HU229861B1 - Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions - Google Patents

Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions Download PDF

Info

Publication number
HU229861B1
HU229861B1 HU0402518A HUP0402518A HU229861B1 HU 229861 B1 HU229861 B1 HU 229861B1 HU 0402518 A HU0402518 A HU 0402518A HU P0402518 A HUP0402518 A HU P0402518A HU 229861 B1 HU229861 B1 HU 229861B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymerization
temperature
initiator
added
process according
Prior art date
Application number
HU0402518A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Westmijze
Swieten Andreas Petrus Van
Lambertus Meulenbrugge
Koen Antoon Kornelis Vanduffel
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of HUP0402518A2 publication Critical patent/HUP0402518A2/hu
Publication of HUP0402518A3 publication Critical patent/HUP0402518A3/hu
Publication of HU229861B1 publication Critical patent/HU229861B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds
    • C08F4/38—Mixtures of peroxy-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

ELJÁRÁS VINIL-KLORÍO FOUMER1ZÁCIÓJÁRA NAGYON GYORS INICIÁTO.ROK FOLYAMATOS ADAGOLÁSÁVAL
A, találmány tárgya vinibktorid monomer polimerizaciós vagy kopoümerizáeiós eljárása, amely eljárásban egy vagy több iniciátört a polimerizáció során. l'elihtdi reakciöhomérsékleten adunk a reakciőelegyhez.
Ilyen eljárások a WÖ 0Ö/I724S számú nemzetközt közzétételi iratból ismertek, ezekben az tniciátört a polimerizáclós reakv oh<n hőmérsékleten adják, ahol az inieiátorok ’ettu'k deiet ηΊ-Ι L , kiejtve ad X'«\ „o ti uton.m t \ <i i'h?u< ,.1 u a legreaktívabb iniciátorhoz tartozik) a «-vaktnaban jártas-ember jelenlegi felfogását tükrözi, miszerint biztonsági és hatékonysági okokból nem lehet túlzottan reaktív iniciátört alkalmazni. Még részletesebben, mindeddig azt várták, hogy 0,05 órás vagy ennél rövidebb Célérték idein inieiátorok a szokásos polimerizáciös hőmérsékleten (jellemzően 35-84 °C hőmérséklet között használható inieiátorok esetében) nem kezelhetők és szállíthatók biztonságosan, ugyanis a termékek önmagukban instabilak. Ezenkívül az úgynevezett „extrém gyors inieiátorok” a várakozások szerint nem hatékonyok a monomerek polimerizációja során, ugyanis ezek várhatóan mindenféle meliékreakciót. - pí. hidrolízist, karboxiinverziói (pl, akkor, amikor egy oeroxiészier a megfelelő karbonáttá vagy egy dlacil-pcroxid a megfelelő anhidridclé alakul) vagy egyéb típusú átrendeződési reakciókat - indít meg és ezért az iniciáló hatékonyság elfogadhatatlanul alacsony, Λζ extrém gyors inieiőtoroknak a hagyományos eljárásokban való vizsgálata során megállapították, hogy ha az összes petoxidót egyben adagoljuk be, akkor alacsony hatékonyságot kapuink,
A jelen találmány tárgya új eljárás, méh szerint az extrém gyors Irtlr iá torokat a polime25 rizáciős reakció során adjuk a reaktorba. A polimerizáeiót előnyösen 35-84 '’C-on végezzük. .Az új eljárás előnyösen egy olyan hagyományos eljárás, amelyben vind-kiorid monomert polimerizálunk és amelyben az extrém: gyors iniciátört a polimerizáció során adagoljuk be.
d< mellen a t., lm; n nnk Jj j.m ís mh an.co.-' ,o kfone pobnwt' ι u\> eha.mok hm akítására is, A találmány szerinti eljárás nem várt módon nagyon magas miciátof30 hatékonyságot eredményezett és a polimerlzáclóban keletkező hó sokkal jobb szabályozását tette lehetővé, ezáltal optimális kihozatal (térfogatra és időre vonatkoztatott hozam) és a polimerizáció után - a WO 00/17245 számú nemzetközi közzétételi irat eljárásával összehasonlítva - még alacsonyabb végső iniciátor-koncentrácíó érhető el. Ennek megfelelően az. eljárással kapott tnóanjag hestabditasa jobb és kevesebb behzem képzeteik. mlodehOíhau pedig a poHmerixáeiős Idő lerövidilbetö.
Az űj eljárás jellemzője, hogy a polimerzáeiős eljárásban extrém gyors szerves iaieláterokaf basználtatk, melyeknek a tetették ideje a polimerizáeló hőmérsékletén 0,0001 omto* tlötte o>,Mg, oteg eíóptox'bbeo o A?' etatel <o>ö om'g legelső eseteve ó,»M? omtei 0,050 óráig terjed. Megjegyezzük, hogy a „0,050 étéig'* kif^ezés aem foglalja magába a 0,050 óra értéket. Az ilyen inicíátorok beadagolása a polimerixádős sebesség jobb szabályoz hatóságát teszi lehetővé, ezenkívül magasabb a polhoeriaáeiösebesség, a pohmerizáeiós reaktor jobban klhasználhatö (nagyöhb kihozatái) és a kapott polimernek nagyon alacsony a mali) mdék inieiátor-tartalma.
A találmány szerinti eljárást elsősorban vinll-klorid monomert (VCM) tartalmazó mr> nornerelegyek pobmerizálBában lehet alkalmazni, A találmány szerinti eljárásban előnyösen legalább 50 tömeg% VCM-et tartalmazó poiimerelegyeket használunk az összes monomer tömegére vonatkoztatva, Az alkalmazható komonomemk a szokásosan albdtnsztet típrnk, tűé tartónk a vionnten-klorte, wnl-aeetat, enleo. propilén, akrilmtrtl szóról es a írnetjakrikűok. Meg előreösebbeo eg> okán elegyet polimerizálunk, amely legalább 80 tömegéé VCM-et tettalrnaz, img a legelőnyösebb megvalósításban a monomer' léiryegébon tiszta VCM, Ahogy az szakember számára Ismert, az ilyen eljárások polimerizáelós hőmérséklete nagyrészt meghatározza a kapott polimer molekulatömegét.
A találmány szerinti eljárásban egy vagy több további Imoláiért használhatónk mindaddig, amíg legalább egy extrém gyors imciátorr adagolunk a polimerizaeiős eljárás egy részében. Előnyösen a pohmerizáctós eljárásban használt összes itéciáíor tétérték Ideje legtel|ebb 10 %-a λ polímerizaeid hőmérsékleten tyngy a rmbmerizóeto átlagos homérsekietétri etethető poümerizáeiös időnek, igy az ezzel az eljárással kapott műanyag lényegében a maradék ínteiátortől mentes lesz. Az inreiámr előnyösen egy szemes peroxtd. így másik megvalósításban az Összes, a góimwizáeiős eljárásban htemntkli ínieiámr extrém gyom Imeiátor.
A találmány szerinti eljárások közli azok előnyösek, amelyekben egy vagy több iniciátort használónk az alábbiak közűi:
hexanoil-piwlöil-pcaoxíd, felérték idő: kevesebb, mint. 0,05 őm 38 Atenál nagyobb he30 mérsékleten;
i.i .5,3-tetrantetdhetdperovi -metoxtseetát, telettek idő: kevesebb, mint 0.05 óra Só Ύ mái nagyobb hőmérsékletén'
... > ...
- 2?2-feisz(2,2-dimed.lpmpaM>íI~perax.í)~4-mehl-pmtán, felértek Idő: kevesebb, mint 0,05 óra őt °C~nél nagyobb•hóraéraékl.eten;
düzobatanoii-peroxid, felérték Idő: kevesebb, mint 0,05 óra 64 Xkaál nagyobb hőmérsékleten;
· bisz(tera»buSperoxi)«óxaláí, felérték Idő: kevesebb, mmt 0,05 óra ó7 °C-nál nagyobb hőmérsékleten.;
2-(2.2'4imetilpropanoiÍ-peroxi)-2-(2-eúlbexauoii-|aíroxi)-4~mefil-pentán, felértek idő: kevesebb, mint 0,05 óra őü X-nál nagyobb hőmérsékleten;
o-kuraíl-peroxíneodekanoát (Trigonox*199), felérték idő: kevesebb, mint 0,05 óra KI X10 oal nap'. nbh koméra*. kleteo;
- 2,4,4-mmehHpenÜi-2-pemxineodekanoáis félérték idő: kevesebb, mint 0,05 óm 83 X-nái nagyobb hőmérsékleten.
Ezeket az inieiáforokat a políraerizáeíós .makcioelegyhez az említett - 0,05 óra felérték időhöz tartózd - hőmérsékleten vagy afeletti hőmérsékletén adagoljuk hé, még előnyösebben a 0,05 éra felérték időhöz tartozó hőmérséklet és 84 X kőzett.
További inieiátorokat Is alknlnnmhatnnk. Vizsgálati célokra az üneiátorokai a felérték idejük alapián esoportosítjuk. - ezt hagyományos hubonúáses vizsgálatokkal határozhatjuk meg umnöklör-benzoibam ahogy az szakember számára ismert (Id. pl. „hútiators fór high polymera”, 10737, az Akzo Nobel-töl beszerezlietö brosúra) a fentiek szerint. Ebben a. brosű20 rában az miciátor számára döntő félérték időt feltönletík, de amennyiben neun akkor a polimeseávmsní.temek nngíéLüojói keum unviedrendszerhen a lelőnek kló megh,n.uu/hnt*\ a monomert egy kldr-bnfannal heivetresuve.
Amennyiben szükséges, a találmány szerinti extrém gyors nóeiátorra! együtt egy hagyományos, 0,05-5 óra, előnyösen 0,05-3 óra, még előnyösebben 0,05-2 óra félérték idejű (a polímerzáeió hőmérsékletén) hagyományos pennddot is ínmnáihatnnk, de ez az eset kevésbé előnybe, Amtmnyiben egy hagyományos hűciáiort használunk, akkor az* előnyösen úgy választjuk meg, hogy annak maradék mennyisége a pohmerizáeió befejeződésével elfogadható alacsony legyen. Ez jellemzően azt jelenti, hogy amennyiben egy hagyományos inieiátort baszatálnnk, akkor azt előnyősön a télfatésl lépés előtt vagy kőzvetienhl amtlán vezetjük he a reakeióelegybe, amikor az átalakulás (vagy a pőbmerzáeiő-fbk) S0%. előnyösen 5Ö%, még előnyösebben 30%, ennél is előnyösebben 10% és legelőnyösebben 2% alatt van az eljárásban használt összes monomerre vonatkoztatva.
Egy előnyös megvalósítás szenet az eljárás két lénéses, Az első lépéaben legfeljebb ó0 poréig, előnyösen legfeljebb 45 percig és még előnyösebben legfeljebb 35 percig és ezzel együtt legalább 1 percig, előnyösen legalább 5 percig, még előnyösebben legalább 10 percig az összes hűeiáfer K)-ö0 iötnegőfoág előnyösen 10-40 lömeg%-át beadagoljuk, miközben a kn nn űoxm kopm.nxst. Ηοο\οχ·η o. m.nnn tos öntess kapaeúart e\ stop értény esőbben a m > toasági szempontbői még elfogadható maxhraöfe hűteni kapacitást kihasználjuk, illetve elánjuk abeudngolás végén. Ezután egy második lépesben a nnoudék imcláiort fe hozzáadjuk (egy bizonyos .tdötarta.m ebit) a polimerizáelőt oly mődoa szálxklyoxvn, hogy a kívánt öntési kapaeitásg előnyösen n maxlmálla kátééi kapaeitásh még előnyösebben a biztonsági szempontból még elfogadhatő maximális hűtési kapacitást elégek. Előnyös esetben a második lépés legalább egy részében sz nneiátert akkor adagoljuk be, ttodkor a nmnemer átalaktdás 40 tő· megfo-nál, még előnyösebben ÖÖ iötnegőfenál nagyobb.
Ebben az eljárásban előnyös lehet, ha extrém gyom inieiátorokat és/vagy egy vagy több bagyomfoyos imeiáfort használunk abban a poihnmixáeiős lépésbetp annáyben a reaktor tarI S tahnát a kívánt |xáimerizáeiős bőniémékfetre melegítjük - úgynevezett hidegindMaos eljárás mivel egy ilyen eljársz növelheti a reaktorok (térfogaira és időm vonatkoztatott) kihozatalát.
Az eljárfoban előnyös lehet legfeljebb 4 tömegbe, még előnyösebben legfeljebb 2 to~ meg%, legelőnyösebben legfeljebb I tömeg% extrém gyom imelátor beadagolása, a reakciö20 elegy elöálEtása után, közvetlenhl a poiimerlzáelös eljárás henfeí tanához. Ez sz eljárás különösen előnyős akkor, sünkor bizonyos mennyiségé polűoehzáelös inhibitor (gyökíogól van jelen a reskciőeiegyhen. Ha ilyen gyökfogő van jelen - ezt jeilenrzöen stablUzátorként a monomerhez adják - a kezdetben beadagolt inleiátor reagál a gyökíogöval, igy elkerülhető a pohmerzáeiös makóié késleltetett beindítása.
Áz inioiátor fehet egy redex-inieiátor rendszer. Ilyen esetben a redukáló szert, az oxidáló szert vagy mindkettőt a találmány szerint adagolhatjuk be, Ilyen mdox-mndazemk esetében a redoz-rendszer felérték idejének azt a felérték Időt tekintjük, amit akkor mérőnk, amikor ' a ν» w e\ \O' M >. χ vs <» ' x a r V, λ * ο \ \ i kfo e \\ \ a voo\ rendszerek jel lemzően nehézfemeket és/vagy nem kívánatos rednkátöazereket wtaimaznák, a találmány szerinti eljárásban használt fefetáferök előnyösen nem tartalmaznak ilyen redoxmnefezerekfe, 'fe ' \ ' v k «. \ \ \ < <- o '\vv\v χ fe\ ae mko,tn megszokott t.atomao\l\m \ao /νόοοοοο möl 2 töomg'fe elemfeeo forrt 1 tő.
ag'fo ' ό mnvg ο ·, a m ϊ s-*' m <, vo ,e emun \te \mc merfok) összfomegere vonatkoztatva.
Az inieíátort a reaktorban tiszta formában vagy előnyösen big oldat vagy diszperzió (x/us^penztö sagy emuban formában adtuk Egy vagy tóbb Oldószert bastatálbattmk az tnfoiátor iélhigitására. Az ilyen oldószerek előnyösen könnyeden eitávoUthatők a polimer feldolgozás lépésé alatt a noltnterizáetö befejeződése non; ;ih ettek például. az. aikoltofokk >ags ezek lehetőleg olyan oldószerek. amelyek természetűknél fogva a kész polimerben elfogadhat tó módon benn maradhatnak, Ilyenek pl, azok az oldószerek, amelyek a végső műanyagban lágy nekem bornak Ezen kuni előnyös fokot de oem xzek^gs/em - olyan, oldószerek al·· halmozása, amelyek az abban lelöktök inieiátort termikus stabilitását nem befolyásolják negáló m, oz az adott vldoszosbeo az nnmauu telettek ölemnek meresesel elleneit,'heto, bgs thtm oldószer pl izotlodekáo, Amennyiben ioleiátor-dizzpcrAőt adagolnak, akkor az lehet óságának az hdniátotmak a diszperziója vagy az. inieiátor oldatának diszperziója előnyösen nz említett alkalmas oidószemkben, A diszputzlő előnyösen egy vizes diszperzió. Az mieiátort előIS oyősen 0,1 -őO tőmegH, még előnyösebben 0,.5-25 foutegH ős legelőnyösebben 2 15 tömegfo mennyiségben adagoljuk. A Ingabb iaieiátor-oldutok vagy -diszperziók az mwiáfor es a pohmerizáeiós elegy gyom összekeveredéséi biztosítják. így az uueiátor hatékonyabban
Ve >λ vo\ o* kenχ ό v* t AAf'j.wx *,.,. fo ekexofofoí Megegyezzük, hogy a „beadagolás’' kifejezés a polimorízáeiő körülményei között a pero.zid.uak a polimerizáló reakeiőelegybez történd bnzzaadésát jelenti, Á beadagolást végezhetjük a pobmarizáoiő alatt szakaszosan., az alatt az Időtartam alatt, ami alatt előnyösen legalább 20 %, előnyösebben legalább 40 %. még előnyösebben legalább 60 %-a o összes monomernek poiitnetizálődik, az azt jelenti, hogy legalább kői réezlethen adjuk az iniciátort areakeiőelegyhez, Az tmeiátort ugyanakkor folyaumtosan is beadagolhatjuk, ami alatt azt ártjuk, hogy az inleiátort a reakció alatt folyamatosad vezetjt& be egy bizonyos idötatfonn alak, A két fend technikát egymással kombinálhatják is. Az ilyen kombinációra példa egy olyan eljárás, ami szerint pl. az iniciátort folyamatosan adjuk be, maid a beadagolást megállítjuk és újra folyamatosan kezdőnk beadagolna Amennyiben a szakaszos beadagolást vllasztjuk, akkor legalább 2, előnyösen legalább 4. még előnyösebben legalább 10 és legelőnyösebben legalább 21) olyan időpontot választunk ki a poli.merizáeió Ifotoétsékletén,. amelynél ez inietátort beadagoljuk,
A tvmvdet legelőnyösebben ősiyntoatosan és/vagy szakaszosan adagoljuk be .a tmbmetwaetos uakem kezdete mao, .antkot' vtöm^sen legalább > tneg cfomosebbee fog' alább 19 %, ennél is előnyösebben legalább 20 % és legelőnyösebben legalább 20 % monomer már pobmerzálva van ée ahol a beadagolás! periódus áléit leg.uabh 2, előnyösen legalább 5» még előnyösebben legalább 10 %, még előnyösebben legalább 29 %, még előnyösebben m k '\ cweww x'mom χ e vo\x- v \\ x \ t
S van,
A beadagolást a reaktor tetszőleges po$ninnsí végrehajthatjuk. Amennyiben vizet is adunk a podmm'záeiős eljárás soma - például a reaktor-tartalom csökkenésére kompenzálására, ami a polimerizáeiöa raakolö miatt következik be előnyős lehet az mioátor beadagolásához; annak a vezetéknek az alkalmazása, antelyeo keresztül ezt a vizet adagoljak be, Magiéit) győzzük, begy ha az inieiátor beadagolása elég gyors, akkor az inioiátorboz szükséges nyersanyagokat a csőhálózatba vagy ballasztOniálvokba adagolhatják, melyekből az inieiátori ezután a pobrnebaáeiös reakelbel egybe ver tjük, Alternatív esetboa - de ez kevésbé előnyös eÖmtveíKux> cg> óban cbxUas, amaó werun n> orvon azokat poknaa ,'UCU'S efe^yher adjak. Minden esetben előnyös lehet ugyanakkor kevotőberendezések ésÁagy hőcserélők heépi.15 lése a betáplálás! vezetékekbe a hatásfok ogthnábbának éniokében.
A polwmzáoiős reakciót tötnbpoiinwlzáoldként végezhet lök; ahol a reakdé>elegy lényegében monomerből ált vagy végezhetjük aznszponziós eljárásként ahol a makeiőolegy jellemzően a monomer vizes sznszgenziöja, vagy harmadik lehetőségkánt végezhetjük emulziós eljárásként Is vagy miimemuizlös eljárásként is, ahol a monomert jellemzően vízben
2ő emnlgeáljnk, Ezekben nz eljárásokban a szokásos additrveket használjuk, Féldánl amennyiben a monomer egy vizes szuszpenziő, akkor a szokásos aéditivek a telületakfiv anyagok, védőkoilotx.!eL kahzásgáüő szerek, pl-i-pafíérek stb, A kivám polimer dposátöl függően bármelyik említett eljánfo lehet előnyős, A találmány szerinti eljárás különösen fömbpobmerizáeiós és szuszpenzlös polimeúzáeiős eljárásban előnyös,
Mintán a. polúneéixáoiő sebességét megfelelően tudj uk szabályozni, a göÖmetizáéiős eljárás biztonságosabbá válik. Még rászlefosebbem smAmyibnn az inieiátor beadagolrksát; megállítják, a poHmenzádós eljárás nagyjából azonnal leáll Ez azt jelenti, hogy ahol biztonsági okokból a szokásos maketösebesség korlátozva van (pemzid van jelen és ennek fül magma koneentráeiöja kézben wtbataflanná tenné a reakciót), ott a. találmány szerinti eljárás ilyen
2Ö problémák nélkül feibasznál.bafő, A találmány szerinti eljárásaal sokkal gyomabb polimcEzáeiös sebességet lehet elérni, ugyanis sokkal nagyobb porőzid-monnylséget alkateazbafnnk, Ezért az előnyös megs,üo\n<tshao a találmány vonatkozik minden olyan hagyományos polimerzáeiös kfeausm ahol extrém gyom úüeiátorokat atkagohmk és ahol a mnnomomfc legalább 30 %«át 2 órán feel&l polimerizáljuk. Előnyős esetben a monomerek legalább 35 %-át polimerizáljuk 2 óra alatt Még előnyösebben a monomerek iegaiább §5 %~át polimerizáljak 110 pere alatt,
Az a tény, hogy nagyon nagy pnÖmerizáeiős sebességekkel lehet dolgozni, lehetővé te5 Mi a találmány szerinti eljárással vinii-kiohd tblyarnatos polimerízalását vagy kopolimerizálását vagy a felyamatos és a szakaszos polkneozáeiő kombinálását. Szakember a, gm a ekfeo , C reve cre^A g <nreu O\ viso ,n \a ,reAmre , maros eljárásra nem jelem nehézséget, Megjegyezzek, hogy egy folyamatos esőreaktorban a polimerizaeios sebesség jo kézben, tartásához tv mlelmon khlöobivo beiteken srnkreges belő adni ás a beadagolás sebességét ágy kell megválasztani, hogy a polimerlzáoiós sebesség a következő beadagolás! pontig megfelelő legyen. Ezért az ilyen esetekben jellemzően számos szabályozó és beadandó pontot szükséges létrehozni,
A polhnetizáeiő után a kapott (ko)pohmert szokásos módon dolgozhatjuk fet A találmány szerint sznszpenzids polimerizáetővsl kapod poiimemfed például szokásos módon megIS szánthatjuk és nüuösdjúk. A kapod anyag jellemzően kevesebb, mim 50 ppm maradék inielátort, még előnyösebben kevesebb, mint 40 ppm és legelőnyösebben kevesebb, mint 25 ppm maradék miciálort tardőoatz közvetfeual egy 1 órás ét) T-os szántás után mérve, A műanyag höstabihtása a Metmstat^ FSD260 iesztkemeneeben az ISO 132-2 (Í990E) szabvány szerint mérve kitűnő. A megnövekedőd hosfahihiás bizonyhéka az is, hogy a kapod mélád anyag őmiedéhes feldolgozásban (pl, fermazod termékek elöáfiftásánáf) alig szfeeződik el
Példák
A standard szuszpenziós polimedzáeios kísérletben egy bőmérsékfet-szabályozod 1 literes saválló seél Bőehi-reaktorf felszerelőnk egy terelő lemezzel, két lapos lapátos keverövel három kdlönbőző szinten, egy nyornásátvrvövel, egy vmil-khmcl (VEM) betápláló vezetékkel, nttrogénöhlhéasel és a reaktort 425 g ionmentes vízzel, 5 g 5 54-os ΑίοούοΦ B?2mdadsl (polnánü-aeetáúalkobo! fenmmhes vízben) fettőltjúkés nitrogén alkahnazasával 15 bar túlnyomás alá helyezzük. Atnennyibea sehol nem ereszt, a reaktort evakuáljak és nitrogénnel 5 lw htlnyonrssí hozunk létre három. alkalommal azért, hogy lényegében az összes levegőt él30 távolítsák, Aotemiyihen az összes mieiátort nem adjak he, akkor a kívánt mennyiségű Inielátort először hozzámljuk. Ezután a reaktort evaknáljuk és 250 g VCM-mel töttafe fel (A.kzo Nobel Sah A Basel tnagla reaktort 3v öt) pmt alatt mefegdjak tel a ŐŐ T-os poloneAzaeiOx hőmérsékletre. A reaktorban merhető nyomás eves titán ragr 4,5 om reokeioide után, amely! tővidebb - a polimerízáclőt további fel -őrá» át folytatjuk, majd a reaktort 20öő'Vm hatok- o^akoaijnk A iemmgehea a?' összes ntaradek VCM-et elfávobtjnk A poltmert szdtd^el összegvájtok. mossuk és megsxárttfek oto Ύ-οο t érán at tlmdagyban)
Az alkalmazott toeitonokah ezek mennyiségi a beadagold eljárást ás a pabmodzá5 elő emdménymt ez 1. tábláofoaa fogtatok össze,
A pobtnerizáfeö során keletkezed hőt mérjék, és a fedést a mert hőnek megfelelően szábályozznk. Minél több bő keletkezik egy adott gitoosihztg annál nehezebb a reákelbfeegy bömérsékleiének szabályozása, Ax alacsony femsúes és a nagy pobmet-boimm együtt előnyős, ugyanis a reaktor kibozatala ilyenkor optimális. Mintán a folyamatos eljárásban, a latos kőnylö mfehen Kb belezhető, az ihea reafootokban nagyobb morrtte-hmn'emraefekkul lehet dolgozok
1» gátba t polbnenzáfeos homemekiet elembe után 5őö gpm tm,rta őbaobotanodopemvdlot (VCM-m vonatkoztatva) (I fe txodotlékásns Ingemet W tornájában alkalmazzak) adunk a retoeidolegyhoz 30 pere- fente Ezután a beadagolás sebességét kb, 300 ppm diizobntanollpetozidfota (ismét az előbbi oldat alkalmazásával) értékre esőkkentok .2,5 őm időtartamra olymódon, hogy a reakeiőefegynek a polimertzáfebs hőmérsékleten tartásához szükséges hűtőkapacitást állandó értéken tartjuk, Ekkor nyomásesés ügyelhető meg, Az eredményeket ax
1. táblázatban foglaljuk össze,
A polimertzá.feős hőmérséklet elérése alán 1250 ppm tiszta 0110^.000^0011-^0^1001 (YCMrtó vonfetoxtatva) (30 %-os fototofeánös Trlgnnox'^ IS? oldatként sfkfemazzrfo) adagolónk be '2 pere alatt. Öt öm roakelöldő után a goltoonzáeiöf leállitjuk fe az elegyet a kísérted részben torták szerint feldolgozzuk, A hozamot az 1, táblázatban l.amortefjnk, es
L táblázati A VCM &z»s«pe»ziós jmtimertzánlő mximényd Trígoaex^ 187-tel, ód felyamatos beadagolásnál és wt^miftámí
- ,™,,-™,,.™..,,' .SSSS SS—sssssss 1, példa Összehasonlító példa
folyamatos beadagolás utelegstart
500 ppm beadagolása 30 pere alatt, majd 300 pprnfon beadagolás 2,5 órán át peroxid-'beadagolás 2 pere alatt
Felhasznált peroxid-mennyiség 1250 pprn 1.250 ppm
Konstans nyomás időmrtnma 2,5 óm nines nyomásosén
Polimerixáeiős idd 3 őrs 5 éra
PVC hozam 85 % 25%
2, ás 3. példa
A 2, példát az í. példa szerint hajtjuk végre, de a hőmérsékletet 32 %1-ra. emeljük és a perez khkoneentráeiót és a beadagolást enyhén megváltoztatjuk a 2, táblázatban leírtak szerint A TtigonoV* 187-et 1 tömeg%-os vizes emulzió tatájában adjuk,
A 1 példában a V'CM-et egy lő literes reaktorban 63 ^C-on polimedzólmk az I literes méret helyett, A VCM/viz kiindulási aránya 1 : 1,4. Az wciátort 1 %-os emulzióként adagöl1.0 tűkbe.
2, táblázat: VCM sznszpenziés |xdimeHzédé eredményei Ta IkNfel folyamatos beadagolásnál
----------------------------------------------------------------- 2, példa. ...................................................... 3. példa
Pcdimerízáelős hőmérséklet 82 02 68 Ύ;
T (1/2) imciátor 0,006 óm 0,83 óm
Méret. 1 liter 10 liter :
FVA 1000 ppm Almoz B72 500 ppm Aleotex B78 415 ppm Akxttex B?2 100 ppm Gll 23 (Gohsenol) 50 ppm Atcotex 552P
Felhasznált peroM d-memtyi ség 1182 ppm Ttigonox 187 VCM-re vonatkoztatva iőbO ppm Tdgoaox 187 VCM-te vonatkoztatva
Beadago 1 ási mód 200 ppm pernxid beadagolása 12 pere alatt, ezután 985 ppm beadagolás 220 pere alatt 060 ppm peroxid beadagolása 12 pere alatt, majd 700 ppm beadagolás 50 pere alatt .....7............. ' ........................
Föl interzáeiós sebesség 20 %/őm 00 %/őrn
Konstans nyomás ideje 14? pere 50 pere
Nyomásesés sebessége 9 bar/óm 22 bar/őm
FoUmenzáeiós idő 3 óra 1,2 éra
FCV hozam 04% 01 %
A kapod PVC kevesebb, mim 25 ppm maradék peroxidot tartalmaz szántás után.

Claims (4)

  1. Saaöadaiot? Igénypontok
    1, Eljárás vintl-klortd monomer és adott esetben további monomerek fxtlitoerizálásós-a egy vagy több miciátor alktdntazásávái, ahol az inielátorok legalább egy részét a poümortzéiő
    5 teakcióelegybez adjuk, azzal jellemezve, hogy legalább egy szerves inieiátorí, -amelynek tétérték ideje apolbnerizáoíő hőmérsékletén 0,0001 óráiéi 0,050 óráig terjed, bele nem értve a 0,050 ém értékek az említed polimerizáetős hőmérsékleten adunk a polimerizáló reakcióefegyhez,
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy annak egyik lépésében az. egy
    10 vagy több inlolátor adagolását legalább részben úgy szabályozzuk, hogy a reaktor kívánt hű’ok\\\ K'< bv t gtk t\ te t t V rer ,χκχ/cm tféx'tek értéken tartjuk.
  3. 3, Az 1, vagy 2, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az hnelám?<ok) legalább egy részét azután adjuk be., hogy az összes monomer legalább 40 w/w%-a, előnyösen
    IS legalább 60 w/w%<pohmedzálódmt.
  4. 4. Az 1-3, igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az inleiáíof(oklat vagy az inioiátoríok) egy részét szakaszosan és/vagy folyamatosan adagoljuk az alatt az Időtartam alatt, amely alatt a polímenzádőhan alkalmazott Összes monomer legalább 20 bk~a poltnterizálédik,
    20 5. Az 1-3. igénypontok hdnnelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az, laietstodoktat. vagy az irneiátor/ok) egy túszét szakaszosan és/vagy folyamatosan adagoljuk, aböl az adagolás Időtartama, dalt az e|árásbaa basznak összes monomer legalább 2 %-a polimenzilédtk,
    b. Az l'S. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, itogv lényegében
    25 az. összes inieiátort a szerves peroatdok közdl választják ki.
    A A b. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy lettyegeben az összes oumátor felértek ideje 0,0001 éráiéi 0,0SÖ ómig terjed, n pobmerizáeió hőmérsékletén.
HU0402518A 2001-12-21 2002-12-18 Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions HU229861B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34243401P 2001-12-21 2001-12-21
PCT/EP2002/014518 WO2003054040A1 (en) 2001-12-21 2002-12-18 Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0402518A2 HUP0402518A2 (hu) 2005-03-29
HUP0402518A3 HUP0402518A3 (en) 2008-06-30
HU229861B1 true HU229861B1 (en) 2014-10-28

Family

ID=23341807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0402518A HU229861B1 (en) 2001-12-21 2002-12-18 Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions

Country Status (21)

Country Link
US (2) US20050054795A1 (hu)
EP (1) EP1456256A1 (hu)
JP (1) JP4508644B2 (hu)
KR (1) KR20040068290A (hu)
CN (1) CN1254491C (hu)
AR (1) AR037953A1 (hu)
AU (1) AU2002358763A1 (hu)
BR (1) BR0215232A (hu)
CA (1) CA2470839C (hu)
CO (1) CO5590965A2 (hu)
HU (1) HU229861B1 (hu)
IL (1) IL162624A0 (hu)
MX (1) MXPA04006137A (hu)
MY (1) MY154482A (hu)
NO (1) NO20043103L (hu)
PL (1) PL206298B1 (hu)
RU (1) RU2286353C2 (hu)
TW (1) TWI302152B (hu)
UA (2) UA77245C2 (hu)
WO (1) WO2003054040A1 (hu)
ZA (1) ZA200405781B (hu)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2288233C2 (ru) * 2001-12-21 2006-11-27 Акцо Нобель Н.В. Введение органических инициаторов в процессе падения давления в реакциях полимеризации мономера винилхлорида
TW200424217A (en) * 2003-05-01 2004-11-16 Akzo Nobel Nv Increased polymerization reactor output by using a specific initiating system
DE602004010513T3 (de) 2003-06-20 2012-02-09 Akzo Nobel N.V. Polymerisationsverfahren mit dosierung von initiatoren
HUE030197T2 (hu) 2006-03-24 2017-04-28 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Folyamatos eljárás vinil-klorid (ko)polimerek elõállítására
US8466246B2 (en) 2006-03-24 2013-06-18 Akzo Nobel N.V. Continuous process for the production of vinyl chloride (co)polymers
SG177701A1 (en) 2009-08-06 2012-02-28 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Storage stable and safe peroxide emulsions with a high active oxygen content
KR101303515B1 (ko) 2010-03-03 2013-09-03 주식회사 엘지화학 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 수지의 현탁 중합방법
AR081664A1 (es) 2010-06-30 2012-10-10 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Proceso de polimerizacion con formacion in-situ del iniciador
WO2019212217A1 (ko) 2018-04-30 2019-11-07 주식회사 엘지화학 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법
KR102251268B1 (ko) 2018-04-30 2021-05-12 주식회사 엘지화학 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법
CN114181336A (zh) * 2021-12-16 2022-03-15 安徽天辰化工股份有限公司 一种超小粒径pvc种子及其制备方法
WO2024047407A1 (en) * 2022-09-01 2024-03-07 Braskem S.A. Continuous process for polymerization of vinyl chloride in a tubular reactor
CN117659240A (zh) * 2023-12-21 2024-03-08 新疆富邦合创新材料科技有限公司 一种高时空收率的聚氯乙烯树脂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2133113A5 (hu) 1971-04-08 1972-11-24 Rhone Progil
US4125695A (en) 1977-01-06 1978-11-14 Pennwalt Corporation Polymerization process with reduced cycle time employing polyfunctional free radical initiators
AU7557981A (en) 1980-10-13 1982-04-22 Ici Australia Limited Polymerisation of vinyl chloride
EP0095860B1 (en) 1982-06-01 1986-10-01 Ici Australia Limited Polymerisation of vinyl chloride monomer
EP0096365A1 (en) * 1982-06-07 1983-12-21 Air Products And Chemicals, Inc. Shortened reaction cycle times in vinyl chloride-propylene copolymerization
US4705888A (en) 1985-09-30 1987-11-10 Akzo Nv t-Alkenyl peroxy esters
NO166329C (no) * 1986-01-22 1991-07-03 Atochem Vinylklorid-kopolymer og deres fremstilling.
SE457448B (sv) 1986-12-08 1988-12-27 Kenobel Ab Dialkylestrar av monoperoxioxalsyra, deras framstaellning och anvaendning som polymerisationsinitiatorer
EP0492712A1 (en) * 1990-12-24 1992-07-01 Akzo Nobel N.V. Peroxide compositions with ethoxylated water-soluble polymers
JPH0782304A (ja) * 1993-09-13 1995-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化ビニル系重合体の製造方法
TR200101491T2 (tr) * 1998-09-21 2001-12-21 Akzo Nobel N.V. Polimerleştirme reaksiyonları sırasında çok hızlı başlatıcıların sürekli olarak verilmesi
RU2288233C2 (ru) * 2001-12-21 2006-11-27 Акцо Нобель Н.В. Введение органических инициаторов в процессе падения давления в реакциях полимеризации мономера винилхлорида

Also Published As

Publication number Publication date
CO5590965A2 (es) 2005-12-30
US8367784B2 (en) 2013-02-05
RU2286353C2 (ru) 2006-10-27
US20050054795A1 (en) 2005-03-10
PL206298B1 (pl) 2010-07-30
UA77245C2 (uk) 2006-11-15
MXPA04006137A (es) 2004-11-01
US20110046328A1 (en) 2011-02-24
CA2470839A1 (en) 2003-07-03
TW200305578A (en) 2003-11-01
JP2005513216A (ja) 2005-05-12
BR0215232A (pt) 2004-11-16
WO2003054040A1 (en) 2003-07-03
RU2004122393A (ru) 2005-03-27
HUP0402518A3 (en) 2008-06-30
AR037953A1 (es) 2004-12-22
CN1254491C (zh) 2006-05-03
UA76570C2 (uk) 2006-08-15
KR20040068290A (ko) 2004-07-30
CN1606576A (zh) 2005-04-13
PL370171A1 (en) 2005-05-16
IL162624A0 (en) 2005-11-20
JP4508644B2 (ja) 2010-07-21
ZA200405781B (en) 2005-08-26
EP1456256A1 (en) 2004-09-15
NO20043103L (no) 2004-07-20
HUP0402518A2 (hu) 2005-03-29
TWI302152B (en) 2008-10-21
MY154482A (en) 2015-06-30
CA2470839C (en) 2011-08-09
AU2002358763A1 (en) 2003-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229861B1 (en) Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions
EP2876116A1 (en) Dispersion stabilizer for suspension polymerization, and manufacturing method for vinyl resin
TWI343924B (en) Dosing of peroxide to a suspension process wherein styrene is polymerized
KR100984714B1 (ko) 낮은 화학적 산소 요구량 값을 가지며 안정하고 안전한 고농도의 디아실 퍼옥시드와 퍼옥시디카르보네이트 유탁액
US6852812B2 (en) Latex having a high solids content and a low viscosity and exhibiting a bimodal distribution
TWI300068B (en) Polymerization process involving diacyl peroxides
JP2001510859A (ja) パーオキシエステルのエマルジョン
JP4883844B2 (ja) カルボキシル基含有重合体粒子
RU2295540C2 (ru) Совместное введение органических инициаторов и защитных коллоидов в ходе проведения реакций полимеризации
ES2216860T3 (es) Emulsiones acuosas de peroxido.
JP2000100246A (ja) 固体電解質及びその製造方法
KR100501969B1 (ko) 폴리비닐알콜 및 계면활성제로 구성된 개시제 조성물의 제조방법
JP3317830B2 (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
HU230963B1 (hu) Eljárás szerves iniciátorok adagolására a nyomásesés folyamán vinil-klorid monomer polimerizációs reakcióiban
EP1123325B1 (en) Process for manufacturing homopolymers and copolymers of dimethylaminoethyl(meth)acrylate
KR900008330B1 (ko) 비닐클로라이드의 마이크로현탁 중합방법
JPH0127084B2 (hu)
JPH10279629A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPS62235303A (ja) 塩化ビニル系懸濁重合方法における懸濁安定剤の仕込み方法
JP3165454B2 (ja) 有機過酸化物の製造方法
JPH0762006A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH0565524B2 (hu)
JPH11228605A (ja) 高分子量分散体の製造方法
JPH08104704A (ja) 塩化ゴム製造用ポリイソプレン系ゴムラテックスの製造法
JP2002161103A (ja) アルカリ可溶性ポリマー水分散体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: AKZO NOBEL CHEMICALS INTERNATIONAL B.V., NL

Free format text: FORMER OWNER(S): AKZO NOBEL N.V., NL

FH91 Appointment of a representative

Free format text: FORMER REPRESENTATIVE(S): SBGK SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, HU

Representative=s name: DANUBIA SZABADALMI ES JOGI IRODA KFT., HU

FH92 Termination of representative

Representative=s name: SBGK SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, HU