HU219571B - Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására - Google Patents
Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU219571B HU219571B HU9302378A HU9302378A HU219571B HU 219571 B HU219571 B HU 219571B HU 9302378 A HU9302378 A HU 9302378A HU 9302378 A HU9302378 A HU 9302378A HU 219571 B HU219571 B HU 219571B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- starch
- carbon atoms
- polymer
- plasticizer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 48
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002485 inorganic esters Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2,3-triol Chemical class CC(O)=O.OCC(O)CO XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 34
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- -1 arabic Chemical compound 0.000 claims description 16
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N L-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 13
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002892 organic cations Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical class CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 claims description 2
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000132519 Galactites Species 0.000 claims description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O Methylammonium ion Chemical compound [NH3+]C BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N d-xylitol Chemical compound OC[C@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-NGQZWQHPSA-N 0.000 claims description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract description 15
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 13
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 10
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N Tributyl citrate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCC)CC(=O)OCCCC ZFOZVQLOBQUTQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 4
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 4
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 3
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N alpha-ketodiacetal Natural products O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 2
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 2
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N D-Gulose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-CBPJZXOFSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N D-allopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N L-altropyranose Chemical compound OC[C@@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VSOAQEOCSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 208000000474 Poliomyelitis Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013820 alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N alpha-D-lyxopyranose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-STGXQOJASA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=C.OC(=O)C=C QHZOMAXECYYXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000015220 hamburgers Nutrition 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002454 idoses Chemical class 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 150000002574 ketohexoses Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J lead(2+);tetraacetate Chemical compound [Pb+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O ACKFDYCQCBEDNU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N methylaminomethanetriol Chemical compound CNC(O)(O)O FYFFGSSZFBZTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000002362 mulch Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical class OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N vinyl carbamate Chemical class NC(=O)OC=C LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
A találmány keményítőt, egy vagy több szintetikus, hőre lágyulópolimert és lágyítószert tartalmazó, hőre lágyuló polimer készítmény,amelyben a keményítő és a polimer olyan szerkezetet alkot, ahol akomponensek legalább részben molekuláris szinten egymásba hatolnak, akeményítő és a polimer tömegaránya 1:9 és 9:1 közötti, és amelylágyítóként 1–50 tömeg% egy vagy több, a következőkben felsoroltvegyületet tartalmaz: a) 2–20 ismétlődő hidroxilezett egységbőlkeletkezett poliolok, ahol az egyes egységek 2–6 szénatomosak, b) 1–20ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2–6 szénatomos egységből képződöttpoliolok éterei, tioéterei, szerves vagy szervetlen észterei,acetáljai és aminoszármazékai, glicerin-ecetsav-észter kivételével, c)1–20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2–6 szénatomos egységbőlképződött poliolok és láncnyújtó vegyületek reakciótermékei, ahol aláncnyújtó szer lehet dikarbonsav, aldehid vagy izocianát, d) 1–20ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2–6 szénatomos egységből képződöttpoliolok oxidációs termékei, amelyek legalább egy aldehid- vagykarbonsavcsoportot tartalmaznak vagy ezek elegyei. A polimerkészítmény előállítására szolgáló, találmány szerinti eljárásban akeményítőt, a szintetikus polimert, a lágyítószert és adott esetbenvizet 100–220 °C-on és 0,5–100 MPa nyomáson összekeverik. ŕ
Description
biodegradálható polimer készítmény és eljárás előállítására
KIVONAT
A találmány keményítőt, egy vagy több szintetikus, hőre lágyuló polimert és lágyítószert tartalmazó, hőre lágyuló polimer készítmény, amelyben a keményítő és a polimer olyan szerkezetet alkot, ahol a komponensek legalább részben molekuláris szinten egymásba hatolnak, a keményítő és a polimer tömegaránya 1:9 és 9:1 közötti, és amely lágyítóként 1-50 tömeg% egy vagy több, a következőkben felsorolt vegyületet tartalmaz:
a) 2-20 ismétlődő hidroxilezett egységből keletkezett poliolok, ahol az egyes egységek 2-6 szénatomosak,
b) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok éterei, tioéterei, szerves vagy szervetlen észterei, acetáljai és aminoszármazékai, glicerin-ecetsav-észter kivételével,
c) 1 -20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok és láncnyújtó vegyületek reakciótermékei, ahol a láncnyújtó szer lehet dikarbonsav, aldehid vagy izocianát,
d) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok oxidációs termékei, amelyek legalább egy aldehid- vagy karbonsavcsoportot tartalmaznak vagy ezek elegyei.
A polimer készítmény előállítására szolgáló, találmány szerinti eljárásban a keményítőt, a szintetikus polimert, a lágyítószert és adott esetben vizet 100-220 °C-on és 0,5-100 MPa nyomáson összekeverik.
HU 219 571 B
A leírás terjedelme 10 oldal
HU 219 571 Β
Találmányunk olyan hőre lágyuló polimer készítményekre vonatkozik, amelyek keményítőt és szintetikus, hőre lágyuló polimereket tartalmaznak, és amelyek alkalmasak a hőre lágyuló anyagok feldolgozására szolgáló hagyományos eljárásokkal megfelelő fizikai és mechanikai tulajdonságú, lényegében biodegradálható termékek előállítására.
Ilyen hőre lágyuló készítményeket ismertetnek például az A-32802, az A 327 505, az A 404 723, az A 404 727, az A 404 728 és az A 400 532 számú európai szabadalmi leírásban. Ezeket a készítményeket általában úgy állítják elő, hogy egy keményítőt, egy vagy több szintetikus, hőre lágyuló polimerrel összekevernek, olyan eljárással, amely a keményítő kristályos voltát megszünteti, és olyan szerkezetet alakít ki, ahol a keményítő és a szintetikus polimerek egymásba hatolnak vagy legalább részben egymásba hatolnak. Ezek az eljárások lényegesen eltérhetnek egymástól a szintetikus komponens kémiai, fizikai és reológiai tulajdonságai, valamint az alkalmazott adalékok fajtái függvényében.
Ilyen eljárásokat ismertetnek például az A 413798 és a 400532 számú európai szabadalmi leírásban.
Ismert, hogy az említett készítményekben gyógyszerészetileg alkalmazható, kis molekulatömegű lágyítókat alkalmaznak, például glicerint, glicerin-ecetsav-észtereket, etilénglikolt, propilénglikolt, szorbitot, nátrium-dioktil-szulfo-szukcinátot, trietil-citrátot vagy tributil-citrátot.
Azt tapasztaltuk, hogy főleg azért, mert az ilyen lágyított készítmények feldolgozásával előállított termékeknél a nedvességtartalom és a hőmérséklet változik időben, a termékek izzadnak (kivérzés), és/vagy a lágyító elpárolog, és ez néha olajos filmet vagy kristályos kiválást képez a tennék felületén. Ezáltal csökkenti a termék értékét esztétikai szempontból is, de kezelése szempontjából is.
Találmányunk tárgya megakadályozni azt az izzadást, amely az ismert és hagyományos lágyítószerek alkalmazása esetén fellép.
Ebből a célból találmányunk tárgya keményítőt, egy vagy több szintetikus, hőre lágyuló polimert és lágyítószert tartalmazó, hőre lágyuló polimer készítmények, amelyekben a keményítő és a polimer olyan szerkezetet alkot, ahol a komponensek legalább részben molekuláris szinten egymásba hatolnak, amelyekre jellemző, hogy lágyítóként egy vagy több, a következőkben felsorolt vegyületet tartalmaznak:
a) 2-20 ismétlődő hidroxilezett egységből keletkezett poliolok, ahol az egyes egységek 2-6 szénatomosak,
b) 1—20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok éterei, tioéterei, szerves vagy szervetlen észterei, acetáljai és aminoszármazékai, glicerin-ecetsav-észter, trietil-citrát és tributil-citrát kivételével,
c) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok és láncnyújtó vegyületek reakciótermékei,
d) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok oxidációs termékei, amelyek legalább egy aldehid- vagy karbonsavcsoportot tartalmaznak vagy ezek elegyei.
Előnyösek azok a vegyületek, amelyek gőznyomása kisebb szobahőmérsékleten (25 °C-on), mint a gliceriné, és amelyek vízoldhatóak.
Az a) típusú alifás poliolok lehetnek például (I) általános képletű vegyületek,
OH-CH2(CHOH)n-CH2OH (I) ahol n értéke 2 és 4 közötti szám, mint például eritrit, arabit, adonit, xilit, mannit, idit, galaktit vagy allit, valamint lehetnek olyan poliolok, amelyek nem esnek az (I) általános képlet alá, például trimetilol-propán, pentaeritrit, 2-30 ismétlődő egységet tartalmazó poli(vinil-alkohol), vagy 2-10, előnyösen 2-5 monomer egységből képződő poliglicerin vagy ezek elegyei és különböző oligometjei.
A b) bekezdésben szereplő alifás poliolszármazékok előnyösen olyan szerkezetűek, amelyet úgy állítunk elő, hogy a szóban forgó poliol, előnyösen az előző fejezetben felsorolt poliol egy vagy több alkoholos csoportját egy, a következőkben felsorolt reakcióképes csoporttal helyettesítjük:
-O-(CH2)n-H, ahol n értéke 1 és 18 közötti, előnyösen 1 és 4 közötti szám,
-O-CH=CH-R*, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
-O(-CH2-CHR>-O)n-H, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és n értéke 1 és 20 közötti szám,
-O-(CH2)n-Ar, ahol Árjelentése szubsztituált izociklusos vagy heterociklusos aromás csoport, és n értéke 0 és 4 közötti szám,
-OCO-H,
-OCO-CR*R2R3, ahol R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom vagy fluoratom,
-OCO-(CH2)n-H, ahol n értéke 2-18, előnyösen 2-5 közötti szám,
-ONO2,
-OPO3M2, ahol M jelentése hidrogénatom, ammóniumcsoport, alkálifém vagy alkáliföldfém, vagy szerves kation, előnyösen trimetil-ammónium-, piridinium- vagy pikoliniumcsoport,
-SO3-Ar, ahol Árjelentése fenil- vagy tolilcsoport,
-OCO-CH(SO3M)-COOM, ahol az M-ek azonosak vagy különbözőek, és jelentésük hidrogénatom, alkálifém, alkáliföldfém, ammónium- vagy szerves kation, előnyösen piridinium-, pikolinium- vagy metil-ammónium-csoport,
-OCO-B-COOM, ahol B jelentése (-CH2-)n csoport, amelyben n értéke 1 és 6 közötti szám, vagy -CH=CH- csoport,
M jelentése hidrogén-, alkálifém-, alkáliföldfématom, -(CH2)nH csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám; vagy arilcsoport,
HU 219 571 Β
-OCONH-R1, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy alifás vagy aromás csoport,
-O-(CH2)n-COOM, ahol n=l és 6 közötti szám és M lehet hidrogénatom vagy alkálifém-, alkálifoldfém-, ammónium- vagy szerves kation, előnyösen piridinium-, trimetil-ammónium- vagy pikoliniumcsoport,
-O-(CH2)n-COOR*, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, R1 jelentése H(CH2)m, ahol m értéke 1 és 6 közötti szám,
-NR'R2, ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom,
-CH3, CH3CH2-, -CH2-CH2OH csoport vagy aminocsoport sószármazéka,
-O-(CH2)n-NR'R2, ahol n értéke 1 és 4 közötti szám, R1 és R2 jelentése hidrogénatom, CH3, CH3CH2- vagy -CH2-CH2OH, és ahol az aminocsoportból sót is képezhetünk,
-O-CH2-CH-CH2,
O
-O-CH2-CHOH-CH2-NRiR2, ahol R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, H(CH2)n- csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, és ahol az aminocsoportból sót is képezhetünk,
-O-CH2-CHOH-CH2-R'®C1®, ahol R'® jelentése trialkil-ammónium-, piridiniumvagy pikolincsoport,
-O-(CH2)nR'®Cl®, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám és Rl® jelentése trialkil-ammónium-, piridinium- vagy pikoliniumcsoport,
-O-(CH2)n-CN, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, -O-(CH2)n-CONH2, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, -O-(CH2)m-SO2-(CH2)n-H, ahol m és n értéke 1 és közötti szám,
-SCSNH2,
-O-SiX3 vagy -O-SiOX3, ahol X jelentése alifás vagy aromás csoport.
Előnyösek a szorbit mono- és diéterei, valamint mono- és diészterei, különösen előnyösek a monoetoxilátok, monopropoxilátok és monoacetátok.
A c) pontban említett vegyületek úgy keletkeznek, hogy két vagy több poliolmolekula láncnyújtó vegyületekkel, például bikarbonsavakkal, aldehidekkel vagy előnyösen izocianátokkal reagál.
Előnyösek az
R-CH2-(CHR)n-CH2-O-A-O-(CHR)m-CH2-R képletű vegyületek, ahol n és m értéke egymástól függetlenül 1 és 6 közötti szám, az R jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy a fenti, és A jelentése egy, a következőkben felsorolt csoport:
-CHR1, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy
H-(CH2)n, ahol n értéke 1 és 5 közötti szám (acetálok),
-(CH2)n, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám,
-(CH2-O-CH2)n, ahol n értéke 1 és 20 közötti szám,
-(CH2CH2-O)n-CH2CH2- ahol n értéke 1 és 20 közötti szám,
-OC-(CH2)n-CO-, ahol n értéke 0 és 6 közötti szám, -OC-Ar-CO-, ahol Árjelentése izociklusos vagy heterociklusos aromás csoport,
-PO2-,
-CONH-(CH2)nNHCO- csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, valamint előnyösek az
R-CH2-(CHR)n-CH2-A-(CHR)m-CH2-R képletű vegyületek is, ahol n és m értéke egymástól függetlenül 1 és 6 közötti egész szám, R jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy a fenti, és A jelentése -NH- vagy -NH-(CH2-CH2-NH-)n csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti egész szám.
A fentiekben említett vegyületek közül előnyösek azok, amelyekben csak egy R csoport képez éter- vagy észterkötést.
A „poliol” kifejezés magában foglalja a monoszacharidokat és a legfeljebb 20 monoszacharidegységből álló poliszacharidokat is.
Monoszacharidok közül elsősorban a következők jönnek szóba:
- (II) általános képletű pentózok és származékaik, R-CH-(CHR)3-CH2
ahol R jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy a fenti, ezen vegyületek közül példaként megemlítjük a következőket: arabinóz, lixóz, ribóz és xilóz, előnyösek ezen vegyületek monoéterei és monoészterei;
- (III) általános képletű aldohexózok és származékaik,
CH2R
H-C-(CHR)3-CH-R
I-Ο —I (III) és (IV) általános képletű ketohexózok és származékaik,
CH2R
I
HO-C-(CHR)3-CH2
ahol R jelentése egymástól függetlenül hidroxilcsoport vagy a fenti.
Az ilyen monoszacharidok közül példaként a következőket említjük: glükóz, fruktóz, mannóz, allóz, altróz, galaktóz, gülóz, idóz, inozit, szorbóz és tallit.
A vegyületek éter- és észterszármazékai közül előnyösek a monoetoxilát-, a monopropoxilátszármazékok, valamint a monoészterek, különösen az ecetsavészterek.
A poliszacharidok lehetnek legfeljebb 20 ismétlődő (II), (III) vagy (IV) általános képletű egységet tartalmazó vegyületek, a molekulatömegük legfeljebb a dextriné.
Az alap-poliolszerkezetbe az R csoportokat ismert reakciókkal vihetjük be [lásd például a „Poli(vinilalkohol)” című C. A. Finch által kiadott irodalmi hely
9. fejezetét és az ott idézett további irodalmakat].
HU 219 571 Β
A d) pontban említett poliol oxidációs termékeket úgy állítjuk elő, hogy a szóban forgó poliolokat perjódsawal, hipoklorittal vagy ólom-tetraacetáttal reagáltatjuk.
A polimer készítményekben alkalmazott keményítő előnyösen természetes keményítő, különösen kukoricakeményítő. A „keményítő” kifejezésen azonban leírásunkban fizikailag és kémiailag módosított keményítőket is értünk, olyanokat például, mint amelyeket a bejelentők a 413798 vagy a 400532 számú európai szabadalmi leírásában ismertettek.
Szintetikus polimer komponensként alkalmazhatunk a keményítőtartalmú készítményekben bármely szakirodalomban ismertetett hidrofil vagy főként hidrofób polimert. Ezek közül előnyösek azok az etilénkopolimerek, amelyek több mint 50 tömeg% etilént tartalmaznak, és amelyek olvadáspontja 80 és 130 °C közötti, ilyenek például az etilén-akrilsav, az etilén-vinil-alkohol, az etilénvinil-acetát kopolimerek vagy ezek elegyei.
Különösen előnyös a poli(vinil-alkohol) és az etilén-vinil-alkohol kopolimerek, amelyek etiléntartalma kevesebb mint 40 tömeg%, és amelyek különböző hidrolízisfokúak. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő poli(vinil-acetát)-ot, illetve etilén-vinil-acetátot hidrolizáljuk. Az etilén-vinil-alkohol kopolimer hidrolízisfoka előnyösen 100 és 50% közötti.
A fent említett polimerek alkoholegységeit részlegesen vagy teljesen módosítva a következő vegyületeket állíthatjuk elő.
1. Éterek, amelyeket a következő komponensek reagáltatásával készítünk:
- etilén-oxid,
- etilén-oxid, amely legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoporttal vagy aromás csoporttal szubsztituálva van,
- akrilnitril (Ce2® iniciátor),
- akrilamid,
- aril-alkil-halogenidek,
- klór-ecetsav,
- metil-klór-metil-éter,
- szilánok.
2. Szervetlen vagy szerves észterek, például szulfátok, nitrátok, foszfátok, arzenátok, xantátok, karbamátok, uretánok, borátok vagy titanátok.
3. Szerves észterek, amelyek alifás vagy aromás savakkal, klór-acil-származékokkal, előnyösen zsírsavakkal vagy anhidridekkel való reakcióból képződnek.
4. Acetálok vagy ketálok, amelyeket a következő vegyületekkel reagáltatva kapunk:
- legfeljebb 22 szénatomos, alifás aldehidek,
- legfeljebb 22 szénatomos, telítetlen, alifás aldehidek,
- klór-acetál-aldehid,
- glioxál,
- aromás aldehidek,
- gyűrűs alifás aldehidek,
- alifás ketonok,
- aril-alkil-ketonok,
- alkil-cikloalkil-ketonok.
A szerves vagy szervetlen észtereket és acetálokat könnyen előállíthatjuk a szakirodalomból („Polyvinylalcohol” C. A. Finch kiadó, 9. fejezet és az ott említett irodalmak) ismert eljárásokkal.
Alkalmazhatunk poli(vinil-alkohol)-t és többfunkciós etilén-vinil-alkohol polimereket is (amelyek etiléntartalma legfeljebb 40 tömeg%, és az acetát hidrolízisfoka 100% és 50% közötti), amelyekben az etilén legfeljebb 50%-át a következőkben felsorolt komonomerekkel helyettesíthetjük: propilén, izobutén, sztirol, vinil-klorid, 1,1-diklór-etén, CH2=CR-OR’ általános képletű vinil-éterek, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R’ jelentése 1-18 szénatomos alkilcsoport, cikloalkilcsoport vagy poliéter, akrilnitril, metakrilnitril, CH2=CR-CO-CH2-R’ általános képletű vinil-ketonok, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport és R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, akrilsav, metakrilsav vagy ezek CH2=CR-COOR’ általános képletű észterei, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy az említett savak alkálifém- vagy alkáliföldfémsói, CH2=CR-OCOR’ általános képletű vinilszármazékok, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R’ jelentése hidrogénatom, metilcsoport, klóratommal vagy fluoratommal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituált metilcsoport, vagy 2-6 szénatomos alkilcsoport, CH2=CONR’R” általános képletű vinil-karbamátok, ahol R jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és R’ és R” jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, maleinsavanhidrid, fumársavanhidrid, vinil-pirrolidon, vinil-piridin vagy 1-vinil-imidazol.
A kopolimerizációt gyökös iniciátorok alkalmazásával végezzük, mint amilyenek például a hidrogénperoxid, peroxi-szulfátok, vagy benzoil-peroxidok. Ezek ismertek például a „Polymerisation processes of vinyl ester” 17. kötet 406. oldalán felsorolt irodalmi helyekről, vagy az „Encyclopedia of Polymer Science and Engineering” című fejezetből.
Az említett lágyítókat alkalmazhatjuk olyan készítményekben is, amelyek a keményítőn kívül tartalmaznak egy első szintetikus komponenst, amely lehet például etilén-vinil-alkohol kopolimer, esetleg módosított poli(vinil-alkohol) vagy ezek keveréke, és egy további szintetikus komponenst, amely lehet: egy vagy több hidrofób polimer, így polietilén vagy annak vinilkopolimerei (lásd fentebb) vagy alifás poliészterek, például poli(vinil-acetát), polikaprolakton, poli(hidroxi-butirát) (PHB) vagy poli(hidroxi-butirát-valerát) (PHBV), politejsav, polietilén- és poli(butilén-adipát)-ok vagy -szebacátok, poliéterek, például poli(oxi-metilén), poli(oxi-etilén), poli(oxi-propilén), poli(fenilén-oxid), poliamidok, például nejlon 6, nejlon 12 és hasonlók, poli(akrilnitril), poliuretánok, poliészter-poliuretán kopolimerek, poliészter-poliamid kopolimerek, poliglikolid, vagy hidrofil polimerek, például a következők: poli(vinil-pirrolidon), polioxazolin, cellulóz-acetátok vagy -nitrátok, regenerált cellulóz, alkil-cellulóz, karboximetil-cellulóz, kazein típusú fehérjék és sói, természetes
HU 219 571 Β gumik, például gumiarábikum, algin és alginátok, kitin vagy kitozán.
A keményítő és a szintetikus kopolimerek relatív aránya a készítményen belül tág határok között változhat, általában 1:99 és 99:1 közötti (vízmentes keményítő/szintetikus polimer), előnyösen 1:9 és 9:1 közötti.
Ami az előállított polimer készítmények biodegradálhatóságát illeti, előnyösek az olyan készítmények, amelyekben nagy a keményítőtartalom, különösen előnyösek azok, amelyekben a vízmenteskeményítő-tartalom a készítményben 20 és 80 tömeg%, a vízmentes keményítő és a szintetikus polimer összes tömegére vonatkoztatva.
Amikor szintetikus polimer keveréket használunk, beleértve a fentebb említett első és második hidrofób vagy hidrofil szintetikus komponenst, akkor ennek a komponensnek a tömegaránya előnyösen 1:6 és 6:1 közötti.
A lágyító koncentrációja tág határok között változhat a polimer készítmény alkalmazásával előállított termékek kívánt mechanikai tulajdonságai függvényében. A lágyító koncentrációja előnyösen 1-50 tömeg%, különösen előnyösen 5-40 tömeg% a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.
A polimer anyag tartalmazhat egyéb szereket is, amelyek lebontják a hidrogénkötéseket, ilyenek például a karbamid és az alkálifém- vagy alkálifoldfémhidroxidok. Ezeket a keményítőhöz és kopolimer elegyhez 0,5 és 20 tömeg% közötti mennyiségben adjuk a készítmény összes tömegére vonatkoztatva.
A polimer anyag tartalmazhat továbbá térhálósító szereket, például aldehideket, ketonokat vagy glioxálokat is, továbbá feldolgozást elősegítő további adalékokat, kenőanyagokat, amelyeket általában használnak sajtolt vagy extrudált termékek előállítására szolgáló készítményekben, ilyenek például a zsírsavak, zsírsav-észterek, nagy molekulájú alkoholok, politénviaszok, fungicid hatóanyagok, lángmentesítő szerek, herbicid hatóanyagok, antioxidánsok, fertőtlenítőszerek, homályosítószerek és stabilizátorok.
A polimer készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a fent említett komponenseket egy általában 100 és 220 °C közötti hőmérsékletre melegített extruderben összekeverjük. Az extruderbe vitt készítmény tartalmaz vizet, egyrészt az alkalmazott keményítő víztartalma miatt, ami általában 9-15 tömeg%, de szükség esetén adható hozzá víz is.
Annak érdekében, hogy a polimer készítmény sajtolása vagy extrudálása után megfelelő mechanikai tulajdonságú termékeket állítsunk elő, a készítmény víztartalmát előnyösen csökkentjük oly módon, hogy az extrúzió alatt közbenső gáztalanítást végzünk olyan víztartalomig, amely a végső termék által megkívánt feldolgozási technológia és a kívánt merevség függvényében változó.
Az elegyet a hőkezelés során olyan nyomásnak vetjük alá, amely általában használatos egy- vagy kétcsigás extruderrel történő extrudáláskor. Habár az eljárást előnyösen extruderben végezzük, a keményítőt, a szintetikus polimert és a lágyítót bármely olyan eszközzel összekeverhetjük, amely biztosítja az olyan megfelelő hőmérsékleti és nyírási igénybevételi körülményeket, amelyek segítségével a felhasznált keményítő és polimer reológiai szempontból kompatibilis lesz.
Ha nagy olvadáspontú szintetikus polimereket, például poli(vinil-alkohol)-t vagy etilén-vinil-alkohol kopolimert használunk, amelynek etiléntartalma nem nagyobb mint 40 tömeg%, akkor az ismertetett lágyítók fontos szerepet játszanak az eljárásban, amely (a legalább részben) egymásba hatoló szerkezettel rendelkező készítmény kialakulásához vezet. Az ilyen polimerek olvadáspontja olyan magas (160-200 °C), hogy a keményítőmolekulákkal való tökéletes egymásba hatolás lehetetlen. A keményítő és polimer komponensekhez közösen adagolt lágyító csökkenti a szintetikus polimerek olvadáspontját, és ugyanakkor megváltoztatja reológiai tulajdonságaikat is.
Ha csak ezt a szerepet nézzük, akkor a találmány szerint használt szintetikus polimerekkel, amelyek olvadáspontja 160-200 °C közötti, a hagyományos lágyítók, például etilénglikol, propilénglikol, szorbit vagy glicerin, ugyancsak használhatók akár önmagukban, akár az ismertetett lágyítókkal együtt.
A találmány szerinti készítmények előállítására előnyösen a következő reakciólépésekből álló eljárást használjuk.
- A keményítőt és a szintetikus polimert duzzasztjuk a lágyító és esetleg víz alkalmazásával 80 és 180 °C közötti hőmérsékleten, miközben olvadáspontjuk és reológiai viselkedésük dinamikusan megváltozik.
Ezt a hatást például úgy érjük el, hogy először a komponenseket 2-50 s időtartamra extruderbe visszük.
- Az elegyet nyírási igénybevételnek tesszük ki a két komponens hasonló viszkozitásértékeinek megfelelően, és így a két komponens molekuláinak egymásba hatolását éljük el.
- Az elegyet szabadon gáztalanítjuk meghatározott nyomásnál vagy vákuumban, és így 140-180 °C közötti hőmérsékleten olvadékot kapunk, amelynek folyadéktartalma olyan, hogy atmoszferikus nyomáson, vagyis például az extruder kijövetelénél nem keletkeznek buborékok.
- A készterméket vízfürdőben vagy levegőn lehűtjük.
Az eljáráshoz 0,5 és 10 MPa, előnyösen 1 és 5 MPa közötti nyomás szükséges.
Amint már említettük, a hőre lágyuló készítményt előnyösen úgy állítjuk elő, hogy az említett komponenseket közvetlenül összekeverjük. A keményítőt azonban elő is kezelhetjük lágyítószer jelenlétében, esetleg hozzáadott víz segítségével 100 és 220 °C közötti hőmérsékleten, ilyenkor hőre lágyuló keményítőt állítunk elő. Ezt a keményítőt keverjük ezután össze a szintetikus polimerrel és további mennyiségű lágyítóval egy második lépésben. Poli(vinil-alkohol) és etilén-vinilalkohol kopolimer esetében az összes lágyító mennyiségének egy részét adagoljuk az előkezelt keményítő és a szintetikus polimer keverésének kezdetekor, mivel magára a lágyítóra szükség van a polimer reológiai tulajdonságainak és olvadáspontjának módosítására annak
HU 219 571 Β érdekében, hogy a polimer kompatibilis legyen a keményítővel.
Amikor olyan keveréket használunk, amely a korábbiakban említett első szintetikus komponensen kívül egy második szintetikus komponenst is tartalmaz, akkor a találmány szerinti készítmények előállítását úgy is végezhetjük, hogy az első szintetikus komponenst összekeverjük a keményítővel és a lágyítóval, majd a kapott pelleteket keverjük össze egy ezt követő extrúziós lépésben a második szintetikus komponenssel.
Találmányunkat a következőkben példákkal illusztráljuk.
A példákban használt Globe 3401 nevű terméket a CERESTER ITALIA DIVISIONE ERIDANIA S.p.A. cég; az Armid E nevű terméket a UNIQUEMA S.p.A. (Cremona, Olaszország) cég forgalmazza.
1. példa (összehasonlító) tömegrész Globe 3401 keményítőt (11 tömeg% víz), 37 tömegrész etilén-vinil-alkoholt, amelynek etiléntartalma 42 mol%, és az acetátcsoportok hidrolízisének foka 99,5%, 3 tömegrész etilén-akrilsav kopolimert, amelynek akrilsavtartalma 20% és olvadási indexe 2 (125 °C-on és 0,325 kg terhelésnél), 0,3 tömegrész Armid E-t, 5 tömegrész karbamidot, 15 tömegrész glicerint és 2,7 tömegrész vizet összekeverünk egycsigás OMC extruderben, amelynek d átmérője 20 mm és L/d értéke 30, és amely a következő hőmérsékletprofíllal dolgozik: 90-180-150-140 °C és közbenső gáztalanítási szekcióval rendelkezik. Az extrudált és granulált terméket, amelynek víztartalma 3,2 tömeg%, ezután fröccsöntő gépben formázzuk, és 70 χ 70 χ 1 mm méretű lapokat állítunk elő. Ezeket a lapokat ezután programozott klímaszekrénybe helyezzük, amelyben 20 °C és 30% relatív nedvességtartalom és 30 °C 80% relatív nedvességtartalom között 6 órán keresztül összesen 20 ciklust végzünk.
Ezen kezelés után a lemezek olajosak voltak.
2. példa
Az 1. összehasonlító példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy glicerin helyett poliglicerint alkalmazunk, amely kondenzációval keletkezik, átlagos glicerintartalma 4 mól.
A lemezeket az 1. példa szerint állítjuk elő és kezeljük. Ezután a lemezeknél nem tapasztaltunk lényeges izzadást, sem az öregítési időtartam alatt lágyítóvesztést.
3. példa (összehasonlító)
Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy glicerin helyett szorbitot alkalmazunk.
A melegítési ciklusok végén a lemezek felületén esztétikai szempontból elfogadhatatlan fehér por keletkezik.
4-12. példa
Az 1, példában ismertetett összetételű készítményt állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a glicerint különböző anyagokkal helyettesítjük az alább felsorolt módon.
Valamennyi esetben a lemezek külleme a melegítési ciklusok után esztétikai szempontból megfelelő, nem olajosak, az ujjlenyomat nem marad meg rajtuk, és láthatóan ez alatt az idő alatt nem vesztettek a lágyítótartalmukból.
Példaszám Lágyító
4. szorbit-acetát
5. szorbit-diacetát
6. szorbit-monoetoxilát
7. szorbit-dietoxilát
8. szorbit-dipropoxilát
9. szorbit-hexapropoxilát
10. amino-szorbit
11. trihidroxi-metil-amino-metán
12. glükóz/PEG (20 mól PEG) glükóz és etilén-oxid reakcióterméke
A fenti készítmények közül fújással filmet képeztünk.
Az előállított filmek mechanikai tulajdonságai általában jók voltak, néhány esetben jobbak, mint a glicerinnel készített készítmény esetén.
| A példa száma | Terhelés (MPa) | Nyúlás (%) | Modulus (MPa) | Energia (KJ/m2) |
| 1. | 15 | 330 | 180 | 1650 |
| 3. | 14 | 250 | 155 | 1400 |
| 4. | 11 | 360 | 165 | 1700 |
| 5. | 10 | 180 | 340 | 1250 |
| 6. | 18 | 340 | 280 | 2150 |
| 7. | 13 | 310 | 160 | 1650 |
| 8. | 14 | 310 | 170 | 1540 |
| 9. | 10 | 35 | 390 | 650 |
Az egyéb lágyítók közül a következőket említjük:
- trimetilol-propán-monoetoxilát,
- mannit-monoacetát,
- mannit-monoetoxilát,
- butil-glükozid,
- a-metil-glükozid,
- glükóz-monoetoxilát,
- karboxi-metil-szorbit-nátriumsó,
- poliglicerin-monoetoxilát (polimerizációs fok: 3,9).
A találmány szerinti készítményekben és az ezen készítményekből előállított termékekben a keményítő és a szintetikus polimer olyan szerkezetet alkot, amelynél legalább részben a komponensek egymásba hatolnak molekuláris szinten. Különösen az olyan készítmények esetén, amelyekben a szintetikus polimer komponens etilén-vinil-alkohol polimer, és ahol a keményítő és polimer koncentrációaránya 1,4:4,1 közötti, a készítmény akkor tekinthető legalább részben egymásba hatoló szerkezetűnek, ha a következő jelenségek közül egy vagy több előfordul.
- A keményítőfázis nem választható el az etilénvinil-alkohol-fázistól (EVOH) a keményítő oldhatóságának felhasználásával. Ez a jelenség nemcsak hideg vízben, hanem 100 °C-os vízben is megfigyelhető. Ebben az esetben a minta hajlamos a törésre, de az el6
HU 219 571 Β vált részecskék ugyanolyan arányban tartalmazzák az EVOH-t és a keményítőt (FTIR-módszer).
- A TEM-mel megfigyelt mikroszerkezet olyan, hogy teljesen hiányoznak a fázisok, vagy olyan fázisok vannak jelen, amelyek mérete kisebb, mint 0,3 pm; a fázisok egymással tiszta határvonal nélkül keverednek.
- A tg delta-spektrumban dinamikus mechanikai analízis szerint csak egyetlen béta-átmenet van jelen, amely a mindkét komponensben lévő hidroxilcsoportok mobilitásával kapcsolatos, és a csúcs eltér a keményítőétől.
- A mechanikai tulajdonságok közel vannak a PE tulajdonságaihoz 23 °C-on és 50% nedvességtartalom mellett. A nyújthatóság 80 és 600% közötti, a szakítási energia összemérhető a PE hasonló értékével. Ezek a tulajdonságok már rendkívül eltérnek a kiindulási termék tulajdonságaitól.
Továbbá a fáziselválás csökkentené a nyújthatóságot és a szakítási energiát.
A tulajdonságok ezen együttesét úgy magyarázhatjuk, hogy az a keményítő és az EVOH-láncok „összekuszálódásából” származik, ez erősebb, mint az amilopektin-„ágak”, és a szerkezet hidrogénkötésekkel stabilizálódik. Ez a magyarázat azonban semmiképpen sem az egyedül elképzelhető, és nem eredményezheti a találmányunk oltalmi körének a szűkítését.
Találmányunk vonatkozik az előállított termékekre, filmekre, lemezekre és rostokra is, amelyeket a polimer készítményekből fröccsöntéssel, extrudálással, fúvásos extrudálással, hőformázással vagy hasonló, a hőre lágyuló anyagoknál szokásosan alkalmazott eljárásokkal állítunk elő.
A következőkben felsorolunk néhány konkrét alkalmazást:
- filmek pelenkákhoz, talajtakarás, csomagolás általában, filmek védőbevonathoz vagy biodegradálható és nem biodegradálható polimerekkel koextrudált filmek,
- különféle fröccsöntött darabok fecskendőrészekhez, tamponapplikátorokhoz, növénytartó edényekhez és hasonlókhoz,
- hőformált tálcák, tálak, hólyagcsomagolás,
- alumíniummal, papírral vagy más polimerekkel való kombinációk,
- extrudált termékek, például vattával bevont pálcikák, lemezek hőformázáshoz, iratgyűjtők, írószerek számára és hasonlók,
- olyan termékek, amelyeket egyedül vízzel vagy gázokkal, például szén-dioxiddal expandáltak, csomagolási felhasználás, például hamburgertálcák és hasonlók,
- rostok vattagyártáshoz, nemszövött textíliák gyártásához,
- ömledékből való fuvással előállított termékek,
- fuvással gyártott palackok és tartályok.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Keményítőt, egy vagy több szintetikus, hőre lágyuló polimert és lágyítószert tartalmazó, hőre lágyuló polimer készítmény, amelyben a keményítő és a polimer olyan szerkezetet alkot, ahol a komponensek legalább részben molekuláris szinten egymásba hatolnak, és a keményítő és a polimer tömegaránya 1:9 és 9:1 közötti, azzal jellemezve, hogy lágyítóként 1-50 tömeg% egy vagy több, a következőkben felsorolt vegyületet tartalmaz:a) 2-20 ismétlődő hidroxilezett egységből keletkezett poliolok, ahol az egyes egységek 2-6 szénatomosak,b) 1—20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok éterei, tioéterei, szerves vagy szervetlen észterei, acetáljai és aminoszármazékai, glicerin-ecetsav-észter kivételével,c) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok és láncnyújtó vegyületek reakciótermékei, ahol a láncnyújtó szer előnyösen dikarbonsav, aldehid vagy izocianát,d) 1-20 ismétlődő hidroxilezett, egyenként 2-6 szénatomos egységből képződött poliolok oxidációs termékei, amelyek legalább egy aldehid- vagy karbonsavcsoportot tartalmaznak vagy ezek elegyei.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy lágyítóként 2-10 monomer egységből álló poliglicerint, 3-20 monomer egységből álló poli(vinilalkohol)-t, vagy egy, a következőkben felsorolt vegyületet tartalmaz: eritrit, arabit, adonit, xilit, mannit, idit, galaktit vagy allit, trimetilol-propán vagy pentaeritrit.
- 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy lágyítóként a szorbit monoetoxilát-, monopropoxilát- vagy monoacetátszármazékát tartalmazza.
- 4. Az 1. igénypont szerinti polimer készítmény, azzal jellemezve, hogy lágyítóként egy 3-6 szénatomos alifás poliol olyan származékát tartalmazza, amelyben egy vagy több alkoholfunkciót egy R szubsztituenssel helyettesítünk, amelyet a következők közül választunk: -O-(CH2)n-H, ahol n értéke 1 és 18 közötti, -O-CH=CH-R!, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,-O(-CH2-CHR1-O)n-H, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, és n értéke 1 és 20 közötti szám,-O-(CH2)n-Ar, ahol Árjelentése szubsztituált izociklusos vagy heterociklusos aromás csoport, és n értéke 0 és 4 közötti szám,-OCO-H,-OCO-CR'R2R3, ahol R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom vagy fluoratom,-OCO-(CH2)n-H, ahol n értéke 2-18,-ONO2,-OPO3M2, ahol M jelentése hidrogénatom, ammóniumcsoport, alkálifém vagy alkáliföldfém, vagy szerves kation, amely előnyösen trimetil-ammónium-, piridinium- vagy pikoliniumcsoport,-SO3-Ar, ahol Árjelentése fenil- vagy tolilcsoport,-OCO-CH(SO3M)-COOM, ahol az M-ek azonosak vagy különbözőek, és jelentésük hidrogénatom, alkálifém, alkáliföldfém, am7HU 219 571 Β mónium- vagy szerves kation, amely előnyösen piridinium-, pikoliniumvagy metil-ammónium-csoport,-OCO-B-COOM, ahol B jelentése -(CH2)n- csoport, amelyben n értéke 1 és 6 közötti szám, vagy -CH=CH- csoport, M jelentése hidrogén-, alkálifém-, alkáliföldfématom, arilcsoport vagy -(CH2)nH csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám,-OCONH-R1, ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy alifás vagy aromás csoport,-O-(CH2)n-COOM, ahol n=l és 6 közötti szám és M lehet hidrogén-, alkálifém-, alkáliföldfématom, ammónium- vagy szerves kation, amely előnyösen piridinium-, trimetil-ammónium- vagy pikoliniumcsoport,-O-(CH2)n-COOR*, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, R1 jelentése H(CH2)-m, ahol m értéke 1 és 6 közötti szám,-NR*R2, ahol R1 és R2 jelentése hidrogénatom, -CH3, CH3CH2-, -CH2-CH2OH csoport vagy aminocsoport sószármazéka,-O-jCH^-NR^2, ahol n értéke 1 és 4 közötti szám, R1 és R2 jelentése hidrogénatom, -CH3, CH3CH2- vagy -CH2-CH2OH, és ahol az aminocsoportból sót is képezhetünk,-O-CH2-CH-CH2 képletű csoport,-O-CH2-CHOH-CH2-NR1R2, ahol R‘ és R2 jelentése egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, H(CH2)n- csoport, ahol n értéke 1 és 6 közötti szám, és ahol az
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITTO910118A IT1245408B (it) | 1991-02-20 | 1991-02-20 | Composizioni polimeriche biodegradabili a base di amido e di polimero termoplastico |
| PCT/EP1992/000320 WO1992014782A1 (en) | 1991-02-20 | 1992-02-14 | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9302378D0 HU9302378D0 (en) | 1993-11-29 |
| HUT68412A HUT68412A (en) | 1995-06-28 |
| HU219571B true HU219571B (hu) | 2001-05-28 |
Family
ID=11408957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302378A HU219571B (hu) | 1991-02-20 | 1992-02-14 | Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0575349B2 (hu) |
| JP (1) | JPH06507924A (hu) |
| KR (1) | KR100219255B1 (hu) |
| CN (1) | CN1043777C (hu) |
| AT (1) | ATE167503T1 (hu) |
| AU (1) | AU664168B2 (hu) |
| BR (1) | BR9205651A (hu) |
| CA (1) | CA2105182C (hu) |
| CZ (1) | CZ284842B6 (hu) |
| DE (1) | DE69225962T3 (hu) |
| DK (1) | DK0575349T4 (hu) |
| ES (1) | ES2117044T5 (hu) |
| FI (1) | FI110114B (hu) |
| HU (1) | HU219571B (hu) |
| IL (1) | IL101017A (hu) |
| IT (1) | IT1245408B (hu) |
| NO (1) | NO308416B1 (hu) |
| PL (1) | PL170436B1 (hu) |
| RU (1) | RU2086580C1 (hu) |
| TR (1) | TR27531A (hu) |
| TW (1) | TW226027B (hu) |
| WO (1) | WO1992014782A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA921196B (hu) |
Families Citing this family (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69220754T2 (de) * | 1991-05-03 | 1997-12-04 | Novamont S.P.A., Novara | Biologisch abbaubare Polymermassen auf der Basis von Stärke und thermoplastische Polymere |
| WO1993020140A1 (en) * | 1992-03-31 | 1993-10-14 | Parke-Davis & Company | Biodegradable polymer compositions |
| IT1256914B (it) * | 1992-08-03 | 1995-12-27 | Novamont Spa | Composizione polimerica biodegradabile. |
| BR9405651A (pt) * | 1993-01-08 | 1995-11-14 | Novon International Inc | Composição de mistura de polímeros termoplásticos biodegradáveis; processo de preparar a mesma; artigo formado; filme e fibra |
| US5910520A (en) * | 1993-01-15 | 1999-06-08 | Mcneil-Ppc, Inc. | Melt processable biodegradable compositions and articles made therefrom |
| US5869647A (en) * | 1993-07-27 | 1999-02-09 | Evercorn, Inc. | Method of preparing biodegradable modified-starch moldable products and films |
| US5462983A (en) * | 1993-07-27 | 1995-10-31 | Evercorn, Inc. | Biodegradable moldable products and films comprising blends of starch esters and polyesters |
| IT1273743B (it) * | 1994-02-09 | 1997-07-10 | Novamont Spa | Articoli espansi di materiale plastico biodegradabile e procedimento per la loro preparazione |
| IT1274603B (it) * | 1994-08-08 | 1997-07-18 | Novamont Spa | Materiali espansi plastici biodegradabili |
| IT1272871B (it) * | 1995-01-10 | 1997-07-01 | Novamont Spa | Composizioni termoplastiche compredenti amido ed altre componenti di origine naturale |
| EP0947559B1 (en) | 1996-11-05 | 2004-10-27 | NOVAMONT S.p.A. | Biodegradable polymeric compositions comprising starch and a thermoplastic polymer |
| IT1305576B1 (it) | 1998-09-22 | 2001-05-09 | Novamont Spa | Polimeri a carattere idrofobico caricati con complessi dell'amido. |
| KR20020056867A (ko) * | 2002-06-17 | 2002-07-10 | 박동경 | 방향제를 함유하는 플라스틱 대체물 및 그 제조방법 |
| CN1935881B (zh) * | 2005-09-21 | 2012-05-09 | 李小鲁 | 水溶性可生物降解材料及其制备方法以及发泡类制品 |
| ITMI20061844A1 (it) | 2006-09-27 | 2008-03-28 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili a base di amido nanoparticellare |
| ITMI20062375A1 (it) * | 2006-12-12 | 2008-06-13 | Novamont Spa | Composizione biodegradabile avente elevate caratteristiche meccaniche |
| EP2115008B1 (en) | 2007-03-01 | 2019-09-18 | De Staat der Nederlanden, vert. door de Minister van Volksgezondheid, Welzijn en Sport, namens de Minister, Projectdirectie ALT, het INTRAVACC | Biodegradable material based on opened starch |
| FR2927084B1 (fr) * | 2008-02-01 | 2011-02-25 | Roquette Freres | Procede de preparation de compositions thermoplastiques a base d'amidon plastifie et compositions ainsi obtenues. |
| ES2659873T3 (es) | 2008-09-29 | 2018-03-19 | Basf Se | Poliésteres alifáticos |
| BRPI0919471A2 (pt) | 2008-09-29 | 2015-12-01 | Basf Se | processo para revestimento de papel |
| JP2012504166A (ja) | 2008-09-29 | 2012-02-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生分解性ポリマー混合物 |
| FR2937040B1 (fr) * | 2008-10-13 | 2012-07-27 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'esters d'une matiere amylacee et procede de preparation de telles compositions |
| US8691127B2 (en) | 2008-12-19 | 2014-04-08 | Basf Se | Method for producing a composite component by multi-component injection molding |
| WO2010100052A1 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Verbackungsresistentes polyalkylencarbonat |
| FR2947557B1 (fr) | 2009-07-03 | 2011-12-09 | Ulice | Procede de production de materiau biodegradable |
| FR2947830B1 (fr) * | 2009-07-13 | 2011-08-19 | Valagro Carbone Renouvelable Poitou Charentes | Composition, procede de preparation et utilisation pour ameliorer la fluidite et la resistance a la temperature de materiaux composites |
| IT1399031B1 (it) | 2009-11-05 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico biodegradabile |
| IT1399032B1 (it) | 2009-11-06 | 2013-04-05 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile alifatico-aromatico |
| IT1396597B1 (it) | 2009-11-05 | 2012-12-14 | Novamont Spa | Miscele di poliesteri biodegradabili |
| AU2010314181B2 (en) | 2009-11-09 | 2014-05-01 | Basf Se | Method for producing shrink films |
| CN102812084B (zh) | 2010-03-24 | 2014-07-23 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备箔的方法 |
| KR20130010080A (ko) | 2010-03-24 | 2013-01-25 | 바스프 에스이 | 클링필름의 제조 방법 |
| CN101838376B (zh) * | 2010-05-11 | 2014-03-26 | 张春华 | 含柠檬酸衍生的支化的多官能(甲基)丙烯酸酯组合物 |
| IT1400121B1 (it) | 2010-05-24 | 2013-05-17 | Novamont Spa | Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele. |
| WO2011153653A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Bioapply Sarl | Bio-degradable foamable material suitable for the production of slippers |
| IT1401318B1 (it) | 2010-08-06 | 2013-07-18 | Novamont Spa | Composizioni biodegradabili polifasiche contenenti almeno un polimero di origine naturale |
| WO2012055796A1 (de) | 2010-10-27 | 2012-05-03 | Basf Se | Verwendung von polymermischungen zur herstellung von folienbändchen |
| RU2451697C1 (ru) * | 2010-11-22 | 2012-05-27 | Российская Федерация в лице Министерства промышленности и торговли Российской Федерации | Биоразлагаемая композиция на основе полиэтилена и природных продуктов переработки древесины |
| WO2012113744A1 (de) | 2011-02-23 | 2012-08-30 | Basf Se | Polyesterfolie enthaltend nährsalze |
| US8546472B2 (en) | 2011-03-23 | 2013-10-01 | Basf Se | Polyesters based on 2-methylsuccinic acid |
| EP2688956A1 (de) | 2011-03-23 | 2014-01-29 | Basf Se | Polyester auf basis von 2-methylbernsteinsaeure |
| US8933162B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-01-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| US9334360B2 (en) | 2011-07-15 | 2016-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Color-stabilized biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8877862B2 (en) | 2011-07-15 | 2014-11-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for color stabilization of poly(butylene-co-adipate terephthalate |
| EP2551301A1 (de) | 2011-07-29 | 2013-01-30 | Basf Se | Biologisch abbaubare Polyesterfolie |
| NL2007240C2 (en) * | 2011-08-09 | 2013-02-12 | Konink Co Peratie Cosun U A | Sugar-based plasticizers. |
| US8946345B2 (en) | 2011-08-30 | 2015-02-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for the preparation of (polybutylene-co-adipate terephthalate) through the in situ phosphorus containing titanium based catalyst |
| US8901273B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8969506B2 (en) | 2012-02-15 | 2015-03-03 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8889820B2 (en) | 2012-02-15 | 2014-11-18 | Saudi Basic Industries Corporation | Amorphous, high glass transition temperature copolyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8895660B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-11-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Poly(butylene-co-adipate terephthalate), method of manufacture, and uses thereof |
| WO2013146962A1 (ja) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | 株式会社クラレ | ブロー成形容器及び燃料容器、並びにブロー成形容器の製造方法 |
| JP6239585B2 (ja) * | 2012-03-28 | 2017-11-29 | テューリンギッシェス・インスティトゥート・フューア・テクスティル−ウント・クンストストッフ−フォルシュング・エー・ファウ | 液体形態で適用することができる多官能性コーティングフィルム |
| US8901243B2 (en) | 2012-03-30 | 2014-12-02 | Saudi Basic Industries Corporation | Biodegradable aliphatic-aromatic copolyesters, methods of manufacture, and articles thereof |
| CN104428369B (zh) | 2012-07-09 | 2016-10-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚合物混合物的完全厌氧消化的方法 |
| WO2014009176A1 (de) | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Basf Se | Verfahren zum vollständigen anaeroben abbau von polymermischungen |
| EP2920244B1 (de) | 2012-11-15 | 2017-01-11 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
| US9056979B2 (en) | 2012-11-15 | 2015-06-16 | Basf Se | Biodegradable polyester mixture |
| RU2529727C2 (ru) * | 2012-12-28 | 2014-09-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Производственно-Коммерческая Фирма "Атлантис-Пак" | Глянцевая многослойная оболочка для пищевых продуктов, проницаемая к парам воды и дыму |
| EP2826817B1 (de) | 2013-07-15 | 2017-07-05 | Basf Se | Biologisch abbaubare polyestermischung |
| JP6311294B2 (ja) * | 2013-11-15 | 2018-04-18 | 株式会社ケイケイ | 生分解性樹脂組成物およびこの樹脂組成物の製造方法並びに成形品 |
| DE102014223786A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-11 | Basf Se | Polymermischung für Barrierefilm |
| WO2016087372A1 (de) | 2014-12-05 | 2016-06-09 | Basf Se | Biologisch abbaubare copolyester |
| CN104892862B (zh) * | 2015-06-26 | 2017-11-14 | 江南大学 | 一种基于淀粉的热塑性材料及制备方法 |
| CN105218868B (zh) * | 2015-09-10 | 2017-06-20 | 上海耐特复合材料制品有限公司 | 一步改性疏水型热塑性淀粉基可生物降解材料及制备方法 |
| DE102015217309A1 (de) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Basf Se | Polymerzusammensetzung |
| WO2018114215A1 (de) | 2016-12-22 | 2018-06-28 | Basf Se | Furandicarbonsäurehaltige polyester |
| DE102017004563A1 (de) | 2017-03-05 | 2018-09-06 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Entgasen beim Extrudieren von Polymeren |
| CN106977888A (zh) * | 2017-03-29 | 2017-07-25 | 合肥天沃能源科技有限公司 | 一种一次性薄膜手套及制备方法 |
| PL3642268T3 (pl) | 2017-06-19 | 2021-12-27 | Basf Se | Biodegradowalna trójwarstwowa folia |
| JP2019006900A (ja) * | 2017-06-26 | 2019-01-17 | プランティック・テクノロジーズ・リミテッド | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| DE102018001412A1 (de) | 2017-12-11 | 2019-06-13 | Entex Rust & Mitschke Gmbh | Entgasen beim Extrudieren von Stoffen, vorzugsweise von Kunststoffen |
| CN108976484A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-12-11 | 合肥华冠包装科技有限公司 | 一种高强度可分解型环保包装盒 |
| US20220033645A1 (en) | 2018-12-06 | 2022-02-03 | Basf Se | Method for preparing a (co)polyester |
| PL433862A1 (pl) | 2020-05-07 | 2021-11-08 | Grupa Azoty Spółka Akcyjna | Sposób wytwarzania skrobi termoplastycznej i skrobia termoplastyczna |
| CN114479198A (zh) * | 2021-12-13 | 2022-05-13 | 肖华蓉 | 一种淀粉基可降解塑料膜及其制备方法 |
| WO2024074561A1 (en) | 2022-10-05 | 2024-04-11 | Basf Se | Biodegradable polymer blend and use thereof |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH671961A5 (hu) * | 1987-02-27 | 1989-10-13 | Amrotex Ag | |
| GB2214918B (en) * | 1988-02-03 | 1992-10-07 | Warner Lambert Co | Polymeric materials made from starch and at least one synthetic thermoplastic polymeric material |
| IL93620A0 (en) * | 1989-03-09 | 1990-12-23 | Butterfly Srl | Biodegradable articles based on starch and process for producing them |
| IT1233599B (it) * | 1989-05-30 | 1992-04-06 | Butterfly Srl | Composizioni polimeriche per la produzione di articoli di materiale plastico biodegradabile e procedimenti per la loro preparazione |
| IL94589A0 (en) * | 1989-06-22 | 1991-04-15 | Warner Lambert Co | Polymer base blend compositions containing destructurized starch |
-
1991
- 1991-02-20 IT ITTO910118A patent/IT1245408B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-02-14 CZ CS931712A patent/CZ284842B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-02-14 AT AT92904038T patent/ATE167503T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-02-14 JP JP4503985A patent/JPH06507924A/ja active Pending
- 1992-02-14 DK DK92904038T patent/DK0575349T4/da active
- 1992-02-14 EP EP92904038A patent/EP0575349B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-14 BR BR9205651A patent/BR9205651A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-02-14 AU AU12226/92A patent/AU664168B2/en not_active Ceased
- 1992-02-14 KR KR1019930702501A patent/KR100219255B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-02-14 HU HU9302378A patent/HU219571B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-02-14 CA CA002105182A patent/CA2105182C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-14 DE DE69225962T patent/DE69225962T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-14 PL PL92300352A patent/PL170436B1/pl unknown
- 1992-02-14 WO PCT/EP1992/000320 patent/WO1992014782A1/en active IP Right Grant
- 1992-02-14 RU RU9293052398A patent/RU2086580C1/ru active
- 1992-02-14 ES ES92904038T patent/ES2117044T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-02-19 ZA ZA921196A patent/ZA921196B/xx unknown
- 1992-02-19 TR TR00151/92A patent/TR27531A/xx unknown
- 1992-02-19 IL IL10101792A patent/IL101017A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-02-19 CN CN92101580A patent/CN1043777C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-19 TW TW081101208A patent/TW226027B/zh active
-
1993
- 1993-08-19 FI FI933662A patent/FI110114B/fi not_active IP Right Cessation
- 1993-08-19 NO NO932948A patent/NO308416B1/no unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU219571B (hu) | Keményítőt és hőre lágyuló polimereket tartalmazó, biodegradálható polimerkészítmény és eljárás előállítására | |
| US5292782A (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| RU2095379C1 (ru) | Полимерная композиция для получения биодеградируемых формованных изделий и биодеградируемые формованные изделия | |
| US5412005A (en) | Biodegradable polymeric compositions based on starch and thermoplastic polymers | |
| EP1153078B1 (en) | Biodegradable polymer | |
| US7326743B2 (en) | Biodegradable polymer | |
| US7384993B2 (en) | Biodegradable polymer | |
| KR100580228B1 (ko) | 저온사출이 가능한 내수성 생분해성 수지조성물 및 그제조방법 | |
| JP2527523C (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |