WO2021220172A1

WO2021220172A1 - 樹脂組成物

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Publication number: WO2021220172A1
Application number: PCT/IB2021/053494
Authority: WO
Inventors: 太田匡彦; 小鷹昭広; 片倉剛志
Original assignee: プランティック・テクノロジーズ・リミテッド
Priority date: 2020-04-30
Filing date: 2021-04-28
Publication date: 2021-11-04
Also published as: JP2021172800A; CN115485328B; JPWO2021220172A1; DE112021002547T5; CN115485328A; AU2021263141A1; US20230167277A1

Abstract

本発明の樹脂組成物は、変性デンプン（Ａ）を４０～９８質量部、ケン化度７５．０モル％以上のポリビニルアルコール（Ｂ）を２～６０質量部、及び任意にクレイ（Ｃ）を含み、該（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量が１００質量部であり、２０℃～１５０℃の範囲の動的粘弾性を測定した際のtanδのピーク温度は１２８℃以下である。

Description

\¥0 2021/220172 卩（：17162021 /053494

1 発明の名称：樹脂組成物技術分野

[0001 ] 本発明は、食品包装等に用いられる樹脂組成物、該樹脂組成物を含む含水組成物、該含水組成物を含む被覆物及びその製造方法、該被覆物を含む多層構造体、該被覆物又は多層構造体を含む接着体、並びに該接着体からなる包材に関する。背景技術

[0002] 従来、変性デンプン及び水溶性高分子を含む樹脂組成物は、生分解性ゃガスバリア性に優れることから、食品を包装する容器に広く用いられている（例えば特許文献 1）。しかし、このような樹脂組成物を用いて容器などを形成する場合、ホットメルト接着剤等の接着性材料を使用する必要があるため、費用がかかることに加え、生分解性が低下する。そのため、該樹脂組成物には、接着性材料がなくても接着可能なようにヒートシール性が求められている。先行技術文献特許文献

[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 1 9 - 6 9 0 0号公報発明の概要発明が解決しようとする課題

[0004] しかし、本発明者の検討によれば、特許文献 1のような樹脂組成物は、ガスバリア性が比較的高いものの、ヒートシール性が十分でないことがわかった。また、ヒートシール性を高めようとすれば、逆にガスバリア性が低下する場合があり、ヒートシール性とガスバリア性とは両立し難いこともわかった。

[0005] 従って、本発明の目的は、ヒートシール性及びガスバリア性に優れた樹脂組成物、該樹脂組成物を含む含水組成物、該含水組成物を含む被覆物及びそ \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

2 の製造方法、該被覆物を含む多層構造体、該被覆物又は多層構造体を含む接着体、並びに該接着体からなる包材を提供することにある。課題を解決するための手段

［0006］本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、変性デンプン

（八）を 4 0〜 9 8質量部、ケン化度 7 5 . 0モル％以上のポリビニルアルコール（巳）を 2〜 6 0質量部、及び任意にクレイ（〇を含む樹脂組成物において、 2 0 °〇~ 1 5 0 °〇の範囲の動的粘弾性を測定した際の 3〇 5のピーク温度を 1 2 8 ^°〇以下に調整すれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明には、以下の態様が含まれる〇

［0007］［1］変性デンプン（八）を 4 0〜 9 8質量部、ケン化度 7 5 . 0モル％以上のポリビニルアルコール（巳）を 2〜 6 0質量部、及び任意にクレイ（〇）を含み、該（）、（巳）及び（（3）の合計含有量が 1 0 0質量部であり、 2 0 °〇~ 1 5 0 °〇の範囲の動的粘弾性を測定した際の tan Sのピーク温度は 1 2 8 ^° ◦以下である、樹脂組成物。

［2］変性デンプン（八）、ポリビニルアルコール（巳）、及びクレイ（〇）の合計含有量は、樹脂組成物の質量に対して、 8 0質量％以上である、［

1 ］に記載の樹脂組成物。

［3］変性デンプン（）の平均アミロース含有量は 4 5質量％以上である、［1］又は［2］に記載の樹脂組成物。

［4］ポリビニルアルコール（巳）のケン化度は、 7 5 . 〇〜 9 8. 9モル % である、［1］〜［3］のいずれかに記載の樹脂組成物。

［5］クレイ（〇の含有量は、 0質量部以上 2質量未満である、［1］〜

［4］のいずれかに記載の樹脂組成物。

［6］変性デンプン（八）は、エーテル化デンプン、エステル化デンプン、カチオン化デンプン及び架橋デンプンからなる群から選択される少なくとも 1 つである、［1］〜［5］のいずれかに記載の樹脂組成物。

［7］変性デンプン（八）は、炭素原子数が 2〜 6個であるヒドロキシアル \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494 キル基を有するエーテル化デンプン及びジカルボン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプンからなる群から選択される少なくとも 1つである、［1］〜［6］のいずれかに記載の樹脂組成物。

［8］ポリビニルアルコール（巳）は、」丨 3 1 8 8 0 3に準拠して測

］〜［7］のいずれかに記載の樹脂組成物。

［9］［1］〜［8］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む含水組成物であって、含水率は 1〜 5 0質量％である、含水組成物。

［1 0］［9］に記載の含水組成物を紙又はフィルムに被覆してなる、被覆物。

［1 1］［1 〇］に記載の被覆物と 1以上の層（X）とを含む、多層構造体

［1 2］［1 0］に記載の被覆物若しくは［1 1］に記載の多層構造体の含水組成物と、被着層とが熱接着してなる接着体であって、被着層が、該被覆物、該多層構造体、他の被覆物若しくは他の多層構造体に含まれる前記含水組成物、前記紙、前記フィルム、及び前記層（X）からなる群から選択される層、又は、これら以外の被着体に含まれる層である、接着体。

［1 3］前記被着層が、被覆物、多層構造体、他の被覆物又は他の多層構造体に含まれる前記含水組成物である、［1 2］に記載の接着体。

［1 4］［1 2］又は［1 3］に記載の接着体からなる、包材。

［1 5］二方袋、三方袋、平バウチ、スタンディングバウチ、ガゼットバウチ、ツインバウチ、又はスパウトバウチである、［1 4］に記載の包材。

［1 6］押出機を用いて、［9］に記載の含水組成物を、引取機で搬送されたフィルム又は紙に被覆する工程を含む、［1 0］に記載の被覆物の製造方法。発明の効果

［0008］本発明の樹脂組成物は、ヒートシール性及びガスバリア性に優れている。図面の簡単な説明 \¥0 2021/220172 卩（：17162021 /053494

4

［0009］［図 1］本発明の一実施態様における被覆物の層構成を示す概略断面図である。

［図 2］本発明の一実施態様における接着体及びその作製方法を示す概略図である。

［図 3］本発明の一実施態様における接着体及びその作製方法を示す概略図である。

［図 4］実施例で使用された二軸押出機の概略図である。

［図 5］実施例 5及び比較例 8の動的弾粘性測定により得られた t a n §曲線である。発明を実施するための形態

［0010］［樹脂組成物］本発明の樹脂組成物は、変性デンプン（）を 4 0〜 9 8質量部、ケン化度 7 5 . 0モル％以上のポリビニルアルコール（巳）を 2〜 6 0質量部、及び任意にクレイ（〇）を含み、 2 0 ^°〇〜 1 5 0 ^°〇の範囲の動的粘弾性を測定した際の tan 3のピーク温度が 1 2 8 °〇以下である。

［0011］本発明者は、意外なことに、変性デンプン（/ \）及びケン化度 7 5 . 0モル％以上のポリビニルアルコール（巳）を特定の割合で含み、

のピ — ク温度が 1 2 8 ^°〇以下であれば、優れたヒートシール性と、優れたガスバリア性とを両立できることを見出した。

［0012］＜変性デンプン（八）＞変性デンプン（八）は、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性を高めやすい観点から、例えばエーテル化デンプン、エステル化デンプン、カチオン化デンプン及び架橋デンプンからなる群から選択される少なくとも 1つであることが好ましい。

［0013］デンプンとしては、キヤツサバ、トウモロコシ、馬鈴薯、甘藷、サゴ、夕ピオカ、モロコシ、豆、ワラビ、ハス、ヒシ、小麦、コメ、才一卜麦、クズウコン、エンドウ等に由来するデンプンが挙げられる。中でもトウモロコシ、キヤツサバに由来するデンプンが好ましく、高アミロースのトウモロコシに由来するデンプンがさらに好ましい。デンプンは単独又は二種以上を組み \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

5 合わせて使用できる。

[0014] エーテル化デンプンとしては、例えばメチルエーテル化デンプン等のアルキルエーテル化デンプン；例えばカルボキシメチルエーテル化デンプン等のカルボキシアルキルエーテル化デンプン；例えば炭素原子数が 2〜 6個であるヒドロキシアルキル基を有するエーテル化デンプン等のヒドロキシアルキルエーテル化デンプン等が挙げられる。また、アリルエーテル化デンプン等も用いることができる。

[0015] エステル化デンプンとしては、例えば酢酸由来の構造単位を有するエステル化デンプン等のカルボン酸由来の構造単位を有するエステル化デンプン；例えばマレイン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン、フタル酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン、オクテニルスクシン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン等のジカルボン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン；例えば硝酸エステル化デンプン、リン酸エステル化デンプン、尿素リン酸エステル化デンプン等の才キソ酸由来の構造単位を有するエステル化デンプンが挙げられる。他の例としては、キサントゲン酸エステル化デンプン、アセト酢酸エステル化デンプン等が挙げられる。

[0016] カチオン化デンプンとしては、デンプンと 2 —ジエチルアミノエチルクロライドとの反応物、デンプンと 2 , 3 —エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドとの反応物等が挙げられる。

[0017] 架橋デンプンとしては、ホルムアルデヒド架橋デンプン、エピクロルヒドリン架橋デンプン、リン酸架橋デンプン、アクロレイン架橋デンプン等が挙げられる。

[0018] 変性デンプン（八）としては、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性を高めやすい観点から、炭素原子数が 2〜 6個であるヒドロキシアルキル基を有するエーテル化デンプン及びジカルボン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプンからなる群から選択される少なくとも 1つであることが好ましく、ヒドロキシエチルエーテル化デンプン、ヒドロキシプロピルエーテル化デンプン、ヒドロキシブチルエーテル化デンプン、マレイン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン、フタル酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプン及びオクテニルスクシン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプンからなる群から選択される少なくとも 1 つであることがより好ましい。変性デンプン（ A）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、本明細書において、「デンプン」の前に記載された炭素原子数は、デンプン中の 1つの水酸基に置換した基（デンプン中の 1つの水酸基を変性して形成された基）の炭素原子数を表す。例えば炭素原子数 2〜 5のヒドロキシアルキル基を有するエーテル化デンプンは、該デンプン中の 1つの水酸基を変性して形成されたヒドロキシアルキル基の炭素原子数が 2〜 5であることを示す。

[0019] 炭素原子数が 2〜 6個であるヒドロキシアルキル基を有するエーテル化デンプンは、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、プチレンオキサイド等のアルキレンオキシドとデンプンとの反応により得られるものであってよい。変性に用いられるヒドロキシ基の平均数は、デンプン中の 1 グルコースユニット当たり好ましくは 0. 0 5〜 2である。

[0020] 変性デンプン（A）は、変性デンプン（A）中の平均アミロース含有量が好ましくは 4 5質量％以上、より好ましくは 5 0質量％以上、さらに好ましくは 5 5質量％以上、さらにより好ましくは 6 0質量％以上である。平均アミロース含有量が上記の下限以上であると、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性を高めやすい。変性デンプン（A）中の平均アミロースの含有量は、通常 9 0質量％以下である。本明細書において、アミロース含有量は、例えば「S t a r c h 5 0 N o . 4 1 5 8 - 1 6 3 （1 9 9 8）」に記載のヨウ素呈色法により測定できる。なお、平均アミロース含有量は、変性デンプンが 1種類の場合は、該 1種類の変性デンプンのアミロース含有量を示し、変性デンプンを 2種類以上使用する場合は、 2種以上の変性デンプンのアミロース含有量を加重平均したものである。そのため、例えば、変性デンプンを 2種類以上使用し、平均アミロース含有量を 4 5質量％以上と \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

7 する場合、アミロース含有量が 4 5質量％未満の変性デンプンを含んでいてもよい。

[0021 ] 変性デンプン（）は、変性デンプン（）中の含水率が好ましくは 5〜 1 5質量％であってもよい。

[0022] 変性デンプン（八）は、市販されているものを用いることもできる。変性デンプン（八）の代表的市販品の例としては、例えば丨 1^ 9 r & 6 \ 〇 11社製のヒドロキシプロピルエーテル化デンプンである、巳〇〇丨

（商標）やN a t i o n a 1 1 6 5 8 （商標）などが挙げられる。

[0023] 変性デンプン（）の含有量は、成分（）、（巳）及び（〇の合計 1 0 0質量部に対して、 4 0〜 9 8質量部である。変性デンプン（八）の含有量が 4 0質量部未満 9 8質量部超であると、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性が低下する傾向がある。変性デンプン（）の含有量は、好ましくは 5 0質量部以上、より好ましくは 6 0質量部以上、さらにより好ましくは 6 5質量部以上であり、好ましくは 9 5質量部以下である。変性デンプン（八）の含有量が上記の下限以上であると、ヒートシール性及び生分解性を向上しやすく、また変性デンプン（八）の含有量が上記の上限以下であると、ガスバリア性及びヒートシール性を向上しやすい。

[0024] ＜ポリビニルアルコール（巳）＞ポリビニルアルコール（巳）は、ビニルアルコール由来の構成単位（ビニルアルコール単位ということがある）を有するポリマーである。ポリビニルアルコール（巳）のケン化度は 7 5 . 0モル％以上である。ポリビニルアルコール（巳）のケン化度が 7 5 . 0モル％未満であると、ガスバリア性が低下する傾向がある。本発明の樹脂組成物は、ポリビニルアルコール（巳）のケン化度が 7 5 . 0モル％以上であるため、ガスバリア性を向上できる。ポリビニルアルコール（巳）のケン化度は、好ましくは 7 8モル％以上、より好ましくは 8 5モル％以上、さらに好ましくは 9 0モル％以上であり、好ましくは 9 8 . 9モル％以下、より好ましくは 9 8モル％以下、さらに好まし \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

8 くは 9 7モル％以下である。ポリビニルアルコール（巳）のケン化度が上記の下限以上であると、ガスバリア性を高めやすく、またポリビニルアルコール（巳）のケン化度が上記の上限以下であると、ヒートシール性を高めやすい。なお、ケン化度は、ポリビニルアルコールにおける水酸基とエステル基との合計に対する水酸基のモル分率を示す。ケン化度は、」丨 3 < 6 7

2 6 （ポリビニルアルコール試験方法）に準拠して測定でき、例えば実施例に記載の方法により測定できる。ポリビニルアルコールは、例えば酢酸ビニルモノマーの重合によって得られるポリ酢酸ビニルの加水分解によって製造される。

[0025] ポリビニルアルコール（巳）は、」 I 3 1 8 8 0 3に準拠して測定した 4 %水溶液の 2 0 °〇における粘度が、好ましくは

以上、より好ましくは 3〇1 3 3以上、さらに好ましくは 5〇1 3 3以上であり、好ましくは 5 0 01 3 3以下、より好ましくは 4 5 01 3 3以下、さらに好ましくは 3 5〇1 3 3以下である。ポリビニルアルコール（巳）の粘度が上記の範囲であると、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性を高めやすい。なお、前記粘度は実施例に記載の方法により測定できる。

[0026] ポリビニルアルコール（巳）は、ビニルアルコール単位以外の他の単量体単位を更に含むことができる。他の単量体単位としては、エチレン性不飽和単量体に由来する単量体単位等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、 1^ _ブテン、イソプチレン、 1 —ヘキセンなどの《 —オレフィン類；アクリル酸及びその塩；アクリル酸エステル基を有する不飽和単量体；メタクリル酸及びその塩；メタクリル酸エステル基を有する不飽和単量体；アクリルアミド、 1\! —メチルアクリルアミド、 1\1 —エチルアクリルアミド、 1\1 , 1\1 _ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩（例えば 4級塩）；メタクリルアミド、 — メチルメタクリルアミド、 1\1 _エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミ \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

9 ン及びその塩（例えば 4級塩）；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ピルビニルエーテル、丨 _プロピルビニルエーテル、

チルビニルエーテル、丨 _プチルビニルエーテル、

プチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、 2 , 3 —ジアセトキシー 1 —ビニルオキシプロパンなどのビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル類；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン類；酢酸アリル、 2 , 3 -ジアセトキシー 1 -アリルオキシプロパン、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジカルボン酸及びその塩又はエステル；ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物、酢酸イソプロべニル；犠酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カルリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル単量体が例示される。他の単量体単位の含有量は、ポリビニルアルコール（巳）を構成する構成単位の合計モル量に対して、 1 0モル％以下であることが好ましく、 5モル％以下であることがより好ましい。

[0027] ポリビニルアルコールの製造方法は特に限定されない。例えば酢酸ビニル単量体と、任意に他の単量体とを重合し、得られたポリマーを鹸化してビニルアルコール単位に変換する方法が挙げられる。重合する際の重合方式としては、回分重合、半回分重合、連続重合、半連続重合等が挙げられる。重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法が挙げられる。ポリマーの鹸化は、公知の方法を適用できる。例えばアルコール又は含水アルコールに当該ポリマーが溶解した状態で行うことができる。このとき使用できるアルコールは、例えばメタノール、エタノール等の低級アルコールである。ポリビニルアルコール（巳）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

10

[0028] ポリビニルアルコール（巳）の含有量は、成分（八）、（巳）及び（〇）の合計 1 0 0質量部に対して、 2〜 6 0質量部である。ポリビニルアルコール（巳）の含有量が 2質量部未満 6 0質量部超であると、ヒートシール性、ガスバリア性及び生分解性が低下する傾向がある。ポリビニルアルコール（巳）の含有量は、好ましくは 5質量部以上であり、より好ましくは 5 0質量部以下、さらに好ましくは 4 0質量部以下、特に好ましくは 3 5質量部以下である。ポリビニルアルコール（巳）の含有量が上記の下限以上であると、ガスバリア性及びヒートシール性を向上しやすく、またポリビニルアルコール（巳）の含有量が上記の上限以下であると、ヒ - トシール性及び生分解性を向上しやすい。

[0029] ＜クレイ（〇＞本発明の樹脂組成物は、任意にクレイ（＜3）を含むことができる。なお、本明細書において、「任意に含む」とは、その成分を含んでいても含んでいなくてもよいという意味である。クレイ（〇）は、天然のクレイ、合成クレイ又は有機化クレイであってもよい。クレイとしては、合成又は天然層状ケイ酸塩粘土、例えばモンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、雲母（マイカ）、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキユライト、レディカイト、マガダイト、ケニヤアイト、スチーブンサイト、ヴオルコンスコイトなどが挙げられる。クレイ（〇）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0030] 有機化クレイは、有機化剤（又は改質剤）により、上記クレイが有機化処理（又は改質）されたものである。該有機化剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキル基、ベンジル基、ピリジル基、獣脂、又は獣脂を水素化した水素化獣脂、を有する第 4級アンモニウム塩；第 3級アンモニウム塩、第 2級アンモニウム塩などが挙げられる。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、プチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数 1〜 2 0のアルキル基などが挙げられる。 [0031] クレイ（C）は市販品を用いてもよく、市販品としては、特に限定されず、例えば CLO I S I T E （登録商標） 20 A （ジメチルジ（水素化獣脂）

4 級アンモニウム塩により有機化処理されたモンモリロナイト、 S o u t h e r n C l a y I n d u s t r i e s製）などが挙げられる。

[0032] クレイ（C）の含有量は、成分（A）、（B）及び（C）の合計 1 00質量部に対して、好ましくは 2質量部未満、より好ましくは 1. 5質量部以下、さらに好ましくは 1質量部以下、さらにより好ましくは 0. 5質量部以下、特に好ましくは 0. 2質量部以下であり、好ましくは 0質量部以上である。クレイ（C）の含有量が上記の上限以下であると、 tan Sのピーク温度を 1 2 8 ^°C以下に調整しやすく、優れたヒートシール性を発現しやすい。

[0033] <添加剤 >

（ポリオキシアルキレン（D））本発明の樹脂組成物は、任意にポリオキシアルキレン（D）を含むことができる。ポリオキシアルキレン（D）は、ポリアルキレンオキサイド及びポリアルキレングリコールを示し、下記式（1）で表される構成単位（構成単位（1）ともいう）を有する。ポリオキシアルキレン（D）は異なる構成単位（1）を 2種以上有していてもよい。

[化 1]

[式中、はアルキレン基であり、门は 1以上である]

[0034] 式（1）において、アルキレン基としては、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、プチレン基、イソプチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等の炭素原子数が 2〜 1 0個であるアルキレン基が挙げられる。これらの中でも、ヒ - トシール性及びガスバリア性の観点から、炭素原子数が 2〜 6個であるアルキレン基が好ましく、エチレン基及び/又はプロピレン基がより好ましい。が 2以上の場合、これらのアルキレン基は単独又は二種以上組み合わせ \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

12 て使用できる。

[0035] 式（1）中の nは、ヒートシール性及びガスバリア性の観点から、好ましくは 5以上、より好ましくは 5 0以上、さらに好ましくは 1 0 0以上であり、好ましくは 1 2 0 , 0 0 0以下、より好ましくは 7 0 , 0 0 0以下である。ポリオキシアルキレン（口）が異なる構成単位（1）を含む場合、各構成単位の繰り返し数 1·!は同一であっても、異なっていてもよい。

[0036] ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、炭素原子数が 2〜 6個であるアルキレンオキサイド由来の構成単位を有するポリマーが挙げられ、具体的にはポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリトリメチレンオキサイド（ポリオキセタン）、ポリプチレンオキサイド、ポリイソブチレンオキサイド、又はこれらを構成するモノマーの共重合体などが挙げられる。ポリアルキレングリコールとしては、例えば、炭素原子数が 2〜 6個であるアルキレングリコール由来の構成単位を有するポリマーが挙げられ、具体的にはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリプチレングリコール、ポリイソプチレングリコール、又はこれらを構成するモノマーの共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ヒートシール性及びガスバリア性の観点から、ポリオキシアルキレン（口）は、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はこれらを構成するモノマ — の共重合体であることが好ましい。該共重合体としては、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合体、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体などが好ましい。

[0037] ポリオキシアルキレン（口）は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、構成単位（1）以外の他のモノマー由来の構成単位を含んでいてよい。ポリオキシアルキレン（口）が共重合体である場合、共重合体の重合形態は特に限定されず、ランダム状、ブロック状、グラフト状、又はテイパード状のいずれであってもよい。ポリオキシアルキレン（口）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

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[0038] ポリオキシアルキレン（口）の重量平均分子量は、ヒートシール性及びガスバリア性の観点から、好ましくは 1 0 , 0 0 0以上、より好ましくは 5 0 , 0 0 0以上であり、好ましくは 5 , 0 0 0 , 0 0 0以下、より好ましくは 3 , 0 0 0 , 0 0 0以下である。

[0039] ポリオキシアルキレン（口）は、市販されているものを用いることもできる。ポリオキシアルキレン（口）の代表的市販品の例としては、明成化学エ業社製のアルコックス（商標）巳一 7 5 0、アルコックス（商標） 1_ - 1 1 、アルコックス（商標）！_ — 6、アルコックス（商標）巳 1 0 1 0 1\1、住友精化社製のぺ才（商標）巳〇_ 1、巳〇_ 2などが挙げられる。

[0040] ポリオキシアルキレン（0）の含有量は、ヒートシール性及びガスバリア性の観点から、樹脂組成物の質量に対して、好ましくは 1 〇質量部以下、より好ましくは 5質量部以下であり、好ましくは 0質量部以上である。

[0041 ] （ポリオール可塑剤（巳））本発明の樹脂組成物は、任意にポリオール可塑剤（巳）を含むことができる。ポリオール可塑剤（巳）としては、特に限定されないが、例えばソルビ卜ール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、スクロース、マン二卜ール、ラクチトール、アラビノース、キシロース、フルクトース、グルコース、ガラクトース、リボース、トレハロース、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどが挙げられ、これらのポリオール可塑剤（巳）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、ポリオール可塑剤（巳）は、ヒートシール性及び酸素バリア性の観点から、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、スクロース、マンニトール、ラクチトール、アラビノース、キシロース、フルクトース、グルコース、ガラクトース、リボース、トレハロース及びグリセロールからなる群から選択される少なくとも 1つを含むことが好ましく、ソルビトール、キシリトール及びスクロースからなる群から選択される少なくとも 1つを含むことがより好ましい。なお、ポリオール可塑剤（巳）は、例えば市販品を用いることができる。市販品としては、特に限定されず、例えば物産フ \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

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- ドサイエンス社製のソルビトール 3 などが挙げられる。

[0042] ポリオール可塑剤（巳）の含有量は、ヒートシール性及びガスバリア性の観点から、樹脂組成物の質量に対して、好ましくは 2 0質量部以下、より好ましくは 1 0質量部以下、さらに好ましくは 5質量部以下であり、好ましくは〇質量部以上である。

[0043] （他の添加剤）本発明の樹脂組成物は、炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及び/又はその脂肪酸塩を含んでいてよい。炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及びその脂肪酸塩としては、例えばステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、リノレイン酸、ベへニン酸などが挙げられる。これらの中でも加工性の観点から、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウムが好ましい。炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及びその脂肪酸塩はそれぞれ単独又は二種以上組み合わせて使用できる。

[0044] 本発明の樹脂組成物が、炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及び/又はその脂肪酸塩を含有する場合、その含有量は、樹脂組成物の質量に対して、好ましくは〇. 0 1〜 3質量％、より好ましくは〇. 0 3〜 2質量％、さらに好ましくは〇. 1〜 1質量％である。炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及び/ 又はその脂肪酸塩の含有量が上記の範囲であると、加工性の点で有利となる傾向がある。

[0045] 本発明の樹脂組成物は、ポリオール可塑剤（巳）以外の他の可塑剤（）を含んでいてよい。可塑剤（）としては、例えば水、トリオレイン酉愛グリセロール、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、トリ酢酸グリセリル、 2 , 2 , 4 -トリメチルー 1 , 3 —ペンタンジオールジイソプチラートが挙げられる。可塑剤（）は単独又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの可塑剤（）の中でも、良好な成膜性及び塗布性が得られる観点から、水が好ましい。

[0046] 樹脂組成物中の含水率（含水量）は、樹脂組成物の成膜性とガスバリア性 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

15 を高めやすい観点から、樹脂組成物の質量に対して、好ましくは 3〜 2 0質量％、より好ましくは 4〜 1 8質量％、さらに好ましくは 7〜 1 5質量％である。なお、含水率は、例えば加熱乾燥式水分計を用いて、 1 3 0 ^°〇で 6 0 分間測定して求めることができる。

[0047] 本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、加工安定剤、耐候性安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、他の熱可塑性樹脂、潤滑剤、香料、消泡剤、消臭剤、増量剤、剥離剤、離型剤、補強剤、架橋剤、防かび剤、防腐剤、結晶化速度遅延剤などの添加剤（ 0 ）をさらに含むことができる。

[0048] 本発明の樹脂組成物において、変性デンプン（八）、ポリビニルアルコール（巳）及びクレイ（＜3）の合計含有量は、樹脂組成物の質量に対して、好ましくは 6 0質量％以上、より好ましくは 8 0質量％以上、さらに好ましくは 8 5質量％以上、さらにより好ましくは 9 0質量％以上であり、好ましくは 1 0 0質量％以下である。成分（八）、（巳）及び（〇の合計含有量が、上記範囲であると、ヒートシール性及びガスバリア性を高めやすい。

[0049] ＜樹脂組成物＞本発明の樹脂組成物は、前記変性デンプン（）を 4 0〜 9 8質量部、前記ポリビニルアルコール（巳）を 2〜 6 0質量部、及び任意に前記クレイ（〇を含み、

— ク温度が 1 2 8 ^°〇以下であるため、優れたヒートシール性と優れたガスバリア性とを両立できる。さらに、該樹脂組成物は生分解性にも優れている。従って、本発明の樹脂組成物を使用すれば、接着性材料を使用せずに、簡便に食品用の包材等を形成できる。しかも、このような包材は優れた生分解性及びガスバリア性を有することができる。なお、本明細書において、ヒートシール性とは、熱により接着し得る特性を示す。

[0050] は、動的粘弾性測定において得られる貯蔵弾性率（巳 ’ ）と損失弾性率（巳 ” ）との割合である損失正接（巳” /巳 ’ ）を示す。また、士 5 のピーク温度は、 2 0 ^°〇〜 1 5 0 ^°〇の範囲で動的粘弾性を測定した際に得ら \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

16 れるグラフ（横軸が温度（^°〇）、縦軸が I a n §）における I an 5のピーク時の温度を示す。該動的粘弾性の測定は、動的粘弾性測定装置を用いて、 2 0 °〇~ 1 5 0 °〇の範囲について 3 °〇/分の速度で昇温させながら、 1 1ヘルツの正弦波で樹脂組成物（シート）を引っ張ることにより実施できる。なお、

2 0 °〇~ 1 5 0 °〇の範囲の前記グラフ（I a n 5曲線ということがある）において、 311 5のピークが 2本以上ある場合は、最も高温側に存在するピーク時の温度を 1 a n 5のピーク温度とする。また、昇温による樹脂組成物中の水の揮発を防ぐために、測定前に樹脂組成物（シート）の両面にワセリン等を塗布することができる。このような I an 5のピーク温度は、例えば、実施例に記載の方法により算出できる。

[0051 ] 本発明の樹脂組成物は、 I a n 5のピーク温度が 1 2 8 ^°〇以下である。 1 3 n 5のピーク温度が 1 2 8 °〇を超えると、ガスバリア性及びヒートシール性、特にヒートシール性が著しく低下する傾向がある。本発明の樹脂組成物は、 I 3 n 5のピーク温度が好ましくは 1 2 5 ^°〇以下、より好ましくは 1 2 0 °〇以下、さらに好ましくは 1 1 8 °〇以下であり、好ましくは 5 0 °〇以上、より好ましくは 7 0 °〇以上、さらに好ましくは 8 0 °〇以上である。 I a n 5のピーク温度が上記の範囲であると、ガスバリア性及びヒ — トシール性、特にヒートシール性を向上しやすい。

[0052] 本発明の樹脂組成物における 1 3 n 5のピーク温度は、例えば変性デンプン（八）、ポリビニルアルコール（巳）及びクレイ（〇の種類及びその含有量、ポリビニルアルコール（巳）のケン化度、変性デンプン（八）中のアミ口ール含有量などを適宜変更することにより調整できる。例えば、変性デンプン（八）の含有量、クレイ（〇）の含有量及びポリビニルアルコール（巳）のケン化度が小さくなるほど、又はポリビニルアルコール（巳）の含有量が大きくなるほど、 I a n 5のピーク温度が低下する傾向がある。特にクレイ（〇）の含有量が大きいと、 t a _n 3のピーク温度が顕著に増加する傾向があるため、クレイ（〇の含有量は樹脂組成物において 1質量％以下に調整することが好ましい。 \¥02021/220172 卩（：17132021/053494

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[0053] 本発明の樹脂組成物は、ガスバリア性、特に酸素バリア性に優れている。本発明の樹脂組成物の 23 °〇 50 % [¾ 1^~1における酸素透過度（ 1_ . 20

は、好ましくは 8. 0以下、より好ましくは 5. 0以下、さらに好ましくは 4. 0以下、さらにより好ましくは 3. 5 以下、特に好ましくは 3. 0以下である。樹脂組成物における酸素透過度が上記の上限以下であると、優れた酸素バリア性を発現できる。また、該酸素透過度（1111_ .

81: 111 · 2411 「]）は通常 0. 01以上である。樹脂組成物の酸素透過度は、 23^°〇 · 5

に二週間保管し調湿させた後、酸素透過量測定装置により測定でき、例えば実施例に記載の方法により測定できる。なお、本明細書において、酸素バリア性が向上する又は高まるとは、酸素透過度が低減されることを示し、酸素バリア性に優れるとは、酸素透過度が低いことを示す。

[0054] 本発明の樹脂組成物は、変性デンプン（）を含む樹脂組成物に不利とされる低湿度環境下であっても、優れたヒートシール性を発現できる。そのため、本発明の樹脂組成物は、低湿度環境下におけるヒートシール強度に優れている。本発明の樹脂組成物の 20°〇 30%[¾ 1^~1におけるヒートシール強度は、好ましくは 1. 01\1/1 5〇1〇1以上、より好ましくは3.

以上、さらにより好ましくは 5.

以上、特に好ましくは 5.

以上である

。ヒートシール強度が上記の下限以上であると、優れたヒートシール性を発現しやすい。該ヒートシール強度の上限は通常 301\1/ 1 5

以下である。なお、 20°〇 30%[¾ 1^~1におけるヒートシール強度は、例えば実施例の記載の方法により測定できる。

[0055] 本発明の樹脂組成物は、ペレット及びフィルム又はシートの形態であってよい。本発明の樹脂組成物をフィルム又はシートとして用いる場合、フィルムの厚みは一般的には 5

〜 1 00 〇1であり、シートの厚みは一般的には 1 00 〇1~ 1 000 〇1である。また、フィルム又はシートは単層体又は多層体であってもよい。なお、本明細書において、用語「シート」は「フ \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

18 イルム」に代用でき、用語「フイルム」は「シート」に代用できる。

[0056] [樹脂組成物の製造方法] 本発明の樹脂組成物は、例えば、少なくとも、前記変性デンプン（）及び前記ポリビニルアルコール（巳）を混合して混合物を得る工程（1）、該混合物を押出す工程（2）、及び押出された混合物を冷却及び乾燥する工程（3）を含む方法により製造できる。

[0057] 工程（1）は、少なくとも、前記変性デンプン（八）及び前記ポリビニルアルコール（巳）を混合する工程であり、任意に、前記クレイ（〇、ポリオキシアルキレン（口）、ポリオール可塑剤（巳）及び他の添加剤（例えば前記炭素原子数が 1 2〜 2 2の脂肪酸及び/又はその脂肪酸塩、前記可塑剤（）、前記添加剤（◦）等）からなる群から選択される少なくとも 1つを共に混合することができる。

[0058] 工程（1）は通常、押出機を用いて行う。押出機中において、各成分にスクリューによりせん断応力を与え、バレルへの外部熱の適用により加熱しながら均質に混合する。

[0059] 押出機としては、例えば二軸スクリュー押出機を用いることができる。二軸スクリュー押出機は、共回転又は逆回転のいずれであってもよい。スクリュー直径は、例えば 2 0〜 1 5 0

押出機長さ（1_）とスクリュー直径

（0）の比！- / 0比は、例えば 2 0〜 5 0であってよい。スクリューの回転速度は、好ましくは 8 0 「以上、より好ましくは 1 0 0 「以上である。また、押出成形圧力は、好ましくは 5バール（〇.

a）以上、より好ましくは 1 0バール（1 .

以上である。各成分はそれぞれ直接、押出機中へ導入することができる。また、これらの各成分をミキサーを用いて予備混合したものを押出機中へ導入してもよい。

[0060] 工程（1）において、樹脂組成物の成膜性と酸素バリア性を高めやすい観点から、混合物の質量に対して、下限として好ましくは〇. 1質量％以上、より好ましくは 1質量％以上、さらに好ましくは 1 0質量％以上、特に好ましくは 1 5質量％以上、最も好ましくは 2 0質量％以上、上限として好まし \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

19 くは 5 0質量％以下、より好ましくは 4 5質量％以下、さらに好ましくは 4 〇質量％以下の可塑剤（）、好ましくは水を混合することが好ましい。ここで、該混合物の質量は可塑剤（）を含む混合物の総質量を示す。工程（ 1 ）において、押出の初期段階に可塑剤（）を導入してもよく、上記加熱温度に達する前、例えば 1 0〇^°〇以下のときに可塑剤（）を導入することができる。変性デンプン（）は、水分、熱及びせん断応力の組み合わせによりクッキング処理が施され、ゼラチン（ゲル）化させることができる。また、別途可塑剤（）、好ましくは水を導入することにより、ポリビニルアルコール（巳）等の水溶性ポリマーを溶解し、樹脂組成物を軟化し、モジュラス及び脆性を低下させることができる。

[0061 ] 工程（1）において、好ましくは 1 0 0 °〇超 1 5 0 °〇以下、より好ましくは 1 1 5 °〇以上 1 4 0 °〇以下の温度に加熱してクッキング処理を行う。ここで、クッキング処理とは、デンプン粒を破砕し、ゲル化させる処理である。加熱は押出機のバレルに外部から熱を適用することにより行うことができる。各バレルへは、段階的に変えた温度を適用することにより、目的とする温度まで加熱できる。 1 2 0 ^°〇超の温度においてクッキング処理を行う場合、加工性の点で有利となる。

[0062] クッキング処理した混合物は、発泡を防止するため、好ましくは 8 5〜 1 2 0 °〇、より好ましくは 9 0〜 1 1 0 °〇の温度へ低下しながら、ダイの方へ押し進めることが好ましい。また、バレルから排気することにより発泡を防止し、水分を除去できる。

[0063] 押出機中の滞留時間は、温度プロファイルやスクリュー速度に応じて設定可能であり、好ましくは 1〜2 . 5分である。

[0064] 混合物を押出す工程（2）では、溶融混練されながら押出機中を押し進められてきた溶融した混合物をダイから押出す。ダイの温度は好ましくは 8 5 〜 1 2 0 °〇、より好ましくは 9 0〜 1 1 0 °〇の温度である。

[0065] 押出された混合物（溶融物）を冷却及び乾燥する工程（3）では、混合物（溶融物）はフィルム状若しくはシート状、又はストランド状に押出すこと \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

20 ができる。

[0066] 混合物をフィルム状に押出す場合、混合物はフィルム成形用ダイから押出し、次いで引取り口ーラーで卷取りながら冷却及び乾燥することができる。ダイ及び口ーラーの間では、混合物が口ーラーに付着するのを防ぐように冷却するのが好ましい。ダイ及び口ーラーの間に成形用の口ールを設置してもよい。成形用の口ールの材質は例えば、ゴム製、樹脂製、金属製である。乾燥のために、口ールは加温してもよく、巻取の際に脱湿空気を供給してもよい。脱湿空気は、吹込チューブ法の場合、フィルムがダイを退出するときにフィルムを膨張させるために使用できる。タルクを空気流中に同伴させてフィルムのブロッキングを防ぐこともできる。

[0067] 混合物をストランド状に押出す場合、複数穴のストランドノズルから押出し、回転カッターで切断することでストランドをペレット形状にできる。ぺレットの膠着を防ぐために、振動を定期的もしくは定常的に与え、熱風、脱湿空気又は赤外線ヒーターによりペレット中の水分を除去することができる

[0068] [含水組成物] 本発明は、前記樹脂組成物を含み、含水率が 1〜 5 0質量％である含水組成物を包含する。本発明の一実施態様では、樹脂組成物を用いて後述の被覆物を形成する場合、樹脂組成物の成膜性を高めるために、例えば樹脂組成物を紙又はフィルムにコートする際に、該樹脂組成物に水を加えて含水組成物を調製してもよい。含水率は、最大粒径 1

以下に粉砕した樹脂組成物もしくは含水組成物を加熱乾燥式水分計を用いて、 1 3 0 ^° ◦で 6 0分間測定して求めることができる。本明細書において、含水組成物は、水を含む樹脂組成物において上記方法で測定した含水率が 1〜 5 0質量％のものを全て含む意味である。すなわち、含水組成物は、樹脂組成物に水を加えて含水率を上記範囲に調整したものに加え、製造時点で含水率が上記範囲である樹脂組成物をも含む意味である。

[0069] 本発明の含水組成物の含水率は、好ましくは 5質量％以上、より好ましく \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

21 は 8質量％以上であり、好ましくは 4 5質量％以下、より好ましくは 4 0質量％以下である。含水率が上記範囲であると、ガスバリア性及び被覆物形成時の引取性を高めやすい。

[0070] 本発明の好適な _実施態様では、本発明の含水組成物は、前記樹脂組成物に水を添加し、例えば撹拌混合することに得ることができる。樹脂組成物同士の膠着を防ぎ、ペレット全体に水を吸着させるために、水を 2回以上に分けて添加しながら撹拌を行うことが好ましい。また、含水率を一定に保つために、含水組成物は密閉容器内で保管してもよい。

[0071 ] [被覆物及びその製造方法] 本発明は、本発明の含水組成物を紙又はフィルム（若しくはシート）に被覆してなる被覆物を包含する。すなわち、被覆物は、含水組成物からなる層と紙又はフィルム（若しくはシート）からなる層とを有する積層体となる。本発明の被覆物は、ガスバリア性及び生分解性に優れるとともに、ヒートシ — ル性を発現できるため、例えば接着性材料を使用しなくても熱により簡便かつ効率的に包材などを作製することもできる。

[0072] 含水組成物を紙に被覆する場合、該紙としては、特に限定されず、例えばクラフト紙、上質紙、模造紙、グラシン紙、パーチメント紙、合成紙、白板紙、マニラボール、ミルクカートン原紙、カップ原紙、アイボリー紙、白銀紙、薄葉紙、板紙、レーヨン紙などが挙げられる。被覆物中の紙の厚みは、特に限定されず、好ましくは 1〜 5〇〇、より好ましくは 1 0〜 3 0 0 である。被覆物中の紙の厚みが上記範囲であると、被覆物製造時の引取速度を大きくでき、生産性が向上しやすい。

[0073] 含水組成物をフィルムに被覆する場合、該フィルムとしては、特に限定されず、例えばポリエチレンテレフタレート（巳丁）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（巳〇）フイルム、ポリエチレン（巳）フイルム（好ましくは低密度ポリエチレン（!_ 0 巳）フィルム）及びポリ乳酸フィルム等が挙げられる。被覆物中のフィルムの厚みは、特に限定されず、好ましくは 1 〜 5 0 0 、より好ましくは 1 0〜 3 0 0 、さらに好ましくは 5 0 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

22

〜 1 0 0 01である。

[0074] 本発明の被覆物中の含水組成物の厚みは、好ましくは 1〜 3 0 0 、より好ましくは 5〜 1 〇〇、さらに好ましくは 1 〇〜 5 0 〇1である。被覆物中の含水組成物の厚みが上記範囲であると、良好な成膜性、ヒートシール性及びガスバリア性が得られやすい。

[0075] 本発明の被覆物は、ガスバリア性、特に酸素バリア性に優れる。該被覆物の酸素透過度は、樹脂組成物の上記酸素透過度と同様の範囲から選択できる

[0076] 本発明の被覆物の製造方法は、紙又はフィルムに含水組成物を被覆できる方法であれば、特に限定されない。好ましい実施態様では、本発明の被覆物は、押出機を用いて、前記含水組成物を、引取機で搬送されたフィルム又は紙に被覆する工程（工程（八）とする）を含む方法により製造できる。

[0077] 本発明の一実施態様では、工程（）において、含水組成物を押出機に投入する。押出機としては、例えば単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機などが挙げられる。押出機のスクリュー直径は例えば 2 0〜 1

であり、押出機長さ（1_）とスクリュー直径（0）の比 !_ / 0比は例えば 1 5 〜 5 0であり、スクリューの回転速度は、好ましくは 8 0 「以上、より好ましくは 1 0 0 「以上である。押出機中のシリンダー温度は例えば 8 0 ~ 1 2 0 °〇、好ましくは 9 0〜 1 1 0 °〇であってよい。

[0078] 押出機に投入された含水組成物は可塑化され、ダイ出口から吐出される。一方、引取機、好ましくは口ーラー式引取機で紙又はフィルムを搬送させる。該搬送させた紙又はフィルム上にダイ出口から吐出した含水組成物をコー卜することで被覆物が得られる。得られた被覆物は、金属口ールを含む複数の口ールの間で紙又はフィルムと圧着されつつ搬送され、卷取機で口ール状に巻き取ることができる。複数の口ールとしては、例えば加圧口ール、キヤストロール、タッチロールなどが挙げられる。

[0079] 工程において、下記式で表されるドロー比が 5〜 2 0であることが好ましい。このようなドロー比で被覆物を製造すると、生産性が向上され、かつ紙 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

23 又はフィルムと含水組成物との密着性及び酸素バリア性に優れた被覆物が得られやすい。なお、押出機のダイ出口の流速は、（吐出量） / （（リップ開度） X （ダイ幅））で表される。吐出量を単位時間当たりの質量で表現する場合、吐出量は好ましくは

より好ましくは 5〜 2 0 〇 1< 9 / 「であり、リップ開度は好ましくは〇. 0 1 ~ 5〇1〇1、より好ましくは〇.

ダイ幅は好ましくは

より好ましくは 2 0 0〜 2 0 0 0

である。なお、本発明では、上記製造過程で、含水組成物の水が蒸発するため、得られる被覆物中の含水組成物の含水率は製造前よりも低減される。ドロー比 = （引取機の引取速度） / （押出機のダイ出口の流速）

[0080] [多層構造体] 本発明は、前記被覆物と 1以上の層（X）とを含む多層構造体を包含する。層（X）としては、例えば、保護層、前記含水組成物とは異なるガスバリア層、防湿層、遮光層、印刷層、補強層等が挙げられる。層（X）を形成する材料としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、巳〇1^~1、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、ポリアクリロニトリル、セルロ — ス又はその誘導体、ガラス、木材等が挙げられる。層（X）は、 1又は 2 つ以上設けてもよく、単層又は多層であってもよい。層（X）が 2層以上である場合、各層の厚みや材料は異なっていても、同じであってもよい。なお、層（X）は接着剤層（丫）を介して、含水組成物、紙、又はフィルムに積層されていてもよい。

[0081 ] 接着剤層（丫）を形成する接着剤としては、特に限定されず、例えば例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、エチレンー酢酸ビニル系接着剤、塩化ビニル系接着剤、シリコーン系接着剤、二トリルセルロース系接着剤、フエノール系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、メラミン系接着剤、スチレン系接着剤などが挙げられ \¥0 2021/220172 卩（：17162021 /053494

24 る。

[0082] 本発明の多層構造体は、前記被覆物（含水組成物を紙又はフィルムに被覆したもの）と 1以上の層（X）とを含むものであり、本発明の好適な実施態様では、含水組成物（含水組成物からなる層）を最表面に有する。このような態様であると、最表面の含水組成物を熱により接着させることができるため、該多層構造体を用いて食品用の包材等を簡便に形成することが可能である。

[0083] 本発明の好適な実施態様では、本発明の多層構造体において、少なくとも 1 つの層（X）は、紙又はフィルムに対して含水組成物とは反対側の最表面に配置されることが好ましい。かかる実施態様では、層（X）の表面に文字、模様等の装飾などを施すことにより、ラベルやシール、文字や装飾が施された包材などを形成できる。

[0084] 本発明の多層構造体の層構成としては、特に限定されないが、例えば含水組成物/ 紙又はフィルム/接着層（丫） /層（X）をこの順に有する層構成 ; 含水組成物/紙又はフィルム/ 層（X）をこの順に有する層構成等が挙げられる。層（X）の厚みは、特に限定されないが、好ましくは 1〜 1 0 0 0 、より好ましくは 5〜 5 0 0 〇!である。

[0085] [接着体及び包材] 本発明は、前記被覆物若しくは多層構造体の含水組成物と、被着層とが熱接着してなる接着体を包含する。該被着層としては、該被覆物、該多層構造体、他の被覆物若しくは他の多層構造体に含まれる前記含水組成物、前記紙、前記フィルム、及び前記層（X）からなる群から選択される層、又は、これら以外の被着体に含まれる層が挙げられる。言い換えれば、該被着層としては、該被覆物又は該多層構造体に含まれる含水組成物、紙、フィルム及び層（X）からなる群から選択される層；該被覆物ではない他の被覆物に含まれる含水組成物、紙、フィルム及び層（X）からなる群から選択される層；該多層構造体ではない他の多層構造体に含まれる含水組成物、紙、フィルム及び層（X）からなる群から選択される層；該被覆物、該多層構造体、該他 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

25 の被覆物、及び該他の多層構造体でもない被着体に含まれる層が挙げられるなお、前記他の被覆物とは、本発明の被覆物を 2つ以上用いる場合に、接着される側の該被覆物を意味し、前記他の多層構造体とは、本発明の多層構造体を 2つ以上用いる場合に、接着される側の該多層構造体を意味する。前記被着層は、被覆物、多層構造体、他の被覆物又は他の多層構造体に含まれる前記含水組成物であることが好ましい。前記被着層が、被覆物又は多層構造体に含まれる前記含水組成物である場合、 1枚のシートを用いて接着体を作成できる。前記被着層が、他の被覆物又は他の多層構造体に含まれる前記含水組成物である場合、 2枚以上のシートを用いて接着体を作成できる

[0086] 熱接着（ヒートシール）は、慣用のヒートシール機により行うことができる。本発明の接着体は、ヒートシール性に優れた含水組成物が熱接着して形成されているため、低湿度環境下であっても、十分な接着強度を有することができる。さらに、ガスバリア性及び生分解性にも優れている。

[0087] 図 2に示される接着体（二方袋）は、 1つの被覆物からなる二方袋であり、被覆物 2 ₃を 2つに折り曲げて両端部を熱接着（ヒートシール）させたものである。被覆物 2 3は、図 1 に示す層構成を有する被覆物である。図 2に示されるように、接着体 1 ₃は、被覆物 2 ₃を、含水組成物 3 3側を内側にして半分に折り畳んだ後、紙又はフィルム 4 ₃側から、両端の熱圧着部 6 ₃を熱圧着することにより得ることができる。熱圧着により熱圧着部 6 3が接着され、熱接着部を形成し得るため、接着体 1 3は二方袋として機能する。

[0088] また、接着体（二方袋） 1 3は、開口部を有するが、例えば袋の中に内容物を入れた後、開口部付近を熱接着することにより封止できる。

[0089] なお、図 2には、被着層 5 3が、同じ被覆物に含まれる前記含水組成物である態様を示したが、熱接着する箇所を適宜変更して、同じ被覆物に含まれる紙又はフィルムを被着層として接着体を作製してもよいし；被覆物 2 3を \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

26 多層構造体に変更し、かつ熱圧着部（熱接着部）を適宜変更することにより、同じ多層構造体に含まれる含水組成物、紙若しくはフィルム、又は層（X ）を被着層として接着体を作製してもよい。

[0090] 図 3に示される接着体 1 13は、 2つの被覆物からなる三方袋であり、 2つの被覆物 2 13及び 2〇の 3辺近傍部を互いに熱接着させたものである。被覆物 2匕及び 2〇は、それぞれ図 1 に示す層構成を有する。図 3に示されるように、接着体 1 匕は、 2つの被覆物 2匕及び 2〇を、含水組成物 3 13及び 3〇をそれぞれ内側にして互いに重ね合わせた後、紙又はフィルム 4匕及び 4〇側から、重ね合わせた積層体の 3辺近傍に位置する熱圧着部 6匕を熱圧着させることにより得ることができる。熱圧着により熱圧着部 6 13が接着され、熱接着部を形成し得るため、接着体 1 13は三方袋として機能する。

[0091 ] また、接着体（三方袋） 1 匕は、開口部を有するが、例えば袋の中に内容物を入れた後、開口部付近を熱接着することにより封止できる。

[0092] なお、図 3には、被着層 5〇が、他の被覆物に含まれる前記含水組成物である態様を示したが、熱接着する箇所を適宜変更して、他の被覆物に含まれる紙又はフィルムを被着層として接着体を作製してもよいし；少なくとも被覆物 2〇を多層構造体に変更し、かつ熱圧着部（熱接着部）を適宜変更することにより、他の多層構造体に含まれる含水組成物、紙若しくはフィルム、又は層（X）を被着層として接着体を作製してもよい。

[0093] 本発明の被覆物又は多層構造体以外の被着体を用いて接着体を形成することもでき、例えば図 3に示される態様において、一方の被覆物に代えて該被着体を用いてもよい。該被着体は、含水組成物を有していてもよいが、含水組成物を有しないものであってもよく、例えば前記紙又はフィルム等であってもよい。

[0094] 本発明の接着体を形成する被覆物及び多層構造体の合計数は、特に限定されず、好ましくは 1〜 3、より好ましくは 1又は 2である。また、本発明の好適な実施態様では、前記被着層が、被覆物、多層構造体、他の被覆物又は \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

27 他の多層構造体に含まれる前記含水組成物である。このような実施態様における接着体は、前記被覆物若しくは前記多層構造体の含水組成物と、前記被覆物、前記多層構造体、前記他の被覆物又は前記他の多層構造体に含まれる前記含水組成物とが熱接着（ヒートシール）してなるため、より優れた接着強度を有することができる。なお、図 2に示す態様は、被着層が同じ被覆物に含まれる含水組成物であり、図 3に示す態様は、被着層が他の被覆物に含まれる含水組成物である。また、図 2及び図 3には、一例として袋を示したが、接着体の態様は袋に限定されない。

[0095] 本発明は、前記接着体からなる包材を包含する。本発明の包材は、前記接着体からなるため、低湿度環境下であっても、十分な接着強度を有することができるとともに、ガスバリア性及び生分解性にも優れている。本発明の包材の形状は特に限定されないが、二方袋（図 2参照）、三方袋（図 3参照）

、平バウチ、スタンディングバウチ、ガゼットバウチ、ツインバウチ、又はスパウトバウチが好ましい。

[0096] 本発明の一実施態様では、本発明の包材において、被覆物若しくは多層構造体の含水組成物の全面積の内、被着層と熱接着する面積は、好ましくは 1 〜 9 0 %であり、より好ましくは 5〜 4 0 %である。該面積が上記範囲であると、接着強度を維持しつつ、包材としての容積を確保しやすい。実施例

[0097] 以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。

[0098] ＜試験方法＞

（ 1）酸素透過度の測定実施例及び比較例で得られたシートを 2 3 °〇 5

に二週間保管し調湿させた後、酸素透過量測定装置に取り付け、酸素透過度を測定した。測定条件は以下の通りとした。装置：モダンコントロール社製「1\/1〇〇〇〇乂一丁 [¾八 2 / 2 0 \¥02021/220172 卩（：17132021/053494

28 温度： 23°0 酸素供給側及びキヤリアガス側の湿度： 50%[¾ 1^~1 酸素圧： 1 . 081： 01 キヤリアガス圧力： 1 . 081： 01

[0099] （2）ヒートシール強度の測定実施例及び比較例で得られたシートを 20°〇 30%[¾1^~1に二週間保管し調湿させた。 1 5

に切断した短冊状シートを長手方向に二つに折り置んだ。折り目から 30〇!〇!分の長さ（面積 1 501111X30111111）を目盛圧 0. 21\/1 3、温度 1 00°〇、 2秒間の条件でヒートシールした。シール部を引張試験機で剥離することでヒートシール強度を測定した。ヒートシール機：安田精機製作所製「丫 33ヒートシーラー」、シーラー面積 2001111X300111111 引張試験機：インストロン社製「丨 3丁 [¾〇 3367」、口ードセル 1 00

[0100] （3）ポリビニルアルコール（巳）のケン化度測定

」 I 3 < 67 26 （ポリビニルアルコール試験方法）に準拠して、実施例及び比較例におけるポリビニルアルコールの溶解滴定を実施し、ケン化度を算出した。

[0101] （4）ポリビニルアルコール（巳）の粘度測定

」 I 3 1 88 03 （落球式粘度計）及び」丨 3 < 672 6 （ポリビニルアルコール試験方法）に準拠して、実施例及び比較例におけるポリビニルアルコールの 4%水溶液を調製し、へブラー粘度計を用いて 20°〇での粘度を測定し、ポリビニルアルコール（巳）の 4%水溶液における粘度（2 0°〇とした。

[0102] （5）動的粘弾性の測定実施例及び比較例で得られたシートを 23°〇 50%[¾1^~1に二週間保管し調湿後、 5 30 の小片に切断した。動的粘弾性測定装置（「[¾!!

400 0」、ユービーエム社製）にサンプルを設置後、昇温 \¥02021/220172 卩（：17132021/053494

29 による水の揮発を防ぐために両面にワセリンを塗布した。 20^°〇~ 1 50^°〇の範囲で 3^°〇/分の速度で昇温しながら、 1 1ヘルツの正弦波で引っ張り、動的粘弾性を測定した。得られた ta_n S曲線（横軸が温度（^°〇、縦軸が I 81-15）において、 3115のピーク温度を記録した。なお、 3115のピークが 2本以上ある場合は、最も高温側に存在するピークを

ピーク温度とした。

[0103] （5）用いた材料

＜変性デンプン（） ñ

- （八一 1） : 巳〇〇 I

（登録商標）；プロピレンオキシドにより変性されたトウモロコシデンプン、アミロース含有量 70質量％、丨 1^ 9 「 6 〇1 I 〇 11社から入手

- （八一 2） : 31: I 〇 n 3 I 1 658 （登録商標）：プロピレンオキシドにより変性されたトウモロコシデンプン、アミロース含有量 20質量％、

I 门 9 「㊀〇1 I 〇门社から入牛 [0104] ＜ポリビニルアルコール（巳）＞（ 6 — 1） : クラレポバール（登録商標） 3 — 80 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 79. 8〇1〇 1 %、粘度 3〇1 ₃ 3 （20°〇、 4 %水溶液）、クラレ社から入手（3 — 2.） : クラレポバール（登録商標） 5 — 88 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 88. 2〇1〇 1 %、粘度 5〇1 ₃ 3 （20°〇、 4 %水溶液）、クラレ社から入手

- （6-3） : クラレポバール（登録商標） 7 - 92 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 9 1. 5 〇 I %、粘度 7 ₃ 3 （20°〇、 4%水溶液）、クラレ社から入手

- （6-4） : クラレポバール（登録商標） 1 7 - 94 ;ポリビニルアルコ — ル樹脂、ケン化度 93.

3 （20^°〇、 4% 水溶液）、クラレ社から入手

- （6-5） : クラレポバール（登録商標） 27 - 96 ;ポリビニルアルコ \¥02021/220172 卩（：17132021/053494

30

— ル樹脂、ケン化度 96. 〇〇 1 %、粘度 27〇1 ₃ 3 （20°〇、 4% 水溶液）、クラレ社から入手（巳一 6） : クラレポバール（登録商標） 5 — 98 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 98. 8〇1〇 1 %、粘度 5〇1 ₃ 3 （20°〇、 4 %水溶液）、クラレ社から入手

- （巳一 7） : 巳 1_ 八1\1〇1_ （登録商標） 7 1 -30 ;ポリビニルアルコ — ル樹脂、ケン化度 99. 5〇1〇 1 %、粘度 30〇1 ₃ 3 （20°〇、 4% 水溶液）、クラレ社から入手

- （6-8） : クラレポバール（登録商標） 25- 1 00 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 99. 9 〇 I %、粘度 25 3 3 （20°〇、 4 % 水溶液）、クラレ社から入手（巳一 9） : クラレポバール（登録商標）！_ — 8 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 7 1. 2 〇 I %、粘度 5 ₃ 3 （20°〇、 4%水溶液）、クラレ社から入手

- （6- 1 0） : クラレポバール（登録商標） 22-88 ;ポリビニルアルコール樹脂、ケン化度 88.

丨％、粘度 22〇1 3 . 3 （20^°〇、 4 % 水溶液）、クラレ社から入手

- （6- 1 1） : クラレポバール（登録商標） 5-88 ;ポリビニルアルコ — ル樹脂、ケン化度 88. 〇〇 1 %、粘度 5〇1 ₃ 3 （20°〇、 4%水溶液）、クラレ社から入手 [0105] ＜クレイ（〇＞

- （0 - 1） : 〇!_〇丨 3 丨丁巳（登録商標） 20八；ジメチルジ（水素化獣脂） 4級アンモニウムクロリドにより有機化処理（改質）された天然モンモリロナイト、 3〇リ 1： 116 「 |·! 〇 1 3ソ 1 门〇1リ 3 1：「 1 63社から入手

[0106] ＜ポリオキシアルキレン（口）＞

- （0- 1） : アルコックス（商標） 1_- 1 1 ;ポリエチレンオキサイド樹月旨、重量平均分子量 1 〇万、明成化学工業社から入手 [0107] ＜ポリオール可塑剤（巳）＞

- （巳一 1） : ソルビトール 3 ：ソルビトール、物産フードサイエンス社から入手

[0108] ＜実施例 1＞原料として変性デンプン（ _ 1） 9 0質量部及びポリビニルアルコール（巳一 1） 1 0質量部をタンブラーミキサー内で 2時間混合し、得られた混合物を、液体ポンプを接続した二軸押出機に供した。図 4に実施例 1で用いられた二軸押出機の概略図を示し、押出機のスクリュー直径、！_ / 0比、回転速度、運転方式、及び温度プロファイル（表 1）を以下に示した。

[0109] [表 1 ] 温度プロファイル [で] :

[0110] スクリユー直径： 2 7 01 01

スクリユー回転速度 5 0 0 「〇! 運転方式：共回転（かみ合せ自己ワイビング）方式 [0111 ] 具体的には、得られた混合物を二軸押出機の重量フィーダーを経由して 3 . 5 9 /時間の速度で〇 1 におけるホッパーを通じてバレル内に供給した

。水を〇 4における液体ポンプ（図 4の 1 0）を通して、 2 6 9 /分の流速でバレル内に噴射した。〇 5 ~〇 9の温度域はクッキング域であり、これらの帯域内で完全なゼラチン化を完了した。ダイから押し出された樹脂組成物は、冷却、乾燥後に厚さ 1 2 0 になるような引取速度で引取られ、厚さ 1 2 0 のフィルムを得た。樹脂組成物（フィルム）の含水率は 1 1 %であった。なお、含水率は、加熱乾燥式水分計を用いて、 1 3 0 ^° ◦で 6 0分間測定して求めた。含水率の測定時、樹脂組成物（フィルム）はワンダーブレンダー \IV B - （大阪ケミカル株式会社）で最大粒径 1

以下に粉砕して測定を行った。 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

32

[0112] <実施例 2〜 1 4及び比較例 1〜 9 > 変性デンプン（八）、ポリビニルアルコール（巳）及びその他の物質の種類及び添加量を表 2に記載の通りとなるように調整したこと以外は、実施例 1 と同様の方法により、樹脂組成物（シート）を得た。なお、実施例 1 〇においては、変性デンプン（八）として、変性デンプン（八_ 1）を 8 1質量部及び変性デンプン（ _ 2）を 9質量部の混合物を使用し、実施例 1 1 においては、変性デンプン（一 ·！）を 5 4質量部及び変性デンプン（ _ 2 ）を 3 6質量部の混合物を使用した。実施例 1 0及び 1 1以外は、実施例 1 と同様に、変性デンプン（八）として変性デンプン（八_ 1）を使用した。

[0113] 実施例 1〜 1 4及び比較例 1〜 9で得られた樹脂組成物（シート）を用いて、動的粘弾性における 1 a n 3のピーク温度、酸素透過度及びヒートシール強度を測定した。その結果を表 2に示した。

[0114]

\¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

34

[0115] 表 2に示される通り、実施例 1〜 1 4で得られた樹脂組成物（シート）は、酸素透過度が低く、かつヒートシール強度が高いことが確認された。これに対して、比較例 1〜 9で得られた樹脂組成物（シート）は、実施例と比べ、酸素透過度及びヒートシール強度の両方又はいずれか一方が顕著に劣ることが確認された。従って、本発明の樹脂組成物は、ヒートシール性及びガスバリア性に優れていることがわかった。符号の説明

2 , 2 〇, , 2 1〇, 2〇被覆物

3 , 3 ^ , 3 1〇, 3〇含水組成物

4 , 4 3 , 4 13 , 4〇紙又はフィルム

5 3 , 5〇被着層

6 ^ , 6 熱圧着部（熱接着部）

8 二軸押出機

9 ホッパ _

1 0 液添ノズル 1 1 樹脂温計 1 2 樹脂圧計 1 3 アダプタ 1 4 ダイ

Claims

\¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494 35 請求の範囲

[請求項 1 ] 変性デンプン（八）を 4 0〜 9 8質量部、ケン化度 7 5 . 0モル％以上のポリビニルアルコール（巳）を 2〜 6 0質量部、及び任意にクレイ（＜3）を含み、該（八）、（巳）及び（〇の合計含有量が 1 0 〇質量部であり、 2 0 ^°〇〜 1 5 0 ^°〇の範囲の動的粘弾性を測定した際の tan Sのピーク温度は 1 2 8 °〇以下である、樹脂組成物。

[請求項 2] 変性デンプン（八）、ポリビニルアルコール（巳）、及びクレイ（

〇）の合計含有量は、樹脂組成物の質量に対して、 8 0質量％以上である、請求項 1 に記載の樹脂組成物。

[請求項 3] 変性デンプン（八）の平均アミロース含有量は 4 5質量％以上である、請求項 1又は 2に記載の樹脂組成物。

[請求項 4] ポリビニルアルコール（巳）のケン化度は、 7 5 . 〇〜 9 8. 9モル％である、請求項 1〜 3のいずれかに記載の樹脂組成物。

[請求項 5] クレイ（〇の含有量は、 0質量部以上 2質量部未満である、請求項 1〜 4のいずれかに記載の樹脂組成物。

[請求項 6] 変性デンプン（八）は、エーテル化デンプン、エステル化デンプン

、カチオン化デンプン及び架橋デンプンからなる群から選択される少なくとも 1つである、請求項 1〜 5のいずれかに記載の樹脂組成物。

[請求項 7] 変性デンプン（八）は、炭素原子数が 2〜 6個であるヒドロキシアルキル基を有するエーテル化デンプン及びジカルボン酸無水物由来の構造単位を有するエステル化デンプンからなる群から選択される少なくとも 1つである、請求項 1〜 6のいずれかに記載の樹脂組成物。

[請求項 8] ポリビニルアルコール（巳）は、」 I 3 1 8 8 0 3に準拠して

る、請求項 1〜 7のいずれかに記載の樹脂組成物。

[請求項 9] 請求項 1〜 8のいずれかに記載の樹脂組成物を含む含水組成物であって、含水率は 1〜 5 0質量％である、含水組成物。

[請求項 10] 請求項 9に記載の含水組成物を紙又はフィルムに被覆してなる、被 \¥0 2021/220172 卩（：17132021/053494

36 覆物。

[請求項 11 ] 請求項 1 0に記載の被覆物と 1以上の層（X）とを含む、多層構造体。

[請求項 12] 請求項 1 〇に記載の被覆物若しくは請求項 1 1 に記載の多層構造体の含水組成物と、被着層とが熱接着してなる接着体であって、被着層が、該被覆物、該多層構造体、他の被覆物若しくは他の多層構造体に含まれる前記含水組成物、前記紙、前記フィルム、及び前記層（X）からなる群から選択される層、又は、これら以外の被着体に含まれる層である、接着体。

[請求項 13] 前記被着層が、被覆物、多層構造体、他の被覆物又は他の多層構造体に含まれる前記含水組成物である、請求項 1 2に記載の接着体。

[請求項 14] 請求項 1 2又は 1 3に記載の接着体からなる、包材。

[請求項 15] 二方袋、三方袋、平バウチ、スタンディングバウチ、ガゼットバウチ、ツインバウチ、又はスパウトバウチである、請求項 1 4に記載の包材。

[請求項 16] 押出機を用いて、請求項 9に記載の含水組成物を、引取機で搬送されたフィルム又は紙に被覆する工程を含む、請求項 1 0に記載の被覆物の製造方法。