JPH07122000B2 - エラストマーのシリコーンスポンジの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エラストマーのシリコ
ーンスポンジの製造のための発泡剤組成物、その製法、
エラストマーのシリコーンスポンジに硬化可能な配合物
及びエラストマーのシリコーンスポンジの製法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】エラストマーのシリコーンスポンジに硬
化可能な配合物は公知である。この種のスポンジの製造
のために、温度の作用及び脱ガス下で分解しかつそれで
硬化反応中に配合物の発泡を引き起こす発泡化剤を、硬
化可能な配合物に加える。これについて、例えば米国特
許（ＵＳ−Ａ）第２８５７３４３号明細書、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第５０１９２９５号明細書及び英国特許
（ＧＢ−Ａ）第１１３０６７４号明細書が参照される。

【０００３】Ｓｉ−結合のビニル基を有するジオルガノ
ポリシロキサン及びＳｉ−結合の水素原子を有するジオ
ルガノポリシロキサンをベースとする、白金又は白金化
合物により触媒された硬化反応においては、水、有機ア
ルコール又はＳｉ−結合ヒドロキシル基を有するジオル
ガノポリシロキサンの添加により、発泡を起こす水素
が、発泡ガスとして、発生される。これについて、米国
特許（ＵＳ−Ａ）第４１８９５４５号明細書、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第４６１３６３０号明細書、米国特許（Ｕ
Ｓ−Ａ）第４８７１７８１号明細書及び欧州特許（ＥＰ
−Ｂ）第２２７２３３号明細書が参照される。

【０００４】欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第９７９１５号明細
書もしくは米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３９１７６５号明
細書に依り、エラストマースポンジは、水性の、反応性
シリコーンエマルジョンからの泡の機械的発生、水が除
去されるまで泡を安定にするために界面活性剤及び粘稠
剤を添加すること、及び引続く炉中又は空気中での泡の
乾燥もしくは引続く水の除去のために十分な量のマイク
ロウエーブエネルギーに泡を爆すことによって、得られ
る。

【０００５】米国特許（ＵＳ−Ａ）第４５８４３２４号
明細書から、網状化性シリコーンポリマー、乳化剤、水
及び場合により填料、網状化剤及び粘稠剤を含有しかつ
室温での乾燥の際に硬化してエラストマー薄膜になる水
性エマルジョン及び２５℃で大気圧に放圧される際に、
組成物を泡に変えるために（その際泡は水の除去後にエ
ラストマースポンジを生成させる）、十分なエーロゾル
−発泡剤、例えば窒素、一酸化窒素、イソブタン、プロ
パン、ジクロルジフルオルメタン又はトリクロルフルオ
ルメタンを包含する過圧下にある組成物が公知である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】エラストマーのシリコ
ーンスポンジの製造のために好適な水をベースとする発
泡剤組成物を製造するという課題があった。更に、毒性
又は毒性の分解生成物を遊離する発泡剤を含有しない、
エラストマーのシリコーンスポンジに硬化可能な配合物
を製造するという課題があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、エラス
トマーのシリコーンスポンジの製造のための、オルガノ
ポリシロキサン（１）、乳化剤（２）、水（３）及び粘
稠剤（４）を包含する水性エマルジョンをベースとする
発泡剤組成物（ａ）である。

【０００８】更に、本発明の目的は、発泡剤組成物の製
法であり、この際、オルガノポリシロキサン（１）、乳
化剤（２）及び水（３）を包含する水性エマルジョンを
粘稠剤（４）と混合する。

【０００９】更に、本発明の目的は、発泡剤組成物
（ａ）、ジオルガノポリシロキサン（ｂ）、網状化剤
（ｃ）、場合により網状化触媒（ｄ）及び場合により填
料（ｅ）を包含する、エラストマーのシリコーンスポン
ジに硬化可能な配合物である。

【００１０】更に、本発明の目的は、エラストマーのシ
リコーンスポンジの製法であり、この方法は、発泡剤組
成物（ａ）、ジオルガノポリシロキサン（ｂ）、網状化
剤（ｃ）、場合による網状化触媒（ｄ）及び場合により
填料（ｅ）並びに場合により他の物質を相互に混合し、
かつ混合物を１００〜２５０℃の範囲の温度で、発泡と
同時に、硬化させてエラストマーのシリコーンスポンジ
にすることを特徴とする。

【００１１】本発明による発泡剤組成物においては、水
が発泡剤である。水は硬化反応の際に熱又はマイクロウ
エーブエネルギーの作用下で蒸発し、その際、膨張しか
つ硬化反応の間に配合物の発泡を引き起こす。生成する
ガス、水蒸気は、非−毒性、非可燃性及び無臭であると
いう利点を有する。更に、本発明による発泡剤組成物に
よって、水の微細分配が達成される。

【００１２】本発明による発泡剤組成物（ａ）は、殊に
２５０℃で１・１０⁵ｍＰａ・ｓ〜１・１０⁸ｍＰａ・
ｓ、有利に２５℃で５・１０⁵ｍＰａ・ｓ〜５・１０⁷ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を有する。

【００１３】本発明による発泡剤組成物（ａ）の製造の
ための水性エマルジョンとして、任意のシリコーンエマ
ルジョンを使用することができる。

【００１４】殊にオルガノポリシロキサン（１）とし
て、式：

【００１５】

【化１】

【００１６】［式中Ｒは同一又は異なっていてよく、１
基当り１〜１８個の炭素原子を有する一価の、場合によ
り置換された炭化水素基を表わし、Ｒ¹は同一又は異な
っていてよく、水素原子又は１基当り１〜８個の炭素原
子を有する一価の、場合により置換された炭化水素基を
表わし、ｘは０、１、２又は３であり、ｙは０、１、２
又は３でありかつｘ＋ｙの合計は０、１、２又は３であ
る］の単位よりなるものを使用する。

【００１７】室温で液状又は固体のオルガノポリシロキ
サン（１）を使用することができる。

【００１８】オルガノポリシロキサン（１）として、有
利に、一般式： （Ｒ¹Ｏ）_tＲ_3-tＳｉＯ（ＳｉＲ₂Ｏ）_rＳｉＲ_3-t（ＯＲ¹）_t （ＩＩ）、 ［式中Ｒは前記のものでありかつＲ¹は前記のものであ
り、ｒは５０〜２０００の値の整数を表わし、ｔは０又
は１である］の直鎖のオルガノポリシロキサン又は一般
式： （Ｒ₂ＳｉＯ）_s （ＩＩＩ）、 ［式中Ｒは前記のものでありかつｓは３〜１００の値の
整数を表わす］の環状オルガノポリシロキサン又は一般
式

【００１９】

【化２】

【００２０】［式中Ｒ及びＲ¹は前記のものであり、ａ
は０、１、２又は３で、平均０．９〜１．８でありかつ
ｂは０、１、２又は３で、平均０．０〜０．５である］
のオルガノポリシロキサン樹脂を使用する。

【００２１】式（ＩＩ）には挙げられないが、ジオルガ
ノポリシロキサン単位の１０モル％までが、他の（しか
しながら大抵は、多かれ少なかれ避け難い不純物と共に
のみ存在する）シロキサン単位、例えばＲ₃ＳｉＯ
_1/2−、ＲＳｉＯ_3/2−及びＳｉＯ_{4 /2}−単位［この際Ｒ
は前記のものである］によって、代えられていてよい。

【００２２】式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンと
は、特に、ＲＳｉＯ_3/2−単位よりなるオルガノポリシ
ロキサン又はＲＳｉＯ_3/2−及びＲ₂ＳｉＯ−単位よりな
るオルガノポリシロキサン又はＲ₃ＳｉＯ_1/2−及びＳｉ
Ｏ_4/2−単位並びに場合によりＲ₂ＳｉＯ−単位よりなる
オルガノポリシロキサン（この際Ｒは前記のものであ
る）である。

【００２３】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ
−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペン
チル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−及びｔ−
ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプ
チル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ
−オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４
−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；アルケニル基、例えばビニル−及びアリル
基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シク
ロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキ
シル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−及
びアントリル−及びフェナントリル基；アルカリール
基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及び
エチルフェニル基；及びアルアルキル基、例えばベンジ
ル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

【００２４】置換された基Ｒの例は、シアンアルキル
基、例えばβ−シアンエチル基；及びハロゲン化炭化水
素基、例えばハロゲンアルキル基、例えば３−クロル−
ｎ−プロピル基、クロルメチル基、３，３，３−トリフ
ルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオルイソプロピル基、ヘプタフルオル
イソプロピル基、ペルフルオルヘキシル−エチル−基、
ハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロル
フェニル基及びテトラフルオルエチルオキシ−プロピル
−基である。

【００２５】基Ｒ¹の例は、アルキル基、例えばメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ
−ブチル−、イソ−ブチル−及びｔ−ブチル基である。

【００２６】置換された基Ｒ¹の例は、メトキシエチル
−及びエトキシエチル基である。

【００２７】オルガノポリシロキサン（１）として、特
に有利に、式（ＩＩ）の直鎖のジオルガノポリシロキサ
ン、特に２５℃で１００〜１０００００ｍＰａ・ｓの粘
度を有するジメチルポリシロキサンを使用する。

【００２８】オルガノポリシロキサン（１）の１種類又
はオルガノポリシロキサン（１）の少なくとも２つの異
なった種類よりなる混合物も使用することができる。

【００２９】本発明による発泡剤組成物（ａ）の調製の
ために使用された水性エマルジョンの製造のために、オ
ルガノポリシロキサン（１）を、シリコーン−化学で常
用の方法によって、乳化剤の添加下で、水と共に乳化す
る。その際、乳化剤を、その化学的特性に応じて、水相
でも、油相でも、前もって装入することができる。乳化
段階は、エマルジョンの製造に好適な常用の混合装置、
例えば、登録商標“ウルトラ−トウラックス（Ｕｌｔｒ
ａ−Ｔｕｒｒａｘ）”で公知であるような、Ｐｒｏｆ．
Ｐ．ウィルレンス（Ｗｉｌｌｅｍｓ）による、高速回転
のスティター−ローター（Ｓｔａｔｏｒ−Ｒｏｔｏｒ）
−撹拌器中で行なうことができる。

【００３０】水性エマルジョンの製造のために、室温で
固体のオルガノポリシロキサン、特に式（ＩＶ）のもの
を使用する場合には、エマルジョンを殊に、米国特許
（ＵＳ−Ａ）第５０３９７２４号明細書に記載された方
法により、調製する。それに従って、室温で固体のオル
ガノポリシロキサンを、室温で液状の、低分子のオルガ
ノポリシロキサンに溶かしかつこの溶液を、乳化剤並び
に場合により他の物質の添加下で、水と乳化させる。室
温で液状のオルガノポリシロキサン中の、室温で固体の
オルガノポリシロキサンの溶解並びに乳化段階は、エマ
ルジョンの製造に好適な常用の混合機中で行なうことが
できる。

【００３１】水性エマルジョンの製造の際には、乳化剤
（２）として、今までも、オルガノポリシロキサンの安
定した水性エマルジョンを、それで製造することができ
た全ての従来公知の、イオン性及び非イオン性の乳化剤
を、単独で、並びに異なる乳化剤と混合して使用するこ
とができる。米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７５７１０６号
明細書に記載されているような、乳化剤を使用してもよ
い。非−イオン性又は陰イオン性の乳化剤又は非−イオ
ン性及び陰イオン性の乳化剤の混合物を使用するのが有
利である。非イオン性乳化剤として、有利に、脂肪アル
コールポリグリコールエーテル又は部分鹸化されたポリ
ビニルアルコールを使用する。脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルは、例えばグリュナウ社（Ｆａ．Ｇｒｕ
ｅｎａｕ）における、商品名“アルリポン（Ａｒｌｙｐ
ｏｎ）ＳＡ４”又は“アルリポンＩＴ１６”として得ら
れ、かつ部分鹸化されたポリビニルアルコールは、例え
ば（ワッカー社（Ｆａ．Ｗａｃｋｅｒ）における、商品
名“ポリビオール（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ）Ｗ２５／１４
０”として得られる。陰イオン乳化剤としては、アルキ
ルスルフェート、アルキルベンゾールスルホネート又は
アルキルスルホネートが使用される。

【００３２】粘稠剤（４）としては、殊に少なくとも５
０ｍ²／ｇ、有利に５０〜４００ｍ²／ｇ、特に有利に１
００〜２００ｍ²／ｇのＢＥＴ−表面を有する二酸化珪
素、例えば高熱分解法で製造された珪酸又は沈降珪酸
（これは場合により全部又は部分的に疎水性化されてい
る）を使用する。粘稠剤（４）の他の例は、２５℃で５
０００〜５００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する高分枝鎖
のポリアクリル酸（例えばグッドリッチ・ケミカル社
（Ｆａ．Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）から商品名“カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）”
として得られる）、２５℃で５０００〜５００００ｍＰ
ａ・ｓの粘度を有するセルロースエーテル、例えばヒド
ロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロー
ス（例えばヘキスト社（Ｆａ．Ｈｏｅｃｈｓｔ）から商
品名“チロース（Ｔｙｌｏｓｅ）”として得られる）及
び２５℃で５０００〜５００００ｍＰａ・ｓの粘度を有
するキサンタン（例えばランガー社（Ｆａ．Ｇ．Ｍ．Ｌ
ａｎｇｅｒ）から商品名“：ケルザン（Ｋｅｌｚａ
ｎ）”として得られる）である。

【００３３】殊に粘稠剤は粉末又は顆粒として、オルガ
ノポリシロキサン（１）、乳化剤（２）及び水（３）を
包含する水性シリコーンエマルジョン中へ連続的に加入
撹拌することによって、均一に分配される。加入撹拌及
び混合は、殊に５〜４０℃、有利に１５〜３０℃の温度
で、かつ殊に８００〜１２００ｈＰａ、有利に１０００
〜１０２０ｈＰａの圧力で行なわれ。加入撹拌及び混合
は、任意の容器中でかつ任意の大きさで、殊に大きな剪
断作用無しの混合撹拌器中で実施することができる。

【００３４】発泡剤組成物（ａ）は、殊にオルガノポリ
シロキサン（１）１０〜５０重量％、有利に１５〜４０
重量％、乳化剤（２）１〜７重量％、有利に２〜６重量
％、水（３）２０〜８０重量％、有利に３０〜７０重量
％及び粘稠剤（４）５〜４０重量％、有利に１０〜２０
重量％を含有する。

【００３５】本発明による配合物において、ジオルガノ
ポリシロキサン（ｂ）として、従来もラジカル生成によ
って又はＳｉ−結合アルケニル基へのＳｉ−結合水素原
子の付加によって硬化されて、エラストマースポンジに
なり得た全てのジオルガノポリシロキサンを使用するこ
とができる。

【００３６】本発明による配合物において、ジオルガノ
ポリシロキサン（ｂ）として、殊に一般式： Ｚ_nＲ² _3-nＳｉＯ（Ｒ² ₂ＳｉＯ）_mＳｉＲ² _3-nＺ_n （Ｖ）、 ［式中Ｒ²は同一又は異なっていて、１基当り１〜１８
個の炭素原子を有する１価の、場合により置換された炭
化水素基を表わし、Ｚはヒドロキシル基を表わし、ｎは
０又は１であり、ｍは、このジオルガノポリシロキサン
の平均粘度が２５℃で１・１０⁶〜１・１０⁹ｍＰａ・
ｓ、有利に２５℃で５・１０⁶〜１・１０⁸ｍＰａ・ｓで
あるような値を有する整数である］のものが使用され
る。

【００３７】前記の式（Ｖ）のシロキサン鎖内もしくは
それに沿って（これはこの種の式においては通例記載さ
れない）、ジオルガノシロキサン単位（ＳｉＲ² ₂Ｏ）に
付加的に、更に他のシロキサン単位が存在しうる。その
ような、大抵は単に不純物として存在する他のシロキサ
ン単位の例は、式： Ｒ²ＳｉＯ_3/2、Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2及びＳｉＯ_4/2 ［式中Ｒ²は各々前記のものである］のものである。し
かしながら、ジオルガノシロキサン単位としてのそのよ
うな他のシロキサン単位の量は、殊に、各々ジオルガノ
ポリシロキサン（１）の重量に対して、高々１０モル
％、特に高々１モル％である。

【００３８】基Ｒ²の例は、アルキル基、例えばメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、ｎ
−ブチル−、イソ−ブチル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペン
チル−、イソ−ペンチル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペ
ンチル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチ
ル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−
オクチル基及びイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル
基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタ
デシル基；アルケニル基、例えばビニル−及びアリル
基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル−、シク
ロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキ
シル基；アリール基、例えばフェニル−、ナフチル−及
びアントリル−及びフェナントリル基；アルカリール
基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及び
エチルフェニル基；及びアルアルキル基、例えばベンジ
ル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

【００３９】置換された基Ｒ²の例は、シアンアルキル
基、例えばβ−シアンエチル基；及びハロゲン化された
炭化水素基、例えばハロゲンアルキル基、例えば３，
３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオルイソプロピル基、ヘ
プタフルオルイソプロピル基及びハロゲンアリール基、
例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロルフェニル基である。

【００４０】基Ｒ²の大部分は、殊に容易な入手性の故
に、殊にメチル基から成る。場合により存在する他の基
は、有利にビニル基である。配合物がラジカル生成によ
ってエラストマーに硬化可能である場合には、ジオルガ
ノポリシロキサン（ｂ）は、殊にＳｉ−結合ビニル基０
〜３重量％、有利に０〜０．５重量％を含有する。その
際、場合により存在するビニル基は、前記式（Ｖ）の、
両末端の単位Ｒ² ₃ＳｉＯ_1/2中の鎖末端に、及び／又は
Ｒ² ₂ＳｉＯ−単位中の鎖内に存在してよい。

【００４１】ｎが値０を有しかつ配合物がＳｉ−結合ア
ルケニル基へのＳｉ−結合水素原子の付加によってエラ
ストマーに硬化可能である場合には、前記式（Ｖ）のジ
オルガノポリシロキサン（ｂ）中において、１分子当り
基Ｒ²の少なくとも２個は、アルケニル基、有利にビニ
ル基でなければならない。その際、アルケニル基、有利
にビニル基は、殊に、前記式（Ｖ）の両末端の単位Ｒ² ₃
ＳｉＯ_1/2に、及び／又はＲ² ₂ＳｉＯ−単位中の鎖内に
存在する。アルケニル基がビニル基である場合には、ジ
オルガノポリシロキサン（ｂ）は、殊にビニル基０．０
１〜１０重量％、有利に０．０３〜５重量％を含有す
る。

【００４２】１種類のジオルガノポリシロキサン（ｂ）
を使用することができ、またジオルガノポリシロキサン
（ｂ）の少なくとも２つの異なる種類よりなる混合物を
使用することもできる。

【００４３】発泡剤組成物（ａ）は殊に、本発明による
配合物中で使用されたジオルガノポリシロキサン（ｂ）
の総重量に対して、各々０．５〜８重量％、有利に１〜
５重量％の量で使用される。

【００４４】本発明による配合物の網状化が、遊離基に
よって行なわれる場合には、網状化剤（ｃ）として、遊
離基の給源として役立つ有機ペルオキシドが使用され
る。有機ペルオキシドの例は、アシルペルオキシド、例
えばジベンゾイルペルオキシド、ビス−（４−クロルベ
ンゾイル）−ペルオキシド、ビス−（２，４−ジクロル
ベンゾイル）−ペルオキシド及びビス−（４−メチルベ
ンゾイル）−ペルオキシド；アルキルペルオキシド及び
アリールペルオキシド、例えばジ−ｔ−ブチル−ペルオ
キシド、２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−
２，５−ジメチルヘキサン、ジクミルペルオキシド及び
１，３−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピ
ル）−ベンゾール；ペルケタール、例えば１，１−ビス
−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン；ペルエステル、例えばジアセチルペル
オキシジカルボネート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、
ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピルカルボネート、ｔ
−ブチルペルオキシ−イソノナノエート、ジシクロヘキ
シルペルオキシジカルボネート及び２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジペルベンゾエートである。

【００４５】有機ペルオキシド（ｃ）の１種類を使用す
ることができ、また有機ペルオキシド（ｃ）の少なくと
も２つの異なる種類の混合物を使用してもよい。

【００４６】ペルオキシドは殊に、本発明による配合物
中で、使用されたジオルガノポリシロキサン（ｂ）の総
重量に対して、各々１〜５重量％、有利に２〜３．５重
量％の量で使用される。

【００４７】本発明による配合物の網状化が、Ｓｉ−結
合アルケニル基へのＳｉ−結合水素原子の付加によっ
て、この付加を促進する触媒の存在で行なわれる場合に
は、網状化剤（ｃ）として、１分子当り少なくとも２個
のＳｉ−結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン
を使用する。殊に、一般式：

【００４８】

【化３】

【００４９】［式中Ｒ²は前記のものであり、ｋは０、
１、２又は３であり、ｌは０又は１でありかつｋ＋ｌの
合計は０、１、２又は３であるが、１分子当り少なくと
も２個、有利に少なくとも３個のＳｉ−結合水素原子が
含有されているという条件を伴う］の単位よりなる直
鎖、環状又は分枝鎖のオルガノポリシロキサンを使用す
る。

【００５０】一般式： Ｈ_gＲ² _3-gＳｉＯ（Ｒ²ＳｉＯ）_o（Ｒ²ＨＳｉＯ）_pＳｉＲ² _3-gＨ_g （ＶＩＩ）、 ［式中Ｒ²は前記のものであり、ｇは０又は１であり、
０は整数であり、かつｐは０又は整数であり、この際、
ｏ＋ｐの合計は、オルガノポリシロキサンの平均粘度が
殊に２５℃で５〜１０００ｍＰａ・ｓ、有利に２５℃で
１０〜５００ｍＰａ・ｓであるような値を有する整数で
あり、この際１分子当り少なくとも２個、有利に少なく
とも３個のＳｉ−結合水素原子が含有されているという
条件を伴う］のオルガノポリシロキサンが有利に使用さ
れる。少なくとも２個のＳｉ−結合水素原子を有するオ
ルガノポリシロキサンは、Ｓｉ−結合水素原子を殊に
０．１〜１．７重量％、有利に０．４〜１．２重量％含
有する。

【００５１】１分子当り少なくとも２個のＳｉ−結合水
素原子を有するオルガノポリシロキサンは、殊に、ジオ
ルガノポリシロキサン（ｂ）中で、Ｓｉ−結合ビニル基
１モル当り、Ｓｉ−結合水素原子０．５〜１０、有利に
１〜５グラム原子の量で使用される。

【００５２】Ｓｉ−結合アルケニル基へのＳｉ−結合水
素原子の付加を促進する触媒（ｄ）として、殊に白金金
属の群よりなる金属又は白金金属の群よりなる化合物又
は錯体を使用する。そのような触媒の例は、担体、例え
ば二酸化珪素、酸化アルミニウム又は活性炭上に存在し
ていてよい微粉末の金属白金、白金の化合物又は錯体、
例えば白金ハロゲニド、例えばＰｔＣｌ₄、Ｈ₂ＰｔＣｌ
₆・６Ｈ₂Ｏ、Ｎａ₂ＰｔＣｌ₄・４Ｈ₂Ｏ、白金−オレフ
ィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アルコラ
ート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド
−錯体、白金−ケトン−錯体、（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６Ｈ₂
Ｏ及びシクロヘキサノンよりなる反応生成物を含む）、
検出可能な無機結合のハロゲンを含有する又は含有しな
い白金ビニルシロキサン錯体、例えば白金−１，３−ジ
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯
体、ビス−（ガンマ−ピコリン）−白金ジクロリド、ト
リメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタ
ジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン
白金−（ＩＩ）−ジクロリド、シクロオクタジエン−白
金ジクロリド、ノルボルナジエン−白金ジクロリド、ガ
ンマ−ピコリン−白金ジクロリド、シクロペンタジエン
−白金ジクロリド並びに四塩化白金とオレフィン及び一
級アミン又は二級アミン又は一級又は二級アミンとの反
応生成物（米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２９２４３４号明
細書に依る）、例えば１−オクテン中に溶かした四塩化
白金とｓ−ブチルアミンとから成る反応生成物、又はア
ンモニウム−白金−錯体（欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第１１
０３７０号明細書に依る）である。

【００５３】触媒（ｄ）は、各々元素の白金として計算
されかつ使用されたオルガノポリシロキサンの総重量に
対して、殊に０．５〜２００重量％ｐｐｍ（１００万重
量部当りの重量部）の量で、有利に２〜５０重量ｐｐｍ
の量で使用される。

【００５４】Ｓｉ−結合アルケニル基へのＳｉ−結合水
素原子の付加により、この付加を促進する触媒の存在
で、配合物を網状化する場合に、配合物は網状化開始剤
を含有してよい。網状化開始剤の例は、１，３−ジビニ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、ベン
ゾトリアゾール、ジアルキルホルムアミド、アルキルチ
オ尿素、メチルエチルケトキシム、１０１２ミリバール
（絶対）で少なくとも２５℃の沸点及び少なくとも１個
の脂肪族三重結合を有する有機又は珪素有機化合物（米
国特許（ＵＳ−Ａ）第３４４５４２０号明細書によ
る）、例えば１−エチニルシクロヘキサン−１−オー
ル、２−メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル
−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメチル−３−
ヘキシン−２，５−ジオール及び３，５−ジメチル−１
−ヘキシン−３−オール、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２４
７６１６６号明細書による網状化開始剤、例えばジアリ
ルマレイネート及び酢酸ビニルよりなる混合物及び米国
特許（ＵＳ）第４５０４６４５号明細書による網状化開
始剤、例えばマレイン酸モノエステルである。

【００５５】本発明による配合物は、補強性並びに非補
強性の填料（ｅ）を含有してよい。

【００５６】補強性の填料（ｅ）、すなわち少なくとも
５０ｍ²／ｇのＢＥＴ−表面積を有する填料の例は、高
熱分解法で製造された二酸化珪素、沈降二酸化珪素、カ
ーボンブラック、例えばファーネス−及びアセチレンブ
ラック及び大きなＢＥＴ−表面積の珪素−アルミニウム
−混合酸化物；繊維状の填料、例えば石綿、黒鉛繊維並
びにプラスチック繊維である。

【００５７】非補強性填料、すなわち５０ｍ²／ｇまで
のＢＥＴ−表面積を有する填料の例は、石英、珪藻土、
珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、モン
モリロナイト、例えばベントナイト、金属酸化物粉末、
例えば酸化アルミニウム、−マグネシウム、−チタン、
−鉄、−亜鉛、−マンガン又は−セリウムもしくはその
混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒
化珪素、炭化珪素、窒化硼素、ガラス−及びプラスチッ
ク粉末及びテフロン、黒鉛及びカーボンブラックよりな
る混合物である。

【００５８】前記の填料は、例えば、有機珪素−化合
物、例えばヘキサメチルジシラザン、オルガノシラン又
はオルガノシロキサンでの処理によって、又はヒドロキ
シル基をエーテル化してアルコキシ基にすることによっ
て、疎水性化されていてよい。填料（ｅ）の１種類、ま
た填料（ｅ）の少なくとも２種類の混合物を使用しても
よい。

【００５９】填料（ｅ）は殊に、使用されたジオルガノ
ポリシロキサンの総重量に対して、各々１０〜１２０重
量％、殊に２５〜８０重量％の量で、本発明による配合
物中で使用される。

【００６０】本発明による配合物中では、エラストマー
スポンジに硬化可能な配合物の製造の際に通常使用され
る他の添加剤、例えば軟化剤、例えば一般式： （Ｒ¹Ｏ）_uＲ² _3-uＳｉＯ（ＳｉＲ² ₂Ｏ）_vＳｉＲ² _3-u（ＯＲ¹）_u （ＶＩＩＩ） 、［式中Ｒ¹及びＲ²は前記のものであり、ｕは０又は１
でありかつｖは、ジオルガノポリシロキサンの平均粘度
が、２５℃で、１０〜５００ｍＰａ・ｓであるような値
の整数である］のジオルガノポリシロキサン、無機又は
有機顔料、抗酸化剤、耐熱剤、電気的性質の改善剤、抗
加水分解添加剤、いわゆる反転安定剤、及び難燃性添加
剤を更に含有していてよい。

【００６１】本発明による配合物の個々の成分を、任意
の方法で、例えば撹拌器、混合機、捏和機又は圧延機中
で、相互に混合することができる。

【００６２】発泡剤組成物（ａ）は他の成分とは区別し
て置く。

【００６３】本発明による配合物からの成形体の製造
は、無圧で、押出し又は圧延によって（例えば引続いて
加硫を伴う）圧延被膜として、又は加圧下で、圧延によ
って（例えば引続いてＡＵＭＡ（ＡＵＭＡ＝鋼製ドラム
及び鋼製ベルトの間で加圧下で連続的に加硫すること）
での加硫を伴う）、発泡成形、例えばトランスファー成
形又はＨＴＶ−射出成形又は引続く発泡成形を伴う圧延
被膜の製造によって行なうことができる。

【００６４】本発明による配合物の網状化を、有機ペル
オキシドによって行なう場合には、硬化は、発泡と同時
に、殊に１２０〜２５０℃の温度で実施する。

【００６５】本発明による配合物の網状化を有機ペルオ
キシドで行ないかつ本発明による配合物の加工を無圧で
行なう場合には、有機ペルオキシドとして、有利に、ジ
ベンゾイルペルオキシド、ビス−（４−クロルベンゾイ
ル）−ペルオキシド、ビス−（２，４−ジクロルベンゾ
イル）−ペルオキシド又はビス−（４−メチルベンゾイ
ル）−ペルオキシドを使用しかつ硬化は、同時の発泡下
で、有利に１６０〜２３０℃の範囲の温度で行なう。

【００６６】本発明による配合物の網状化が有機ペルオ
キシドによって行なわれかつ本発明による配合物の加工
が加圧下で行なわれる場合には、有機ペルオキシドとし
て、有利にｔ−ブチルペルベンゾエート、ジクミルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピルカルボ
ネート又は２，５−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−
２，５−ジメチルヘキサンを使用し、かつ硬化は、発泡
と同時に、有利に１３０〜２００℃の範囲の温度で行な
う。

【００６７】本発明による配合物の網状化が、Ｓｉ−結
合アルケニル基へのＳｉ−結合水素原子の付加によっ
て、この付加を促進する触媒の存在で、行なわれる場合
には、硬化は、発泡と同時に、殊に１００〜２５０℃の
温度で行なう。無圧加工の場合には、硬化を殊に１００
〜２３０℃で行ない、加圧下での加工の際には、硬化を
１３０〜２５０℃で行なう。

【００６８】本発明による配合物は、発泡丸紐、発泡充
填形状品、発泡絶縁管、発泡マット及びクッション、発
泡緩衝材料、発泡栓、発泡充填体及び発泡圧延被覆物の
製造のために使用され得る。

【００６９】次の実施例において、他の記載のない限
り、全ての部及びパーセントの記載は重量による。

【００７０】

【実施例】発泡剤組成物Ａ〜Ｍの製造： ａ） ２５℃で粘度３５０ｍＰａ・ｓを有する、トリメ
チルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシ
ロキサン３５重量％、水６０重量％及び脂肪アルコール
ポリグリコールエーテル（グリュナウ社（Ｆａ．Ｇｒｕ
ｅｎａｕ）から商品名“アルリポン（Ａｒｌｙｐｏｎ）
ＩＴ１０”として購入可能）５重量％を含有する水中油
型エマルジョン１００部中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ
²／ｇを有する高熱分解法で製造した親水性珪酸（ワッ
カー−ヒェミー社（Ｆａ．Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉ
ｅ）から商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１
６部を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌
混入した。発泡剤組成物Ａが得られた。

【００７１】ｂ） ２５℃で粘度１０００００ｍＰａ・
ｓを有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断さ
れたジメチルポリシロキサン３５重量％、水５９重量
％、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（グリュナ
ウ社から商品名“アルリロンＩＴ１０”として購入可
能）３重量％及びナトリウム−ドデシルベンゾールスル
ホネート３重量％を含有する水中油型エマルジョン１０
０部中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する高熱
分解法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミー社
から商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１８部
を、均一のペースト状物が生成するまで、徐々に撹拌混
入した。発泡剤組成物Ｂが得られた。

【００７２】ｃ） ２５℃で粘度１２５００ｍＰａ・ｓ
を有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断され
たジメチルポリシロキサン３５重量％、水５９重量％、
アルキルスルフェート（ヘキスト社（Ｆａ．Ｈｏｅｃｈ
ｓｔ ＡＧ）から、商品名“ゲナポール（Ｇｅｎａｐｏ
ｌ）ＣＲＴ４０”として購入可能）３重量％及びナトリ
ウムアルキルスルホネート（インターオルガナ社（Ｆ
ａ．Ｉｎｔｅｒｏｒｇａｎａ）から、商品名“エマルゲ
ーター（Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ）Ｋ３０”として購入可
能）３重量％を含有する水中油型エマルジョン１００部
中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する高熱分解
法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミー社か
ら、商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１６部
を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌混入
した。発泡剤組成物Ｃが得られた。

【００７３】ｄ） ２５℃で粘度１０００ｍＰａ・ｓを
有する、メチル−（フェニルエチル）−シロキシ−単位
２０モル％及びメチル−ドデシル−シロキシ−単位８０
モル％よりなるオルガノポリシロキサン３０重量％、水
６５及び重量％及び脂肪アルコールポリグリコールエー
テル（グリュナウ社から、商品名“アルリポンＩＴ１
０”として購入可能）５重量％を含有する水中油−エマ
ルジョン中で、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する
高熱分解法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミ
ー社で、商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１
２部を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌
混入した。発泡剤組成物Ｄが得られた。

【００７４】ｅ） ａ）に記載した水中油型エマルジョ
ン１００部中に、ＢＥＴ−表面積２００ｍ²／ｇを有す
る高熱分解法で製造された疎水性珪酸（ワッカー−ヒェ
ミー社から、商品名“ＨＤＫ Ｈ２０”として購入可
能）２０部を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々
に撹拌混入した。発泡剤組成物Ｅが得られた。

【００７５】ｆ） ａ）に記載の水中油型エマルジョン
１００部中に、ＢＥＴ−表面積３００ｍ²／ｇを有する
高熱分解法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミ
ー社から商品名“ＨＤＫ Ｔ３０”として購入可能）１
８部を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌
混入した。発泡剤組成物Ｆが得られた。

【００７６】ｇ） 合計してヒドロキシル−及びエトキ
シ基１０モル％を有するポリメチルシルセスキオキサン
（Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎ）
３５重量％、水６０重量％及び部分鹸化ポリビニルアル
コール（ワッカー−ヒェミー社から商品名“ポリビオー
ル（Ｐｏｌｙｖｉｏｌ）Ｗ２５／１４０”として購入可
能）５重量％を含有する水中油−エマルジョン１００部
中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する高熱分解
法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミー社か
ら、商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１６部
を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌混入
した。発泡剤組成物Ｇが得られた。

【００７７】ｈ） 合計してヒドロキシル−及びエトキ
シ基１０モル％を有するポリジメチルシロキサン単位２
５モル％及びポリメチルシルセスキオキサン単位７５モ
ル％よりなるシリコーン樹脂５０重量％、水４５重量％
及び脂肪アルコールポリグリコールエーテル（グリュナ
ウ社から商品名“アルリポンＩＴ１６”として購入可
能）５重量％を含有する水中油−エマルジョン１００部
中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する高熱分解
法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミーから商
品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１４部を、均
一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌混入した。
発泡剤組成物Ｈが得られた。

【００７８】ｋ） ２５℃で粘度１２５００ｍＰａ・ｓ
を有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断され
たジメチルポリシロキサン３０重量％、平均的組成：

【００７９】

【化４】

【００８０】のシリコーン樹脂２重量％、水６５重量％
及び脂肪アルコールポリグリコールエーテル（グリュナ
ウ社から商品名“アルリポンＩＴ１６”として購入可
能）３重量％を含有する水中油型エマルジョン１００部
中に、ＢＥＴ−表面積１５０ｍ²／ｇを有する、高熱分
解法で製造された親水性珪酸（ワッカー−ヒェミーから
商品名“ＨＤＫ Ｖ１５”として購入可能）１８部を、
均一のペースト状物が生じるまで、徐々に撹拌混入し
た。発泡剤組成物Ｋが得られた。

【００８１】ｌ） ａ）に記載の水中油型エマルジョン
１００部中に、ＢＥＴ−表面積１７０ｍ²／ｇを有する
親水性の沈降珪酸（デグッサ社（Ｆａ．Ｄｅｇｕｓｓ
ａ）から商品名“ウルトラシル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ）Ｖ
Ｎ３”として購入可能）３５部を、均一のペースト状物
が生じるまで、徐々に撹拌混入した。発泡剤組成物Ｌが
得られた。

【００８２】ｍ） ａ）に記載の水中油型エマルジョン
１００部中に、ＢＥＴ−表面積１００ｍ²／ｇを有する
疎水性化された沈降珪酸（デグッサ社から商品名“シペ
ルナート（Ｓｉｐｅｒｎａｔ）Ｄ１７”として購入可
能）３０部を、均一のペースト状物が生じるまで、徐々
に撹拌混入した。発泡剤組成物Ｍが得られた。

【００８３】例１：２５℃で粘度１０⁷ｍＰａ・ｓを有
する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジ
メチルポリシロキサン６７部、２５℃で粘度３５ｍＰａ
・ｓを有する、トリメチルシロキシ基で末端遮断された
ジメチルポリシロキサン１０部及びＢＥＴ−表面積１３
０ｍ²／ｇを有する、高熱分解法で製造された親水性珪
酸（ワッカー−ヒェミー社から商品名“ＨＤＫ Ｓ１
３”として購入可能）２３部を含有するＨＴＶ−シリコ
ーンゴム混合物１００部中で、発泡剤組成物Ａ１．５部
及びビス−（２，４−ジクロルベンゾイル）−ペルオキ
シドと２５℃で粘度３５０ｍＰａ・ｓを有する、トリメ
チルシロキシ基によって末端遮断されたジメチルポリシ
ロキサン（ワッカー−ヒェミー社から商品名“フェアネ
ッツァー（Ｖｅｒｎｅｔｚｅｒ）Ｅ”として購入可能）
との同量部よりなるペースト状物０．５部及びジベンゾ
イルペルオキシドと２５℃で粘度３５０ｍＰａ・ｓを有
する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジ
メチルポリシロキサン（ワッカー−ヒェミー社から商品
名“フェルネッツァーＢ”として購入可能）との同量部
よりなるペースト状物１．７部を、ローラー上で、混入
した。引続いて生成した混合物を押出して発泡形状品又
は発泡管にし、かつ熱気路中で加硫した。押出機のノズ
ルの大きさ直径８ｍｍ（丸紐）、２００℃で５分間の加
硫時間及び約１．５ｍ／分の押出率（Ａｎｓｓｔｏβｌ
ｅｉｓｔａｎｇ）で、直径１３ｍｍを有しかつ丸孔の、
均一の孔度分布及び発泡密度０．６を有する均一に発泡
した丸紐が得られた。

【００８４】例２：２５℃で粘度１０⁷ｍＰａ・ｓを有
する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジ
メチルポリシロキサン７５部及びＢＥＴ−表面積１５０
ｍ²／ｇを有する高熱分解法で製造された親水性珪酸２
５部を含有するＨＴＶ−シリコーンゴム混合物１００部
中に、発泡剤組成物Ｂ２部、例１に記載の“フェアネッ
ツァーＥ”０．５部及び例１に記載の“フェアネッツァ
ーＢ”１．７部を、ローラー上で混入した。引続いて、
生成した混合物を押出して発泡形状品又は発泡管にし、
かつ熱気路中で加硫した。押出機のノズルの大きさ直径
１０ｍｍ（丸紐）、加硫時間１８０℃で５分間及び押出
率約１．５ｍ／分で、直径１９ｍｍ及び発泡密度０．４
を有する均一に発泡した丸紐が得られた。

【００８５】例３：例１に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物５０部及び例２に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物５０部よりなる混合物中に、発泡剤組成物Ｈ２
部、例１に記載の“フェアネッツァーＥ”０．５部及び
例１に記載の“フェアネッツァーＢ”１．７部を、ロー
ラー上で混入した。引続いて、生成した混合物を押出し
て、発泡形状品又は発泡管にしかつ熱気路中で加硫し
た。押出機のノズルの大きさ直径１５ｍｍ（丸紐）、加
硫時間２００℃で５分間及び押出率約１．５ｍ／分で、
直径２４ｍｍ及び発泡密度０．５を有する均一に発泡し
た丸紐が得られた。

【００８６】例４：例１に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物１００部中に、発泡剤組成物Ｌ１．５部及び例
１に記載の“フェアネッツァーＢ”２部を、ローラー上
で混入した。引続いて、生成した混合物を押出して、発
泡形状品又は発泡管にし、かつ熱気路中で加硫した。押
出機のノズルの大きさ直径１０ｍｍ（丸紐）、加硫時間
２２０℃で５分間及び押出率約１．５ｍ／分で、直径１
３ｍｍ及び発泡密度０．７を有する均一に発泡した丸紐
が得られた。

【００８７】例５：例１に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物１００部中に、発泡剤組成物Ｃ１．５部及びビ
ス−（４−メチルベンゾイル）−ペルオキシド（ペルオ
キシド−ヒェミー社（Ｆａ．Ｐｅｒｏｘｉｄ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ）から、商品名“インテロックス（Ｉｎｔｅｒｏ
ｘ）ＰＭＢＰ”として購入可能）２部を、ローラー上
で、混入した。引続いて、生成した混合物を押出して、
発泡形状品又は発泡管にし、かつ熱気路中で加硫した。
押出機のノズル大きさ直径８ｍｍ（丸紐）、加硫時間２
００℃で５分間及び押出率約１．５ｍ／分で、直径１４
ｍｍ及び発泡密度０．６を有する均一に発泡した丸紐が
得られた。

【００８８】例６：２５℃で粘度２・１０⁷ｍＰａ・ｓ
及びＳｉ−結合ビニル基０．０４重量％を有する、ジメ
チルシロキサン−及びメチルビニルシロキサン単位より
なる、トリメチルシロキシ基によって末端遮断されたジ
メチルポリシロキサン４９部、２５℃で粘度２・１０⁷
ｍＰａ・ｓ及びＳｉ−結合ビニル基０．２５重量％を有
する、ジメチルシロキサン−及びメチルビニルシロキサ
ン単位よりなる、ジメチルビニルシロキシ基によって末
端遮断されたジメチルポリシロキサン１９部、２５℃で
粘度８・１０⁶ｍＰａ・ｓ及びＳｉ−結合ビニル基４．
５重量％を有する、ジメチルシロキサン−及びメチルビ
ニルシロキサン単位よりなる、ジメチルビニルシロキシ
基によって末端遮断されたジメチルポリシロキサン１．
４部、２５℃で粘度５０ｍＰａ・ｓ及びＳｉ−結合水素
原子を有するトリメチルシロキサン−、ジメチルシロキ
サン−及びメチル水素シロキサン単位よりなるコポリマ
ー３部、ＢＥＴ−表面積３００ｍ²／ｇを有する高熱分
解法で製造された親水性珪酸２７．５部及び白金含量１
重量％（元素白金として計算された）を有する白金−
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン−錯体０．０６部及びエチニルシクロヘキサノ
ール０．０４部を含有するＨＴＶ−シリコーンゴム混合
物１００部中に、発泡剤組成物Ｄ２部を、ローラー上
で、混入した。引続いて、生成した混合物を押出して、
発泡形状品又は発泡管にしかつ熱気路中で加硫した。押
出機のノズル大きさ直径１５ｍｍ（丸紐）、加硫時間２
００℃で５分間及び押出率約１．５ｍ／分で、直径２０
ｍｍ及び発泡密度０．７の均一に発泡した丸紐が得られ
た。

【００８９】例７：例２に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物１００部中に、発泡剤組成物Ａ２部、例１に記
載の“フェアネッツァーＥ”０．５部及び例１に記載し
た“フェアネッツァーＢ”１．７部を、ローラー上で、
混入した。引続いて、生成した混合物を、室温で、２個
ローラー圧延機上で、厚さ７ｍｍの圧延膜に加工し、か
つ圧延膜からプレートをうち抜いた。プレート表面に織
物被覆を接着した後に、プレートを無圧で熱気下で、２
００℃の温度で５分間加硫した。厚さ２０ｍｍ、卵円形
孔及び発泡密度０．４５を有する均一に発泡したプレー
トが得られた。

【００９０】例８：例１に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物１００部中に、発泡剤組成物Ａ１．５部及びｔ
−ブチルペルベンゾエート（ペルオキシド−（ヒェミー
社から商品名“トリゴノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）
Ｃ”として購入可能）１部を、ローラー上で、混入力し
た。引続いて、生成した混合物を室温で、２個ローラー
−圧延機上で、厚さ１４ｍｍの圧延膜に加工した。膜切
片（１５ｃｍ×１５ｃｍ×１．４ｃｍ）を、直方形の膨
張型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ）中に入れた。引続
き、この膨張型を熱圧プレスに入れ、かつゴムを加圧下
で５分間１４０℃の温度で加硫した。寸法１５ｃｍ×１
５ｃｍ×３ｃｍ、卵円形の孔及び発泡密度０．５５を有
する均一に発泡した直方体が得られた。

【００９１】例９：例１に記載のＨＴＶ−シリコーンゴ
ム混合物１００部中に、発泡剤組成物Ａ１．５部及び例
１に記載の“フェアネッツァーＢ”１．７部を、ローラ
ー上で混合した。引続いて、生成した混合物を、室温
で、２個ローラー−圧延機上で、厚さ１６ｍｍの圧延膜
に加工した。膜切片（１５ｃｍ×１５ｃｍ×１．６ｃ
ｍ）を、直方形の膨張型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃ
ｍ）中に入れた。引続いてこの膨張型を熱圧プレス中に
入れ、かつゴムを加圧下で５分間１４０℃の温度で加硫
した。寸法１５ｃｍ×１５ｃｍ×３ｃｍ、卵円孔及び発
泡密度０．６５を有する均一の発泡直方体が得られた。

【００９２】例１０：２５℃で粘度２・１０⁷ｍＰａ・
ｓ及びＳｉ−結合ビニル基０．０５重量％を有するジメ
チルシロキサン−及びメチルビニルシロキサン単位より
なる、ジメチルビニルシロキシ基によって末端遮断され
たジメチルポリシロキサン７２部及び２５℃で粘度３５
ｍＰａ・ｓを有するヒドロキシ基によって末端遮断され
たジメチルポリシロキサン２部及びＢＥＴ−表面積１５
０ｍ²／ｇを有する高熱分解法で製造された親水性珪酸
２６部を含有するＨＴＶ−シリコーンゴム混合物１００
部中に、酸化鉄（ＩＩＩ）（バイエル社（Ｆａ．Ｂａｙ
ｅｒ ＡＧ）から商品名“バイフェロックス（Ｂａｙｆ
ｅｒｒｏｘ）１３０Ｂロート（ｒｏｔ）”として購入可
能）１０部、発泡剤組成物Ａ１．５部、例１に記載の
“フェアネッツァーＥ）０．５部及び例１に記載の“フ
ェアネッツァーＢ”１．７部を、ローラー上で、混合し
た。引続き、生成した混合物を押出して、発泡形状品又
は発泡管にし、かつ熱気路中で加硫した。押出機のノズ
ル大きさ直径８ｍｍ（丸紐）、加硫時間２００℃で５分
間及び押出率約１．５ｍ／分で、直径１４ｍｍ及び丸
孔、均一の孔度分布及び発泡密度０．６を有する均一に
発泡した丸紐が得られた。

【００９３】例１１：例１０に記載のＨＴＶ−シリコー
ンゴム混合物１００部中に、シラン化石英粉末（クオル
ツヴェルゲン・フレッヒェン（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅｎ
Ｆｒｅｃｈｅｎ）から商品名“シルボンド（Ｓｉｌｂ
ｏｎｄ）６００ＴＳＴ”として購入可能）１０部、発泡
剤組成物Ａ１．５部、例１に記載の“フェルネッツァー
Ｅ”０．５部及び例１に記載の“フェルネッツァーＢ”
１．７部を、ローラー上で、混入した。引続いて、生成
した混合物を押出して、発泡形状品又は発泡管にし、か
つ熱気路中で加硫した。押出機のノズル大きさ直径８ｍ
ｍ（丸紐）、加硫時間２００℃で８分間及び押出率約
１．５ｍ／分で、直径１２ｍｍを有しかつ丸孔、均一の
孔度分布及び発泡密度０．５を有する均一に発泡した丸
紐が得られる。

【００９４】例１２：２５℃で粘度２・１０⁷ｍＰａ・
ｓ及びＳｉ−結合ビニル基０．１５重量％を有し、ジメ
チルシロキサン−及びメチルビニルシロキサン単位より
成る、ジメチルビニルシロキシ基によって末端遮断され
たジメチルポリシロキサン５５部及び２５℃で粘度３５
ｍＰａ・ｓ及びＳｉ−結合ビニル基０．８重量％を有す
るジメチルシロキサン−及びメチルビニルシロキサン単
位よりなる、ヒドロキシ基によって末端遮断されたジメ
チルポリシロキサン１４部及びＢＥＴ−表面積１５０ｍ
²／ｇを有する高熱分解法で製造された親水性珪酸３１
部を含有するＨＴＶ−シリコーンゴム混合物１００部中
に、例１０に記載の酸化鉄（ＩＩＩ）８部、発泡剤組成
物Ａ１．５部、例１に記載の“フェアネッツァーＥ”
０．５部及び例１に記載の“フェアネッツァーＢ”１．
７部を、ローラー上で、混入した。引続いて、生成した
混合物を押出して、発泡形状品又は発泡管にし、かつ熱
気路中で加硫した。押出機のノズル大きさ直径８ｍｍ
（丸紐）、加硫時間２００℃で５分間及び押出率約１．
５ｍ／分で、直径１０ｍｍを有しかつ丸孔、均一孔度分
布及び発泡密度０．８５を有する均一に発泡した丸紐が
得られた。

【００９５】例１３：例１０に記載のＨＴＶ−シリコー
ンゴム混合物１００部中に、酸化アルミニウム（アルコ
ア社（Ｆａ．Ａｌｃｏａ）から商品名“アルコア（Ａｌ
ｃｏａ）Ｔ６０”として購入可能）１０部、発泡剤組成
物Ａ１．５部、例１に記載の“フェアネッツァーＥ”
０．５部及び例１に記載の“フェアネッツァーＢ”１．
７部を、ローラー上で、混入した。引続き、生成した混
合物を押出して、発泡形状品又は発泡管にし、かつ熱気
路中で加硫した。押出機のノズル大きさ直径８ｍｍ（丸
紐）、加硫時間２００℃で５分間及び押出率約１．５ｍ
／分で、直径１６ｍｍを有しかつ丸孔、均一の孔度分布
及び発泡密度０．５５を有する均一に発泡した丸紐が得
られた。

【００９６】例１４：例１０に記載のＨＴＶ−シリコー
ンゴム混合物１００部中に、酸化チタン（デグッサ社か
ら商品名“チタンオキシド（Ｔｉｔａｎｏｘｉｄ）Ｐ２
５”として購入可能）８部、発泡剤組成物Ａ１．５部、
例１に記載の“フェアネッツァーＥ”０．５部及び例１
に記載の“フェアネッツァーＢ”１．７部を、ローラー
上で、混入した。引続いて、生成した混合物を押出し
て、発泡形状品又は発泡管にし、かつ１３０℃の温度の
熱気が付加的にその中を流通する、各々１．５ｍの長さ
の４本のＵＨＦ−管中で、加硫した。押出機のノズルの
大きさ直径８ｍｍ（丸紐）、マイクロウエーブエネルギ
ー４×３ｋＷ及び周波数２７００ＭＨｚでの加硫時間６
分間及び押出率約１．０ｍ／分で、直径１１ｍｍを有し
かつ丸孔、均一の孔度分布及び発泡密度０．７５を有す
る均一に発泡した丸紐が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−301757（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エラストマーのシリコーンスポンジを製
   造する方法において、 オルガノポリシロキサン（１） 乳化剤（２） 発泡剤としての水（３）及び 粘稠剤（４） を含有する水性エマルジョンをベースとする組成物
   （ａ）を発泡剤組成物として使用することを特徴とす
   る、エラストマーのシリコーンスポンジの製法。
2. 【請求項２】 粘稠剤として、ＢＥＴ−表面積少なくと
   も５０ｍｍ ^２ ／ｇを有し、疎水性化されていてもよい二
   酸化珪素を使用する、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 組成物（ａ）は、 オルガノポリシロキサン（１） １０〜５０重量％ 乳化剤（２） １〜７重量％ 発泡剤としての水（３） ２０〜８０重量％ 及び 粘稠剤（４） ５〜４０重量％ を含有する、請求項１又は２に記載の方法。