CN102463846A - 具有轮胎层和与其粘附的dva隔离层的充气轮胎及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了具有轮胎层和与其粘附的DVA隔离层的充气轮胎及其制造方法。在一个实施方案中充气轮胎包括外部胎面和在外部胎面内部配置的隔离层。隔离层包括动态硫化合金,以及内表面和外表面,所述动态硫化合金具有工程树脂作为连续相和至少部分硫化的橡胶作为分散相。轮胎层,例如帘布层邻接隔离层内表面或外表面的至少一个设置。轮胎层包括具有100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合,1至10phr三聚氰胺衍生物,例如六甲氧基甲基三聚氰胺,和至少一种补强填充剂的橡胶配料。该轮胎在隔离层和轮胎层之间没有粘合剂层,并且在轮胎硫化之后轮胎层直接粘附至隔离层。

Description

具有轮胎层和与其粘附的DVA隔离层的充气轮胎及其制造方法
技术领域
本发明涉及充气轮胎,其包括轮胎层,例如帘布层,和与其粘附的DVA隔离层,以及涉及制造该充气轮胎的方法。
背景技术
动态硫化合金(“DVA”)薄膜已经被推荐至少部分作为轮胎中的卤代丁基隔离层,例如卤代丁基内衬的改进的替换物,因为该薄膜比常规的卤代丁基内衬更轻薄。但是,为了制造和硫化使用DVA隔离层的轮胎,需要解决对于胎体,例如帘布层的附着性,因为不同于常规的卤代丁基隔离层,DVA是不粘材料,没有固有粘性。为克服这些缺点,一种方案已经在DVA薄膜上施加粘合剂层,也称为胶合层,其为具有特定橡胶配料的薄层,以改善其硫化粘合性。但是,这样增加了制造复杂性和成本。
现有粘结层配料存在其它各种缺点。例如,常规的粘结层配料的一个此类问题可能为不希望的高粘性水平,这干扰了粘结层本身的加工。另一个问题是粘结层中使用环氧化天然橡胶,该橡胶是一种昂贵和稀少的特殊橡胶。
因此,仍然需要具有粘附至用作隔离层的DVA薄膜的轮胎层的充气轮胎,以及克服上述缺点的制造该充气轮胎的方法。
发明内容
本发明涉及具有粘附至用作隔离层,例如内衬的DVA薄膜的轮胎层的充气轮胎,以及制造该充气轮胎的方法。该充气轮胎可以用于例如汽车、航空器(例如飞机)以及工业机械。
在一个实施方案中,提供充气轮胎,其包括外部胎面和在外部胎面内部配置的隔离层。该隔离层包括动态硫化合金,所述动态硫化合金包括工程树脂作为连续相和至少部分硫化的橡胶作为分散相。隔离层进一步包括内表面和外表面。轮胎层,例如轮胎胎体的帘布层,邻接隔离层的内表面或外表面的至少一个,并且包括具有100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合,约1至10 phr三聚氰胺衍生物,例如六甲氧基甲基三聚氰胺,和至少一种补强填充剂的橡胶配料。该轮胎在隔离层和轮胎层之间没有粘合剂层。轮胎硫化之后,轮胎层直接粘附至隔离层。在一个实施例中,隔离层是轮胎的最内层。
在另一个实施方案中,提供制造充气轮胎的方法,包括将轮胎层和隔离层设置在轮胎制造装置上。动态硫化合金包括工程树脂作为连续相和至少部分硫化的橡胶作为分散相。隔离层进一步包括内表面和外表面。轮胎层,例如轮胎胎体的帘布层,邻接隔离层的内表面或外表面的至少一个。轮胎层包括具有100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合,约1至10 phr三聚氰胺衍生物,例如六甲氧基甲基三聚氰胺,和至少一种补强填充剂的橡胶配料。然后,将外部胎面配置在轮胎层和隔离层外部,以限定未硫化的轮胎组件。该轮胎组件在隔离层和轮胎层之间没有粘合剂层。轮胎硫化之后,轮胎层直接粘附至隔离层。
附图说明
引入并构成本说明书一部分的附图图示说明本发明的实施方案,并且与以上给出的发明内容和以下给出的具体实施方式一起,用来解释本发明。
图1为根据本发明实施方案的具有轮胎层和DVA隔离层的充气轮胎的剖视图。
具体实施方式
图1显示充气轮胎10,其包括侧壁12,外部圆周橡胶胎面14,支撑胎体16,其包括轮胎层,例如帘布层18,不可延伸胎圈20,和最内部隔离层24,其包括内表面26和外表面28。单独的侧壁12从胎面14的轴向外缘向内辐射状延伸,连接各个不可延伸胎圈20。包括帘布层18的支撑胎体16用作胎面部分14和侧壁12的支撑结构。帘布层18直接邻接隔离层24设置,以便隔离层按所希望地与其粘附,其间不需要粘合剂层。当轮胎10在使用中时,外部圆周胎面14适宜于接地。并且隔离层24设计用来抑制空气或氧气透过,以在长时间周期内保持轮胎压力。
轮胎10的隔离层24包括动态硫化合金(“DVA”),其包括至少一种工程树脂作为连续相和至少一种部分硫化的橡胶作为分散相。可以利用被称为动态硫化的技术,一般通过将工程树脂和橡胶,以及固化剂和填充剂一起共混来制备DVA。术语“动态硫化”表示硫化方法,其中工程树脂和橡胶在固化剂存在下,在高剪切和高温的条件下混合。通过使用例如轧制机、班伯里密炼机、连续混合机、捏合机、混合挤出机(例如双螺杆挤出机)或类似物的装置,在橡胶的固化温度或之上的温度混合各成分来实现动态硫化。结果,橡胶以精细颗粒的形式,例如微凝胶的形式同时交联和分散在形成连续基质的工程树脂中。动态硫化的组合物的一个特征是尽管橡胶被硫化(或至少部分硫化),该组合物仍可以由常规的热塑性加工技术,例如挤出、注塑、压塑等进行加工和再加工。
工程树脂(也称为“工程热塑性树脂”、“热塑性树脂”或“热塑性工程树脂”)可以包括任何热塑性聚合物、共聚物或其混合物,包括但不限于以下的一种或多种:a)聚酰胺树脂,例如尼龙6 (N6)、尼龙66 (N66)、尼龙46 (N46)、尼龙11 (N11)、尼龙12 (N12)、尼龙610 (N610)、尼龙612 (N612)、尼龙6/66共聚物(N6/66)、尼龙MXD6 (MXD6)、尼龙6T (N6T)、尼龙6/6T共聚物、尼龙66/PP共聚物或尼龙66/PPS共聚物;b)聚酯树脂,例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚间苯二甲酸乙二醇酯(PEI)、PET/PEI共聚物、聚丙烯酸酯(PAR)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、液晶聚酯、聚氧化烯二酰亚胺二酸/聚丁酸酯对苯二甲酸酯共聚物和其它芳族聚酯;c)多腈树脂,例如聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、甲基丙烯腈-苯乙烯共聚物或甲基丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物;d)聚甲基丙烯酸酯树脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸乙酯;e)聚乙烯树脂,例如乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇/乙烯共聚物(EVOA)、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯基/聚亚乙烯基共聚物或聚偏二氯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物;f)纤维素树脂,例如醋酸纤维素或醋酸丁酸纤维素;g)含氟树脂,例如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、聚氯氟乙烯(PCTFE)或四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE);h)聚酰亚胺树脂,例如芳族聚酰亚胺;i)聚砜;j)聚缩醛;k)聚酮;l)聚苯醚和聚苯硫醚;m)苯乙烯-马来酸酐;n)芳族聚酮;和o)包括a)至n)的任一种和全部的混合物,以及包括a)至n)的每一个内的说明性或示例性工程树脂的任一种的混合物。
在一个实施方案中,工程树脂包括聚酰胺树脂及其混合物,例如尼龙6、尼龙66、尼龙6 66共聚物、尼龙11和尼龙12,及其共混物。在另一个实施方案中,工程树脂不包括烯烃的聚合物,例如聚乙烯和聚丙烯。在另一个实施方案中,工程树脂具有超过500 MPa的杨氏模量和/或低于60×10-12 cc·cm/cm2 sec cm Hg (30℃下)的空气渗透系数。在一个实施例中,空气渗透系数低于25×10-12 cc·cm/cm2 sec cm Hg (30℃下)。
DVA的橡胶组分可以包括二烯橡胶及其氢化物,含卤素橡胶,例如含有卤代异丁烯的共聚物(例如溴代异丁烯对甲基苯乙烯共聚物),硅橡胶,含硫橡胶,氟橡胶,醇橡胶,丙烯酰基橡胶,离聚物,热塑性弹性体,或其组合物和共混物。
在一个实施方案中,橡胶组分为含卤素橡胶。含卤素橡胶或卤代橡胶可以包括具有至少约0.1 mol%卤素(例如溴、氯或碘)的橡胶。合适的卤代橡胶包括含有卤代异丁烯的橡胶(也称为卤代异丁烯-基均聚物或共聚物)。这些橡胶可以描述为C4至C7异单烯烃衍生单元,例如异丁烯衍生单元,和至少一种其它可聚合单元的无规共聚物。在一个实施例中,含有卤代异丁烯的橡胶为丁基型橡胶或支化丁基型橡胶,例如溴代形式。有用的不饱和丁基橡胶,例如烯烃或异烯烃的均聚物和共聚物以及适合于本公开内容的其它类型的橡胶是公知的,并且在RUBBER TECHNOLOGY 209-581 (Maurice Morton编,Chapman & Hall 1995),THE VANDERBILT RUBBER HANDBOOK 105-122 (Robert F.Ohm编,R.T.Vanderbilt Co.,Inc. 1990),及Edward Kresge和H.C.Wang在8 KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY 934-955 (John Wiley & Sons,Inc.第4版,1993)中描述。在一个实施例中,含卤素橡胶为卤代异丁烯-对甲基苯乙烯-异戊二烯共聚物或卤代聚(异丁烯-共-对甲基苯乙烯)聚合物,其为通常含有约0.1至约5 wt%溴甲基的溴代聚合物。
在一个实施方案中,橡胶具有超过500 MPa的杨氏模量和/或低于60×10-12 cc·cm/cm2 sec cm Hg (30℃下)的空气渗透系数。在一个实施例中,空气渗透系数低于25×10-12 cc·cm/cm2 sec cm Hg (30℃下)。
在一个实施方案中,基于橡胶配料总重量,橡胶组分和工程树脂都以至少10 wt%的量存在;并且橡胶组分和工程树脂的总量不少于30 wt%,基于橡胶配料的总重量。
如先前指明的,DVA也可以包括一种或多种填充剂组分,其可以包括碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅和硅酸盐、滑石、二氧化钛、淀粉和其它有机填充剂,例如木屑和炭黑。在一个实施例中,填充剂以全部DVA组合物的约20 wt%至约50 wt%存在。
也可以在DVA中提供本领域已知的附加添加剂,以提供具有所需物理性能的所需胶料。这种已知的和通常使用的添加剂材料为活化剂,迟延剂和促进剂,橡胶加工油,树脂,包括增粘树脂,增塑剂,脂肪酸,氧化锌,蜡,抗降解剂,抗臭氧剂和塑解剂。如本领域普通技术人员已知的,根据DVA的预定用途,选择并以常规量使用上述添加剂。
根据本发明实施方案,合适的DVAs和制造DVAs的方法在US 2008/0314491;2008/0314492;和2009/015184中公开,在此将其内容全部明确引入作为参考。
动态硫化方法的合适的固化剂包括例如ZnO、CaO、MgO、Al2O3、CrO3、FeO、Fe2O3和NiO,其可与相应的金属硬脂酸盐络合物(例如Zn、Ca、Mg和Al的硬脂酸盐),或与硬脂酸,以及硫化物或烷基过氧化物化合物联合使用。可以任选添加促进剂。当选择的一种或多种工程树脂为过氧化物将引起这些树脂自身交联,由此产生过度硫化的非热塑性组合物时,应避免过氧化物硫化剂。
动态硫化方法在至少部分硫化的橡胶组分的条件下进行。为实现这一点,工程树脂、橡胶组分和其它任选的聚合物以及硫化体系可以在足以软化树脂的温度下混合在一起。混合过程可以持续,直到完成所需的硫化或交联水平。在一个实施方案中,橡胶组分可以在部分或全部工程树脂存在下进行动态硫化。类似地,当使用时,不必在动态硫化阶段之前添加全部填充剂和油。如果在硫化之后添加,某些成分,例如稳定剂和加工助剂可以更有效地起作用。硫化温度下的加热和塑炼通常足以在约0.5至约10分钟内完成硫化。硫化时间可以通过升高硫化温度来缩短。合适的硫化温度范围通常为例如从约热塑性树脂的熔点至约300℃。
所得DVA即用地用作隔离层24。为此,可以通过将DVA材料压延成为厚度为约0.1 mm至约1 mm的片材或薄膜材料,并将片材切割成为用于特殊尺寸或类型轮胎中的隔离层应用的适当宽度和长度的条带,来制备隔离层24或“备料(stock)”。隔离层24也可以以管状层的形式提供。一种用作隔离层24的合适类型的DVA薄膜为ExxcoreTM DVA薄膜,购自ExxonMobil of Houston, Texas。
轮胎胎体16可以为用于充气轮胎10的任何普通型轮胎胎体16。轮胎胎体16通常包括一个或多个帘布层18和/或帘线,以作为胎面部分14和侧壁12的支撑结构。图1中,胎体16包括邻接隔离层24设置的至少一个帘布层18。将隔离层24粘附至轮胎胎体16的帘布层18包括橡胶配料,所述橡胶配料具有100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合。这种橡胶配料进一步包括1-10 phr的三聚氰胺和至少一种补强填充剂,以及其它任选的以下描述的组分。
在一个实施例中,帘布层18的橡胶配料的天然或合成橡胶组分可以为常规的二烯或高级二烯橡胶,其可以包括至少50 mol%的C4至C12二烯单体和,在另一个实施例中,至少约60 mol%至约100 mol%。有用的二烯橡胶包括烯烃或异烯烃和多烯烃的均聚物和共聚物,或多烯烃的均聚物,其是公知的并在RUBBER TECHNOLOGY,179-374 (Maurice Morton编,Chapman & Hall 1995),和THE VANDERBILT RUBBER HANDBOOK 22-80 (Robert F.Ohm编,R.T.Vanderbilt Co.,Inc. 1990)中描述。二烯橡胶的合适实例包括聚异戊二烯、聚丁二烯橡胶、丁苯橡胶、天然橡胶、氯丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等,其可以单独使用或以组合和混合物的形式使用。在另一个实施例中,二烯橡胶可以包括苯乙烯类嵌段共聚物,例如具有5 wt%至95 wt%的苯乙烯含量的那些。合适的苯乙烯类嵌段共聚物(SBC)包括通常包括热塑性嵌段部分A和弹性嵌段部分B的那些。
橡胶配料中的三聚氰胺衍生物可以包括例如六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)、四甲氧基甲基三聚氰胺、五甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺及其二聚物;N-(取代氧甲基)三聚氰胺衍生物,例如六(甲氧基甲基)三聚氰胺、N,N',N''-三甲基-N,N',N''-三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、N,N',N''-三羟甲基三聚氰胺、N-羟甲基三聚氰胺、N,N'-二羟甲基三聚氰胺、N,N',N''-三乙基-N,N',N''-三(甲氧基甲基)三聚氰胺和N,N',N''-三丁基-N,N',N''-三羟甲基三聚氰胺;或其混合物。在一个实施例中,三聚氰胺衍生物为六甲氧基甲基三聚氰胺。
三聚氰胺衍生物可以以约1 phr至约10 phr的量存在于橡胶配料中。在另一个实施例中,三聚氰胺衍生物以约1 phr至约5 phr的量存在。
补强填充剂可以包括碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅和硅酸盐、滑石、二氧化钛、淀粉和其它有机填充剂,例如木屑、炭黑及其组合。在一个实施例中,补强填充剂为炭黑或改性炭黑。合适等级的炭黑包括N110至N990,如RUBBER TECHNOLOGY 59-85 (1995)中所述。
补强填充剂可以以约10 phr至约150 phr的量存在于橡胶配料中。在另一个实施例中,填充剂以约30 phr至约100 phr的量存在。在另一实施例中,填充剂以约40 phr至约70 phr的量存在。
帘布层18的橡胶配料也可以包括酚,例如间苯二酚,酚醛树脂,例如间苯二酚-甲醛树脂,或其混合物。在一个实施例中,酚可以以约0.1 phr至约3 phr的量,在另一个实施例中,以约0.4 phr至约1 phr的量存在于橡胶配料中。在另一个实施例中,酚醛树脂可以以约1 phr至约5 phr,在另一个实施例中以约2 phr至约4 phr的量存在于橡胶配料中。
也可以在帘布层18的橡胶配料中提供本领域已知的附加添加剂,以提供具有所需物理性能的所需胶料。这种已知的和通常使用的添加剂材料为活化剂,迟延剂和促进剂,橡胶加工油,增塑剂,脂肪酸,氧化锌,蜡,抗降解剂,抗臭氧剂和塑解剂。帘布层18的橡胶配料也包括硫化剂或硫化体系,使得组合物是可硫化的并且可以通过标准橡胶混炼方法制备。如本领域普通技术人员已知的,根据帘布层的预定用途,选择并以常规量使用上述添加剂和硫化剂。
可以通过本领域普通技术人员已知的方法混合隔离层24和帘布层18的橡胶配料的全部组分。例如,各成分通常在至少两个阶段中混合,接着是生产混合阶段。最终的硫化剂典型地在通常称为“生产”混合阶段的最后阶段混合,其中混合典型地在低于弹性体的硫化温度的温度或极限温度下发生。术语“非生产”和“生产”混合阶段是橡胶混合领域技术人员公知的。隔离层24和帘布层18可以提供为例如由挤出流延或薄膜吹塑技术形成的片材或薄膜。
其余轮胎部件,例如胎面14、侧壁12和补强胎圈20,通常也可以选自本领域中通常已知的那些。和隔离层24和帘布层18一样,胎面14、侧壁12和胎圈20及其制备方法是本领域技术人员公知的。
使用上述层,可以使用标准轮胎制造方法和不使用复杂、昂贵的轮胎制造设备,在轮胎形成鼓(未显示)上制造充气轮胎10。特别地,如图1所示,充气轮胎10可以通过首先将最内部隔离层24设置或放置在轮胎鼓上,随后在其上制造未硫化轮胎的余部来制造充气轮胎10。接下来,将帘布层18直接放置在隔离层24上,随后放置轮胎胎体16的余部。帘布层18包括希望的未硫化粘性或粘着性,以最初将隔离层24粘附至其上,而不需要例如隔离层24的相对表面上的粘合剂层。最后,将橡胶轮胎胎面14放置在轮胎胎体16上,由此确定未硫化轮胎组件。
已经在鼓上制造未硫化轮胎组件之后,可以将其取下并放入加热的模具中。该模具含有可充气轮胎成型胶囊,所述胶囊设置在未硫化轮胎的内部圆周内。封闭模具之后,对胶囊充气,其通过在硫化过程的早期期间相对于封闭模具的内表面挤压轮胎,来使轮胎10成型。胶囊和模具内的热量使轮胎10的温度升高到硫化温度。
通常,轮胎10可以在宽的温度范围内硫化,硫化温度可以为约100℃至约250℃。例如,客车轮胎可以在约130℃至约170℃的温度范围硫化,卡车轮胎可以在约150℃至约180℃的温度范围硫化。硫化时间可以从约五分钟至几小时变化。硫化时间和温度取决于本领域中公知的许多变量,包括轮胎部件的组成,包括各层中的硫化体系,整体轮胎尺寸和厚度等。胎坯的硫化使得轮胎组件的全部元件或层,即隔离层24、包括帘布层18的胎体16及外部胎面14和侧壁层12,完全或基本完全硫化或交联。除了形成各层和整体结构的所需强度特性之外,硫化增强了这些元件之间的粘合性,从分离的多个层得到硫化的整体轮胎10。
如上所述,包括具有至少一种工程树脂和至少一种部分硫化的橡胶的动态硫化合金的轻薄隔离层24显示所希望的低渗透性。并且帘布层18可以对所接触的隔离层24表面产生所希望的高硫化粘合性。所得整体结构允许轮胎构造重量减少。
虽然显示为图1中的最内层,但是应理解一个或多个隔离层24可以可选地或另外地设置在整个轮胎10的中间位置。在一个实施例中,隔离层24的各表面26、28可以邻接轮胎层,例如帘布层18设置,其可以包括与帘布层18中使用的相同或类似类型的橡胶配料。在另一个实施例中,多个隔离层24可以设置在整个轮胎的中间位置并间隔取向,以便将一个或多个轮胎层,例如帘布层18夹入其间。在另一个实施例中,隔离层24可以限定最内层,并且另一个隔离层(未显示)可以设置在中间位置,以便夹入帘布层18。
以下公开用于根据具体实施方式的轮胎10的轮胎层,例如帘布层18的橡胶配料的非限制实施例。该实施例仅用于举例说明的目的,并不认为是对本发明的范围或可实施方式的限制。本领域普通技术人员将理解其它实施例。
表I:轮胎层的橡胶配料
Figure 2011103336966100002DEST_PATH_IMAGE002
1 六甲氧基甲基三聚氰胺,在高流动性二氧化硅载体上,72%活性。
将表1的帘布层橡胶配料与接下来论述的对照和对比例进行比较。
对照配料
帘布层橡胶配料与表I的橡胶配料相同,除了在配料中排除HMMM,产生168.03的总phr。
对比例
帘布层橡胶配料与表I的橡胶配料相同,除了用3.0 phr六亚甲基双-硫代硫酸二钠盐二水合物替换HMMM,产生171.03的总phr。
以上定义的橡胶配料由本领域技术人员已知的和如先前讨论的标准橡胶混炼方法制备。各制备的配料进一步经由标准方法加工,以提供适用于轮胎制造的帘布层。
评价各帘布层的各种特征和性能,包括帘布层对0.2 mm DVA隔离层的硫化粘合性。用作隔离层的DVA薄膜为ExxcoreTM DVA薄膜,购自ExxonMobil of Houston, Texas。这种DVA隔离层包括尼龙作为连续相和至少部分硫化的溴代异丁烯对甲基苯乙烯共聚物作为分散相。
为了测试的目的,使各帘布层直接邻接DVA薄膜表面设置,不包括粘合剂层,并且在100 psi、150℃下硫化23分钟。然后,在纹理方向切割1英寸条带,使用拉伸强度测试仪(Instron)测定50.8 cm/min的十字头速率下的稳态平均载荷。每个橡胶配料测试三个试样。结果/数据在以下表II中列出。
表II:测试结果
Figure DEST_PATH_IMAGE004
根据测试结果,包括六亚甲基双-硫代硫酸二钠盐二水合物的对比例的帘布层橡胶配料并未改善对DVA隔离层的硫化粘合性。但是,包括HMMM的表1的帘布层橡胶配料出乎意料地显著增强了帘布层和DVA隔离层之间的硫化粘合性。
虽然本发明已经通过其一个或多个实施方案的叙述加以举例说明,并且虽然已经非常详细地描述了这些实施方案,但是它们并不希望将附加的权利要求的范围约束或以任何方式限制到这种细节。附加的优点和改进对于本领域技术人员来说将是立即显而易见的。因此,本发明在其更宽方面不局限于所示和所述细节、代表性产品和方法以及说明性实施例。因此,在不脱离一般发明构思的范围的前提下,可以由这种细节加以变化。

Claims (10)

1.充气轮胎,特征在于:
外部胎面;
在外部胎面内部配置并且包括动态硫化合金的隔离层,所述动态硫化合金包括工程树脂作为连续相和至少部分硫化的橡胶作为分散相,所述隔离层包括内表面和外表面;和 
邻接隔离层内表面或外表面的至少一个设置的轮胎层,该轮胎层包括橡胶配料,该橡胶配料包括:
100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合;
约1-10 phr三聚氰胺衍生物;和
至少一种补强填充剂;
其中轮胎在隔离层和轮胎层之间没有粘合剂层,并且其中在轮胎硫化之后轮胎层直接粘附至隔离层。
2.权利要求1的轮胎,特征在于轮胎层为帘布层。
3.权利要求1的轮胎,特征在于轮胎层直接邻接隔离层的外表面设置,并且在隔离层和外部胎面之间。
4.权利要求3的轮胎,特征在于隔离层是轮胎的最内层。
5.权利要求1的轮胎,特征在于三聚氰胺衍生物为六甲氧基甲基三聚氰胺。
6.权利要求1的轮胎,特征在于三聚氰胺衍生物以三聚氰胺衍生物的约1-5 phr的量存在。
7.权利要求1的轮胎,特征在于橡胶配料包括100份天然橡胶和合成聚异戊二烯。
8.权利要求1的轮胎,特征在于橡胶配料进一步包括酚、酚醛树脂或其混合物。
9.权利要求1的轮胎,特征在于工程树脂为聚酰胺,并且至少部分硫化的橡胶为卤代橡胶。
10.制造充气轮胎的方法,特征在于:
将轮胎层和包括动态硫化合金的隔离层放置在轮胎制造装置上,所述动态硫化合金包括工程树脂作为连续相和至少部分硫化的橡胶作为分散相,隔离层包括内表面和外表面,轮胎层邻接隔离层内表面或外表面的至少一个设置,轮胎层包括橡胶配料,该橡胶配料包括:
100份天然橡胶、合成橡胶或其共混物或组合;
1-10 phr的三聚氰胺衍生物;和
至少一种补强填充剂;和
在轮胎层和隔离层的外部配置外部胎面,以限定未硫化的轮胎组件,
其中所述轮胎组件在隔离层和轮胎层之间没有粘合剂层,并且其中在轮胎硫化之后轮胎层直接粘附至隔离层。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113242878A (zh) * 2018-12-17 2021-08-10 米其林集团总公司 基于至少一种包含极性官能团的官能化弹性体和特定酚类化合物的橡胶组合物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5712532B2 (ja) * 2010-05-31 2015-05-07 横浜ゴム株式会社 積層体および空気入りタイヤ
JP4858654B1 (ja) * 2010-06-08 2012-01-18 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤおよび積層体
JP5189694B1 (ja) * 2012-06-15 2013-04-24 東洋ゴム工業株式会社 熱可塑性ポリエステル系樹脂部材とゴム部材との加硫接着体及びその製造方法
JP6813352B2 (ja) * 2016-12-27 2021-01-13 Toyo Tire株式会社 ポリアミド系樹脂部材とゴム部材との加硫接着体及びその製造方法
KR101950113B1 (ko) * 2017-10-24 2019-02-19 금호타이어 주식회사 엔지니어링 플라스틱을 포함하는 타이어 트레드 고무 조성물
CN111511577B (zh) * 2017-12-21 2023-02-17 米其林集团总公司 包含酚类化合物的无硫交联组合物
JP7385466B2 (ja) * 2019-12-25 2023-11-22 Toyo Tire株式会社 ゴム組成物および空気入りタイヤ
JP2024085616A (ja) * 2022-12-15 2024-06-27 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3509018A (en) * 1965-01-21 1970-04-28 Goodyear Tire & Rubber Cord-to-rubber adhesion improvement by the addition of methylene donors such as 1,3-dimethylol-2-imidazolidinine
US20050103417A1 (en) * 1998-01-13 2005-05-19 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same and pneumatic tire and hose using the same
CN1869115A (zh) * 2005-05-25 2006-11-29 住友橡胶工业株式会社 包裹胎体帘线用橡胶组合物及使用该橡胶组合物包裹的胎体帘线
CN101541530A (zh) * 2006-10-26 2009-09-23 埃克森美孚化学专利公司 低湿气渗透性层压结构

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5500065A (en) * 1994-06-03 1996-03-19 Bridgestone/Firestone, Inc. Method for embedding a monitoring device within a tire during manufacture
JPH08217922A (ja) * 1995-02-16 1996-08-27 Yokohama Rubber Co Ltd:The 空気入りタイヤ
US6079465A (en) * 1995-01-23 2000-06-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same
JP4183032B2 (ja) * 2002-08-30 2008-11-19 横浜ゴム株式会社 フィルム状電子装置を装着した空気入りタイヤ及びそのフィルム状電子装置の装着方法
US7074861B2 (en) * 2003-02-18 2006-07-11 Indspec Chemical Corporation Modified resorcinol resins and applications thereof
US7249621B2 (en) * 2004-07-29 2007-07-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition and tire with component of diene-based elastomer composition with corncob granule dispersion
JP4720340B2 (ja) * 2005-07-25 2011-07-13 横浜ゴム株式会社 空気入りタイヤ
EP1940615B1 (en) 2005-10-27 2014-03-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Construction comprising tie layer
JP4906867B2 (ja) * 2005-10-27 2012-03-28 横浜ゴム株式会社 タイ層を含む構造体
US8580877B2 (en) 2005-10-27 2013-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Construction comprising tie layer
EP1954754A1 (en) * 2005-11-29 2008-08-13 PIRELLI TYRE S.p.A. Tire and crosslinkable elastomeric composition
JP5159632B2 (ja) * 2006-11-14 2013-03-06 株式会社ブリヂストン タイヤ及びシート状タイヤ構成部材の製造方法及び製造装置
US7629761B2 (en) 2007-07-13 2009-12-08 Xerox Corporation System for measuring current in multiple motor coils using a single sensing element
US20090288750A1 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Ramendra Nath Majumdar Tire with air barrier layer
BRPI0823354B1 (pt) * 2008-12-17 2020-12-29 Pirelli Tyre S.P.A. processo para produzir pneus para rodas de veículo
JP5356047B2 (ja) * 2009-01-14 2013-12-04 東洋ゴム工業株式会社 スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5356090B2 (ja) * 2009-03-30 2013-12-04 東洋ゴム工業株式会社 スチールコード被覆用ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3509018A (en) * 1965-01-21 1970-04-28 Goodyear Tire & Rubber Cord-to-rubber adhesion improvement by the addition of methylene donors such as 1,3-dimethylol-2-imidazolidinine
US20050103417A1 (en) * 1998-01-13 2005-05-19 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same and pneumatic tire and hose using the same
CN1869115A (zh) * 2005-05-25 2006-11-29 住友橡胶工业株式会社 包裹胎体帘线用橡胶组合物及使用该橡胶组合物包裹的胎体帘线
US20060266459A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for coating a carcass cord and a carcass cord coated thereby
CN101541530A (zh) * 2006-10-26 2009-09-23 埃克森美孚化学专利公司 低湿气渗透性层压结构

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113242878A (zh) * 2018-12-17 2021-08-10 米其林集团总公司 基于至少一种包含极性官能团的官能化弹性体和特定酚类化合物的橡胶组合物
CN113242878B (zh) * 2018-12-17 2023-12-08 米其林集团总公司 基于至少一种包含极性官能团的官能化弹性体和特定酚类化合物的橡胶组合物

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