KR100206518B1 - 히드강도 및 저압축률을 향상시킨 실리콘 러버 - Google Patents

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Abstract

열의 영향하에서 엘라스토머로 경화하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물은 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리토금속카르바메이트 0.01∼1 중량부를 구성한다.
이 러버 조성물의 히드강도(hide strength)은 카르바메이트의 첨가에 의해 증가된다.
동시에 그 가황 러버의 압축률도 감소된다.

Description

히드강도(hide strength) 및 저압축률을 향상시킨 실리콘 러버
본 발명은 열에 의해 엘라스토머로 경화시키는 카르바메이트-함유 폴리오르가노실록산 러버 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
가교촉진물질을 추가한 후 열에 의해 엘라스토머로 경화시키는 실리콘 러버 조성물은 가교촉진물질과 적합할 경우 가황반응전 안료페이스트등 다른 첨가물질을 혼합한다.
이 조작을 할 때 실리콘 러버 조성물은 소정의 두께를 가진 시트로 성형하며, 이것을 (히드 hide) 또는 밀히드(mill hide)라 한다.
이 히드(hide)을 필요한 크기로 절단 또는 스탬핑(stamping)시켜 압축몰드내에 설정하거나, 또는 테이프로 절단시켜 압축기 또는 사출성형기내에 도입한다.
그다음 이와 같이 하여 제조한 성형품을 열에 의해 엘라스토머로 경화시킨다.
그 밀 히드(mill hide)는 강도가 높아 그 성형품의 향상 및 두께는 가공할 때 가급적 거의 변화가 없다.
그 밀 히드가 높은 강도를 가질 때, 제조한 가황 구성성분의 재현성(reproducibility)이 양호하다.
그 강도가 낮을 경우, 밀 히드는 가소성이 낮다.
이것은 아스팔트편이 완속분류(slow diffluence)를 나타내는 것과 같이 그 자체 완속분류를 나타낸다.
또, 덜 강한 밀 히드는 롤(rolls) 및 기재에 더 견고하게 부착된다.
따라서, 그 히드가 각리될 때 용이하게 변형된다.
폴리테트라플루오로에틸렌분말, 그 자체 또는 다른 물질 또는 활성 필러와 혼합한 폴리테트라플루오로에틸렌분말은 히드강도를 향상시키는 첨가제로 사용할 수 있다.
폴리테트라플루오로에틸렌 그자체 또는 붕산등 다른 화합물과의 혼합물은 보강필러와 같이 작용하며, 이와 같은 방법으로 하여 실리콘 러버의 히드강도를 증가시킨다.
그러나, 동시에, 러버와 동일한 특성이 설정되며, 이것은 밀 히드가 단저장시간후 무압연형상(non-rolled shape)으로 형상을 변화시킴을 나타낸다. 그 히드가 수축하여 더 두텁게 된다. 이것은 그 블랭크(blank)가 더 이상 필요한 형상을 가질 필요가 없기 때문에 바람직하지 않다.
예로서, 압축몰드는 일부영역에서 과충전(over-fill)되고, 다른영역에서 미달충전(under-vulcanization)이 된다. 더우기, 붕산 그자체 또는 폴리테트라플루오로에틸렌과의 혼합은 후가황(after-volcanization) 반응을 시킨다.
이것은 가황재의 압축률 증가를 나타내며, 그 성질은 시일(seals)에 대하여 저하시킬 필요가 있다.
예로서, 특허문헌 US-A-2,803,619 에서는 비닐기의 첨가증가에 의한 가교밀도를 증가시킴으로써 그 압축률이 감소되는 기술구성에 대해서 기재되어 있다.
표면적이 큰 규산등 활성필러 역시 히드강도(hide strength)를 증가시키나, 동시에 예로서 실리콘 러버 가황제의 경도를 증가시킨다.
본 발명은 러버조성물의 특성, 특히 가황재의 압축률과 기재에 대한 밀히드(mill hide)의 접착 및 가소성에 있어서 열화를 허용함이 없이 가교촉진물질을 첨가한 후 열에 의해 엘라스토머로 경화하는 러버조성물의 히드강도를 증가시킴을 목적으로 한다.
이 발명은 열에 의해 엘라스토머로 경화하며,
(A) 다음일반식(Ⅰ)의 폴리오르가노실록산 100중량부,
(B) 필러 20∼200 중량부,
(C) 가교촉진물질 및
(D) 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속카르바메이트 0.01∼1 중량부를 구성하는 폴리오르가노실록산 러버조성물에 관한 것이다.
[일반식 I]
Figure kpo00001
위 일반식(Ⅰ)에서 R은 같거나 다르며 래디컬당 탄소원자 1-18개를 가지며 할로겐원자 또는 시아노기에 의해 선택치환되는 1가 탄화수소 래디컬이며,
R1은 래디컬당 탄소원자 1-6개를 가진 같거나 다른 1가의 에틸렌 불포화 탄화수소 래디컬이고,
m은 100∼20,000의 정수이며,
n은 0또는 1∼200의 정수이고,
x는 0또는 1이다.
그 실리콘 러버 조성물의 히드강도(hide strength)는 카르바메이트(D)의 첨가에 의해 증가된다.
동시에, 그 가황 러버의 압축률 역시 감소된다.
그 폴리오르가노실록산(A)은 25℃에서 점도 0.1×106∼100×106mP·s, 바람직하게는 1×106∼20×106mP·s(25℃)를 가진다.
래디컬 R 의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, t-부틸, n-펜틸, 이소-펜틸, 네오-펜틸 및 t-펜틸 래디컬등 알킬 래디컬:
n-헥실 래디컬등 헥실 래디컬: n - 헵틸 래디컬 등 헵틸 래디컬 : n-옥틸 래디컬 및 2,2,2-트리메틸 펜틸 래디컬등의 이소-옥틸 대리컬등 옥틸 래디컬 :
n- 노닐 래디컬등 노닐 래디컬:
n-데실 래디컬등 데실 래디컬 : n-도데실 래디컬등 도데실 래디컬 :
n-옥타데실 래디컬등 옥타데실 래디컬 :
비닐 및 알릴 래디컬등 알케닐 래디컬:
시클로펜틸, 시클로 헥실, 시클로 헵틸 래디컬 및 메틸 시클로 헥실 래디컬등 시클로 알킬 래디컬 : 페닐, 나프틸 및 안트릴 및 펜안트릴 래디컬등 아릴 래디컬 : o-, m- 및 p- 톨릴 래디컬, 키실린 래디컬 및 에틸페닐 래디컬 등 알카릴 래디컬 : 벤질 래디컬 및 α- 및 β-페닐에틸 래디컬등 아랄킬 래디컬이 있다.
래디컬 R 및 C1-8-알킬 래디컬의 바람직한 예로는 각각 특히 메틸 래디컬과 페닐 래디컬이 있다.
치환 래디컬 R의 예로는 β-시아노에틸 래디컬등 시아노알킬 래디컬과 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 래디컬, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 래디컬 및 헵타플루오로이소프로필 래디컬등의 할로게노알킬 래디컬과 o-, m- 및 p- 클로로페닐 래디컬등의 할로게노아릴 래디컬등 할로겐화 탄화수소 래디컬이 있다.
바람직한 할로겐에는 플루오린 및 클로린이 있다.
디오르가노실록산 단위(SiR2O)이외에, 다른 실록산 단위는 일반식(Ⅰ)의 실록산 체인내에 또는 그 실록산체인에 따라 존재할 수도 있다.
불순물로만 통상 존재하는 다른 실록산 단위의 예로는 식 RSiO3/2, R3SiO1/2, 및 SiO4/2이 있으며, 여기서, R은 각각의 경우 이 래디컬에 대하여 위에서 설명한 정의를 가진다.
그러나, 디오르가노실록산 단위로서 다른 실록산 단위의 양은 각각의 경우 폴리오르가노실록산(A)의 중량을 기준으로 하여 5몰% 이하, 특히 1몰%이하가 바람직하다.
래디컬 R1의 예로는 비닐 래디컬, 알릴 래디컬 및 시클로헥세닐 래디컬등 알케닐 래디컬이 있으며, 비닐 래디컬이 바람직하다.
x는 1의 값을 가지며 n은 10∼100의 값을 가진다.
즉, 비닐 래디컬을 그 말단 단위와 그 체인내에 있는 것이 바람직하다.
1종의 폴리오르가노실록산(A)을 사용할 수 있으며, 또, 최소 2종의 다른 타입의 폴리오르가노실록산(A)을 사용할 수도 있다.
필러(B)의 예로는 비보강필러, 즉 비표면적(BET) 50㎡/g 이내를 가진 필러, 예로서 석영, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄실리케이트, 제오라이트, 알루미늄 옥사이드, 티타늄 옥사이드, 산화철 또는 산화아연 또는 그 혼합산화물등 금속산화물분말, 바륨설페이트, 칼슘카르보네이트, 석고 및 유리분말등의 필러: 및 보강필러, 즉 비표면적(bet) 50㎡/g 이상을 가진 펄러, 예로서 소성규산, 침전규산, 퍼니스(furnace) 및 아세틸렌블랙등의 카본 블랙, BET 표면적이 높은 실리콘/알루미늄 혼합산화물등 최소 50㎡/g의 비표면적(BET)을 가진 필러가 있다.
위에서 설명한 필러(B)는 예로서 오르가노실란 또는 오르가노실록산으로 처리하거나 또는 알콕시기에 히드록시기를 에테르화 반응시켜 소수성화 처리를 할 수 있다.
1종의 필러(B)를 사용하거나, 또는 최소 2종의 필러(B)의 혼합물을 사용할 수도 있다.
비표면적(BET)이 적어도 50㎡/g, 특히 최소 100㎡/g인 소성규산 및 침전 유산의 사용에 바람직하다.
필러(B)는 폴리오르가노실록산(A) 100중량부당 20∼100중량부의 사용이 바람직하다.
가교촉진물질(C)은 예로서 프리 래디컬을 형성하는 가교제(C1), Si-결합수소원자를 포함하는 오르가노폴리실록산(C2), 또는 천이금속 히드로실릴화 촉매(C)를 들 수 있다.
폴리오르가노실록산 러버 조성물이 히드로실릴화(hydrosilylation)반응에 의해 열의 영향하에서 엘라스토머로 경화될 경우, 그 조성물은 Si-결합수소원자 함유 오르가노폴리실록산(C2)과 천이금속 히드로실릴화촉매(C3)로 구성한다.
프리 래디컬을 형성하는 바람직한 가교제(C1)는 과산화물(peroxides), 특히 유기과산화물이 바람직하다.
이와 같은 유기과산화물의 예로는 디벤조일 퍼옥사이드, 비스-(4-클로로벤조일) 퍼옥사이드 및 비스-(2,4-디클로로벤조일) 퍼옥사이드등 아실 퍼옥사이드:
디메틸 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드 및 디쿠밀 퍼옥사이드등 알킬 퍼옥사이드 및 아릴 퍼옥사이드:
2,5-비스-(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산등 퍼케탈(perketals):
디아세틸 퍼옥시디카르보네이트 및 t-부틸퍼벤조에이트등 퍼에스테르가 있다.
프리 래디컬을 형성하는 가교제(C1)는 폴리오르가노실록산(A) 100중량부에 대하여 각각의 경우 0.1∼5중량부, 특히 0.2∼2.0중량부의 사용이 바람직하다.
SiC-결합수소원자 함유 폴리오르가노실록산(C2)은 가교제로 사용할 수 있다.
폴리오르가노실록산(C2)은 선상, 환상 또는 분기상으로 할 수 있다.
폴리오르가노실록산(C2)은 적어도 3개의 Si-결합수소원자를 포함하는 것이 바람직하다.
사용이 바람직한 폴리오르가노실록산(C2)은 다음 일반식(Ⅱ)의 폴리오르가노실록산이다.
[일반식 II]
Figure kpo00002
위식에서,
R2는 R의 정의를 가지며,
g는 0 또는 1이고
,k와 1각각은 값0을 가지며, 정수 1-100이다.
래디컬 R2의 예와 바람직한 예는 래디컬의 예에서 위에 기재하였으며, 래디컬 R2는 포화알킬 래디컬 또는 페닐 래디컬리 바람직하다.
k 및 1은 각각 값 0 이거나 정수 1-50, 특히, 1-20이 바람직하다.
폴리오르가노실록산(C2)의 예로는 특히 디메틸히드리도실록산, 메틸히드리도실록산, 디메틸실록산 및 트리메틸실록산단위의 코폴리머, 트리메틸실록산, 디메틸히드리도실록산 및 메틸히드리도실록산 단위의 코폴리며, 트리메틸 실록산, 디메틸 실록산 및 메틸히드리도실록산 단위의 코폴리며, 메틸 히드리도실록산 및 트리메틸실록산 단위의 코폴리며, 메틸히드리도실록산, 디페닐실록산 및 트리메틸실록산 단위의 코폴리머, 메틸히드리도실록산, 디메틸히드리도실록산 및 디페닐실록산 단위의 코폴리머, 메틸히드리도실록산, 페닐메틸실록산, 트리메틸실록산 및/또는 디메틸히드리도실록산 단위의 산 및/또는 디메틸히드리도실록산 단위의 코폴리머, 디메틸 히드리도실록산, 트리메틸실록산, 페닐히드리도실록산, 디메틸 실록산 및/또는 페닐메틸실길러쏘산 단위의 코폴리머가 있다.
그 폴리오르가노실록늘리반드시 (C2)은 폴리오르가노실록산(A)의 래디컬 R1의 에틸렌불포화결합 단위몰(mol)당 Si-결합수소의 그림원자 0.5∼6, 바람직하게는 1-3, 특히 바람직하게는 1.5∼2.5개의 사용이 바람직하다.
원칙적으로, 부가가교하는 실리콘 러버 조성물에 통상적으로 사용하는 모든 촉매는 천이금속 히드로실릴화촉매(C3)로서 사용할 수 있다.
이들의 촉매에는 백금, 로듐, 팔라듐, 루테늄 및 이리듐, 바람직하게는 백금의 원소 및 화합물이 있다.
적합할 경우, 천이금속은 활성탄등의 미세한 지지물, 알루미늄 옥사이드 또는 소성 실리콘 디옥사이드등 금속산화물에 고정시킬 수 있다.
백금 및 백금화합물에는 히드로실릴화촉매(C3)로 사용하는 것이 바람직하다.
폴리오르가노실록산에 용해할 수 있는 이들의 백금 화합물이 특히 바람직하다.
사용할 수 있는 가용성 백금 화합물의 예에는 식(PrCl2·올레핀)2및 H(PtCl3·올레핀)의 백금-올레핀착체, 에틸렌, 프로필렌 및 부텐과 옥텐의 이성체(isomers)등 탄소원자 2-8개를 가진 알켄, 또는 시클로펜텐, 시클로헥센 및 시클로헵텐 등 탄소원자 5-8개를 가진 시클로알켄이 있으며, 그 사용이 바람직하다.
기타 가용성 백금 촉매에는 식(PrCl2·C3H6)의 백금-시클로프로판 착제, 헥사클로로백금산과 알코올, 에테르 및 알데이드 또는 그 혼합물의 반응생성물, 또는 에타놀용액중에서 소듐비카르보네이트의 존재하에 헥사클로로백금산과 메틸비닐시클로테트라실록산의 반응생성물이 있다.
sym-디비닐테트라메틸디실록산 등 백금과 비닐실록산의 착체가 특히 바람직하다.
그 천이금속 히드로실릴화촉매(C3)는 폴리오르가노실록산(A) 100중량부당 각각의 경우 천이금속으로 계산하여 적어도 10-4중량부, 특히 적어도 10-3중량부 내지 10-1이하 중량부, 특히 10-2이하 중량부의 사용이 바람직하다.
카르바메이트(D)는 아니온 H2NCOO-를 가진 염이다.
알칼리금속 카르바메이트중 소듐카르바메이트 미 포타슘카르바메이트와 알칼리 토금속 카르바메이트중, 마그네슘 카르바메이트 및 칼슘 카르바메이트가 바람직하다.
암모늄 카르바메이트가 특히 바람직하다.
그 카르바메이트(D)는 순수물질 또는 수용액으로 첨가할 수 있다.
순수물질로서 첨가가 바람직하다.
0.01 중량부 이하는 바람직한 효과를 낼 수 없다.
그러나, 1 중량부이상은 그 러버 혼합물을 믹서(mixer)내에서 크기가 작은 다수의 입자로 분해시켜, 효과를 향상시키는 콤팩트한 조성물로 전환시킬 수 있다.
폴리오르가노실록산(A) 100중량부당 각각의 경우 최소 0.1 중량부와 0.5이하 중량부, 특히 0.4이하 중량부의 첨가가 바람직하다.
그 폴리오르가노실록산 러버 조성물은 구조화방지제(anti-stucturing agent)로서 지점도의 오르가노실리콘 화합물(E)로도 구성할 수 있다.
그 오르가노실리콘 화합물(E)은 다음 일반식(Ⅲ)을 갖는 것이 바람직하다
[일반식 III]
Figure kpo00003
위 식에서.
R3는 수소원자 에테르 산소원자에 의해 선택적으로 절단시키는 래디컬당 탄소원자 1-18개를 가진 1가의 탄화수소 래디컬이며,
R4는 R의 정의를 가지고,
P는 0또는 1-50의 정수이다.
그 오르가노실리콘 화합물(E)은 25℃)에서 점도 10∼1000mP·s, 특히 30∼60mP·s가 바람직하다.
그 오르가노실리콘 화합물(E)은 폴리오르가노실록산(A) 100중량부당 각각의 경우 0∼30 중량부, 더 바람직하게는 0.5∼20 중량부, 특히 1∼15 중량부를 사용한다.
래디컬 R3의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소-부틸 및 t-부틸 래디컬등 알킬 래디컬이 있다.
메틸 및 에틸 래디컬리 바람직하다.
에테르 산소원자에 의해 치환된 래디컬 R3의 예로는 메톡시에틸 및 에톡시에틸 래디컬이 있다.
래디컬 R4의 예와 바람직한 예로는 래디컬 R에서와 같이 열거할 수 있다.
점도(25℃) 30∼60mP·s를 가진 α, ω-디히드록시디메틸폴리실록산은 오느가노실리콘 화합물(E)로서 특히 바람직하다.
성분(A)∼(D) 및 적합할 경우 (E)외에, 폴리오르가노실록산 러버 조성물은 함께 사용하는 통상의 물질(F)를 구성할 수 있다.
이와 같은 물질(F)의 예에는 채색 안료, 열 안정제, 연소성 감소첨가제 및 내유성 향상 첨가제가 있다.
성분 (A)∼(D) 및 적합할 경우 (E) 및(F)는 필요한 순서에 따라 혼합시킬 수 있고, 그 혼합물은 열처리하는 것이 바람직하며, 적합할 경우 탈기(degassing)할 수 있다.
가교 촉진물질(C)은 열처리후에만 첨가하는 것이 바람직하다.
바람직한 실시예에서, 성분(A), (B) 및 (D)를 혼합시키며, 그 혼합물을 열처리시킨다.
그다음, 밀 히드(mill hide)의 가소성(plasticity)은 더욱 더 높아지고 기재에 대한 접착성은 카르바메이트(D)를 열처리한 후에 첨가시키거나 열처리를 실시하지 않을 경우보다 더욱 더 낮아진다.
가열은 100∼400℃, 특히 110℃∼250℃에서 실시하는 것이 바람직하다.
가열 시간은 140~180℃에서 15분~10시간, 바람직하게는 2~4시간이다.
가열할 때 휘발성 불순물을 제거하기 위하여 약간의 감압을 가할 수 있다.
혼합은 예로서 밴버리타입(Banbury type)의 플런저(plungers)장착니더(kneaders), 시그마니더(sigma kneaders), 연속 또는 불연속형 롤밀(roll mills) 및 단축-스크루 또는 2축 스크루 압축기둥 밀폐식 혼합기내에서 실시할 수 있다.
[실시예]
[실시예 1]
말단 비닐디메틸실록산 단위와 약 0.2mol%의 비닐메틸실록산 단위 및 점도 약106mP·s(25℃)를 가진 디메틸폴리실록산 100중량부와, BET표면적 약 120㎡/g을 가진 침전규산 50중량부와, 점도 약 50mP·s(25℃)를 가진 α, ω-디히드록시디메틸폴리실록산 2중량부 및 암모늄 카르바메이트 0.1중량부를 혼합시켜, 그 얻어진 혼합물을 약 2시간동안, 약 150℃에서 가열하였다.
냉각후, 그 조성물의 중량을 기준으로 하여 디쿠밀 퍼옥사이드 0.7wt%를 그 얻어진 혼합물에 첨가하였다.
그 혼합물을 롤밀(roll mill)상에서 니딩(kneading)시켜 밀 히드(mill hide)로 형성하였다.
그 밀 히드강도를 다음과 같이 평가하였다.
글라스플레이트(glass plate)상에 두께 2㎝, 폭 약10㎝, 길이 50㎝의 밀히드를 놓고 약 6시간후 그 밀 히드의 길이변화를 측정하였으며, 그 기재에서 밀 히드가 각리(peel off)될 수 있는 각리력을 평가하였다.
그 측정치는 다음과 같다.
+ 통상보다 약간 더 적은 필요한 히드강도
++ 통상보다 상당히 더 적은 필요한 히드강도
+++ 통상보다 대단히 더 적은 필요한 히드강도
두께 2∼6㎜의 시트를 15분간에 걸쳐 165℃에서 가황에 의해 밀 히드로부터 제조하였다.
JIS C2123 에 따라 경도, 인열강도, 파괴시 신도 및 인열 진행 저항성을 측정하였으며, 반발탄성률(%)은 DIN 53512에 따라 측정하였다.
압축률(%)은 DIN 53517에 따라 175℃에서 22시간에 걸쳐 측정하였다.
윌리암스 가소성(Williams plasticity)은 3분간 측정하였다.
그 측정치를 다음표 A) 혼합물에 나타낸다.
또다른 혼합물 B)은 냉각후에만 암모늄카르바메이트를 첨가하는 것을 제외하고는 위에서와 같이 제조하였다.
대비예 1에서는 암모늄 카르바메이트를 첨가하지 않았다.
대비예 2에서는 표 A) 혼합물에서와 같이 혼합물을 제조하였으며, 그 혼합물에 암모늄카르바메이트 대신 폴리테트라플루오로에틸렌분말 0.2 중량부를 혼합시켰다.
Figure kpo00004
위 대비에서는 히드강도 개량을 위한 종래의 첨가제는 러버 블랭크(rubber blank)의 길이의 변화가 현저한 결점이 있음을 나타낸다.
암모늄 카르바메이트가 없는 혼합물에서는 동시에 상당히 증가된 압축률과 낮은 윌리암스가소성을 나타낸다.
그 압축률과 히드강도는 암모늄카르바메이트의 첨가에 의해 상당히 증가되었다.
실리콘 러버 조성물의 히드강도는 카르바메이트의 첨가에 의해 증가되며, 동시에 그 가황 러버의 압축률은 감소된다.

Claims (8)

  1. 열 영향하에서 엘라스토머로 경화하며
    (A) 다음 일반식(Ⅰ)의 폴리오르가노실록산 100중량부와,
    (B) 필러 20∼200중량부와,
    (C) 가교촉진물질 및
    (D) 암모늄, 알칼리금속 또는 알칼리 토금속 카르바메이트 0.01∼1 중량부로 구성됨을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
    [일반식 I]
    Figure kpo00005
    위 식에서, R은 같거나 다르며, 래디컬당 탄소원자 1-18개를 가지며 할로겐원자 또는 시아노기에 의해 선택치환되는 1가 탄화수소 래디컬이며, R1은 래디컬당 탄소원자 1-6개를 가진 같거나 다른 1가의 에틸렌 불포화 탄화수소 래디컬이고, m은 100∼20,000의 정수이며, n은 값0또는 정수 1∼200이고, x는 값 0또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 폴리오르가노실록산(A)은 점도(25℃) 0.1×106∼100×106mP·s를 가짐을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 필러(B)로는 비표면적(BET)이 최소 50㎡/g인 소성규산 또는 침전규산을 사용함을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 가교촉진물질(C)은 프리래디컬을 형성하는 가교제(C1) 또는 Si-결합수소원자를 함유한 오르가노폴리실록산(c2) 및 천이금속 히드로실릴화 촉매(C3)임을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 그 카르바메이트(D)는 암모늄카르바메이트임을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 폴리오르가노실록산(A) 100중량부당 카르바메이트(D) 0.1∼0.5중량부가 존재함을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 구조화방지제(antistructuring agent)로서 점도(25℃) 10∼100mP·s를 가진 저점도의 오르가노실리콘 화합물(E)을 구성함을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물.
  8. 다음 일반식(Ⅰ)의 폴리오르가노실록산(A), 필러(B) 및 암모늄, 알랄리금속 또는 알칼리토금속 카르바메이트(D)를 혼합시켜, 얻어진 혼합물을 열처리시킴을 특징으로 하는 폴리오르가노실록산 러버 조성물의 제조방법.
    [일반식 I]
    Figure kpo00006
    위 식에서, R은 같거나 다르며 래디컬당 탄소원자 1-18개를 가지며 할로겐원자 또는 시아노기에 의해 선택치환되는 1가 탄화수소 래디컬이며,
    R1은 래디컬당 탄소원자 1-6개를 가진 같거나 다른 1가의 에틸렌 불포화 탄화수소 래디컬이고,
    m은 100∼20,000의 정수이며,
    n은 값 0 또는 정수 1∼200이고,
    x는 값 0 또는 1이다.
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