacsony hőmérsékleten nem kielégítő tulajdonságok, így repedésképződés,
2) gyorsulási lyukak kialakulása a gumiabroncsban és
3) a gumiaabroncs egyenetlen felmelegedése, ami a gumiabroncs különböző részeiben a gumiabroncs kidudorodásával járó egyenetlen hőterhelést eredményezne.
Szokásos üzemeltetési körülményeken jelentős mértékű görbülést és széles tartományban vett hőmérsékletváltozásokat értünk.
Vulkanizálatlan CPE film gumiabroncshoz tapadásának javítására a találmány szerinti filmek belső ragasztóréteggel vannak ellátva a gumiszubsztrátum belső felületével szomszédosán. A ragasztóréteg alkalmasan vulkanizálható gyanta ragasztóanyagokat tartalmaz, amelyek alkalmasak a belső kísérőszövet gumiabroncshoz kapcsolásának során lejátszódó vulkanizálási folyamatok szempontjából. A gyanta ragasztóanyag előnyösen lehet valamely sztirol tömbkopolimer, így sztirol/butadién kopolimer vagy sztirol/izoprén kopolimer, valamint etilén/vinil-acetát kopolimer (ÉVA), továbbá ÉVA és sztirol tömbkopolimerek elegye.
A vulkanizálatlan, klórozott polietilénlemezre felvitt ragasztóréteget az előzőek szerint előállíthatjuk vagy többszörös betáplálású vagy többnyílású szerszámmal végzett koesztrudálási eljárásokkal vagy pedig másodlagos rétegfelvitel vagy bevonás útján.
Az 1. ábra olyan gumiabroncs keresztmetszetét ábrázolja, amelynek találmány szerinti belső 1 kísérőszövete, C belső tere, (radiális gumiabroncsban használthoz hasonló) erősítő 13 szalagja, 3 oldalfala, gyűrűs 4 pereme és belső 6 kísérőszövete, valamint az egyik gyűrűs 4 peremtől a másik 4 peremig kiterjedő (az ábrán fel nem tüntetett) erősítő textilbetétje van. A belső 6 kísérőszövet egy a találmánynak megfelelő külső CPE 8 rétegből és egy belső 7 ragasztórétegből áll, és az egyik gyűrűs 4 peremtől a másik 4 permig kiterjedően, előnyösen az 5 peremszélnél végződően van elrendezve.
A 2. ábra kormot tartalmazó CPE filmből készített belső 6 kísérőszövetet szemléltet, amelynek zárómagként CPE 8 rétege, a gumiabroncs szövetvázának belső felületével szomszédos legbelső 7 ragasztórétege, valamint a 7 ragasztóréteg és a 8 réteg között elhelyezett közbülső elasztomer 9 rétege van. Egy másik megoldás szerint a kormot tartalmazó CPE filmből készített belső 6 kísérőszövet adott esetben (az ábrán fel nem tüntetett) külső elasztomerréteggel lehet ellátva, amely a 8 réteggel szomszédosán van elhelyezve a gumiabroncs belső C tere irányában.
A kormot tartalmazó vulkanizálatlan, többrétegű CPE filmet többszörös betáplálású vagy többnyílású szerszámmal végzett koesztrudálási eljárással vagy pedig másodlagos rétegezéssel vagy bevonással állítjuk elő. A találmány szerinti belső kísérőszöveteket vagy vulkanizálatlan és vulkanizálható lemezeit CPE filmeket a gumiabroncsgyártásban ismert eljárásokkal építjük be a gumiabroncsba. A belső kísérőszövetet a gumiabroncs vulkanizálásával együtt vulkanizáljuk. A vulkanizálási eljárás során a CPE-tartalmú külső réteget 0,12-0,76 mm vastagságig nyújtjuk meg. A belső kísérőszövetet kívánt esetben vulkanizálhatjuk külön eljárásban is.
A vulkanizálás során létrejövő keresztkötések a filmek vagy kísérőszövetek tulajdonságait, így rugalmasságát fajlagos ütőmunkáját, összenyomhatóságát, méretállandóságát, oldószerállóságát és impermeabilitását javítják, amely tulajdonságok a gumiabroncsok alkalmassága szempontjából egyaránt fontosak.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük. A példákban az anyagok mennyisége 100 tömegrész CPE mennyiségre vonatkozó tömegrészként van megadva.
1. példa
Egy tartályban 100 tömegrész, 42 tömeg% klórt tartalmazó, TYRIN kereskedelmi nevű CPE (gyártó cég: The Dow Chemical Company), 2 tömeg% ECHO kereskedelmi nevű 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol (gyártó cég: Hercules Inc.), 5 tömegrész STAN MAG kereskedelmi nevű magnézium-hidroxid (gyártó cég: Harwich Chemical Corporation), 0,8 tömegrész BEUTENE kereskedelmi nevű butiraldehid-anilin gyorsító (gyártó cég: Uniroyal Chemical Company Inc.) és 0,5 tömegrész DYNAMAR PPA 790 kereskedelmi nevű gyártási segédanyag (gyártó cég: 3M) beadagolásával elegyet készítettünk és mechanikusan elkevertük. A gyártási segédanyag azt a célt szolgálta, hogy a film elvávolítható legyen a szerszámról. A kapott elegyet BR Banbury típusú belső keverőben alaposan homogenizáltuk. A keverést addig folytattuk, amíg a keverék hőmérséklete elérte a 104 °C-ot.
A homogenizált elegyet 15,2 cm x 33 cm méretű hideg, kéthengeres berendezésen lemezzé hengereltük. Először általában vastag paplan néven ismert, nem egységes, vastag lemezt állítottunk elő, amelyet homogenizálás céljából háromszor átbocsátottunk a hengeren, majd tovább nyújtottuk.
Ezen lemezek vulkanizálását nyomásos alakítási eljárással folytattuk le, ehhez 882 kN nyomóerejű hidraulikus sajtolóberendezést használtunk 160 °C hőmérsékleten 250-268 kN nyomóerővel 20 perc időtartamig. A filmeket a vulkanizálás során a kívánt vastagságra nyújtottuk.
A minták oxigénpermeabilitását az ASTM 3985 számú • · ···
- 15 szabvány előírásainak megfelelően -5 °C hőmérsékleten határoztuk meg OxTran 1050 típusú permeabilitásvizsgáló berendezéssel .
Az alacsony hőmérsékletű rugalmasságot termosztált Instron típusú berendezéssel határoztuk meg -40 °C hőmérsékleten, ehhez 10,1 cm x 10,1 cm méretű négyzetalakú filmet használtunk. A minták könnyű behelyezése érdekében az Instron berendezés mintabefogóit 7,6 cm távolságra állítottuk. Ez lehetővé tette, hogy a minta 1,3 cm méretű részét behelyezzük mind a felső, mind az alsó mintabefogóba. A ciklikus terhelésvizsgálat megkezdése előtt a minta hőegyensúlyának beálltáig néhány percet vártunk. Az egyes vizsgálati ciklusok során a mintabefogók távolságát 1,9 cm-re csökkentettük, majd ismét 7,6 cm-re növeltük. A vizsgálatot az Instron berendezés ciklikus nyújtási üzemmódjában végeztük 4,25 ciklus/perc vizsgálati frekvenciával. Az egyes mintákat törésig vagy legfeljebb 4 óra időtartamig (1000 ciklusig) vizsgáltuk. Az eredményeket az első táblázatban foglaltuk össze.
2. példa
Az 1. példában ismertetett eljárást ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy 46,5 tömeg% klórt tartalmazó CPE-t használtunk, amelyet ismert eljárásokkal állítottunk elő. A vizsgálati eredményeket az 1. táblázat foglalja össze.
3. és 4. példa
Az 1. és 2. példát ismételtük meg azzal az eltéréssel, hogy 100 tömegrész CPE-re vonatkoztatva 40 tömegrész 49-60 nm szemcseméretű, N 650 típusú kormot (gyártó cég: Sid
Richardson Carbon and Gasoline Company) kevertünk az elegyhez, majd a kompozíciót kihengerlés előtt alaposan homogenizáltuk a Banbury típusú keverőben. A vizsgálati eredmények az 1. táblázatban láthatók.
5. és 6. példa
Gumi bevonóréteggel ellátott CPE alacsony hőmérsékletű rugalmassága javításának szemléltetésére a 3. és 4. példa szerinti vulkanizált filmeket két 0,26 mm vastagságú ELVAX 319 0 kereskedelmi nevű film (gyártó cég: E.I. Dupont de Nemours & Co., Inc.) közé rétegeltünk nyomásos alakítási eljárással 121 °C hőmérsékleten és 26,5 kN nyomóerővel 2 percen keresztül. Az EVA/CPE/EVA rétegelt minták alacsony hőmérsékletű rugalmasságát az előzőekben ismertetett körülmények között vizsgáltuk. Az eredményeket az 1. táblázat mutatja.
Az 1-6. példákban előállított, 0,31 mm vastag hat film oxigénpermeabilitására és alacsony hőmérsékletű rugalmasságára vonatkozó vizsgálati eredményeket 1,5 mm vastag butilgumi eredményeivel együtt az 1. táblázat tartalmazza.
• · · · ·
1. táblázat
Minta vastagság oxigénátbocsá- tási sebesség normalizált oxi- génpermeabilitás (**) alacsony hőmérsékletű rugalmasság (-40 °C-on)
(mm) (*)
butilgumi 1,52 5,43 82,53 megfelel
1. példa (ko- 0,32 5,36 17,14 megfelel
rommentes) 0,29 5,76 17,69 megfelel
2. példa (ko- 0,28 8,34 23,45 megfelel
rommentes) 0,30 7,59 22,55 megfelel
3. példa (ko- 0,29 5,13 14,88 nem felel meg
romadalékkal) 0,31 5,38 16,69 nem felel meg
4. példa (ko- 0,22 4,92 10,82 nem felel meg
romadalékkal) 0,25 4,69 11,73 nem felel meg
5. példa
(EVA/CPE/EVA) 0,31 5,09 15,78 megfelel
6. példa
(EVA/CPE/EVA) 0,42 2,68 11,27 megfelel
* 10-10 cm3/cm2-kPa·s ** 10-12 cm3/cm2*kPa·s
- 18 7. példa
Kísérletet végeztünk annak szemléltetésére, hogyan javítja a találmány szerinti vulkanizálatlan CPE filmek tapadását kerékabroncs szövetvázához, ha ezeket a filmeket különböző ragasztóanyagokkal rétegezzük.
A gumiabroncs szövetvázának vulkanizálatlan anyagából 0,5 mm vastagságú lapkákat készítettünk nyomásos alakítási eljárással. A 2. példa szerinti vulkanizálatlan CPE filmből és különböző ragasztókompozíciókból is 0,5 mm vastag lapkákat készítettünk nyomásos alakítási eljárással az egyes alkalmazott ragasztókompozíciók sajátosságaitól függő paraméterek mellett. Mind a gumiabroncs szövetváz, mind pedig a rétegzett CPE film (laminátum) külső felületére finomszövésü szövetet vittünk el. Ez szükséges ahhoz, hogy a ragasztás vizsgálata során elkerüljük a kompozíciók megnyúlását. A gumiabroncs szövetvázat és a laminátumot úgy rétegeztük egymásra, hogy a ragasztóréteg a gumiabroncs szövetvázának oldalán legyen, majd az így kialakított mintát 10 percen át 135 °C hőmérsékleten nyomásos alakítási eljárással kezeltük.
Ezen laminátumok tapadásszilárdságának vizsgálatához az alakított lapkákat 1,3 mm szélességű csíkokra vágtuk. A csíkokat ezután Instron típusú anyagvizsgáló gépbe helyeztük, és 180 °C-os geometriai elrendezés szerint 200 mm/perc sebességgel szétfejtettük. A tapadásszilárdságot a 2. táblázatban a gumiabroncs alapanyagának szélességére vonatkozóan N/cm mértékegységben adjuk meg.
• · · ··
2. táblázat
minta tapadás a gumi- abroncs szövetvázához (N/cm) tapadás a 2. példa szerinti filmhez (N/cm)
ellenőrző 2. példa szerinti CPE termék 4,41 nem fejthető le
S-B/2. példa szerinti film STEREON1 841A sztirol/butadién kopolimer (S-B) 24,23 15,40
ÉVA/2. példa szerinti film ELVAX2 3190 etilén/ vinil-acet át kopolimer (ÉVA) 12,26 20,70
1 (Gyártó cég: The Firestone Synthetic Rubber & Latex Co.
2 (Gyártó cég: E.I. Dupont de Nemours & Co., Inc.

Claims (19)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Vulkanizálható, klórozott polietiléntilm gumiabroncshoz belső kísérőszövetként, azzal jellemezve, hogy legalább
    i) a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot vagy termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
    e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,13-0,76 mm vastagságú, 4,51-27,06 x 10-12 cm3/cm2kPa·s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy
    i) egy, a gumiabroncs belső felületével szomszédosán
    - 21 elhelyezett, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót és
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot, tartalmaz.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy gyanta ragasztóanyagként sztirol tömbkopolimert, etilén/vinil-acetát kopolimert vagy azok elegyét tartalmazza.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy legalább
    i) egy, a gumiabroncs belső felületével szomszédosán elhelyezett termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tia- diazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
    e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,20-0,51 mm vastagságú, 4,51-18,04 x 10-12 cm3/cm2-kPa·s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy a termoplasztikus elasztomer sztirol tömbkopolimert tartalmaz.
  6. 6. A 3. vagy 5. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy gyorsítóként butiraldehid-anilint tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti polietilénfilm, azzal jellemezve, hogy savfelvevő anyagként magnézium-hidroxidot tartalmaz.
  8. 8. Pneumatikus gumitermék, amely
    A) gumiszubsztrátumot és
    B) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, klórozott polietilénfilm belső kísérőszövetet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a belső kísérőszövet legalább két réteget:
    i) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot vagy termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső réteget és • · * · · » · ···« ··· · · ·« e « • · · Λ · · • ♦ · · · « ··· ♦··♦ *ι · ···· ·
    - 23 ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és adott esetben
    e) 20-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,13-0,76 mm vastagságú, 4,51-27,06 χ 10-12 cm3/cm2·kPa·s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy a belső kísérőszövet
    i) egy, a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, szokásos üzemeltetési körülmények között tapadást biztosító gyanta ragasztóanyagot tartalmazó belső réteget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vo natkoztatva ··· • · · 9 · • · · · · «·· ··«» ····
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót és
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot, tartalmaz.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy gyanta ragasztóanyagként sztirol tömbkopolimert, etilén/vinil-acetát kopolimert, vagy azok alkotta elegyet tartalmaz.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy a polietilénfilm 40-50 tömeg% klórt tartalmaz, valamint a 0,13-0,76 mm vastagságú, 4,51-27,06 cm3/cm2«kPa·s oxigénpermeabilitású külső réteg hevítés útján van vulkanizálva.
  12. 12. A 10. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy gyorsítóként butiraldehid-anilint tartalmaz.
  13. 13. A 10. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy savfelvevő anyagként magnézium-hidroxidot tartalmaz.
  14. 14. A 9-13. igénypontok bármelyike szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy gumiszubsztrátumként gumiabroncsot tartalmaz.
  15. 15. A 8. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy a polietilénfilm legalább két réteget:
    i) a gumiszubsztrátum belső felületéhez tapadó, termoplasztikus elasztomert tartalmazó belső ré- 25 teget és ii) egy külső réteget tartalmaz, amely
    a) 100 tömegrész, 35-50 tömeg% klórt tartalmazó klórozott polietilént, továbbá 100 tömegrész klórozott polietilénre vonatkoztatva
    b) 0,75-5,0 tömegrész 2,5-dimerkapto-l-3,4-tiadiazol-származék vulkanizáló anyagot,
    c) 0,25-2,0 tömegrész gyorsítót,
    d) 2,0-10,0 tömegrész savfelvevő anyagot és
    e) 40-50 tömegrész kormot tartalmaz, ahol a külső, 0,20-0,64 mm vastagságú, 4,51-18,04 x 10-12 cm3/cm2-kPa·s oxigénpermeabilitású réteg hevítés útján van vulkanizálva.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy a termoplasztikus elasztomer sztirol tömbkopolimert tartalmaz.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy gyorsítóként butiraldehid-anilint tartalmaz.
  18. 18. A 16. igénypont szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy savfelvevő anyagként magnézium-hidroxidot tartalmaz.
    ·«·*
  19. 19. A 15-18. igénypontok bármelyike szerinti pneumatikus gumitermék, azzal jellemezve, hogy gumiszubsztrátumként gumiabroncsot tartalmaz.
HU9303333A 1991-05-24 1992-03-25 Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product HUT65892A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70522491A 1991-05-24 1991-05-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9303333D0 HU9303333D0 (en) 1994-03-28
HUT65892A true HUT65892A (en) 1994-07-28

Family

ID=24832565

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303333A HUT65892A (en) 1991-05-24 1992-03-25 Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5443104A (hu)
EP (1) EP0586547B1 (hu)
JP (1) JPH06508308A (hu)
AT (1) ATE127740T1 (hu)
AU (1) AU659651B2 (hu)
CA (1) CA2102230A1 (hu)
DE (1) DE69204835T2 (hu)
ES (1) ES2077424T3 (hu)
HU (1) HUT65892A (hu)
MX (1) MX9202454A (hu)
TW (1) TW206183B (hu)
WO (1) WO1992020538A1 (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6079465A (en) 1995-01-23 2000-06-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same
JP3150561B2 (ja) * 1995-01-25 2001-03-26 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
EP0723883B1 (en) 1995-01-27 2001-06-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire and process for production thereof
JPH0952502A (ja) * 1995-08-11 1997-02-25 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ
EP0761478B1 (en) * 1995-03-24 2002-09-25 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire
KR100413882B1 (ko) * 1995-05-02 2004-04-28 요코하마 고무 가부시키가이샤 공기타이어의제조방법
USH2068H1 (en) 1996-10-21 2003-07-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire and innerliner and method for manufacture
US6087016A (en) * 1997-06-09 2000-07-11 Inmat, Llc Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier
US6232389B1 (en) 1997-06-09 2001-05-15 Inmat, Llc Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles
DE10236288A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-26 Nexans Elektrisches Kabel
JP4433744B2 (ja) * 2003-09-26 2010-03-17 横浜ゴム株式会社 積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ
DE102004020076A1 (de) * 2004-04-24 2005-11-17 Bayerische Motoren Werke Ag Schlauchloser Fahrzeugluftreifen
CN101432151B (zh) * 2006-05-01 2011-12-28 横滨橡胶株式会社 具有柔软的脱模性保护层的充气轮胎
US20090076411A1 (en) * 2007-09-17 2009-03-19 Syed Rizvi Endometrial anesthesia delivery device and methods of use thereof
JP4297290B2 (ja) * 2007-12-21 2009-07-15 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤの製造方法
FR2933636B1 (fr) * 2008-07-11 2011-09-02 Michelin Soc Tech Dispositif d'etancheite et procede de mise en place dudit dispositif sur une jante
US9074073B2 (en) * 2009-12-07 2015-07-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition containing silica reinforcement and functionalized crosslinks and products with component thereof
US9375980B2 (en) * 2010-07-16 2016-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Adhesive extrusion for dynamically vulcanized thermoplastic elastomer laminates
US8454778B2 (en) 2010-11-15 2013-06-04 Ramendra Nath Majumdar Pneumatic tire with barrier layer and method of making the same
JP5189694B1 (ja) * 2012-06-15 2013-04-24 東洋ゴム工業株式会社 熱可塑性ポリエステル系樹脂部材とゴム部材との加硫接着体及びその製造方法
WO2014164054A1 (en) 2013-03-13 2014-10-09 Basf Se Inner liner for a pneumatic tire assembly
CN103303066B (zh) * 2013-07-12 2015-11-18 江苏通用科技股份有限公司 斜切边型内衬层结构
JP6704340B2 (ja) * 2016-12-22 2020-06-03 株式会社ブリヂストン タイヤ

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3038515A (en) * 1956-10-01 1962-06-12 Firestone Tire & Rubber Co Laminated article
US3528260A (en) * 1968-08-30 1970-09-15 Gen Motors Corp Refrigeration apparatus with components connected by chlorinated polyethylene hoses
US3586087A (en) * 1968-11-01 1971-06-22 Goodrich Co B F Tire
CA1093246A (en) * 1974-10-29 1981-01-06 Masao Onizawa Vulcanizable rubber compositions and vulcanized rubber prepared therefrom
GB1536593A (en) * 1976-06-28 1978-12-20 Hercules Inc Vulcanizing halogen-containing polymers
US4165416A (en) * 1976-08-02 1979-08-21 Osaka Soda Co. Ltd. Cured or uncured chlorinated polyethylene composition and process for curing uncured chlorinated polyethylene
US4346700A (en) * 1979-11-16 1982-08-31 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive sheet material
JP2507288B2 (ja) * 1982-12-28 1996-06-12 株式会社ブリヂストン 重荷重用チュ−ブレス空気入りラジアルタイヤ
US4616687A (en) * 1985-03-25 1986-10-14 Hercules Incorporated Tire containing improved liner
US4680234A (en) * 1985-05-13 1987-07-14 The Dow Chemical Company Weatherable coextruded flexible films and laminated structure
US4745147A (en) * 1986-10-24 1988-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vulcanizable chlorinated polyethylene compositions
US4928741A (en) * 1986-11-14 1990-05-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire having polyvinylidene chloride/elastomer inner liner coating
CN1016429B (zh) * 1986-11-18 1992-04-29 昭和电工株式会社 氯化乙烯-丙烯类共聚物的生产方法
JPH0739518B2 (ja) * 1986-11-18 1995-05-01 ダイソー株式会社 接着性に優れた塩素化ポリエチレン組成物
JPH01141046A (ja) * 1987-11-28 1989-06-02 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース
US4874670A (en) * 1987-11-30 1989-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having cured photopolymer air barrier coating
CA1331734C (en) * 1988-04-11 1994-08-30 Hercules Incorporated Gas barrier structure for pneumatic articles
US5040583A (en) * 1988-04-11 1991-08-20 Hercules Incorporated Tire innerliner
US4992331A (en) * 1988-09-30 1991-02-12 The Kendall Company Novel conformable adhesive tape
JPH045104A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ及びその製造法
DE4013714A1 (de) * 1990-04-28 1991-10-31 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Verfahren zum vernetzen von halogenhaltigen polymeren
DE4115112A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Yokohama Rubber Co Ltd Kautschukmasse

Also Published As

Publication number Publication date
MX9202454A (es) 1992-11-01
TW206183B (hu) 1993-05-21
HU9303333D0 (en) 1994-03-28
EP0586547A1 (en) 1994-03-16
AU659651B2 (en) 1995-05-25
JPH06508308A (ja) 1994-09-22
ES2077424T3 (es) 1995-11-16
AU2001992A (en) 1992-12-30
US5443104A (en) 1995-08-22
DE69204835T2 (de) 1996-04-04
EP0586547B1 (en) 1995-09-13
CA2102230A1 (en) 1992-11-25
DE69204835D1 (de) 1995-10-19
WO1992020538A1 (en) 1992-11-26
ATE127740T1 (de) 1995-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT65892A (en) Curable chlorinated polyethilene-film for rubber tyres, and pneumatic rubber-product
EP0337279B1 (en) Improved gas barrier structure for pneumatic articles
EP2415617B1 (en) Polymer sheet for inner liner, polymer laminate for inner liner, and pneumatic tire
EP1818187B1 (en) Laminate, method for producing the same and tire using the same
EP0857761B1 (en) Process for making a pneumatic tire having an almost impermeable thermoplastic elastomer composition in gas-barrier layer
AU646622B1 (en) Pneumatic tire having a multilayered innerliner
JP5121708B2 (ja) 空気入りタイヤ
EP2298577B1 (en) Polymer laminate and pneumatic tire using the same as inner liner
EP0296332B1 (en) Halobutyl elastomeric compositions
JP2004511638A (ja) エラストマー配合物
CN101370652A (zh) 低透气性橡胶叠层体和使用它的充气轮胎
EP0732224A1 (en) Pneumatic tire and process of production thereof
CN102463845B (zh) 具有粘结层的充气轮胎及其制造方法
CN102463846A (zh) 具有轮胎层和与其粘附的dva隔离层的充气轮胎及其制造方法
CA1332019C (en) Butyl rubber compositions
CA1229207A (en) Pneumatic tire having air retention innerliner
JPH10264607A (ja) 空気入りタイヤ
US20120060992A1 (en) Pneumatic tire and method of manufacturing the same
JP4963574B2 (ja) 空気入りタイヤ
TW575623B (en) Isobutylene-based elastomer blends
JPH0959460A (ja) 接着性ゴム組成物およびその加硫物
KR20020092471A (ko) 이소부틸렌계 탄성중합체 블렌드

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal