UA76570C2 - Спосіб полімеризації вінілхлоридного мономера та полімер на основі вінілхлориду - Google Patents
Спосіб полімеризації вінілхлоридного мономера та полімер на основі вінілхлориду Download PDFInfo
- Publication number
- UA76570C2 UA76570C2 UA20040706002A UA20040706002A UA76570C2 UA 76570 C2 UA76570 C2 UA 76570C2 UA 20040706002 A UA20040706002 A UA 20040706002A UA 20040706002 A UA20040706002 A UA 20040706002A UA 76570 C2 UA76570 C2 UA 76570C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- polymerization
- initiator
- vinyl chloride
- monomer
- dosed
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title description 26
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical group CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 235000004480 Bombax malabaricum Nutrition 0.000 description 1
- 244000293889 Bombax malabaricum Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L Oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/38—Mixtures of peroxy-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
Спосіб полімеризації вінілхлоридного мономера, що включає дозування одного або декількох ініціаторів у реакційну суміш, одним з яких є органічний ініціатор з періодом напіврозпаду від 0,0001 години до 0,050 години при температурі полімеризації, що дозволяє досягнути більш високої швидкості полімеризації, поліпшення її регулювання та дозволяє отримати полімер з дуже низьким залишковим рівнем ініціатора.
Description
84"С), не можуть бути безпечними в поводженні і ризуються, складаються з МСМ в той час, як в безпечно транспортуватися через початкову не- найбільш переважному способі мономер склада- стабільність продуктів. Крім того, ці так звані "ви- ється по суті з МСМ. Як відомо в даній галузі, тем- ключно швидкодіючі ініціатори", як очікується, не пература полімеризації таких способів у великій будуть ефективно полімеризувати мономери, оскі- мірі визначає молекулярну масу отриманої смоли. льки, як очікується, вони дають всі типи побічних У способі згідно з даним винаходом додатково реакцій, таких як гідроліз, карбоксиперетворення можуть використовуватися один або декілька ініці- (наприклад, коли складний пероксіефір перетво- аторів, оскільки, щонайменше, один виключно рюється у відповідний карбонат, або діацилперок- швидкодіючий ініціатор дозується протягом части- сид - у відповідний ангідрид), і інші типи (загалом) ни процесу полімеризації. Переважно, весь ініціа- реакції перегрупування, що призводить до не- тор, що використовується в даному способі, має прийнятно низької ефективності ініціації. Насправ- період напіврозпаду, який дорівнює, щонайбільше, ді, оцінка продуктивності виключно швидкодіючих 1095 від часу полімеризації при даній температурі ініціаторів в більш звичайних способах, де весь полімеризації (або при середній температурі полі- пероксид дозується за один раз, показує, що вони меризації), так що смола, яка отримується за до- мають низьку ефективність. помогою цього способу, є по суті вільною від за-
Даний винахід відноситься до нового способу, лишкового ініціатора. Переважно, ініціатор являє де виключно швидкодіючі ініціатори дозуються в собою пероксид органічної сполуки. В іншому пе- реактор під час реакції полімеризації. Переважно, реважному втіленні весь ініціатор, що використо- вказана полімеризація здійснюється при темпера- вується в процесі полімеризації, Є виключно швид- турах від 357С до 84"С. Переважно, новий спосіб кодіючим. являє собою звичайний спосіб, в якому полімери- Переважні приклади способів згідно з даним зується вінілхлоридний мономер, і де виключно винаходом являють собою способи, де використо- швидкодіючі ініціатори дозуються під час поліме- вується один або декілька з наступних далі ініціа- ризації. Однак цей новий винахід також є придат- торів: ним для використання при розробці безперервного - гексаноїл півалоїл пероксид з періодом напі- способу для полімеризації вінілхлориду. Спосіб врозпаду, меншим ніж 0,05 години, при темпера- згідно з даним винаходом дає несподівано високу турах більших, ніж 387С, ефективність ініціатора і робить можливим ще -1,1,3,3-тетраметилбутилперокси метокси кращий контроль того тепла полімеризації, яке ацетат з періодом напіврозпаду, меншим ніж 0,05 виділяється, роблячи можливою оптимальну об'є- години, при температурах, більших, ніж 592С, мну продуктивність реактора і ще більш низькі - 2,2-біс(2,2-диметилпропаноїлперокси)-4- залишкові рівні ініціатора в смолі після полімери- метил пентан з періодом напіврозпаду, меншим зації, в порівнянні зі способом і продуктами, опи- ніж 0,05 години, при температурах, більших, ніж саними в УМО 00/17245. Відповідно, отримують 612с, смолу, яка має поліпшені властивості теплостійко- - дізобутаноїл пероксид з періодом напівроз- сті і низький рівень риб'ячого ока, при цьому час пад, меншим ніж 0,05 години, при температурах, полімеризації може бути скорочений. більших, ніж 647С,
Новий спосіб відрізняється тим, що в способі - біс(трет-бутилперокси)оксалат з періодом полімеризації використовуються виключно швид- напіврозпаду, меншим ніж 0,05 години, при темпе- кодіючі органічні ініціатори, ці ініціатори мають ратурах, більших, ніж 67"С, період напіврозпаду від 0,0001 години до 0,050 2-(2,2-диметилпропаноїлперокси)-2-(2- години, при температурі полімеризації, більш пе- етилгексаноїлперокси)-4-метилпентан з періодом реважно від 0,001 до 0,050 години, найбільш пе- напіврозпаду, меншим ніж 0,05 години, при темпе- реважно від 0,002 до 0,050 години. Варто заува- ратурах, більших, ніж 692С, жити, що термін "до 0,050 години" не включає в - о-куміл пероксинеодеканоат (ТгідопохФ 99) з себе значення 0,050. Дозування такого ініціатора періодом напіврозпаду, меншим ніж 0,05 години, робить можливим поліпшення регулювання швид- при температурах, більших, ніж 812С, кості полімеризації, більш високі швидкості полі- - 2,4,А-триметилпентил-2-пероксинеодеканоат меризації, призводить до збільшення об'ємної з періодом напіврозпаду, меншим ніж 0,05 години, продуктивності реакторів полімеризації і призво- при температурах, більших, ніж 837С, дить до створення способу, що дає полімер з дуже коли вони дозуються в реакційну суміш полі- низькими залишковими рівнями ініціатора. меризації при вказаній вище або більш високій
Спосіб згідно з даним винаходом, передусім, температурі, при якій період напіврозпаду дорів- пристосований для полімеризації сумішей моно- нює 0,05 години, більш переважно, при темпера- мерів, що містять вінілхлоридний мономер (МСМ). турі, від вказаної, при якій період напіврозпаду
Переважно, спосіб згідно з даним винаходом дорівнює 0,05 години, до 8420. включає в себе полімеризацію сумішей мономерів, Можуть використовуватися також і інші ініціа- що містять, щонайменше, 5095 масових (90 тори. Для цілей скринінгу ініціатори можуть кла- мас./мас.) МСМ по відношенню до загальної маси сифікуватися на основі їх половинного періоду всіх мономерів. Співмономери, які можуть викори- життя, як визначається за допомогою звичайних стовуватися, являють собою звичайний тип і досліджень термічного розкладання в монохло- включають в себе вініліденхлорид, вінілацетат, рбензолі, як добре відомо в даній галузі Ідив., на- етилен, пропіл, акрилонітрил, стирол і приклад, брошуру "Іпйацог5 їТог підп Роїутегв", (мет)акрилати. Більш переважно, щонайменше, соде 10737, доступну від АКло Морбеї|, і відповідно 80905 мас./мас., мономера (мономерів), які поліме- до принципів, представлених вище. Однак значен-
ня, яке є вирішальним для періоду напіврозпаду кість інгібітору полімеризації (часток, що захоплю- ініціатора, є таким, як представлено у вказаній ють радикали). Якщо присутній такий акцептор брошурі або, якщо воно таким не є, воно являє радикалів, наприклад, оскільки він вводиться ра- собою період напіврозпаду, як виміряно в модель- зом з мономером, де він, як правило, використову- ній системі з ретельним перемішуванням, яка від- ється як стабілізатор, дозований спочатку ініціатор повідає рецептурі полімеризації, в якій повинен буде взаємодіяти з вказаним акцептором, таким використовуватися ініціатор, але в якому мономер чином запобігаючи уповільненому запуску реакції замінюється 1-хлорбутаном. полімеризації.
Якщо це бажано, звичайний пероксид з періо- Ініціатор може являти собою систему окислю- дом напіврозпаду від 0,05 до 5 годин, переважно вально-відновного ініціювання. У такому випадку від 0,05 до З годин, більш переважно від 0,05 до 2 відновний реагент, окислювальний реагент або годин, при температурі полімеризації, може вико- обидва можуть дозуватися відповідно до даного ристовуватися в поєднанні з виключно швидкодію- винаходу. Для таких окислювально-відновних сис- чими ініціаторами згідно з даним винаходом, але тем період напіврозпаду окислювально-відновних це є менш переважним. Якщо використовується систем являє собою період напіврозпаду, як вимі- звичайний ініціатор, переважно вибирати його та- рюється, коли присутні всі компоненти системи. ким чином, щоб в кінці полімеризації залишковий Однак, маючи на увазі той факт, що окислюваль- рівень знаходився на прийнятно низькому рівні. Як но-відновні системи, як правило, містять важкі ме- правило, це означає, що, якщо використовується тали і/або небажані відновні реагенти, ініціатори звичайний ініціатор, він переважно вводиться в згідно з даним винаходом переважно не є такими реакційну суміш перед стадією розігрівання або системами окислювально-відновного ініціювання. відразу після неї, коли ступінь перетворення або Кількість ініціатора, яка повинна використову- ступінь полімеризації знаходиться нижче 80, пере- ватися в способі згідно з даним винаходом, знахо- важно, нижче 50, більш переважно, нижче 30, ще диться в межах, що звичайно використовуються в більш переважно, нижче 10, і найбільш переважно, процесах полімеризації. Як правило, використову- нижче 295 від всього мономеру, що використову- ється від 0,01 до 295 мас./мас., ініціатора, перева- ється в способі. жно, 0,01-195 мас./мас., більш переважно, 0,01-
Крім того, є переважним, щоб спосіб був двос- 0,595 мас./мас., по відношенню до загальної маса тадійним. На першій стадії з тривалістю до 60 хви- мономера (мономерів), яка повинна полімеризува- лин, переважно, до 45 хвилин, а більш переважно, тися. до 35 хвилин, і при мінімальній тривалості 1 хви- Ініціатор дозується в реактор в чистій формі лина, переважно, 5 хвилин, більш переважно, 10 або, переважно, в формі розбавленого розчину хвилин, дозується від 10 до 6095 мабс./мас., пере- або дисперсії (такої як суспензія або емульсія). важно, від 10 до 4095 мас./мас, від всього ініціато- Для розбавлення ініціатора можуть використову- ра, так що в кінці цієї стадії дозування досягається ватися один або декілька відповідних розчинників. бажана охолоджуюча здатність, переважно, мак- Переважно, такі розчинники легко видаляються симальна охолоджуюча здатність, більш переваж- протягом стадій, на яких полімер витягується після но, максимальна охолоджуюча здатність, яка є процесу полімеризації, як зі спиртами, або вони прийнятною з точки зору безпеки. Потім, на другій мають таку природу, що є прийнятним залишати їх стадії, дозується ініціатор (додається протягом як залишок в кінцевому полімері, як у випадку роз- деякого часу), що залишився, для контролю полі- чинників, які є бажаними пластифікаторами для меризації таким чином, щоб вона узгоджувалася з кінцевої смоли. Крім того, може бути переважним, бажаною охолоджуючою здатністю, переважно, з але не обов'язковим, щоб такі розчинники не максимальною доступною охолоджуючою здатніс- впливали негативно на термічну стабільність ініці- тю, більш переважно, з максимальною охолоджу- атора, розчиненого в них, що може бути перевіре- ючою здатністю, яка є прийнятною з точки зору но шляхом аналізу температури періоду напівроз- безпеки. Переважно, щонайменше, частина вказа- паду для ініціатора у вказаному розчиннику. ної другої стадії включає в себе дозування ініціа- Прикладом такого розчинника є ізододекан. Якщо тора, коли ступінь перетворення мономерів є бі- дозується дисперсія ініціатора, вона може являти льшим, ніж 4095 мабс./мас., більш переважно, собою дисперсію або самого ініціатора, або розчи- більшим, ніж 60905 мас./мас. ну ініціатора, переважно, у вказаних придатних
У цьому способі може бути переважним вико- для використання розчинниках. Переважно, дис- ристання виключно швидкодіючих ініціаторів і/або персія являє собою водну дисперсію. Переважно, одного або декількох звичайних ініціаторів, протя- ініціатор дозується при концентрації від 0,1 до 6090 гом стадії полімеризації, коли вміст реактора на- мас./мас., більш переважно, від 0,5 до 2595 грівається до бажаної температури полімеризації, мас./мас., і найбільш переважно, від 2 до 1595 так званий спосіб з холодним стартом, оскільки мас./мас. Більш розбавлені розчини або дисперсії таке використання може збільшити об'ємну проду- ініціатора забезпечують швидке перемішування ктивність реакторів. ініціатора і полімеризаційної суміші, це призводить
Може бути вигідним введення до 495 мас./мас., до більш ефективного використання ініціатора, що більш переважно, до 295 мас./мас., найбільш пе- є критичним для тих виключно швидкодіючих ініці- реважно, до 190 мас./мас., всього виключно швид- аторів, які використовуються. кодіючого ініціатора безпосередньо після форму- Необхідно зрозуміти, що слово "дозування" вання реакційної суміші, для запуску процесу використовується для опису стадії додавання пе- полімеризації. Ця процедура є особливо переваж- роксиду до реакційної суміші полімеризації при ною, якщо в реакційній суміші присутня певна кіль- умовах полімеризації. Дозування може здійснюва-
тися з перервами, протягом полімеризації, за пері- полімеру переважним може бути кожний з вище- од часу, протягом якого переважно полімеризуєть- згаданих способів. Спосіб згідно з даним винахо- ся, щонайменше, 20956, переважно, щонайменше, дом є особливо придатним для масових і суспен- 40905, більш переважно, щонайменше, 6095, всього зійних процесів. мономера, що використовується в способі, за умо- Оскільки швидкість полімеризації може конт- ви, що, щонайменше, дві порції ініціатора дода- ролюватися дуже точно, спосіб полімеризації стає ються до реакційної суміші, або ж вона може бути більш безпечним. Більш конкретно, коли дозуван- безперервною, це означає, що, протягом певного ня ініціатора припиняється, процес полімеризації періоду часу, ініціатор додається до реакційної зупиняється майже вмить. Це означає, що, коли суміші безперервно, або вона може являти собою швидкість звичайного процесу обмежується з при- будь-яке поєднання цих методик. Приклади поєд- чин безпеки (присутній пероксид, і дуже висока нання таких методик включають в себе, напри- концентрація призведе до неконтрольованого роз- клад, спосіб, де ініціатор спочатку додають безпе- витку реакції), даний спосіб не є обмеженим таки- рервно, потім додавання припиняється, а потім ми обмеженнями, пов'язаними з безпекою. Отже, його знов додають безперервно. Якщо вибираєть- за допомогою даного способу можуть бути досяг- ся робота з перервами, є, щонайменше, 2, пере- нуті набагато більш високі швидкості полімериза- важно, щонайменше, 4, більш переважно, щонай- ції, оскільки можуть застосовуватися набагато менше, 10, і найбільш переважно, щонайменше, більш високі навантаження пероксиду. З цієї при- моментів, при температурі полімеризації, в які чини автори заявляють, в переважному втіленні, дозується ініціатор. Найбільш переважно, перок- всі звичайні способи полімеризації, де дозуються сид дозується безперервно і/або з перервами від виключно швидкодіючі пероксиди, і де, щонайме- початку реакції полімеризації, переважно, після нше, 8090 всього мономера полімеризується в ме- того, як, щонайменше, 595, більш переважно, що- жах періоду в 2 години. Переважно, щонайменше, найменше, 1095, ще більш переважно, щонаймен- 8596 мономера полімеризується в межах 2 годин. ше, 2095, найбільш переважно, щонайменше, 30905, Найбільш переважно, щонайменше, 8595 всього мономера (мономерів) вже полімеризувалося, і, де мономера полімеризується в межах 110 хвилин. протягом періоду дозування, полімеризується, Той факт, що можуть досягатися такі дуже ви- щонайменше, 2, переважно, щонайменше, 5, сокі швидкості полімеризації, відкриває можливість більш переважно, щонайменше, 1095, більш пере- для полімеризації або співполімеризації вінілхло- важно, щонайменше, 2095, більш переважно, що- риду, відповідно до даного винаходу, безперерв- найменше, 3095, і найбільш переважно, щонайме- ного способу або за допомогою поєднання заван- нше, 50905, всього мономера, що використовується тажувального і безперервного способів. Фахівець в способі. в даній галузі не буде мати проблем при перетво-
Переважно, дозування може здійснюватися в ренні вказаної вище інформації, як представлено будь-якій придатній для використання точці вве- для завантажувальних операцій, в (на- дення в реактор. Якщо в ході процесу полімериза- пів)безперервний режим роботи. Як приклад за- ції додається вода, наприклад, для компенсації значимо, що для досягнення хорошого регулюван- усадки вмісту реактора через реакцію полімериза- ня швидкості полімеризації в безперервному ції, може бути переважним використання трубоп- реакторі трубчастого типу, необхідно додавати роводу, через який дозується ця вода, для дозу- ініціатор в реактор в різних точках додавання, при вання також і ініціатора. Зазначимо, що якщо цьому швидкість додавання повинна вибиратися формування ініціатора є досить швидким, можна таким чином, щоб швидкість полімеризації була дозувати вихідні матеріали для вказаного ініціато- адекватною до наступної точки додавання. Отже, в ра в труби або накопичувальні ємності, з яких іні- такому випадку, як правило, буде необхідна мно- ціатор потім вводиться в полімеризаційну суміш. жина точок контролю і додавання.
Альтернативно, але менш бажано, існує спосіб, де Після полімеризації, отриманий (спів)полімер вихідні матеріали додаються до полімеризаційної (або смола) витягується, як це звичайно робиться суміші. У всіх випадках може бути вигідним дода- в даній галузі. Полімери, отримані за допомогою вання обладнання для перемішування і/або теп- суспензійної полімеризації, згідно з даним винахо- лообмінників в подавальні труби, для оптимізації дом, наприклад, будуть направлятися на звичайні ефективності. стадії сушіння і просіювання. Отримана смола пе-
Процес полімеризації може здійснюватися як реважно відрізняється тим, що вона містить мен- масовий процес, де реакційна суміш являє собою ше 5О0м.д. залишкового ініціатора, більш переваж- в основному мономер, або як суспензійний процес, но, менше 40м.д., Її найбільш переважно, менше де реакційна суміш, як правило, являє собою су- 25м.д. ініціатора, безпосередньо після сушіння спензію мономера у воді, або як емульсійний або протягом 1 години, при 60"С, і просіювання. Як мікроемульсійний процес, де мономер, як правило, виявлено, смола демонструє високу теплостій- емульсифікований у воді. У цих процесах повинні кість, як виміряно за допомогою дослідницької печі використовуватися звичайні домішки. Наприклад, Меїгавіаєт РБО260, згідно з методом ІЗО 182-2 якщо мономер присутній в формі суспензії у воді, (1990Е). Підвищення термостійкості доводиться можуть бути присутнім звичайні домішки, подібні тим, що смола трохи знебарвлюється, коли вона поверхнево-активній речовині (поверхнево- подається на стадії обробки в розплаві, напри- активним речовинам), захисному колоїду (захис- клад, для формування виробів заданої форми. ним колоїдам), реагенту (реагентам) проти утво- Експериментальна частина рення накипу, буферу (буферам) для підтримки У стандартному експерименті із суспензійної рН, і тому подібне. У залежності від типу бажаного полімеризації в 1-літровий реактор Виспі з нержа-
віючої сталі з контролем температури, забезпече- ційної суміші. Переважним є невеликий пік тепла ний одним відбивачем, двома мішалками з плос- разом з високими виходами полімеру, оскільки кими лопатями на трьох рівнях, перетворювачем тоді може бути отриманий оптимум об'ємної про- тиску, лінією подачі вінілхлориду (МСМ) і лінією дуктивності реактора. Однак, оскільки в безперер- продування азоту, завантажують: 425г демінералі- вному способі охолоджування простіше, зокрема, зованої води, 5г 595 розчину АІсоїехФ В72 (поливі- такі типи реакторів зроблять можливими застосу- нілацетат/спирт) в демінералізованій воді, і підні- вання ще більш високих концентрацій пероксиду. мають тиск до 15бар, з використанням азоту. Приклад 1
Якщо протікань не спостерігається, реактор відка- Після досягнення температури полімеризації чують і доводять тиск за допомогою азоту до 5бар, БООм.д. чистого діїзобутаноїл пероксиду (обчис- три рази, для видалення, по можливості, всього люють по відношенню до МСМ), використовують у повітря. Якщо дозується не весь ініціатор, дода- вигляді ТгідопохФ 187, при концентрації 1905 в ізо- ють бажану кількість ініціатора. Потім реактор від- додекані, дозують в реакційну суміш за період за качують і завантажують в нього 250г МСМ від АкК2о 30 хвилин. Після цього швидкість дозування зни-
Мобеї заїї 5 Вазе з подальшим нагрівом реактора жують приблизно до З0бОм.д. діззобутаноїл перок- до температури полімеризації 68"С, через 30-60 сиду за годину (з використанням того ж розчину) хвилин. Після падіння тиску в реакторі або через за період в 2,5 години таким чином, що охолоджу- 4,5 години часу здійснення реакції, може, раніше, юча здатність, необхідна для підтримки реакційної полімеризацію продовжують протягом ще півгоди- суміші при температурі полімеризації, підтриму- ни, а потім реактор охолоджують до 20-257С, від- ється постійною. Спостерігають падіння тиску. качують і звільняють, по можливості, від усього Результати розглянуті в таблиці 1.
МОМ, що залишився. Полімер отримують після Порівняльний приклад А фільтрування, промивання і сушінь (при 60"С, про- Після досягнення температури полімеризації тягом 1 години, з використанням псевдозрідженого 1250м.д. чистого діізобутаноїл пероксиду (обчис- шару). люють по відношенню до МСМ), постачається як
Використовуваний ініціатор (ініціатори), кіль- ТидопохФ 187, у вигляді 3095 розчину в ізододека- кість, що дозується, процедура дозування і ре- ні, додають в межах двох хвилин. зультати полімеризації представлені в таблиці 1. Після 5 годин часу здійснення реакції поліме-
Тепло, що утворюється протягом процесу по- ризацію зупиняють і продукт витягують, як описано лімеризації, вимірюється, і охолоджування присто- в експериментальній процедурі. Вихід розглянутий совується до тепла, що утворюється. Чим більше в таблиці 1. тепла генерується в певний момент часу, тим складніше буде контролювати температуру реак-
Таблиця 1
Очікувані результати суспензійної полімеризації МСМ за допомогою ТідопохФ 187, при 687С, згідно з процедурами для безперервного дозування і для теплого запуску 11111111 Приладії//////// | Порівняння./:7/Г/З|..:/Зз ( 77777111 0 Безперервнедозування.// | Теплийзапуск./-://-.:-ЗЇ о нення пан он и потім З00м.д./год. протягом 2,5год. під час полімеризації пероксид
Приклади2 і З ної емульсії з концентрацією 1905 мас./мас.
Приклад 2 здійснюють згідно з тією ж проце- У прикладі З МСМ полімеризують в 10- дурою, що і в прикладі 1, але температуру підви- літровому реакторі, при 68"С, замість викорис- щують до 82"С, і концентрацію пероксиду і дозу- тання 1-літрового масштабу. Початкове відно- вання дещо змінюють, як можна побачити в шення МСМ/вода становить 1/1,4. Ініціатор дозу- таблиці 2. ТгідопохФ 187 дозують у вигляді вод- ють у вигляді емульсії при концентрації 1905.
Таблиця 2
Результати суспензійної полімеризації МСМ з Тх 187 згідно з процедурою для безперервного дозування 11111111 Приклад2/////// | ///////// Прикладз/7//
Температура полімеризації
Т (1/2) ініціатора 0,006 години 0,03 години
РУА 10003Зм.д. АІсоїехВ72 50Ом.д.| 415м.д. АІсоїех В72 100м.д. ОН 23 (від
АІсоїехвВ78 сбопзепої) 50м.д. Аісоїех 552Р
Використовувана кількість) 1185м.д. Тгідопох 187 по відношен-| 16бОм.д. Тгідопох 187 по відношенню пероксиду ню до МСМ до МСМ 200м.д. пероксиду додають протя- 96О0м.д. пероксиду додають протягом
Процедура дозування гом 12 хвилин, а потім 985м.д. про- 12 хвилин, а потім 700м.д. пероксиду) тягом 220 хвилин протягом 50 хвилин
Швидкість полімеризації ЗОоб/год. 909Б5/год. обар/год. 22бар/год.
Вихід РУС
Отриманий після сушіння РУС містить менше 25м.д, залишкового пероксиду.
Комп'ютерна верстка 0. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим.
Міністерство освіти і науки України
Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна
ДП "Український інститут промислової власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ - 42, 01601
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34243401P | 2001-12-21 | 2001-12-21 | |
PCT/EP2002/014518 WO2003054040A1 (en) | 2001-12-21 | 2002-12-18 | Continuous dosing of extremely fast initiators during polymerization reactions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
UA76570C2 true UA76570C2 (uk) | 2006-08-15 |
Family
ID=23341807
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA20040706007A UA77245C2 (uk) | 2001-12-21 | 2002-12-17 | Спосіб полімеризації суміші, яка містить вінілхлоридний мономер |
UA20040706002A UA76570C2 (uk) | 2001-12-21 | 2002-12-18 | Спосіб полімеризації вінілхлоридного мономера та полімер на основі вінілхлориду |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
UA20040706007A UA77245C2 (uk) | 2001-12-21 | 2002-12-17 | Спосіб полімеризації суміші, яка містить вінілхлоридний мономер |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20050054795A1 (uk) |
EP (1) | EP1456256A1 (uk) |
JP (1) | JP4508644B2 (uk) |
KR (1) | KR20040068290A (uk) |
CN (1) | CN1254491C (uk) |
AR (1) | AR037953A1 (uk) |
AU (1) | AU2002358763A1 (uk) |
BR (1) | BR0215232A (uk) |
CA (1) | CA2470839C (uk) |
CO (1) | CO5590965A2 (uk) |
HU (1) | HU229861B1 (uk) |
IL (1) | IL162624A0 (uk) |
MX (1) | MXPA04006137A (uk) |
MY (1) | MY154482A (uk) |
NO (1) | NO20043103L (uk) |
PL (1) | PL206298B1 (uk) |
RU (1) | RU2286353C2 (uk) |
TW (1) | TWI302152B (uk) |
UA (2) | UA77245C2 (uk) |
WO (1) | WO2003054040A1 (uk) |
ZA (1) | ZA200405781B (uk) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2288233C2 (ru) * | 2001-12-21 | 2006-11-27 | Акцо Нобель Н.В. | Введение органических инициаторов в процессе падения давления в реакциях полимеризации мономера винилхлорида |
TW200424217A (en) * | 2003-05-01 | 2004-11-16 | Akzo Nobel Nv | Increased polymerization reactor output by using a specific initiating system |
DE602004010513T3 (de) | 2003-06-20 | 2012-02-09 | Akzo Nobel N.V. | Polymerisationsverfahren mit dosierung von initiatoren |
HUE030197T2 (en) | 2006-03-24 | 2017-04-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | A continuous process for the production of vinyl chloride (co) polymers |
US8466246B2 (en) | 2006-03-24 | 2013-06-18 | Akzo Nobel N.V. | Continuous process for the production of vinyl chloride (co)polymers |
SG177701A1 (en) | 2009-08-06 | 2012-02-28 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Storage stable and safe peroxide emulsions with a high active oxygen content |
KR101303515B1 (ko) | 2010-03-03 | 2013-09-03 | 주식회사 엘지화학 | 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 수지의 현탁 중합방법 |
AR081664A1 (es) | 2010-06-30 | 2012-10-10 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Proceso de polimerizacion con formacion in-situ del iniciador |
WO2019212217A1 (ko) | 2018-04-30 | 2019-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법 |
KR102251268B1 (ko) | 2018-04-30 | 2021-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법 |
CN114181336A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-03-15 | 安徽天辰化工股份有限公司 | 一种超小粒径pvc种子及其制备方法 |
WO2024047407A1 (en) * | 2022-09-01 | 2024-03-07 | Braskem S.A. | Continuous process for polymerization of vinyl chloride in a tubular reactor |
CN117659240A (zh) * | 2023-12-21 | 2024-03-08 | 新疆富邦合创新材料科技有限公司 | 一种高时空收率的聚氯乙烯树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2133113A5 (uk) | 1971-04-08 | 1972-11-24 | Rhone Progil | |
US4125695A (en) | 1977-01-06 | 1978-11-14 | Pennwalt Corporation | Polymerization process with reduced cycle time employing polyfunctional free radical initiators |
AU7557981A (en) | 1980-10-13 | 1982-04-22 | Ici Australia Limited | Polymerisation of vinyl chloride |
EP0095860B1 (en) | 1982-06-01 | 1986-10-01 | Ici Australia Limited | Polymerisation of vinyl chloride monomer |
EP0096365A1 (en) * | 1982-06-07 | 1983-12-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Shortened reaction cycle times in vinyl chloride-propylene copolymerization |
US4705888A (en) | 1985-09-30 | 1987-11-10 | Akzo Nv | t-Alkenyl peroxy esters |
NO166329C (no) * | 1986-01-22 | 1991-07-03 | Atochem | Vinylklorid-kopolymer og deres fremstilling. |
SE457448B (sv) | 1986-12-08 | 1988-12-27 | Kenobel Ab | Dialkylestrar av monoperoxioxalsyra, deras framstaellning och anvaendning som polymerisationsinitiatorer |
EP0492712A1 (en) * | 1990-12-24 | 1992-07-01 | Akzo Nobel N.V. | Peroxide compositions with ethoxylated water-soluble polymers |
JPH0782304A (ja) * | 1993-09-13 | 1995-03-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
TR200101491T2 (tr) * | 1998-09-21 | 2001-12-21 | Akzo Nobel N.V. | Polimerleştirme reaksiyonları sırasında çok hızlı başlatıcıların sürekli olarak verilmesi |
RU2288233C2 (ru) * | 2001-12-21 | 2006-11-27 | Акцо Нобель Н.В. | Введение органических инициаторов в процессе падения давления в реакциях полимеризации мономера винилхлорида |
-
2002
- 2002-12-17 UA UA20040706007A patent/UA77245C2/uk unknown
- 2002-12-18 US US10/498,542 patent/US20050054795A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-18 IL IL16262402A patent/IL162624A0/xx unknown
- 2002-12-18 CA CA2470839A patent/CA2470839C/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-18 CN CNB028258193A patent/CN1254491C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-18 BR BR0215232-0A patent/BR0215232A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-12-18 KR KR10-2004-7009614A patent/KR20040068290A/ko active Search and Examination
- 2002-12-18 WO PCT/EP2002/014518 patent/WO2003054040A1/en active Application Filing
- 2002-12-18 UA UA20040706002A patent/UA76570C2/uk unknown
- 2002-12-18 HU HU0402518A patent/HU229861B1/hu unknown
- 2002-12-18 AU AU2002358763A patent/AU2002358763A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-18 RU RU2004122393/04A patent/RU2286353C2/ru active
- 2002-12-18 JP JP2003554753A patent/JP4508644B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-18 EP EP02793079A patent/EP1456256A1/en not_active Ceased
- 2002-12-18 MX MXPA04006137A patent/MXPA04006137A/es active IP Right Grant
- 2002-12-18 PL PL370171A patent/PL206298B1/pl unknown
- 2002-12-19 AR ARP020105042A patent/AR037953A1/es not_active Application Discontinuation
- 2002-12-20 MY MYPI20024807A patent/MY154482A/en unknown
- 2002-12-20 TW TW091136798A patent/TWI302152B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-06-17 CO CO04056935A patent/CO5590965A2/es active IP Right Grant
- 2004-07-20 ZA ZA200405781A patent/ZA200405781B/en unknown
- 2004-07-20 NO NO20043103A patent/NO20043103L/no not_active Application Discontinuation
-
2010
- 2010-10-25 US US12/911,598 patent/US8367784B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CO5590965A2 (es) | 2005-12-30 |
US8367784B2 (en) | 2013-02-05 |
RU2286353C2 (ru) | 2006-10-27 |
US20050054795A1 (en) | 2005-03-10 |
PL206298B1 (pl) | 2010-07-30 |
UA77245C2 (uk) | 2006-11-15 |
MXPA04006137A (es) | 2004-11-01 |
HU229861B1 (en) | 2014-10-28 |
US20110046328A1 (en) | 2011-02-24 |
CA2470839A1 (en) | 2003-07-03 |
TW200305578A (en) | 2003-11-01 |
JP2005513216A (ja) | 2005-05-12 |
BR0215232A (pt) | 2004-11-16 |
WO2003054040A1 (en) | 2003-07-03 |
RU2004122393A (ru) | 2005-03-27 |
HUP0402518A3 (en) | 2008-06-30 |
AR037953A1 (es) | 2004-12-22 |
CN1254491C (zh) | 2006-05-03 |
KR20040068290A (ko) | 2004-07-30 |
CN1606576A (zh) | 2005-04-13 |
PL370171A1 (en) | 2005-05-16 |
IL162624A0 (en) | 2005-11-20 |
JP4508644B2 (ja) | 2010-07-21 |
ZA200405781B (en) | 2005-08-26 |
EP1456256A1 (en) | 2004-09-15 |
NO20043103L (no) | 2004-07-20 |
HUP0402518A2 (hu) | 2005-03-29 |
TWI302152B (en) | 2008-10-21 |
MY154482A (en) | 2015-06-30 |
CA2470839C (en) | 2011-08-09 |
AU2002358763A1 (en) | 2003-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
UA76570C2 (uk) | Спосіб полімеризації вінілхлоридного мономера та полімер на основі вінілхлориду | |
JPS62227904A (ja) | 架橋された微粒状重合体の非連続的製法 | |
JP4896709B2 (ja) | 特定の開始剤系を使用することによって増加された重合反応器生産量 | |
CN1038417C (zh) | 速止游离基聚合的方法和稳定的树脂组合物 | |
RU2295540C2 (ru) | Совместное введение органических инициаторов и защитных коллоидов в ходе проведения реакций полимеризации | |
KR860000807B1 (ko) | 고분자량 아크릴로니트릴계 중합체의 제조법 | |
RU2288233C2 (ru) | Введение органических инициаторов в процессе падения давления в реакциях полимеризации мономера винилхлорида | |
EP1331232A1 (en) | Process for the preparation of a copolymer of maleic anhydride and an alkyl vinyl ether, copolymers of maleic anhydride and an alkyl vinyl ether and an apparatus | |
JPH0782304A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
EP0682043B1 (en) | Processes for preparing vinyl chloride polymers | |
JPS63284206A (ja) | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法及び高重合度ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造方法 | |
RU2109755C1 (ru) | Способ интенсификации суспензионной полимеризации винилхлорида | |
JPH10279629A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
CA1178747A (en) | Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake | |
JPH1180211A (ja) | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 | |
JPS60149611A (ja) | 高分子量アクリロニトリル系重合体 | |
JPH0576962B2 (uk) | ||
RU2155775C2 (ru) | Способ суспензионной полимеризации винилхлорида | |
JPH05295006A (ja) | 塩化ビニル重合体の製造方法 | |
JPH03149202A (ja) | 塩化ビニル系ペースト樹脂の製造方法 | |
JPH0559125A (ja) | ポリ塩化ビニルの水性分散液から未反応単量体を除去する方法 | |
JPH11217408A (ja) | (メタ)アクリル酸エステル系樹脂中の残存単量体の低減方法 | |
JP2002053601A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |