HU216169B - Hajtókeverék, elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, és eljárás szilikonhab előállítására - Google Patents

Hajtókeverék, elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, és eljárás szilikonhab előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU216169B
HU216169B HUP9302967A HU9302967A HU216169B HU 216169 B HU216169 B HU 216169B HU P9302967 A HUP9302967 A HU P9302967A HU 9302967 A HU9302967 A HU 9302967A HU 216169 B HU216169 B HU 216169B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
parts
optionally
weight
poly
formula
Prior art date
Application number
HUP9302967A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302967D0 (en
HUT66390A (en
Inventor
Christian Freyer
Adolf Maschberger
Original Assignee
Wacker-Chemie Gmbh.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker-Chemie Gmbh. filed Critical Wacker-Chemie Gmbh.
Publication of HU9302967D0 publication Critical patent/HU9302967D0/hu
Publication of HUT66390A publication Critical patent/HUT66390A/hu
Publication of HU216169B publication Critical patent/HU216169B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Abstract

A találmány tárgya hajtóanyag-keverék elasztőmer szilikőnhabelőállítására. A találmány szerinti hajtóanyag-keverék (1) 10–50 tömeg% pőli(őrganő-szilőxán)-t tartalmaz az alábbifajtákból: I. (I) általánős képletű egységekből álló pőli(őrganő-szilőxán)-t – az Rx(R1O)ySiO(4–x–y)/2 (I) általánős képletben az Rszűbsztitűensek azőnősak vagy különbözőek, és egy vegyértékű, adőtesetben szűbsztitűált, 1–18 szénatőmős szénhidrőgéncsőpőrt lehet, ésaz R1 szűbsztitűensek jelentése azőnős vagy eltérő, és egy vegyértékű,adőtt esetben szűbsztitűált, 1–8 szénatőmős szénhidrőgé csőpőrt lehet,x értéke 0, 1, 2 vagy 3, y értéke 0, 1, 2 vagy 3, és x+y összege 0, 1,2 vagy 3 lehet; II. szőbahőmérsékleten főlyékőny vagy szilárd,lineáris (II) általánős képletű pőli(őrganő-szilőxán)-t – azR1OtR3–tSiO(SiR2)rSiR3–t(OR1)t (II) általánős képletben R és R1elentése a fenti, míg r értéke 50 és 2000 közötti egész szám, és tértéke 0 vagy 1; III. ciklűsős (III) általánős képletű pőli(őrganő-szilőxán)-t – az (R2SiO)s (III) általánős képletben R jelentése afenti, és s értéke 3 és 100 közötti egész szám; IV. (IV) általánősképletű pőli(őrganő-szilőxán)-t – az RaR1ObSiO(4–a–b)/2 (IV) általánősképletben R és R1 jelentése a fenti, míg a értéke 0, 1, 2 vagy 3,átlagősan 0,9–1,8, és b értéke 0, 1, 2 vagy 3, átlagősan 0,0–0,5,tővábbá (2) 1–7 tömeg% eműlgeátőrt, (3) 20–80 tömeg% vizet és (4) 5–40tömeg% sűrítőszert. ŕ

Description

A találmány elasztomer szilikonhab előállítására alkalmas hajtókeverékre, a hajtókeverék előállítására, elasztomer szilikonhabbá keményíthető masszára és elasztomer szilikonhab előállítására vonatkozik.
Elasztomer szilikonhabbá keményíthető masszák már ismertek. Az ilyen hab előállítására kikeményíthető masszához hajtószereket (gázfejlesztő szereket) adnak, amelyek hő behatására gázfejlődés közben bomlanak, és a massza felhabzását eredményezik. Ezzel kapcsolatban említhető a 2 857 343 és az 5 019295 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és az 1 130 674 számú brit szabadalmi leírás.
Vannak szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat vagy szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomokat tartalmazó szerves polisziloxán alapú kikeményedési reakciók, amelyeket platinával vagy platinavegyülettel katalizálnak. E reakciók során víz, szerves alkohol vagy szilíciumhoz kapcsolódó hidroxilcsoportokat tartalmazó szerves polisziloxán adagolásával hidrogéngázt fejlesztenek a felhabosodást kiváltó hajtógázként (4 189545, 4613 630, 4871 781 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, EP-B 227 233).
A 97 915 számú európai szabadalmi leírás, valamint a 4 391 765 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint elasztomer habot úgy állítanak elő, hogy vizes, reakcióképes szilikonemulzióból mechanikai úton habot képeznek, felületaktív anyagot és sűrítőszert adagolnak, hogy a hab a víz eltávolításáig stabil maradjon, majd a habot szárítóban, vagy a levegőn, vagy mikrohullámú energiával szárítják.
A 4584 324 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint térhálósodó szilikonpolimert, emulgeálószert, vizet, és adott esetben töltőanyagot, térhálósítót és sűrítőszert tartalmazó, nyomás alatt álló keveréket szobahőmérsékleten elasztomer filmmé alakítanak, mely film elegendő aeroszol hajtógázt, így nitrogént, nitrogén-oxidot, izobutánt, propánt, diklórdifluor-metánt vagy triklór-fluor-metánt tartalmaz ahhoz, hogy a 25 °C-on végzett nyomáscsökkentéskor felhabosodjon. A víz eltávolítása után kész az elasztomer habanyag.
A találmány feladata elasztomer szilikonhab előállítására alkalmas, vízalapú hajtóanyag-keverék kidolgozása volt. A találmány további célkitűzése olyan massza kifejlesztése volt, amely elasztomer szilikonhabbá keményíthető, ugyanakkor toxikus hajtóanyagot vagy toxikus bomlási termékeket eredményező hajtóanyagot nem tartalmaz.
A találmány tárgya tehát vizesemulzió-alapú hajtóanyag-keverék, amely
1) 10-50 tömeg% poli(organo-sziloxán)-t tartalmaz az alábbi fajtákból:
I. I általános képletű egységekből álló poli(organosziloxán)-t - az Rx(R'O)ySiO(4_x y)/2 I általános képletben az R szubsztituensek azonosak vagy különbözőek, és egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált, 1-18 szénatomos szénhidrogéncsoport lehet, és az R1 szubsztituensek jelentése azonos vagy eltérő, és egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált,
1-8 szénatomos szénhidrogéncsoport lehet, x értéke 0,1, 2 vagy 3, y értéke 0,1,2 vagy 3 és x+y összege 0, 1, 2 vagy 3 lehet;
II. szobahőmérsékleten folyékony vagy szilárd, lineáris II általános képletű poli(organo-sziloxán)-t az R]OtR3 lSiO(SiR2)rSiR3_,(OR1)t Π általános képletben R és R1 jelentése a fenti, míg r értéke 50 és 2000 közötti egész szám, és t értéke 0 vagy 1;
III. ciklusos III általános képletű poli(organo-sziloxán)-t - az (R2SiO)s III általános képletben R jelentése a fenti, és s értéke 3 és 100 közötti egész szám;
IV. IV általános képletű poli(organo-sziloxán)-t az RaR'ObSiO(4 a_b)/2 V általános képletben R és R1 jelentése a fenti, míg a értéke 0, 1,2 vagy 3, átlagosan 0,9-1,8, és b értéke 0, 1, 2 vagy 3, átlagosan 0,0-0,5 továbbá
2) 1-7 tömeg% emulgeátort,
3) 20-80 tömeg% vizet és
4) 5-40 tömeg% sűrítőszert.
A fenti hajtóanyag-keverék elasztomer szilikonhabok előállítására alkalmazható.
A találmány további tárgya eljárás a hajtóanyag-keverék előállítására, mely eljárás során (1) poli(organosziloxán)-t, (2) emulgeálószert és (3) vizet tartalmazó vizes emulziót (4) sűrítőszerrel összekeverünk.
A találmány tárgya továbbá elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, amely
a) hajtóanyag-keveréket,
b) poli(diorgano-sziloxán)-t
c) térhálósítót,
d) adott esetben térhálósító katalizátort és
e) adott esetben töltőanyagot tartalmaz, és a b) poli(diorgano-sziloxán) össztömegére vonatkoztatva az a) hajtóanyag-keverék 0,5-8 tömeg% mennyiségben van jelen.
A találmány tárgya továbbá eljárás elasztomer szilikonhab előállítására, mely eljárásra jellemző, hogy
a) hajtóanyag-keveréket, b) poli(diorgano-sziloxán)-t, c) térhálósítót, adott esetben d) térhálósító katalizátort és e) adott esetben töltőanyagot, valamint adott esetben további anyagokat egymással összekeverünk, és a keveréket 100 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten egyidejű felhabosítás közben kikeményítjük.
A találmány szerinti hajtószerekben a tulajdonképpeni hajtóanyag a víz. A kikeményítés során a víz hő, illetve mikrohullámenergia hatására elpárolog, és a kitáguló vízgőz a masszát felhabosítja. A keletkező gáznak, azaz a vízgőznek az az előnye, hogy nemtoxikus, nem gyúlékony és teljesen szagtalan. Ezen túlmenően a találmány szerinti összetétel a víz igen finom eloszlását biztosítja.
A találmány szerinti a) hajtóanyag-keverék 25 °Con mért viszkozitása előnyösen 1 105 mPa-s és 1 · 108 mPas közötti, különösen előnyösen 5 105 mPa-s és 5 · 107 mPa s közötti.
Az a) hajtóanyag-keverék előállítására vizes emulzióként tetszőleges szilikonemulziót alkalmazhatunk.
1) poli(organo-sziloxán)-ként I általános képletű egységekből
HU 216 169 Β
Rx(RlO)ySiO(4_x_yy2 ( felépülő poli(organo-sziloxán)-t alkalmazunk, mely képletben az R szubsztituensek azonosak vagy eltérőek, jelentésük 1-18 szénatomos, egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált szénhidrogén-maradék lehet, az R1 szubsztituensek azonosak vagy eltérőek, jelentésük hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos, egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált szénhidrogén-maradék, x értéke 0, 1, 2 vagy 3, y értéke 0, 1, 2 vagy 3 és x+y összege 0, 1, 2 vagy 3.
Az 1) poli(organo-sziloxán)-ok szobahőmérsékleten folyékony vagy szilárd halmazállapotúak lehetnek. Poli(organo-sziloxán)-ként előnyösen II általános képletű poli(organo-sziloxán)-okat
R,OtR3 lSiO(SiR2)rSiR3_t(OR')t II, ahol R és R1 jelentése a fenti, r jelentése 50 és 2000 közötti egész szám és t értéke lehet 0 vagy 1 -, vagy III általános képletű ciklusos poli(organosziloxán)-t (R2SiO)s iii, ahol R jelentése a fenti, és s jelentése 3 és 100 közötti egész szám, vagy
IV általános képletű poli(organo-sziloxán)-t
Ra(IUO)bSÍO(4-a b)/2 TV, ahol R és R1 jelentése a fenti, és a értéke 0, 1,2 vagy 3, átlagosan 0,9-1,8, és b értéke 0, 1,2 vagy 3, átlagosan 0,0-0,5 alkalmazunk.
Bár a II általános képletből nem tűnik ki, a poli(organo-sziloxán)-egységek akár 10 mol%-a más sziloxánegységekkel, általában azonban csak a többé-kevésbé elkerülhetetlen szennyeződésként jelen lévő más sziloxánegységekkel lehetnek kiváltva. Ilyenek például az R3SiO|/2-, az RSiO3/2- és az SiO4/2-egységek, amelyekben R jelentése a fenti.
A IV általános képletű poli(organo-sziloxán)-ok előnyösen RSiO3/2- vagy RSiO3/2- és R2SiO-egységekből, vagy R3SiO)/2- és SiO4/2-egységekből, valamint adott esetben R2SiO-egységekből felépülő poli(organosziloxán)-ok, ahol R jelentése a fenti.
Az R csoport lehet például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, η-pentil-, izopentil-, neopentil- vagy terc-pentil-csoport, vagy hexilcsoport, például n-hexil-csoport; vagy heptilcsoport, például n-heptil-csoport, vagy oktilcsoport, így n-oktilés izooktilcsoport, például 2,2,4-trimetil-pentil-csoport; nonilcsoport, így az n-nonil-csoport; decilcsoportok, például n-decil-csoport; dodecilcsoportok, például ndodecil-csoport, oktadecilcsoportok, például n-oktadecilcsoport; alkenilcsoport, így vinil- vagy allilcsoport; cikloalkilcsoport, például ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptilcsoport és metil-ciklohexil-csoport; arilcsoportok, például fenil-, naftil- és antril-, valamint fenantrilcsoportok, alkil-aril-csoportok, például ο-, m-, p-tolilcsoport, xililcsoport és etil-fenil-csoport; aralkilcsoportok, így benzil-, a- és B-fenil-etil-csoport.
Szubsztituált R csoportok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: ciano-alkil-csoportok, például B-ciano-etilcsoport; halogénezett szénhidrogéncsoportok, például halogén-alkil-csoportok, mint amilyen a 3-klór-n-propil-, klór-metil-, 3,3,3-trifluor-n-propil-, 2,2,2,2’,2’,2’-hexafluor-izopropil-csoport, heptafluor-izopropil-csoport, perfluor-hexil-etil-csoport; halogén-aril-csoportok, például ο-, m- és p-klór-fenil-csoport, tetrafluor-etil-oxi-propil-csoport.
R1 lehet például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil- és terc-butil-csoport.
A szubsztituált R1 csoport példájaként a metoxi-etilés etoxi-etil-csoportot nevezzük meg.
Az 1) poli(organo-sziloxán)-ok különösen előnyösen a II általános képletű lineáris poli(diorgano-sziloxán)ok, így a poli(dimetil-sziloxán), 25 °C-on mért viszkozitásuk előnyösen 100-100 000 mPa s.
Az 1) poli(organo-sziloxán)-t tisztán, vagy egy vagy több 1) poli(organo-sziloxán) elegyét alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti a) hajtóanyag-keverék készítéséhez szükséges vizes emulzió előállítására 1) poli(organo-sziloxán)-t a szilikonkémiában ismert módon, emulgeálószer adagolása mellett emulgeálunk. Az emulgeátort - tulajdonságaitól függően - vagy a vizes, vagy az olajos fázisba tesszük. Az emulgeálást emulziók előállítására alkalmas keverőben, így P. Willems-féle nagy fordulatszámú státor-rotor keverőben (ismert az „UltraTurrax” bejegyzett védjegy alapján) végezhetjük.
Amennyiben a vizes emulzió előállítására szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotú poli(organo-sziloxán)-t, különösen IV általános képletű poli(organosziloxán)-t alkalmazunk, az emulziót előnyösen az 5 039 724 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert módon készítjük. E szerint szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotú poli(organo-sziloxán)-t oldanak szobahőmérsékleten folyékony, kisebb móltömegű poli(organo-sziloxán)-ban, és a kapott oldatot emulgeátor és adott esetben további anyag adagolása mellett vízzel emulgeálják. A szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotú poli(organo-sziloxán) feloldása a szobahőmérsékleten folyékony poli(organo-sziloxán)ban, valamint az emulgeálás a szokásosan alkalmazott, emulziók készítésére alkalmas keverőben történhet.
A vizes emulzió előállítása során 2) emulgeálóként bármely, poli(organo-sziloxán)-ok stabil vizes emulziójának készítésére eddig ismert, ionos és nemionos emulgeátort, vagy különböző emulgeátorok elegyét alkalmazhatjuk. A 4 757 106 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert emulgeátorokat is alkalmazhatjuk. Előnyösen nemionos vagy anionos emulgeátorokat vagy nemionos és anionos emulgeátorok elegyét alkalmazzuk. Nemionos emulgeátorként főleg zsíralkohol-poliglikol-étert vagy részben elszappanosított poli(vinil-alkohol)-t alkalmazhatunk. Zsíralkohol-poliglikol-éterek például a Grünau cég „Arlypon SA4” vagy „Arlypon IT16” nevű termékek, részben elszappanosított poli(vinil-alkohol) például a Wacker cég „Polyviol W25/140” nevű terméke. Anionos emulgeálószerként alkil-szulfátok, alkil-benzolszulfátok vagy alkil-szulfonátok kerülnek felhasználásra.
4) sűrítőszerként előnyösen legalább 50 m2/g, előnyösen 50-400 m2/g, különösen előnyösen 100-200 m2/g
HU 216 169 Β
BET-felületű szilícium-dioxidot, így pirogén eljárással előállított kovasavat vagy kicsapott kovasavat alkalmazunk, amely egészen vagy részben hidrofobizált lehet. További alkalmas 4) sűrítőszerek az erősen elágazó szénláncú poliakrilsavak, amelyek 25 °C-on mért viszkozitása 5000 és 50000 mPas közötti; ilyen például a „Carbopol” néven a B. F. Goodrich Chemical cégtől szerezhető be; alkalmasak a 25 °C-on 5000-50000 mPa · s viszkozitású cellulóz-éterek is, mint a hidroxi-etil-cellulóz és a karboxi-metil-cellulóz, például kapható a „Tylose” kereskedelmi néven a Hoechst cégnél. 25 °C-on 500050000 mPa-s viszkozitású xantánok is alkalmasak, például a „Kelzan” kereskedelmi nevű termék a G. M. Langer cégtől.
A sűrítőszert előnyösen por vagy granulátum alakjában, egyenletes keveréssel juttatjuk az 1) poli(organosziloxán)-t, 2) emulgeátor(oka)t és 3) vizet tartalmazó vizes szilikonemulzióba. A bekeverés és homogenizálás előnyösen 5 °C és 40 °C közötti, különösen előnyösen 15 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 800-1200 hPa, különösen előnyösen 1000-1020 hPa nyomás mellett történik. A bekeverés és homogenizálás tetszőleges edényekben, tetszőleges nagyságrendben végezhető el, előnyösen olyan keverőben, amelyben nem nagyok a nyíróerők.
Az a) hajtóanyag-keverék előnyösen 10-50 t%, különösen előnyösen 15-401% 1) poli(organo-sziloxán)-t, 1-7 t%, előnyösen 2-6 t% 2) emulgeátort, 20-80 t%, előnyösen 30-70 t% 3) vizet és 5-40 t%, előnyösen 10-20 t% 4) sűrítőszert tartalmaznak.
b) Poli(diorgano-sziloxán)-ként a találmány szerinti masszákban minden olyan poli(diorgano-sziloxán)-t alkalmazhatunk, amely eddig is gyökképzés vagy szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatom szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoporthoz történő addicionáltatása révén elasztomer habbá volt kikeményíthető.
A b) poli(diorgano-sziloxán) a találmány szerinti masszákban előnyösen az V általános képletnek megfelelő poli(diorgano-sziloxán)
Zn(R2)3_nSiO(R22SiO)mSi(R2)3_nZn V, ahol az R2 szubsztituensek azonosak vagy különbözőek, és egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált, 1-18 szénatomos szénhidrogéncsoportok lehetnek, Z jelentése hidroxilcsoport, és n értéke 0 vagy 1, míg m értéke olyan, hogy e poli(diorgano-sziloxán)-ok 25 °Con mért átlagos viszkozitása 1 — 106 ésl · 109 mPa s közötti, előnyösen 5 · 106 és 1 -108 mPa-s közötti.
Az V általános képlet sziloxánláncain belül, illetve azok mentén lehetnek - ezt általában nem szokás a képletben külön ábrázolni - az Si(R2)2O-képletű diorganosziloxán-egységeken kívül más sziloxánegységek is lehetnek jelen. Az ilyen, többnyire csak szennyeződésként előforduló sziloxánegységek példáiként az R2SiO3/2, (R2)3SiO1/2 és SiO4/2 képletű egységeket nevezzük meg. Az ilyen más sziloxánegységek mennyisége azonban előnyösen legfeljebb 10 mol%, különösen előnyösen legfeljebb 1 mol%, az 1) poli(diorgano-sziloxán) tömegére vonatkoztatva.
Az R2 csoport lehet alkilcsoport, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, npentil-, izopentil-, neopentil- vagy terc-pentil-csoport, vagy hexilcsoport, például n-hexil-csoport; vagy heptilcsoport, például n-heptil-csoport; vagy oktilcsoport, így n-oktil- és izooktilcsoport, például 2,2,4-trimetil-pentilcsoport; nonilcsoport, így az n-nonil-csoport; decilcsoportok, például n-decil-csoport; dodecilcsoportok, például n-dodecil-csoport; oktadecilcsoportok, például noktadecil-csoport; alkenilcsoport, így vinil- vagy allilcsoport; cikloalkilcsoport, például ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptilcsoport és metil-ciklohexil-csoport; árucsoportok, például fenil-, naftil- és antril-, valamint fenantrilcsoportok; alkil-aril-csoportok, például ο-, m-, ptolilcsoport, xililcsoport és etil-fenil-csoport; aralkilcsoportok, így benzil-, a- és B-fenil-etil-csoport.
A szubsztituált R2 csoport lehet például ciano-alkilcsoport, így β-ciano-etil-csoport; halogénezett szénhidrogének, például halogén-alkil-csoport, mint amilyen a 3,3,3-trifluor-n-propil-csoport, a 2,2,2,2’,2’,2’-hexafluor-izopropil-csoport, a heptafluor-izopropil-csoport, vagy halogén-aril-csoport, így az ο-, m- és p-klór-fenilcsoport.
Az R2 csoportok túlnyomó része - főleg a könnyű hozzáférhetőség miatt - metilcsoportokból áll. Az adott esetben jelen lévő egyéb csoportok előnyösen vinilcsoportok. A gyökképzés révén kikeményíthető masszák esetében a b) poli(diorgano-sziloxán)-ok előnyösen 0-3 t%, különösen előnyösen 0-0,5 t% vinilcsoportokat tartalmaznak, amelyek szilíciumhoz kapcsolódnak. Az adott esetben jelen lévő vinilcsoportok lehetnek az V általános képlet két láncvégi (R2)3SiO1/2-egységében, és/vagy láncon belül az (R2)2SiO-egységeiben.
Amennyiben n értéke 0, és a masszák szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatom szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoporthoz történő addicionáltatása révén elasztomer habbá keményíthetők ki, az V általános képletű b) poli(diorgano-sziloxán) egy molekuláján belül legalább két R2 csoportnak alkenilcsoportnak, előnyösen vinilcsoportnak kell lennie. Az alkenilcsoportok, előnyösen vinilcsoportok ez esetben előnyösen az V általános képlet két láncvégi (R2)3SiO1/2-egységében és/vagy láncon belül az (R2)2SiO-egységeiben vannak. Ha alkenilcsoportként vinilcsoport szerepel, a b) poli(diorganosziloxán) előnyösen 0,01-10 t%, előnyösen 0,03-5 t% vinilcsoportokat tartalmaz.
Alkalmazhatunk egy poli(diorgano-sziloxán)-t, de lehetséges legalább két különböző poli(diorgano-sziloxán) alkalmazása is.
Az a) hajtóanyag-keveréket a találmány szerinti masszákban 0,5-8 t% mennyiségben, előnyösen 1-5 t% mennyiségben alkalmazzuk, a b) poli(diorgano-sziloxán)-ok össztömegére vonatkoztatva.
Amennyiben a találmány szerinti masszát szabad gyökök segítségével térhálósítjuk, c) térhálósítóként szabad gyököt szolgáltató szerves peroxidokat alkalmazunk. Alkalmas szerves peroxidként az alábbiakat soroljuk fel: acil-peroxidok, így dibenzoil-peroxid, bisz(4klór-benzoil)-peroxid, bisz(2,4-diklór-benzoil)-peroxid és bisz(4-metil-benzoil)-peroxid; alkil-peroxidok és arilperoxidok, például di-terc-butil-peroxid, 2,5-bisz(tercbutil-peroxi)-2,5-dimetil-hexán, dikumil-peroxid és 1,34
HU 216 169 Β bisz(terc-butil-peroxi-izopropil)-benzol; perketálok, így
1.1 -bisz-terc-butíl-oxi-3,3,5-trimetil-ciklohexán; perészterek, például diacetil-peroxi-dikarbonát, terc-butilperbenzoát, terc-butil-peroxi-izopropil-karbonát, tercbutil-peroxi-izononanoát, diciklohexil-peroxi-dikarbonát és 2,5-dimetil-hexán-2,5-diperbenzoát.
Alkalmazhatunk egy c) szerves peroxidot, de lehetséges legalább két különböző c) szerves peroxid alkalmazása is.
A peroxidot előnyösen 1-5 t%, különösen előnyösen 2-3,5 t% mennyiségben alkalmazzuk a találmány szerinti masszákban, a b) poli(diorgano-sziloxán)-ok össztömegére vonatkoztatva.
Amennyiben a találmány szerinti masszák térhálósítása szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatom szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoporthoz történő addicionáltatása révén történik, az addicionáltatást elősegítő katalizátorok jelenlétében, c) térhálósító gyanánt molekulánként legalább két, szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomot tartalmazó poli(organo-sziloxán)-t alkalmazunk. Előnyösen lineáris, ciklusos vagy elágazó szénláncú, VI általános képletű egységekből felépülő poli(organo-sziloxán)-t alkalmazunk, (R2)kH,SiO4_k_1 VI mely képletben R jelentése a fenti, k értéke 0, 1, 2 vagy
3.1 értéke 0 vagy 1, és k+1 összege 0,1,2 vagy 3, azzal a megkötéssel, hogy egy molekulában legalább 2, előnyösen azonban 3 olyan hidrogénatom van, amely szilíciumatomhoz kapcsolódik. Különösen előnyösen VII általános képletű poli(organo-sziloxán)-okat alkalmazunk,
Hg(R2)j gSiO(R2SiO)o(R2HSiO)pSi(R2)3 „gHg VII mely képletben R jelentése a fenti, g értéke 0 vagy 1, o jelentése egész szám, és p jelentése o vagy egész szám, és az o+p összege olyan értékű számnak felel meg, hogy a poli(organo-sziloxán) 25 °C-on mért átlagos viszkozitása előnyösen 5-100 mPas, előnyösen 10-500 mPa-s, azzal a megszorítással, hogy molekulánként legalább 2, előnyösen azonban legalább 3 olyan hidrogénatom van, amely szilíciumatomhoz kapcsolódik. A legalább 2, szilíciumatomhoz kapcsolódó hidrogénatomot tartalmazó poli(organo-sziloxán)-ok ezeket a hidrogénatomokat előnyösen 0,1-1,7 t%, különösen előnyösen 0,4-1,21% mennyiségben tartalmazzák.
Az egy molekulában legalább 2, szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomot tartalmazó poli(organo-sziloxán)-okat a b) poli(diorgano-sziloxán)-ban előnyösen olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy egy mól szilíciumatomokhoz kapcsolódó vinilcsoportokra 0,5-10, előnyösen 1-5 grammatom szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomok jussanak.
A szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomoknak a sziliciumatomokhoz kapcsolódó alkenilcsoportokhoz történő addicionáltatását elősegítő d) katalizátorként előnyösen platinacsoport-beli fémet vagy valamely platinafém vegyületét vagy komplexét alkalmazzuk. Az ilyen katalizátorok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: finom eloszlású fémplatina, amely hordozón, például szilíciumdioxidon, alumínium-oxidon vagy csontszénen lehet; a platina vegyületei vagy komplexei, például platina-halogenidek, így PtCl4, H2PtCl6.6H2O, Na2PtCl4.4H2O, platina-olefin-komplexek, platina-éter-komplexek, platina-alkohol-komplexek, platina-alkoholát-komplexek, platinaéter-komplexek, platina-aldehid-komplexek, platina-keton-komplexek, ide értve a H2PtClfi.6H2O és ciklohexanon reakciótermékét; platina-vinil-sziloxán-komplexek, így platina-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametil-disziloxánkomplexek, amelyek kimutathatóan szervetlen kötésű halogént tartalmaznak vagy sem; bisz(gamma-pikolin)-platina-diklorid, trimetilén-dipiridin-platina-diklorid, diciklopentadién-platina-diklorid, dimetil-szulfoxid-etilénplatina(II)-diklorid, ciklooktadién-platina-diklorid, norbomadién-platina-diklorid, gamma-pikolin-platina-diklorid, ciklopentadién-platina-diklorid, valamint platinatetraklorid és olefin és primer amin, vagy szekunder amin, vagy primer és szekunder amin reakcióterméke (4292434 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), így az 1-okténben oldott platina-tetraklorid és szek-butil-amin reakcióterméke, vagy a 110 370 számú európai szabadalmi leírás szerinti ammónium-platinakomplexek.
A d) katalizátort elemi platinaként és az alkalmazott poli(organo-sziloxán) össztömegére számítva 0,5-200 t-ppm (tömegrész per 1 millió tömegrész), előnyösen
2- 50 t-ppm mennyiségben alkalmazzuk.
Amennyiben a massza térhálósítását szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomok és szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoportok addíciós reakciója útján végezzük az e reakciót elősegítő katalizátor jelenlétében, a massza inhibitort tartalmazhat. Az inhibitorok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametil-disziloxán, benzotriazol, dialkil-formamidok, alkil-tio-karbamidok, metil-etil-ketoxim, 1,012· 105 Pa nyomás mellett legalább 25 °C forráspontú szerves vegyületek vagy szerves szilíciumvegyületek, amelyek legalább egy alifás hármas kötést tartalmaznak (3 445 420 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), így 1-etinilciklohexán-l-ol, 2-metil-3-butin-2-ol, 3-metil-l-pentin3- ol, 2,5-dimetil-3-hexin-2,5-diol és 3,5-dimetil-lhexin-3-ol, vagy a 2 476 166 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti inhibitorok, például diallil-maleinát és vinil-acetát elegye, vagy a 4504645 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti inhibitorok, például maleinsavmonoészterek.
A találmány szerinti masszák erősítő és nemerősítő e) töltőanyagokat egyaránt tartalmazhatnak.
Erősítő e) töltőanyagok, azaz legalább 50 m2/g BET-felületű töltőanyagok például: pirogén úton előállított szilícium-dioxid, kicsapott szilícium-dioxid, korom, például fumace-korom, acetilénkorom, nagy BETfelületű vegyes alumínium-szilícium-oxidok; rostszerkezetű anyagok, így azbeszt, grafitszálak és műanyag rostok.
Nemerősítő töltőanyagok, azaz 50 m2/g alatti BETfelületű töltőanyagok például kvarcliszt, diatómaföld, kalcium-szilikát, cirkónium-szilikát, zeolitok, montmorillonit, bentonit, fém-oxid-porok, így alumínium-, magnézium-, titán-, vas-, cink-, mangán- vagy cérium-oxidok és a felsoroltak vegyes oxidjai, továbbá bárium5
HU 216 169 Β szulfát, kalcium-karbonát, gipsz, szilícium-nitrid, szilícium-karbid, bór-nitrid, üvegpor, műanyag por, valamint teflon, grafit és korom keveréke.
A fenti töltőanyagok lehetnek hidrofobizálva, például szerves szilíciumvegyületekkel, így hexametiléndiszilazánnal, vagy organoszilánnal vagy organosziloxánnal végzett kezelése útján, vagy a hidroxilcsoportok alkoxicsoporttá történő éterezésével. Egyfajta e) töltőanyagot alkalmazhatunk, de többféle e) töltőanyag alkalmazása is lehetséges.
Az e) töltőanyago(ka)t a találmány szerinti masszákban előnyösen 10-120 t%, különösen előnyösen 25-80 t% mennyiségben alkalmazzuk, a poli(diorganosziloxán) összmennyiségére számítva.
A találmány szerinti masszák még egyéb, az elasztomer habbá térhálósítható masszák előállítására szokásosan használt adalékokat is tartalmazhatnak, így például lágyítót. Alkalmas lágyítók például a VIII általános képletű poli(diorgano-sziloxán)-ok, (RO)M uSiO(SiR22O)vSi(R2)3u(OR1)u VIII mely képletben R1 és R2 jelentése a fenti, u értéke 0 vagy 1, és v olyan értékű egész szám, hogy a poli(diorganosziloxán) 25 °C-on mért viszkozitása 10-500 mPa-s legyen. További adalékok lehetnek szervetlen vagy szerves pigmentek, antioxidánsok, hőre stabilizáló anyagok, az elektromos tulajdonságokat javító adalékok, hidrolízis elleni adalékok, úgynevezett reverzióstabilizátorok és az éghetőséget csökkentő adalékok.
A találmány szerinti masszák egyes alkotóit tetszőleges módon keverhetjük el egymással keverőművekben, keverőkben, gyúrógépekben vagy hengerszékeken.
Az a) hajtóanyag-keveréket más helyen tároljuk, mint a többi komponenst.
A találmány szerinti masszákból különbözőképpen állíthatunk elő formatesteket, például nyomás nélkül úgy, hogy a masszát extrudáljuk vagy kalanderen lemezzé húzzuk, és utána vulkanizáljuk, vagy nyomás alatt kalanderezéssel, majd AUMA-féle vulkanizálással (AUMA=lemezek folyamatos vulkanizálása nyomás alatt, acéldob és acélszalag között). További lehetőségek a formában történő felhabosítás, a transzfersajtolás vagy HTV-fröccsöntés, vagy vastag lemez hengerszéken történő előállítása, majd formában végzett felhabosítása.
Amennyiben a találmány szerinti masszák kikeményítése szerves peroxidok segítségével történik, a habosítással egyszerre történő kikeményítést előnyösen 120-250 °C-on végezzük.
Amennyiben a találmány szerinti masszák kikeményítése szerves peroxidok segítségével és a további feldolgozás nyomás nélkül történik, szerves peroxidként előnyösen dibenzoil-peroxid, bisz(4-klór-benzoil)-peroxid, bisz(2,4-diklór-benzoil)-peroxid vagy bisz(4-metil-benzoil)-peroxid kerül felhasználásra, és a habosítással egybekötött kikeményítést előnyösen 160-230 °Con végezzük.
Amennyiben a találmány szerinti masszák kikeményítése szerves peroxidok segítségével és a további feldolgozás nyomás alatt történik, szerves peroxidként előnyösen terc-butil-perbenzoátot, dikumil-peroxidot, terc-butil-peroxi-izopropil-karbonátot vagy 2,5-bisz(terc-butil-peroxi)-2,5-dimetil-hexánt alkalmazunk, és a habosítással egybekötött kikeményítést előnyösen 130-200 °C-on végezzük.
Amennyiben a találmány szerinti masszák térhálósítása szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatom szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoporthoz történő addicionáltatása révén történik, az addicionáltatást elősegítő katalizátorok jelenlétében, a habosítással egybekötött kikeményítést előnyösen 100-250 °C-on végezzük. Ezen belül a nyomás nélküli feldolgozás során az előnyös hőmérséklet 100-230 °C, nyomás alatt történő feldolgozás során 130-250 °C.
A találmány szerinti masszák kör keresztmetszetű habosított zsinórok, habosított tömítőszelvények, habosított szigetelőtömlők, habosított gyékények és párnák, habosított csillapítóelemek, habosított dugók és habosított hengerpalástok előállítására alkalmazhatók.
Az alábbi példákban a részek és százalékok tömegre vonatkoznak, ha mást nem kötünk ki. HTV=nagy hőmérsékletű vulkanizálás.
Az A -Mjelű hajtóanyag-keverékek előállítása
a) 25 °C-on 350 mPa · s viszkozitású, a végeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt dimetil-polisziloxánból 35 t%-ot, továbbá 60 t% vizet és 5 t% zsíralkohol-poliglikol-étert (Arlypon IT 10, gyártja: Grünau cég) tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 16 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat („HDK VI5”, gyártja: WackerChemie cég) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez az A jelű hajtóanyag-keverék.
b) 25 °C-on 105 mPa-s viszkozitású, a végeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt dimetil-polisziloxánból 35 t%-ot, továbbá 59 t% vizet és 3 t% zsíralkohol-poliglikol-étert (Arlypon IT 10, gyártja: Grünau cég) és 3 t% nátrium-dodecilbenzolszulfonátot tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 18 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat („HDK V15”, gyártja: Wacker-Chemie cég) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez a B jelű hajtóanyag-keverék.
c) 25 °C-on 12 500 mPas viszkozitás, a végeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt dimetilpolisziloxánból 35 t%-ot, továbbá 59 t% vizet és 3 t% alkil-szulfátot („Genapol CRT 40”, gyártja: Hoechst AG.), valamint 3 t% nátrium-alkilszulfonátot (kapható az Interorgana cégtől „Emulgeátor K30” néven) tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzióba 16 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezik. Ez a C jelű hajtóanyagkeverék.
d) 25 °C-on 1000 mPa-s viszkozitású, 20 mol% metil-(fenil-etil)-sziloxi-egységekből és 80 mol% metil-dodecil-sziloxi-egységekből álló poli(organo-sziloxán)-t 30 t% mennyiségben, vala6
HU 216 169 Β mint 65 t% vizet és 5 t% zsíralkohol-poliglikolétert (ArlyponIT 10, gyártja: Grünau cég) tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 12 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat („HDK V15”, gyártja: Wacker-Chemie cég) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez a D jelű hajtóanyag-keverék.
e) Az a) alatt leírt „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 20 rész hidrofobizált, pirogén úton előállított, 200 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „HDK H20” néven a WackerChemie cégnél) belekevertünk lassan, míg homogén pasztát nem kaptunk. Ez az E jelű hajtóanyag-keverék.
f) Az a) alatt leírt „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 20 rész hidrofobizált, pirogén úton előállított, 300 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „HDK T30” néven a WackerChemie cégnél) belekevertünk lassan, míg homogén pasztát nem kaptunk. Ez az F jelű hajtóanyag-keverék.
g) Összesen 10 mol% hidroxil- és etoxicsoportokat tartalmazó poli(metil-szilsesquioxán)-t 35 t% mennyiségben, valamint 60 t% vizet és 5 t% részben elszappanosított poli(vinil-alkohol)-t (beszerezhető „Polyviol W25/140” néven a Wacker-Chemie cégnél) tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 16 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat („HDK V15”, gyártja: WackerChemie cég) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez a G jelű hajtóanyag-keverék.
h) 25 mol% poli(dimetil-szilsesquioxán)-egységekből és 75 mol% poli(metil-szilsesquioxán)egységekből álló, összesen 10 mol% hidroxil- és etoxicsoportokat tartalmazó szilikongyantát 50 t% mennyiségben, emellett 45 t% vizet és 5 t% zsíralkohol-poli(glikol-éter)-t (beszerezhető „Arylpon ITI 6” néven a Grünau cégnél) tartalmazó „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 14 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „HDK VI5” néven a Wacker-Chemie cégnél) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. (H jelű keverék)
k) 25 °C-on 12500 mPa-s viszkozitású, a végeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt dimetilpolisziloxánból 30 t%-ot, továbbá 2 t% [(Me3SiO1/2)0,7(SiO4/2)ij0(OEt)0 04(OH)00[]30 átlagos összetételű szilikongyantát, 65 t% vizet és 3 t% zsíralkohol-poli(glikol-éter)-t (beszerezhető „Arylpon IT16” név alatt a Grünau cégtől) tartalmazó o/w-ő emulzióhoz 18 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „HDK VI” néven a Wacker-Chemie cégnél) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez a K jelű hajtóanyag-keverék.
l) Az a) alatt leírt „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 35 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 170 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „Ultrasil VN3” néven a Degussa cégnél) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez az L jelű hajtóanyag-keverék.
m) Az a) alatt leírt „olaj a vízben” típusú emulzió 100 részébe 30 rész hidrofobizált, kicsapott, 100 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „Sipemat Dl7” néven a Degussa cégnél) lassan belekevertünk, míg homogén paszta nem keletkezett. Ez az M jelű hajtóanyag-keverék.
1. példa* *A példákban szereplő százalékos adatok, ha mást nem kötünk ki, tömegszázalékok. A részek minden esetben tömegrészek.
°C-on 107 mPa s viszkozitású, a láncvégeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt poli(dimetil-sziloxán)-t 67 rész mennyiségben, továbbá 25 °C-on 35 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken trimetil-sziloxicsoportokkal blokkolt poli(dimetil-sziloxán)-t 10 rész mennyiségben és hidrofil, pirogén úton előállított, 130 m2/g BET-felületű kovasavat (beszerezhető „HDK SÍ3” néven a Wacker-Chemie cégnél) 30 rész mennyiségben tartalmazó HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken az alábbi komponenseket dolgoztuk be: 1,5 rész A jelű hajtóanyag-keverék; 0,5 rész olyan paszta, amely 1:1 arányú elegye bisz(2,4-diklór-benzoil)-peroxidnak és olyan poli(dimetilsziloxán)-nak, amely 25 °C-on 350 mPa · s viszkozitású, és a láncvégeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt (beszerezhető „Vemetzer E” néven a Wacker-Chemie cégnél); és 1,7 rész olyan paszta, amely 1:1 arányú elegye dibenzoil-peroxidnak és olyan poli(dimetilsziloxán)-nak, amely 25 °C-on 350 mPas viszkozitású, és a láncvégeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt (beszerezhető „Vemetzer B” néven a Wacker-Chemie cégnél). A kapott keveréket hab szelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény
1,5 m/perc volt. 13 mm átmérőjű, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amely egyenletes eloszlásban kerek pórusokat tartalmazott, és amelynek habsűrűsége 0,6.
2. példa °C-on 107 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken trimetil-xiloxi-csoportokkal blokkolt poli(dimetil-sziloxán)-t 75 rész mennyiségben, továbbá 25 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületű kovasavat tartalmazó HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 2 rész B jelű hajtóanyag-keveréket, az
1. példában leírt „Vemetzer E” 0,5 részét és az 1. példában leírt „Vemetzer Β” 1,7 részét dolgoztuk be. A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 10 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 180 °C-on 5 perc alatt történt, és
HU 216 169 Β a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 19 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,4.
3. példa rész 1. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverékből és 50 rész 2. példa szerinti HTV-szilikonkaucsukkeverékből álló keverékbe hengerszéken 2 rész H jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bedolgoztunk. A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 15 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 24 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,5.
4. példa
Az 1. példában leírt HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 1,5 rész L jelű hajtóanyagkeveréket és 2 rész „Vemetzer B” térhálósítót bedolgoztuk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 10 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 220 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 13 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,7.
5. példa
Az 1. példában leírt HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 1,5 rész C jelű hajtóanyag-keveréket és 2 rész bisz(4-metil-benzoil)-peroxidot (beszerezhető „Interox PMBP” néven a Peroxid-Chemie cégnél) bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °Con 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül
1,5 m/perc volt. 14 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,6.
6. példa °C-on 2.107 mPas viszkozitású, a láncvégeken trimetil-sziloxi-csoportokkal blokkolt, dimetil-sziloxánés metil-vinil-sziloxán-egységekből felépülő, 0,04 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 49 rész mennyiségben, valamit 25 °C-on 2-107 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken dimetil-vinil-sziloxi-csoportokkal blokkolt, dimetil-sziloxán- és metil-vinil-sziloxán-egységekből felépülő, 0,25 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 19 rész mennyiségben, és 25 °C-on 8 · 106 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken dimetil-vinil-sziloxán-csoportokkal blokkolt, 4,5 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 1,4 rész mennyiségben, 25 °C-on 50 mPa-s viszkozitású, trimetil-sziloxán-, dimetil-sziloxán- és metil-hidrogén-sziloxán-egységekből felépülő, 0,5 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomokat tartalmazó keverék polimerizátumot 3 rész mennyiségben, emellett 27,5 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 300 m2/g BET-felületű kovasavat, 0,06 rész platina-1,3divinil-l-l,3,3-tetrametil-disziloxán-komplexet (platinatartalma elemi platinaként számítva 1 t%) és 0,04 rész etinil-ciklohexanolt tartalmazó HTV-szilikonkaucsukkeverék 100 részébe hengerszéken 2 rész D jelű hajtóanyag-keveréket bedolgoztunk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 15 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 20 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,7.
7. példa
A 2. példában leírt HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 2 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bedolgoztunk. A kapott keveréket szobahőmérsékleten, kéthengeres hengerszéken 7 mm vastagságú lemezzé alakítottuk. A lemezből darabokat sajtoltunk ki, felületükön textíliafeltétet rögzítettünk, és a laminált terméket nyomás nélkül, forró levegőben, 200 °C-on 5 percen át vulkanizáltuk. Homogén habosítású, ovális pórusokkal rendelkező, 20 mm vastagságú és 0,45 habsűrűségű lemezeket kaptunk.
8. példa
Az 1. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 1,5 rész A jelű hajtóanyagkeveréket és 1 rész terc-butil-perbenzoátot (beszerezhető „Trigonox C” néven a Peroxid-Chemie cégnél) bekevertünk. A kapott keverékből kéthengeres hengerszéken 14 mm-es lemezzé alakítottuk, a lemezből egy 15 χ 15 x 1,4 cm-es darabot kivágtunk, ezt négyszögletes, zárható, 15x15x3 cm méretű formába helyeztük, és forró levegős présben, nyomás alatt, 140 °C-on 5 percen át vulkanizáltuk. 15 χ 15 χ 3 cm méretű, homogén habszerkezetű, ovális pórusokkal rendelkező habtéglát kapunk, amelynek habsűrűsége 0,55.
9. példa
Az 1. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 1,5 rész A jelű hajtóanyagkeveréket és 1,7 rész 1. példa szerinti „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk. A kapott keverékből kéthengeres hengerszéken 16 mm-es lemezzé alakítottuk, a lemezből egy 15x15x1,6 cm-es darabot kivágtunk, ezt négyszögletes, zárható, 15x15x3 cm méretű formába helyeztük, és forró levegős présben, nyomás alatt, 140 °C-on 5 percen át vulkanizáltuk. 15 χ 15 χ 3 cm méretű, homogén habszerkezetű, ovális pórusokkal rendelkező habtéglát kapunk, amelynek habsűrűsége 0,65.
HU 216 169 Β
10. példa °C-on 2-107 mPas viszkozitású, a láncvégeken dimetil-vinil-sziloxán-csoportokkal blokkolt, dimetilsziloxán- és metil-vinil-sziloxán-egységekből felépülő, 0,05 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 72 rész mennyiségben és 25 °C-on 35 mPa s viszkozitású, a láncvégeken hidroxilcsoportokkal blokkolt poli(dimetil-sziloxán)-t 2 rész mennyiségben, emellett 26 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületü kovasavat tartalmazó HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 10 rész vas(III)-oxidot (beszerezhető „Bayferrox 130B rőt” néven a Bayer AG cégnél), 1,5 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 14 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kerékpórusokkal rendelkező, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,6.
11. példa
A 10. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 10 rész szilanizált kvarclisztet (beszerezhető „Silbond 600 TST” néven a Quarzwerke Frechen cégnél), 1,5 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 12 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kerékpórusokkal rendelkező, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,5.
12. példa °C-on 2 107 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken dimetil-vinil-sziloxán-csoportokkal blokkolt, dimetilsziloxán- és metil-vinil-sziloxán-egységekből felépülő, 0,15 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 55 rész mennyiségben és 25 °C-on 35 mPa-s viszkozitású, a láncvégeken hidroxilcsoportokkal blokkolt, dimetilsziloxán- és metil-vinil-sziloxán-egységekből felépülő, 0,8 t% mennyiségben szilíciumhoz kapcsolódó vinilcsoportokat tartalmazó poli(dimetil-sziloxán)-t 14 rész mennyiségben, emellett 31 rész hidrofil, pirogén úton előállított, 150 m2/g BET-felületü kovasavat tartalmazó HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 8 rész 10. példa szerinti vas(III)-oxidot, 1,5 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk.
Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 10 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kerék pórusokkal rendelkező, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,85.
13. példa
A 10. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 10 rész alumínium-oxidot (beszerezhető „Alcoa T60” néven az Alcoa cégnél)
1,5 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és forró levegős csatornában vulkanizáltuk. Az extruderszerszám szája 8 mm-es kör volt (kör keresztmetszetű zsinór), a vulkanizálás 200 °C-on 5 perc alatt történt, és a teljesítmény körülbelül 1,5 m/perc volt. 16 mm átmérőjű, homogén felhabosítású, kerékpórusokkal rendelkező, kör keresztmetszetű zsinórt kaptunk, amelynek habsűrűsége 0,55.
14. példa
A 10. példa szerinti HTV-szilikonkaucsuk-keverék 100 részébe hengerszéken 8 rész titán-oxidot (beszerezhető „Titanoxid P25” néven a Degussa cégnél), 1,5 rész A jelű hajtóanyag-keveréket, 0,5 rész „Vemetzer E” térhálósítót és 1,7 rész „Vemetzer B” térhálósítót bekevertünk.
A kapott keveréket habszelvényekké vagy -tömlőkké extrudáltuk, és négy, egyenként 1,5 m hosszú, nagyfrekvenciájú energiával és járulékosan 130 °C hőmérsékletű levegővel fűtött csatornában 4x3 kW és 2700 MHz mellett 6 percen át vulkanizáltuk, mintegy 1,0 m/perc teljesítmény mellett. A kapott, 11 mm átmérőjű, kör keresztmetszetű zsinór habszerkezete egyenletes, pórusai kerekek, és habsűrűsége 0,75.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Hajtóanyag-keverék (a) elasztomer szilikonhab előállítására, azzal jellemezve, hogy (1) 10-50 tömeg% poli(organo-sziloxán)-t tartalmaz az alábbi fajtákból:
    I. (I) általános képletü egységekből álló poli(organo-sziloxán)-t - az Rx(R>O)ySiO(4x _yy2 (I) általános képletben az R szubsztituensek azonosak vagy különbözőek, és egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált, 1-18 szénatomos szénhidrogéncsoport lehet, és az R1 szubsztituensek jelentése azonos vagy eltérő, és egy vegyértékű, adott esetben szubsztituált, 1-8 szénatomos szénhidrogéncsoport lehet, x értéke 0, 1,2 vagy 3, y értéke 0, 1,2 vagy 3, és x+y összege 0,1,2 vagy 3 lehet;
    II. szobahőmérsékleten folyékony vagy szilárd, lineáris (II) általános képletü poli(organo-sziloxán)-t
    HU 216 169 Β
    - az R'O,R3 tSiO(SiR2)rSiR3 ,(0R!)t (II) általános képletben R és R1 jelentése a fenti, míg r értéke 50 és 2000 közötti egész szám, és t értéke 0 vagy 1;
    III. ciklusos (III) általános képletű poli(organosziloxán)-t - az (R2SiO)s (III) általános képletben R jelentése a fenti, és s értéke 3 és 100 közötti egész szám;
    IV. (IV) általános képletű poli(organo-sziloxán)-t az RaR1ObSiO(4_a_b)/2 (IV) általános képletben R és R1 jelentése a fenti, míg a értéke 0,1, 2 vagy 3, átlagosan 0,9-1,8, és b értéke 0, 1, 2 vagy 3, átlagosan 0,0-0,5, továbbá (2) 1-7 tömeg% ismert emulgeátort, (3) 20-80 tömeg% vizet és (4) 5-40 tömeg% ismert sűrítőszert.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti hajtóanyag-keverék, azzal jellemezve, hogy sűrítőszerként adott esetben hidrofobizált, legalább 50 m2/g BET-felületű szilícium-dioxidot tartalmaz.
  3. 3. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti hajtókeverék előállítására, azzal jellemezve, hogy (1) poli(organo-sziloxán)-t, (2) emulgeálószert és (3) vizet tartalmazó vizes emulziót (4) sűrítőszerrel összekeverünk.
  4. 4. Elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, azzal jellemezve, hogy az 1. vagy 2. igénypont szerinti, vagy a 3. igénypont szerint előállított (a) hajtóanyag-keveréket, (b) poli(diorgano-sziloxán)-t (c) ismert térhálósítót, (d) adott esetben ismert térhálósító katalizátort és (e) adott esetben töltőanyagot tartalmaz, és a (b) poli(diorgano-sziloxán) össztömegére vonatkoztatva az (a) hajtóanyag-keverék 0,5-8 tömeg% mennyiségben van jelen.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti massza, azzal jellemezve, hogy (c) térhálósítóként szerves peroxidot tartalmaz.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti massza, azzal jellemezve, hogy (c) térhálósítóként szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomokat tartalmazó poli(organo-sziloxán)-t és (d) térhálósító katalizátorként a szilíciumhoz kapcsolódó hidrogénatomoknak a szilíciumhoz kapcsolódó alkenilcsoporthoz történő addíciós reakcióját katalizáló platinakatalizátort tartalmaz.
  7. 7. Eljárás elasztomer szilikonhabok előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1. vagy 2. igénypont szerinti, vagy a 3. igénypont szerint előállított (a) hajtókeveréket, (b) poli(organo-sziloxán)-t, (c) ismert térhálósítót, adott esetben (d) térhálósító katalizátort, adott esetben (e) töltőanyagot, és adott esetben egyéb, szokásosan alkalmazott anyagokat összekeverünk, és a kapott keveréket 100-250 °C-on egyidejű felhabosítás közben szilikonhabbá kikeményítjük.
HUP9302967A 1992-10-20 1993-10-20 Hajtókeverék, elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, és eljárás szilikonhab előállítására HU216169B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4235309A DE4235309A1 (de) 1992-10-20 1992-10-20 Treibmittelzusammensetzungen und zu elastomeren Siliconschaumstoffen härtbare Massen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9302967D0 HU9302967D0 (en) 1993-12-28
HUT66390A HUT66390A (en) 1994-11-28
HU216169B true HU216169B (hu) 1999-04-28

Family

ID=6470869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HUP9302967A HU216169B (hu) 1992-10-20 1993-10-20 Hajtókeverék, elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, és eljárás szilikonhab előállítására

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5332762A (hu)
EP (1) EP0553889B1 (hu)
JP (1) JPH07122000B2 (hu)
KR (1) KR970000945B1 (hu)
AT (1) ATE132883T1 (hu)
CA (1) CA2094206C (hu)
DE (2) DE4235309A1 (hu)
ES (1) ES2082534T3 (hu)
HU (1) HU216169B (hu)
TW (1) TW299340B (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3820420B2 (ja) * 1996-05-24 2006-09-13 日本アエロジル株式会社 ポリエーテル系重合体の増粘剤
JP3683770B2 (ja) 2000-03-21 2005-08-17 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびシリコーンゴムスポンジの製造方法
JP3990094B2 (ja) * 2000-04-25 2007-10-10 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法
CA2461011A1 (en) * 2001-09-21 2003-04-03 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Electroconductive silicone rubber sponge
US20040052748A1 (en) * 2002-09-06 2004-03-18 Vondruska Brian Jay Compositions of anionic polymeric rheology modifiers and cationic materials
JP4279170B2 (ja) * 2003-02-24 2009-06-17 新道繊維工業株式会社 シリコーンゴムの製造方法
JP4279052B2 (ja) * 2003-05-23 2009-06-17 新道繊維工業株式会社 シリコーンゴム用エマルション組成物。
JP4638714B2 (ja) * 2003-11-20 2011-02-23 シンジーテック株式会社 シリコーンエラストマー多孔質体形成用油中水型エマルジョン組成物
EP1724308B1 (en) * 2004-03-05 2017-02-22 Dow Corning Toray Co., Ltd. Emulsion composition for silicone rubber sponge, process for producing the same, and process for producing silicone rubber sponge
JP2005255968A (ja) * 2004-03-09 2005-09-22 Shindo Seni Kogyo Kk 樹脂皮膜を有する付加反応硬化型シリコーンスポンジゴム成形体およびその製造方法
JP5201782B2 (ja) * 2005-05-16 2013-06-05 シンジーテック株式会社 シリコーンエラストマー多孔質体形成用油中水型エマルジョン組成物
KR101443591B1 (ko) * 2007-02-07 2014-09-26 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 스펀지 형성성 액상 실리콘 고무 조성물 및 이로부터 제조된 실리콘 고무 스펀지
TWI458780B (zh) * 2007-07-31 2014-11-01 Dow Corning Toray Co Ltd 提供高透明矽酮硬化物之硬化性矽酮組合物
CN102112556B (zh) * 2008-07-31 2014-01-01 道康宁东丽株式会社 多成分型海绵形成性液体硅橡胶组合物和硅橡胶海绵的制造方法
DE102008041097A1 (de) * 2008-08-07 2010-02-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von siliconbasierten Schäumen
JP5475296B2 (ja) 2009-02-02 2014-04-16 東レ・ダウコーニング株式会社 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物
JP5475295B2 (ja) 2009-02-02 2014-04-16 東レ・ダウコーニング株式会社 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物
FR2950837B1 (fr) * 2009-10-06 2011-11-11 Hutchinson Dispositif anti-crevaison pour ensemble monte non pneumatique de vehicule a deux roues, et cet ensemble monte l'incorporant
DE102009044299A1 (de) * 2009-10-21 2011-05-05 Contitech Elastomer-Beschichtungen Gmbh Verfahren zur Herstellung von Flächenprodukten aus Silikongummi
CA2883780A1 (en) 2012-09-07 2014-03-13 3M Innovative Properties Company Silcone compositions and related methods
US20150119480A1 (en) 2013-10-28 2015-04-30 Royal Adhesives & Sealants Canada Ltd. Use of Gas Adsorbed to Moledular Sieves to Expand One-Component Foams upon Exposure to Moisture
CN104530712B (zh) * 2015-01-22 2017-08-29 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种小孔径硅橡胶海绵及制备方法
DE102016005111A1 (de) 2016-04-28 2017-11-02 Universität Kassel Verfahren zum physikalischen Schäumen von Silikonkautschukkörpern
JP6817041B2 (ja) * 2016-11-24 2021-01-20 Ｅｎｅｏｓ株式会社 導電性熱可塑性エラストマー組成物
KR20200118057A (ko) * 2018-02-01 2020-10-14 다우 도레이 캄파니 리미티드 스펀지 형성성 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 스펀지
FR3099165A1 (fr) * 2019-07-25 2021-01-29 Elkem Silicones France Sas Composition silicone pour mousse elastomere.
DE102021119977A1 (de) * 2021-08-02 2023-02-02 Universität Kassel, Körperschaft des öffentlichen Rechts Silikonkautschukgemisch zur Herstellung von Bauteilen im Extrusionsverfahren
CN115044210A (zh) * 2022-06-28 2022-09-13 杭州师范大学 一种耐烧蚀高效隔热室温硫化硅橡胶泡沫及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2857343A (en) * 1956-11-01 1958-10-21 Gen Electric Spongeable polysiloxane composition and process of producing sponge therefrom
IL28355A (en) * 1966-08-22 1970-11-30 Stauffer Chemical Co Preparation of silicone foams
US4189545A (en) * 1978-03-13 1980-02-19 General Electric Company Silicone foam composition which has burn resistant properties
DE2810921A1 (de) * 1978-03-14 1979-09-27 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum herstellen von elastischen organopolysiloxanschaumstoffen
US4473667A (en) * 1982-06-25 1984-09-25 Dow Corning Corporation Elastomeric foam
US4391765A (en) * 1982-06-25 1983-07-05 Dow Corning Corporation Microwave cured silicone elastomeric foam
US4584324A (en) * 1984-10-26 1986-04-22 Dow Corning Corporation Silicone foam, water-based, aerosol composition
US4590222A (en) * 1985-10-16 1986-05-20 Dow Corning Corporation Lower density silicone elastomeric foam
US4599367A (en) * 1985-10-16 1986-07-08 Dow Corning Corporation Water-blown silicone foam
DE3713130A1 (de) * 1987-04-16 1988-11-03 Wacker Chemie Gmbh Zu elastomeren schaumstoffen haertbare massen auf polydiorganosiloxangrundlage
JPH07107134B2 (ja) * 1988-05-30 1995-11-15 信越化学工業株式会社 シリコーンエマルジョン組成物
JPH02261835A (ja) * 1989-03-31 1990-10-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 発泡性シリコーンゴム組成物
EP0456557B1 (en) * 1990-05-07 1995-03-01 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Foamable silicone rubber composition
US5218007A (en) * 1991-04-12 1993-06-08 The Dow Chemical Company Poly(aryl ether) foam produced with aqueous blowing agent
DE4142387A1 (de) * 1991-12-20 1993-06-24 Wacker Chemie Gmbh Pflegemittel fuer harte oberflaechen
FR2810921A1 (fr) * 2000-06-30 2002-01-04 Impressions Tracol Feuille support de papier listing receptrice de vignettes a coller, et procede de fabrication dudit support et de pose des vignettes

Also Published As

Publication number Publication date
HU9302967D0 (en) 1993-12-28
JPH07122000B2 (ja) 1995-12-25
EP0553889A1 (de) 1993-08-04
KR940009282A (ko) 1994-05-20
DE59301367D1 (de) 1996-02-22
CA2094206C (en) 1998-11-10
KR970000945B1 (ko) 1997-01-21
HUT66390A (en) 1994-11-28
TW299340B (hu) 1997-03-01
JPH06207038A (ja) 1994-07-26
ES2082534T3 (es) 1996-03-16
US5332762A (en) 1994-07-26
ATE132883T1 (de) 1996-01-15
DE4235309A1 (de) 1994-04-21
EP0553889B1 (de) 1996-01-10
CA2094206A1 (en) 1994-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU216169B (hu) Hajtókeverék, elasztomer szilikonhabbá keményíthető massza, és eljárás szilikonhab előállítására
US7732519B2 (en) Emulsion composition for silicone rubber, process for producing the same, and process for producing silicone rubber
EP2368941B1 (en) Silicone rubber sponge-forming emulsion composition and method for manufacturing silicone rubber sponge
JP2001115025A (ja) 液状シリコーンゴム組成物、その製造方法およびシリコーンゴム発泡体の製造方法
JP3628935B2 (ja) シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法
JP4781276B2 (ja) カオリン含有シリコーンゴム組成物の製造方法
US4774281A (en) Low compression set silicone rubber
JP2003096223A (ja) シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法
JP6958984B2 (ja) スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ
KR101323039B1 (ko) 내균열성이 향상된 실리콘 엘라스토머
JP3683770B2 (ja) シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、シリコーンゴムスポンジおよびシリコーンゴムスポンジの製造方法
JP2003176412A (ja) 導電性シリコーンゴムスポンジ形成性組成物、導電性シリコーンゴムスポンジおよびそれらの製造方法
KR100206518B1 (ko) 히드강도 및 저압축률을 향상시킨 실리콘 러버
US20030187131A1 (en) Silicone compositions having improved heat stability
JP3482834B2 (ja) シリコーンゴムの製造方法
JPH09143370A (ja) シリコーンゴム組成物
JP2002128938A (ja) スポンジ成形用シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ成形品の製造方法
JPWO2019150991A1 (ja) スポンジ形成性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ
US5889109A (en) Silicone rubbers with improved mold release properties
JP2001261960A (ja) 加熱硬化性シリコーンゴム組成物
JP2001098153A (ja) 加熱硬化性シリコーンゴム組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees