HU227105B1 - Biodegradable polymer and process for producing them - Google Patents
Biodegradable polymer and process for producing them Download PDFInfo
- Publication number
- HU227105B1 HU227105B1 HU0104699A HUP0104699A HU227105B1 HU 227105 B1 HU227105 B1 HU 227105B1 HU 0104699 A HU0104699 A HU 0104699A HU P0104699 A HUP0104699 A HU P0104699A HU 227105 B1 HU227105 B1 HU 227105B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- starch
- composition
- weight
- water
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 title claims description 8
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 title claims description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerol group Chemical group OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 39
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 13
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 11
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 8
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 7
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 7
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 7
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 7
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 10
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- -1 amide compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 3
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 3
- 229920001685 Amylomaize Polymers 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229920003179 starch-based polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 244000151018 Maranta arundinacea Species 0.000 description 1
- 235000010804 Maranta arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 235000012419 Thalia geniculata Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/14—Amylose derivatives; Amylopectin derivatives
- C08L3/18—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/06—Esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/04—Starch derivatives, e.g. crosslinked derivatives
- C08L3/08—Ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Description
A találmány tökéletesített biológiailag lebontható polimertermékekre, különösen keményítőbázisú polimerekre vonatkozik.
A kereslet egyre növekszik olyan csomagolásban használt műanyag termékek iránt, amelyek biológiailag lebonthatók. Egy jó példa erre a kekszek és a csokoládék csomagolásai. Korábban biológiailag lebontható polimer alternatívájaként keményítőfilmeket javasoltak. Az US A 3949145 számú szabadalmi leírás egy keményítő/polivinil-alkohol/glicerin kompozíciót javasolt biológiailag lebontható mezőgazdasági fólia alapanyagaként.
Nehézségek jelentkeztek azonban keményítőalapú polimerek előállítása során, különösen az ömledékextrúziós eljárásban. A keményítő molekuláris szerkezetét negatívan befolyásolja a nyírófeszültség és a keményítő plasztifikálásához és az extruderszerszámon keresztülpréseléséhez szükséges hőmérsékleti körülmények. A legtöbb termék esetében a habosodást el kell kerülni, és ez általában figyelmet igényel, tekintettel a keményítő víztartalmára. A habosodást korábban a polimerömledéknek az extruderszerszámból való kilépés előtt végzett kigázosításával kerülték el, amit az USA 5314754 és 5316578 számú szabadalmak is javasolnak. Az utóbbi szabadalmi leírások szerint ezenkívül a keményítőhöz víz hozzáadását is el kell kerülni. Az USA 5569692 számú szabadalmi leírásban leírják, hogy amennyiben a keményítőt nem szárítják, és a víz hozzáadását is elkerülik, a keményítőt 120-170 °C-on fel lehet dolgozni, mivel a keményítőhöz kötött víz nem képez nagy gőznyomást.
A keményítő ömledék állapotú feldolgozhatóságának növelésének másik megközelítése szerint egy olyan adalékot kell használni (lásd például az USA 5362777 számú szabadalmat), ami csökkenti a keményítő olvadáspontját. Az adalékot a dimetilszulfoxid, bizonyos poliolok és aminovegyületek vagy amidvegyületek közül választják ki.
Speciális alkalmazásokban felhasználható keményítőpolimerek előállításának érdekében ezeket egész sor egyéb polimerrel keverték össze. Az USA 5322866 számú szabadalmi leírás biológiailag lebontható fúvott filmeket tárgyal, amelynek alapanyaga nyers keményítő, polivinil-alkohol, talkum, glicerin és víz keveréke. Az USA 5449708 számú szabadalmi leírás keményítőből, etilén-akrilsavból és egy sztearinsavsóból, valamint egy glicerinalapú csúsztatóból készült kompozíciókat ismertet. Az USA 5374304 számú szabadalmi leírás hajlékony és tiszta, transzparens lemezeket ismertet. Ezek nagy amilóztartalmú keményítőből és glicerin lágyítóból állnak. Szintén javasolták a keményítő alkalmazását nagy amilóztartalommal együtt vagy módosított keményítő alkalmazásával együtt. Az USA 5314754 és 5316578 számú szabadalmi leírások mindegyike javasolja módosított keményítők használatát, beleértve a hidroxi-propil-szubsztituált keményítőket is. A hidroxipropilezés a leírások szerint a polimerekben növeli a szakadási nyúlást, a repedési szilárdságot és a visszaalakulási képességet. Habár felismerték ezen speciális és módosított keményítők hatékonyságát, az ebből készített termékek magas költsége meggátolja a kereskedelmileg sikeres fogadtatást.
Ezért a találmány tárgya olyan biológiailag lebontható polimer, amelyet különösebb nehézség nélkül lehet lemezekké és formázott termékekké feldolgozni és termoformázni és amely elfogadható tulajdonságokkal rendelkezik a cél felhasználási területeken.
A következőkben röviden ismertetjük a találmány lényegét.
A találmány tárgya egyrészt eljárás keményítő polimer termékek előállítására oly módon, hogy
a) keményítőből, módosított keményítőből, egy vízoldható polimerből vagy kopolimerből, amely vinil-alkohol-egységeket tartalmaz, legfeljebb 20% hozzáadott vízből és/vagy egy poliollágyítóból és 0,4-1,5 tömeg% 12-22 szénatomos zsírsavból vagy ennek sójából egy keveréket képzünk, és
b) a keveréket feldolgozzuk és 130-160 °C hőmérséklet-tartományban egy olvadékot képzünk,
c) a hőmérsékletet csökkentjük, és ezután a keveréket tovább feldolgozzuk, majd extrudáljuk, vagy 85-105 °C hőmérsékleten a víz eltávolításának szükségessége nélkül egy formában fröccsöntjük.
A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi keményítőbázisú keverékek habosodás nélküli extrúzióját. Ez esetben nincs szükség az extruder szellőztetésére, hogy eltávol ítsuk a vizet a keveréknek az extruderszerszámból történő kilépése előtt. Az eljárás felhasználásával mind merev lemezeket, mind hajlékony keményítőalapú filmeket elő lehet állítani. A keverék habosítás! hőmérséklete magasabb, mint az a hőmérséklet, amelyen az ömledéket a legkönnyebben plasztifikálhatjuk és extrudálhatjuk.
Másrészt a találmány tárgya biológiailag lebontható polimer, amely
a) 8-80 tömeg% mennyiségben 2-6 szénatomos hidroxi-alkil-csoport beépítésével módosított, vagy egy dikarbonsavanhidridjének reakciójával módosított keményítőt;
b) 0-87,9% mennyiségben keményítőt,
c) 4-11 tömeg% mennyiségben vízoldható polimert, amely polivinil-acetát, polivinil-alkohol és etilén/vinil-alkohol kopolimerek közül van kiválasztva, melynek olvadáspontja kompatibilis a keményítőkomponensek olvadt állapotával;
d) 0-20 tömeg% mennyiségben poliollágyítót;
e) 0,1-1,5 tömeg% mennyiségben 12-22 szénatomos zsírsavat vagy ennek sóját, és
f) 0-12 tömeg% mennyiségben hozzáadott vizet tartalmaz.
A fent megadott kompozíciókba beletartoznak a filmképzésre vagy merev termékek - például csomagolótálcák - termoformázására alkalmas készítmények is. A találmány szerinti kompozíciókat könnyebben dolgozhatjuk fel, hiszen ezek habosítás nélkül extrudálhatók film vagy lemez formájúra. Az extrudált lemezt formázott tálcákká vagy konténerekké alakíthatjuk termoformázással, melyeket biológiailag lebontható csomagolásokban használnak fel. Ezeknek a készítményeknek az esetében nincs szükség az extruder szellőzteté2
HU 227 105 Β1 sére, hogy eltávolítsuk a keverékből az extruderszerszámból kilépés előtt a vizet.
A módosított keményítő mennyiségének felső határát annak ára szabja meg. Ez a komponens a kapott anyag szerkezetét előnyösen befolyásolja. Egy előnyös komponens a hidroxi-propilezett amilóz. Egy egyéb szubsztituens lehet a hidroxi-etil-csoport vagy hidroxibutil-csoport a hidroxi-éter-helyettesítők képzéséhez vagy az anhidridek, mint például maleinsav-, ftálsavvagy oktenil-borostyánkősavanhidrid, melyeket észterszármazékok előállításához használhatunk. A helyettesítési fok (a hidroxilcsoportok átlagos száma egy helyettesített egységben) előnyösen 0,05-2. Az előnyös keményítő a nagy amilóztartalmú kukoricakeményítő. Egy előnyös komponens a hidroxi-propilezett nagy amilóztartalmú keményítő, melyet A939 néven Goodman Fielder forgalmaz. A költség paraméterek betartásához keksztálcák esetében az előnyös koncentrációtartomány 12-24%.
A további keményítőkomponens bármilyen kereskedelmileg hozzáférhető keményítő lehet. Ez búzából, kukoricából, krumpliból, rizsből, zabból, nyílgyökérből és borsófélékből származhat.
A víztartalom általában körülbelül 10-15%. Egy előnyös koncentrációtartomány a keményítő számára 50-70,6%.
A c) polimerkomponens a kompozícióban előnyösen a keményítővel kompatibilis, vízoldható, biológiailag lebontható és a keményítő feldolgozási hőmérsékletével kompatibilis alacsony olvadáspontú anyag. A polivinil-alkohol az előnyös polimer, de etilén-vinil-alkohol-, etilénvinil-acetát-polimerek vagy ezek polivinil-alkohollal képezett keverékek is használhatók. Lemezanyagok esetében az előnyös koncentrációtartomány 7-9%.
Az előnyös lágyító glicerin, habár etilénglikol, dietilénglikol, valamint szorbitol is alkalmas. A megfelelő lágyító kiválasztásában a költség és az élelmiszerrel való kontaktus fontos szempont. Alacsony nedvességtartalmú környezetekben, mint amilyen például a kekszek csomagolása, úgy találták, hogy alacsonyabb lágyítótartalom növeli a keménységet és az anyag hosszú idejű visszaalakulási képességét. Ennek oka részben a keményítő éterkomponens tulajdonsága és az a tény, hogy az alacsony nedvességtartalomnál a lágyító, például a glicerin hajlamos vizet elvonni a keményítőpolimerből, és ezáltal törékenyebbé teszi. A készítményt lágyító nélkül is fel lehet dolgozni, a kapott merev polimer hajlékony és jó ütésállósággal rendelkezik alacsony nedvességtartalomnál. Amennyiben a lágyítótartalom alacsony, további vizet adunk a feldolgozhatóság javításához. Igya lágyítótartalom előnyösen 0-12%, és a víztartalom 12-0%. Filmek feldolgozásához a lágyítótartalom előnyösen nagyobb, mint merev lemeztermékek esetében. A lágyító nagyobb koncentrációja növeli a hajlékonyságot, és hajlékony csomagolófilmek vagy takarófóliák esetében az előnyös lágyítótartalom 10-16%.
A zsírsav- vagy zsírsavsókomponens előnyösen 0,6-1% mennyiségben van jelen. Az előnyös komponens a sztearinsav. Felhasználható továbbá a sztearinsav nátrium- és káliumsója is. Ennek a komponensnek a kiválasztása esetében ismét csak a költség a döntő tényező, de ilyen komponensként laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, linolsav és behénsav is alkalmas. Úgy találtuk, hogy a savak hajlamosak felhalmozódni az extrudált készítmény felületének közelében.
A továbbiakban a találmányt részleteiben ismertetjük.
A feldolgozási körülmények az összetételtől és az előállított termék kívánt tulajdonságaitól függnek. Az anyagokat 140 °C fölé kell hevíteni az extruderben, hogy a keményítőt teljes mértékben zselatinizáljuk. A szerszám hőmérsékletnek 110 °C alatt kell lennie a habosodás elkerüléséhez.
A találmány szerinti eljárás előnyös megvalósításában a keményítőt, módosított keményítőt, vinil-alkohol polimercsúsztatót és a zsírsavkomponenseket egy szabadon folyó porrá keverjük össze. Ezt az előzetes összekeverést bármilyen hagyományos mixerben elvégezhetjük. A port ezután egy csigás extruderbe vezetjük, és megemelt hőmérsékletnek tesszük ki, ami a csiga nyírásából és az extruderház külső melegítéséből adódik össze. A hőmérsékletet legfeljebb 130-160 °C-ra növeljük. Bármelyik folyékony komponenst - beleértve a hozzáadott vizet is - a kezdeti fázis alatt adjuk be. Az így képződött ömledéket ezután a szerszám felé továbbítjuk, ahol az előrehaladás közben a hőmérséklet 85-105 °C-ra csökken.
Merev termékek extruziójának jellemző paraméterei a következők:
Hőmérsékletprofil (°C): 60, 70, 90, 110,130, 145,
130, 120, 110.
Csigasebesség: 120ford/min.
Szerszámnyomás: 9652 kPa.
Hajlékony filmet úgy állíthatunk elő, hogy egyszerűen egy lemezt extrudálunk, és ezután a lehúzóhenger sebességének megnövelésével érjük el a hajlékony film előállításához szükséges csökkentett vastagságot. Általában szükség van a film szerszám és a hengerek közötti hűtésére, biztosítandó, hogy a film ne tapadjon a hengerhez. A film lehűtéséhez használt száraz levegő is elősegíti a film felületéről a felesleges nedvesség eltávolítását. Amennyiben a filmet fóliafúvással állítjuk elő, száraz levegőt használunk a film felfúvásához a szerszámból való kilépés után. Talkumot is eloszlathatunk a levegőáramban, hogy csökkentsük a film tapadását.
1-14. példák
Egy lemez extrudálásával és ezt követő termoformázásával egy forró présben kekszestálcákat állítunk elő. Az eljáráshoz egy kétcsigás extrudert használunk, ahol a csiga fordulatszáma 130 fordulat/perc. A csigaház hőmérsékletprofilja a következő: (°C) 95 (szerszám), 95 (adapter), 95, 95, 95, 95,100,130,140,150, 140, 110, 90, 60. Az eljárással elkerüljük a szerszámban a habosodást, és nem szükséges a csigaház szellőztetése a nedvesség eltávolításának érdekében.
A készítményeket és a tálcák teljesítményének adatait az 1. táblázatban adjuk meg.
Részletesebb teszteket a 9-14. példák szerinti lemezeken végeztünk, és az eredményeket a 2., 3. és 4.
táblázatban adjuk meg.
HU 227 105 Β1
1. táblázat
| Példa száma | A939 (hidroxi-propilezett amilóz) | Búzakemé- nyítő | PVOH | Glicerin | Sztearinsav | Megjegyzések |
| 1. | 37,46 | 37,46 | 8,1 | 14,29 | 0,84 | 4,02% talkumtartalom, nem habos, egészen hajlékony, nagyon erős |
| 2. | 33,51 | 33,51 | 7,46 | 21,05 | 0,75 | 3,72% CaCOg-tartalom, nem habos, hajlékony, gyenge |
| 3. | 34,42 | 34,42 | 7,66 | 18,92 | 0,77 | 3,81% CaCO3-tartalom, enyhén habos, hajlékony, erős |
| 4. | 35,38 | 35,38 | 7,88 | 16,67 | 0,79 | 3,92% CaCOj-tartalom, enyhén habos, hajlékony, erős |
| 5. | 38,41 | 38,41 | 8,08 | 14,29 | 0,78 | nem habos, hajlékony, erős |
| 6. | 38,41 | 38,41 | 8,08 | 14,29 | 0,81 | nem habos, hajlékony, erős |
| 7. | 39,71 | 39,71 | 8,03 | 11,76 | 0,79 | nem habos, hajlékony, nagyon erős |
| 8. | 38,03 | 38,03 | 7,69 | 11,27 | 0,76 | 4,23% vizet tartalmaz, nem habos, hajlékony, eléggé erős |
| 9. | 81 | 0 | 80 | 10,2 | 0,8 | - |
| 10. | 65 | 16 | 8 | 10,2 | 0,8 | - |
| 11. | 57 | 24 | 8 | 10,2 | 0,8 | - |
| 12. | 24 | 57 | 8 | 10,2 | 0,8 | - |
| 13. | 16 | 65 | 8 | 10,2 | 0,8 | - |
| 14. | 0 | 81 | 8 | 10,2 | 0,8 | - |
2. táblázat
Young-modulusz értékek 35
4. táblázat
Hosszváltozás (%) a törésponton
| Példa | Kezdeti | 24 óra | 1 hét |
| 9. | 942,591 | 335,992 | 395,783 |
| 10. | 743,174 | 611,025 | 459,516 |
| 11. | 729,490 | 578,648 | 567,977 |
| 12. | 905,406 | 609,926 | 600,324 |
| 13. | 1079,915 | 519,888 | 688,400 |
| 14. | 1155,357 | 797,400 | 749,335 |
3. táblázat
0,2% nyúlásnál mért feszültség (offset)
| C | Kezdeti | 24 óra | 1 hét |
| 9. | 9,522 | 2,189 | 3,413 |
| 10. | 6,016 | 4,144 | 3,078 |
| 11. | 7,313 | 3,823 | 4,102 |
| 12. | 7,929 | 3,814 | 5,695 |
| 13. | 12,624 | 5,178 | 6,263 |
| 14. | 14,175 | 6,884 | 6,565 |
| C | Kezdeti | 24 óra | 1 hét |
| 9. | 56,969 | 82,532 | 78,304 |
| 10. | 49,845 | 43,613 | 41,588 |
| 11. | 56,550 | 56,166 | 37,591 |
| 12. | 19,188 | 47,033 | 21,798 |
| 13. | 17,699 | 40,952 | 21,165 |
| 14. | 8,552 | 27,661 | 16,145 |
A fenti tesztek és példák alapján a költségeket is figyelembe véve az alkalmas, kekszestálca előállítására megfelelő összetétel a következő:
| A939 (hidroxi-propilezett amilóz) | Búzake- ményítő | PVOH | Glicerin | Sztearin- sav |
| 15 | 65,2 | 8 | 11 | 0,8 |
A tálcák biológiailag lebonthatók, szilárdságuk és hajlékonyságuk pedig a jelenleg használt nem biológiailag lebontható anyagokból készült tálcákkal összemérhető. Az előállítási költség szintén összemérhető.
HU 227 105 Β1
15-22. példák
A sztearinsavtartalom befolyását az összetételre az alábbi receptúra alkalmazásával vizsgáltuk:
| Búzakeményítő | 36% | |
| Módosított amilóz A939 | 36% | 5 |
| Polivinil-alkohol | 8% |
Glicerin 10%
Víz 10%
A keveréket 1,5 betáplálási sebességnél, 100 fordulat/min csigafordulatnál és az alábbi hőmérsékletprofilnál állítottuk elő: 70, 90, 100, 130, 140, 140, 130, 115,110, 110, 110 (szerszám).
| Példa száma | Sztearinsavtartalom (%) | Forgatónyomaték (%) | Tömeg (g/min) | Lemez minősége (megfigyelés alapján) |
| 15. | 0,0 | 57 | 101 | durva felület |
| 16. | 0,4 | 51 | 100 | jó minőségű felület |
| 17. | 0,8 | 44 | 106 | jó minőségű felület |
| 18. | 1,2 | 39 | 114 | jó minőségű felület |
| 19. | 2 | 38 | 106 | felület néhány lyukkal |
| 20. | 3 | 38 | 106 | felület lyukakkal |
| 21. | 4 | 35 | 101 | felület sok lyukkal |
| 22. | 5 | 34 | 102 | felület sok lyukkal |
Az eredmények azt mutatják, hogy a nyomaték csökken a sztearinsavtartalom növekedésével. A kihozatali csúcs 1,2% sztearinsavtartalomnál van. A sztearinsav előnyös mennyisége 0,4-1,5%.
23-26. példák
A következő négy készítményt szintén alkalmasnak találtuk csomagolótálcák előállítására élelmiszerekhez, például csokoládékhoz és kekszekhez.
| Anyagok | 23. példa | 24. példa | 25. példa | 26. példa |
| A939 | 39,5 | 39,5 | 79 | 79 |
| Búzakeményítő | 39,5 | 39,5 | 0 | 0 |
| PVOH | 8 | 8 | 8 | 8 |
| Sztearinsav | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Glicerin | 6 | 3 | 6 | 3 |
| Víz | 8 | 10 | 8 | 10 |
27. példa
Az. 5. táblázatban bemutatott készítményeket abból a célból állítottuk elő, hogy megállapítsuk a teljesítményüket alacsony és magas páratartalom esetén, és megállapítsuk a lágyító teljesítményét ezen körülmények között.
5. táblázat
| Anya- gok | A939 (%) | PVOH (%) | Sztea- rinsav (%) | Víz (%) | Glicerin (%) |
| A | 79,5 | 7,95 | 0,8 | 0 | 11,75 |
| B | 78,31 | 7,84 | 0,8 | 4,35 | 8,7 |
| C | 78,31 | 7,84 | 0,8 | 7,25 | 5,8 |
| D | 78,31 | 7,84 | 0,8 | 10,15 | 2,9 |
| E | 79,5 | 7,95 | 0,8 | 11,75 | 0 |
A 6. táblázat a szilárdsági jellemzőket 65% relatív páratartalomnál, a 7. táblázat 15% relatív páratartalomnál mutatja a fenti készítmények esetében.
6. táblázat
65% relatív páratartalom
| Készítmény | Modulusz (MPa) | Húzószilárdság (MPa) | Nyúlás (%) |
| A | 547 | 3,2 | 118 |
| B | 774 | 7,1 | 78 |
| C | 1080 | 14 | 65 |
| D | 1556 | 18 | 40 |
| E | 1832 | 27 | 28 |
7. táblázat
15% relatív páratartalom
| Készítmény | Modulusz (Mpa) | Húzószilárdság (MPa) | Nyúlás (%) |
| A | 1750 | 27 | 20 |
| B | 1916 | 33 | 26 |
| C | 2035 | 33 | 23 |
| D | 2447 | 38 | 24 |
| E | 2696 | 41 | 23 |
A 6. és 7. táblázat eredmények azt mutatják, hogy magas vagy közepes relatív páratartalom esetén a glicerin növeli a szilárdságot, amit a nyúlás növekedése mutat. Alacsony relatív nedvességtartalomnál a glicerin vizet von el a keményítőből a polimerben, és ez csökkenti a szívósságot.
28. példa
A 27. példa E) összetétele alapján két készítményt állítunk elő, azzal a különbséggel, hogy a második esetében az A939-et 50%-ban búzakeményítővel helyette5
HU 227 105 Β1 sítjük. Mindkét formulációt extrudálással dolgozzuk fel lemezzé, majd kekszestálcává termoformázzuk. A tálcákat egy termékpróbának vetjük alá, melynek során kekszeket helyezünk a tálcára, azt becsomagoljuk és 3 hónapon át tároljuk. A tálcák teljesítménye és megjelenése elfogadható, és ugyanolyan jó, mint a hagyományos, nem biológiailag lebontható tálcák esetében. A két készítményből előállított tálcák jelentős előnye, hogy az ártalmatlanítás sokkal egyszerűbb. A vevők számára a hagyományos tálcák nehezen összenyomhatok, és így ezeknek a térfogata nem csökkenthető jelentősen, de a találmány szerinti kompozícióból előállított tálcák csap alatt kézzel kisméretű eldobható pelletekké préselhetők.
A fenti leírásból és a példákból világos, hogy a jelen találmány tárgya olyan biológiailag lebontható keményítőpolimer, mely árban és tulajdonságaiban felveszi a versenyt a hagyományos, biológiailag nem lebontható polimerekkel. Termékek, mint például a kekszek és csokoládék becsomagolása merev termoformázott tálcákban ugyanolyan mutatós és attraktív lehet, ezenkívül ezek még környezetbarát anyagok is. Olyan termékek, mint például kenyér, hasonló csomagolása hajlékony csomagolófilmekbe szintén attraktív, és ezenkívül biológiailag lebontható.
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Biológiailag lebontható polimerkompozíció, amely tartalmaza) 8-80 tömeg%, 2-6 szénatomos hidroxi-alkilcsoport beépítésével módosított, vagy egy dikarbonsav anhidridjének reakciójával módosított keményítőt;b) 4-11 tömeg% vízoldható polimert, amely polivinilacetát és polivinil-alkohol közül van kiválasztva;c) a kompozíció össztömegére vonatkoztatva legfeljebb 12 tömeg% hozzáadott vizet;d) 0-12 tömeg% poliollágyítót;e) 0,1-1,5 tömeg% 12-22 szénatomos zsírsavat vagy 5 sóját; ésf) a fennmaradó részben természetes keményítőt.
- 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amelyben az e) komponens sztearinsav.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, 10 amelyben a b) komponens polivinil-alkohol.
- 4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amelyben a poliollágyító glicerin.
- 5. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amelyben a poliollágyító-tartalom nulla és a hozzáadott víz mennyi15 sége 10-12%.
- 6. Eljárás az 1. igénypont szerinti biológiailag lebontható polimerkompozíció előállítására, azzal jellemezve, hogya) keményítőből, módosított keményítőből, egy polivi20 nil-alkohol és polivinil-acetát közül megválasztott vízoldható polimerből, legfeljebb 20% hozzáadott vízből, egy poliollágyítóból és 0,4-1,5 tömeg% 12-22 szénatomos zsírsavból vagy ennek sójából egy keveréket képzünk, és25 b) a keveréket feldolgozzuk és egy olvadékot képzünk 130-160 °C hőmérséklet-tartományban,c) a hőmérsékletet csökkentjük, és ezután a keveréket továbbfeldolgozzuk, majd extrudáljuk, vagy egy szerszámba injektáljuk 85-105 °C hőmérsékleten a30 víz eltávolításának szükségessége nélkül.
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kompozíciót lemezzé extrudáljuk és ezt követően csomagolótálcává hőformázzuk.
- 8. Csomagolótálca az 1. igénypont szerinti összeté35 tellek
- 9. Csomagolófilm az 1. igénypont szerinti összetétellel.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPP7702A AUPP770298A0 (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Starch thermoforming process |
| AUPP7696A AUPP769698A0 (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Biodegradable film |
| AUPP7697A AUPP769798A0 (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Biodegradable thermoformable products |
| AUPQ1847A AUPQ184799A0 (en) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | Biodegradable thermoformable products |
| PCT/AU1999/001101 WO2000036006A1 (en) | 1998-12-14 | 1999-12-13 | Biodegradable polymer |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0104699A2 HUP0104699A2 (hu) | 2002-03-28 |
| HUP0104699A3 HUP0104699A3 (en) | 2003-08-28 |
| HU227105B1 true HU227105B1 (en) | 2010-07-28 |
Family
ID=27424480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0104699A HU227105B1 (en) | 1998-12-14 | 1999-12-13 | Biodegradable polymer and process for producing them |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1153078B1 (hu) |
| JP (1) | JP4782284B2 (hu) |
| KR (1) | KR100635695B1 (hu) |
| CN (1) | CN1218991C (hu) |
| AT (1) | ATE302817T1 (hu) |
| AU (1) | AU753328B2 (hu) |
| CA (1) | CA2354002C (hu) |
| CZ (1) | CZ302008B6 (hu) |
| DE (1) | DE69926917T2 (hu) |
| ES (1) | ES2247855T3 (hu) |
| HU (1) | HU227105B1 (hu) |
| ID (1) | ID28986A (hu) |
| IL (2) | IL143566A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ512241A (hu) |
| PL (1) | PL206265B1 (hu) |
| SK (1) | SK286947B6 (hu) |
| WO (1) | WO2000036006A1 (hu) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030020565A (ko) * | 2001-09-01 | 2003-03-10 | 드림라이프테크(주) | 생분해성 플라스틱 조성물, 그를 사용한 플라스틱 용기 및그의 제조방법 |
| AU2003903116A0 (en) * | 2003-06-20 | 2003-07-03 | Plantic Technologies Ltd | Easy open package |
| FR2862654B1 (fr) * | 2003-11-20 | 2006-02-10 | Roquette Freres | Composition amylacee filmogene |
| CN1938389A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 巴斯福植物科学有限公司 | 羟丙基化高直链淀粉含量马铃薯淀粉实现高抗油脂数的用途 |
| EP1624017A1 (en) * | 2004-07-12 | 2006-02-08 | The Procter & Gamble Company | Packaged composition for the delivery of said composition into an aqueous medium |
| NZ554681A (en) * | 2004-10-05 | 2010-05-28 | Plantic Technologies Ltd | Mouldable biodegradable polymer |
| WO2006042364A1 (en) * | 2004-10-18 | 2006-04-27 | Plantic Technologies Ltd | Barrier film |
| CN100497458C (zh) * | 2005-02-06 | 2009-06-10 | 北京金宝帝生物环保科技有限公司 | 一种可生物降解的淀粉基高分子组合物、由其制得的薄膜，及其制备方法 |
| CN1293137C (zh) * | 2005-03-31 | 2007-01-03 | 方墉 | 可完全生物降解的薄膜及其制备方法 |
| GB2426219B (en) * | 2005-05-18 | 2007-05-23 | Robert John Young | Amylaceous edible substrate product |
| CN1935886B (zh) * | 2005-09-21 | 2011-09-28 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及注射类成型制品 |
| CN1935881B (zh) * | 2005-09-21 | 2012-05-09 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品 |
| CN1935882B (zh) * | 2005-09-21 | 2011-07-27 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及片材类成型制品 |
| CN1935883B (zh) * | 2005-09-21 | 2011-06-08 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及膜制品 |
| CN1939966B (zh) * | 2005-09-30 | 2010-11-03 | 李小鲁 | 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及膜制品 |
| CN1939965B (zh) * | 2005-09-30 | 2012-05-09 | 李小鲁 | 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及片材类成型制品 |
| CN1939967B (zh) * | 2005-09-30 | 2010-09-29 | 李小鲁 | 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品 |
| CN1939968B (zh) * | 2005-09-30 | 2011-11-09 | 李小鲁 | 疏水性可生物降解材料及其制备方法以及注射类成型制品 |
| CN104945683A (zh) * | 2006-04-18 | 2015-09-30 | 普朗蒂克科技有限公司 | 聚合物膜 |
| CN101506291B (zh) * | 2006-08-04 | 2013-12-04 | 普朗蒂克科技有限公司 | 成型性的生物降解性聚合物 |
| US7740952B2 (en) | 2007-01-26 | 2010-06-22 | Plantic Technologies Limited | Composition comprising biopolymer |
| PT103714B (pt) * | 2007-04-11 | 2020-07-28 | 73100 - Setenta E Três Mil E Cem, Lda. | Processo para a obtenção de um polímero à base de galactose |
| DE102007059299A1 (de) | 2007-05-16 | 2008-11-20 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Vorrichtung zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten |
| CN102019705B (zh) * | 2009-09-21 | 2013-07-31 | 逢甲大学 | 生物基高分子鞋材的制造方法 |
| MY163937A (en) | 2012-03-13 | 2017-11-15 | Texchem Polymers Sdn Bhd | Thermoplastic Starch Composition Derives From Agricultural Waste |
| CZ308118B6 (cs) * | 2013-02-20 | 2020-01-08 | Technická univerzita v Liberci | Způsob výroby nanovlákenné vrstvy z vodného roztoku polyvinylalkoholu pro tkáňové inženýrství elektrostatickým zvlákňováním pomocí metody bezjehlového či jehlového elektrostatického zvlákňování |
| EP3259314A4 (en) | 2015-02-18 | 2018-09-26 | Solomonides, Evan Gash | Biodegradable bioplastic compositions and methods of making and using the same |
| TW201829600A (zh) * | 2016-10-27 | 2018-08-16 | 美商摩諾索公司 | 具有低摩擦係數之水溶性膜 |
| JP2019006900A (ja) | 2017-06-26 | 2019-01-17 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| US11897974B2 (en) * | 2019-03-18 | 2024-02-13 | Upm-Kymmene Corporation | Method for manufacturing thermoplastic poly(vinyl alcohol) derivative in a melt state reaction and products thereof |
| JP2021123617A (ja) | 2020-02-03 | 2021-08-30 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物 |
| KR102271122B1 (ko) * | 2020-04-17 | 2021-07-01 | (주)에어핏 | 가공성, 생산성 및 기계적 물성이 향상된 전분계 생분해성 포장용 완충재 조성물 및 포장용 완충재를 제조하는 방법 |
| WO2023062490A1 (ja) | 2021-10-11 | 2023-04-20 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| YU129090A (sh) * | 1989-07-11 | 1992-12-21 | Warner-Lambert Company | Preparati polimernih smeša koji sadrže destrukturisani skrob |
| AU656586B2 (en) * | 1991-03-19 | 1995-02-09 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch derivatives |
| DE4117628C3 (de) * | 1991-05-29 | 1999-02-11 | Inventa Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Stärkeschmelze sowie nach diesem Verfahren erhältliche Produkte |
| JPH0539381A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 生分解性ポリマー組成物 |
| DE4139468C2 (de) * | 1991-11-29 | 1994-06-16 | Inventa Ag | Klarsichtteil sowie Verwendung desselben |
| US5393804A (en) * | 1992-11-24 | 1995-02-28 | Parke, Davis & Company | Biodegradable compositions comprising starch and alkenol polymers |
| US5322866A (en) * | 1993-01-29 | 1994-06-21 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Method of producing biodegradable starch-based product from unprocessed raw materials |
| US5449708A (en) * | 1993-06-25 | 1995-09-12 | Schiltz; David C. | Biodegradable starch-based polymer compositions |
| JPH0835447A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-06 | Teikei Kikaki Kk | 多連気化器の連結機構 |
| EP0704495A3 (en) * | 1994-09-28 | 1997-01-15 | Japan Maize Prod | Biodegradable compositions |
| JPH08245836A (ja) * | 1995-03-08 | 1996-09-24 | Chisso Corp | 易崩壊性組成物 |
| JPH08325447A (ja) * | 1995-06-01 | 1996-12-10 | Chisso Corp | 易崩壊性組成物 |
| US5665152A (en) * | 1995-11-29 | 1997-09-09 | Midwest Grain Products | Biodegradable grain protein-based solid articles and forming methods |
| ATE292003T1 (de) * | 1997-01-16 | 2005-04-15 | Standard Starch Llc | Elastischer, biologisch abbaubarer verpackungswerkstoff |
-
1999
- 1999-12-13 CN CNB998144371A patent/CN1218991C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 CZ CZ20011990A patent/CZ302008B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 SK SK784-2001A patent/SK286947B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 ES ES99965362T patent/ES2247855T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 NZ NZ512241A patent/NZ512241A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 AU AU20858/00A patent/AU753328B2/en not_active Ceased
- 1999-12-13 DE DE69926917T patent/DE69926917T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 WO PCT/AU1999/001101 patent/WO2000036006A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-13 EP EP99965362A patent/EP1153078B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-13 ID IDW00200101269A patent/ID28986A/id unknown
- 1999-12-13 IL IL14356699A patent/IL143566A0/xx active IP Right Grant
- 1999-12-13 KR KR1020017007299A patent/KR100635695B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 AT AT99965362T patent/ATE302817T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-13 JP JP2000588260A patent/JP4782284B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 PL PL348243A patent/PL206265B1/pl unknown
- 1999-12-13 CA CA002354002A patent/CA2354002C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-13 HU HU0104699A patent/HU227105B1/hu not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-05 IL IL143566A patent/IL143566A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2247855T3 (es) | 2006-03-01 |
| DE69926917D1 (de) | 2005-09-29 |
| AU753328B2 (en) | 2002-10-17 |
| SK7842001A3 (en) | 2001-12-03 |
| HUP0104699A2 (hu) | 2002-03-28 |
| CN1218991C (zh) | 2005-09-14 |
| EP1153078B1 (en) | 2005-08-24 |
| ATE302817T1 (de) | 2005-09-15 |
| IL143566A0 (en) | 2002-04-21 |
| CA2354002A1 (en) | 2000-06-22 |
| CN1330683A (zh) | 2002-01-09 |
| JP2002532600A (ja) | 2002-10-02 |
| PL206265B1 (pl) | 2010-07-30 |
| HUP0104699A3 (en) | 2003-08-28 |
| KR20010103713A (ko) | 2001-11-23 |
| AU2085800A (en) | 2000-07-03 |
| PL348243A1 (en) | 2002-05-20 |
| EP1153078A1 (en) | 2001-11-14 |
| EP1153078A4 (en) | 2002-11-27 |
| WO2000036006A1 (en) | 2000-06-22 |
| IL143566A (en) | 2007-03-08 |
| CZ20011990A3 (cs) | 2001-11-14 |
| NZ512241A (en) | 2003-04-29 |
| JP4782284B2 (ja) | 2011-09-28 |
| CA2354002C (en) | 2008-06-17 |
| CZ302008B6 (cs) | 2010-09-01 |
| SK286947B6 (sk) | 2009-08-06 |
| ID28986A (id) | 2001-07-19 |
| DE69926917T2 (de) | 2006-06-08 |
| KR100635695B1 (ko) | 2006-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU227105B1 (en) | Biodegradable polymer and process for producing them | |
| US7495044B2 (en) | Biodegradable polymer | |
| EP2046885B1 (en) | Mouldable biodegradable polymer | |
| EP1799762B1 (en) | Mouldable biodegradable polymer | |
| JP2813470B2 (ja) | 未変性の澱粉様多糖類を基剤とする生分解性の多成分高分子材料 | |
| HU219571B (hu) | Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására | |
| EP1392770A1 (en) | Biodegradable polymer | |
| US7384993B2 (en) | Biodegradable polymer | |
| EP2094779B1 (en) | Biodegradable composition having high mechanical characteristics | |
| WO1992018325A1 (en) | Biodegradable packaging material | |
| WO2021220172A1 (ja) | 樹脂組成物 | |
| WO2009103856A2 (en) | Impact resistant biodegradable compositions and methods for the production thereof | |
| AU2002248988A1 (en) | Biodegradable polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |