HU214018B - Process for the preparation of aminotriazine derivatives - Google Patents
Process for the preparation of aminotriazine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU214018B HU214018B HU9400917A HU9400917A HU214018B HU 214018 B HU214018 B HU 214018B HU 9400917 A HU9400917 A HU 9400917A HU 9400917 A HU9400917 A HU 9400917A HU 214018 B HU214018 B HU 214018B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- methyl
- hydrogen
- process according
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás (I) általánős képletű 4-aminő--3-őxő-2,3,4,5-tetrahidrő-1,2,4-triazin-származékők előállítására, aképletben Q jelentése –NH2HCl vagy egy (Ia) képletű csőpőrt; R1 1–8 szénatőmős alkilcsőpőrt, 3–6 szénatőmős ciklőalkilcsőpőrt,fenilcsőpőrt, fenilcsőpőrt vagy halőgénatőmmal egyszeresen vagykétszeresen helyettesített fenilcsőpőrt; R2 hidrőgénatőm vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt; R3 hidrőgénatőm vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, melynek sőrán egy (II) általánős képletű vegyületet, amelyben R1, R2és R3 jelentése a fenti, és R4 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt,fenilcsőpőrt vagy piridilcsőpőrt vagy 1 3 nitrőcsőpőrttalhelyettesített fenilcsőpőrt, szőlvőlizálnak. A találmány lényege, hőgya szőlvőlízist gáz alakú hidrőgén-klőrid jelenlétében, alkőhőlősközegben végzik, és kívánt esetben a kapőtt őlyan (I) általánősképletű vegyületet, amelyben Q jelentése NH2 D>HCl csőpőrt, izőlálják,és őlyan (I) általánős képletű vegyületté való átalakítására, amelybenQ jelentése (Ia) csőpőrt, egy (IV) képletű vegyülettel reagáltatják.Az (I) általánős képletű vegyületek inszekticidek előállításánálközbenső termékként használhatók. ŕ
Description
A jelen találmány (I) általános képletű amino-triazin-származékok előállítási eljárására vonatkozik, amely szerint egy (II) általános képletű vegyületet gáz alakú hidrogén-kloriddal alkoholos közegben szolvolizálunk.
Az (I) általános képletű vegyületek a mezőgazdaságban felhasználásra kerülő szerek, különösen az EP-A-0 314 615 számú európai szabadalmi iratban ismertetett inszekticidek előállításához közbenső termékként használhatók.
Amino-triazin-származék előállítására alkalmas eljárást hoztak nyilvánosságra az EP-A-0 433 218 számú európai szabadalmi iratban, ezen eljárásnak megfelelően egy fenti (II) általános képletű vegyületet úgy alakítanak (I) általános képletű vegyületté, hogy megsavanyítják és a -COR4 csoportot vizes hidrogén-klorid-oldat jelenlétében karboxicsoporttá hasítják.
Az ismert eljárások hátránya, többek között az EP-A-0 433 218 számú szabadalmi iratban ismertetetté is, hogy hatékony ipari méretű előállításhoz nem kielégítő a termék- és térfogathozam, és a végtermék a reakcióelegyben instabil. Az ismert eljárások egy további hibája, hogy egyensúlyi állapot áll be, amelyet kielégítő módon nem lehet a termék irányába eltolni, így a reakció lényegében befejezetlen marad.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a termék hozama és tisztasága jelentősen megnő és az egyensúlyi állapot eltolható, ha a vizes hidrogén-klorid-oldatot gáz alakú hidrogén-kloriddal helyettesítjük. További előny, hogy a végtermék lebomlását a reakcióközegben megakadályozzuk.
Ezért a jelen találmány tárgya eljárás (I) általános képletű 4-amino-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4triazin—származékok előállítása, a képletben
Q -NH2HC1 vagy (la) képletű csoport;
Rí 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, fenilcsoport vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport;
R2 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
R3 hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, oly módon, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, amelyben Rb R2 és R3 a már megadott jelentésű, és R4 hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy piridilcsoport vagy 1-3 nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, szolvolizálunk, és a szolvolízist gáz alakú hidrogén-klorid jelenlétében, alkoholos közegben végezzük, és kívánt esetben a kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben Q jelentése NH2-HC1 csoport, izoláljuk, és egy (IV) képletű vegyületté alakítjuk, amelyben Q jelentése (la) képletű csoport.
Az (I) általános képletű vegyületet közvetlenül a szabad aminná alakíthatjuk, ha a reakció befejeződése után lúgosán hidrolizáljuk.
Rl előnyösen metil- vagy etilcsoport, még előnyösebben metilcsoport. R2 előnyösen hidrogénatom, metilvagy etilcsoport. R3 előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport.
Az alkoholos közeg egy vagy több primer, szekunder vagy tercier alkoholból állhat. Ilyen alkoholokra példaként a metanolt, etanolt, n-propanolt, izopropanolt, n-butanolt, n-pentanolt vagy ezek elegyét említhetjük. A metanolt részesítjük előnyben.
A reakcióközeg lehet vízmentes vagy nagyon kis mennyiségű vizet tartalmazhat, úgy hogy a víztartalom a (II) általános képletű acetil-triazinonra számítva 0 és 5 tömeg% között változik. A lényegében vízmentes körülmények, azaz a (II) általános képletű acetiltriazinonra számítva 0 és 3 tömeg% közötti víztartalom előnyös, és a 0 és 2 tömeg% közötti víztartalom még előnyösebb. A vízszintes körülmények, azaz a 0 tömeg% víztartalom különösen előnyös.
A reakciót 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük. Előnyös hőmérséklet-tartomány a 40 és 50 °C közötti.
Száraz hidrogén-klorid gázt buborékoltatunk a reakcióelegyen keresztül és a reagálatlan hidrogén-kloridot visszavezetjük a folyamatba. A reakciókörülmények a 0 vagy nagyon alacsony víztartalom miatt nincsenek korrodeáló hatással a reakcióedényre.
A találmány szerinti eljárást végezhetjük szakaszosan vagy folyamatosan is. A szakaszos eljárást részesítjük előnyben.
A reakcióban képződött és hidrogén-klorid sója formájában kivált amino-tranzinont majdnem kvantitatív hozamban kapjuk, ugyanakkor a -COR4 csoport helyettesítésével észter is képződik.
A gyakorlatban a jelen találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket, például a 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l ,2,4-triazin-hidrokloridot nagy hozammal kapjuk a 6-metil-4-(acetil-amino)-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-3 (2H)-on metanolban, 45 °C körüli hőmérsékleten gáz alakú hidrogén-kloriddal való reagáltatásával. A szabad 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazint vizes lúgos közeg, például nátrium-hidroxid hozzáadásával kaphatjuk.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek a kereskedelemben kaphatók vagy ismert módszerekkel előállíthatók. A (I) általános képletű vegyületek előállítását megelőzően előnyös a (II) általános képletű vegyületeket in situ, a találmány szerinti eljárásban használttal azonos vagy ahhoz nagyon hasonló alkoholos közegben előállítani, és ezzel a munkaigényes elkülönítési vagy elválasztási lépéseket elkerülni.
A találmány szerinti eljárás előnyei a következők:
i) optimalizált körülmények között a hozam a 99%-ot is eléri;
ii) melléktermék nem képződik;
iii) a térfogathozamok jobbak;
iv) a reakcióidő rövidebb, és
v) a reakcióedény korróziója elhanyagolható.
Egy előnyös megvalósítási mód szerint a (IV) képletű aldehidet a 3-ciano-piridin hidrogénatmoszférákban, Raney-nikkel jelenlétében végzett katalitikus redukciójával állítjuk elő úgy, hogy
a) a Raney-nikkel katalizátor a ciano-piridinre vonatkoztatva 2 és 10 tömeg% közötti mennyiségben van jelen,
b) az oldószer vizes karbonsav,
c) a pH 3,5 és 7 közötti,
HU 214 018 Β
d) a hőmérséklet alacsonyabb mint 40 °C vagy azzal egyenlő,
e) a hidrogénnyomás 0,2* 105 és 5*105 Pa közötti,
f) a felvett hidrogén mennyisége a ciano-piridinre vonatkoztatva legfeljebb 110%, és
g) a víz a ciano-piridinre vonatkoztatva feleslegben van jelen.
Az eljárást folyamatosan vagy szakaszosan végezhetjük. A nikotinaldehid mennyisége a vizes közegben előnyösen 20 és 50 tömeg% közötti, még előnyösebben 25 és 40 tömeg% közötti.
A Raney-nikkel a ciano-piridinre számítva előnyösen 3 és 7 tömeg% közötti mennyiségben van jelen. A Raney-nikkelt felhasználás előtt víz alatt tároljuk.
A karbonsav sztöchiometrikus vagy kevéssé az alatti mennyiségben vagy feleslegben lehet jelen a ciano-piridinre vonatkoztatva. Előnyös a sztöchiometrikus mennyiség. A karbonsav ammóniával puffért képez. A reakció alatt a pH gyorsan kb. 5-re emelkedik, és meglepő, hogy a reakció ezen a pH-η további karbonsav hozzáadása nélkül teljesen végbemegy. A pH-t karbonsavelegy például korlátlan mennyiségű 1-6 szénatomos alkoholt és 1-6 szénatomos karbonsavat tartalmazhat. Az oldószer előnyösen vizes ecetsav.
A hőmérséklet előnyösen 10 és 30 °C között, még előnyösebben 20 és 30 °C között változik. A hidrogén nyomása előnyösen 0,5*105 és 3*105 Pa közötti, még előnyösebben 0,5 *105 és 1,5 *105 Pa közötti. A ciano-piridinre vonatkoztatott víztartalom feleslege előnyösen legfeljebb 60 tömeg%, még előnyösebben legfeljebb 40 tömeg%. A reakcióidő jellemzően 3-6 óra.
A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik.
Az aldehid mennyiségét HPL-módszerrel vagy a
4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazinnal, röviden amino-triazinonnal készült származék gravimetriás meghatározásával állapítjuk meg.
1. példa
4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l ,2,4-triazin-hidroklorid előállítása
36,9 g (0,216 mól) 6-metil-4-(acetil-amino)-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-3 (2H)-onból és 115 g metanolból szuszpenziót készítünk, amely az oldószerből és a kiindulási anyagból származó vizet tartalmazza, ennek mennyisége 0,25 mól 1 mól acetil-triazinonra vonatkoztatva. A szuszpenziót 45 °C-ra melegítjük és így tiszta színtelen oldatot kapunk. 45 és 50 °C között összesen 11,8 g (0,324 mól) hidrogén-kloridot buborékoltatunk át ezen az oldaton 2-3 óra alatt. A hidrogén-klorid kb. 30%-ának hozzáadása után a reakcióelegyet 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin-hidrokloriddal beoltjuk. Ezután a 4-amino-6metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin hidroklorid formájában folyamatosan válik ki. Kb. 2 órás keverés után elérjük a maximális 99%-os átalakulást, ezt követően az elegyet 10-13 °C-ra hűtjük, szűrjük és szárítjuk. Ily módon 34,0 g 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-trizin-hidrokloridot különítünk el, ami 95,8%-os hozamnak felel meg.
2. példa
4-Amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin előállítása
39,9 g (0,234 mól) 6-metil-4-(acetil-amino)-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-3 (2H)-ont 99 g 95%-os metanolban szuszpendálunk. A szuszpenziót 45 °C-ra melegítjük, így tiszta színtelen oldatot kapunk. 45 és 50 °C közötti hőmérsékleten 15,4 g (0,421 mól) hidrogén-kloridot buborékoltatunk át ezen az oldaton 2-3 órán át. A hidrogén-klorid kb. 30%-ának hozzáadása után a reakcióelegyet 4-amino-6-metil-3 -oxo-2,3,4,5 -tetrahidro-1,2,4-triazm-hidrokloriddal beoltjuk. Ezt követően a 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l, 2,4-triazin folyamatosan válik ki hidrokloridsó formájában. Kb. 2 órás keverés után elérjük a maximális 99%-os átalakulást. A reakcióelegy pH-ját 50%-os nátrium-hidroxid-oldat adagolásával 5-re állítjuk. A szabad amino-triazinon, a 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin 29,7 g mennyiségben képződik, ami az oldat 14,3 tömeg%-ának felel meg. Ez az elméleti hozam 99,2%-a.
3. példa
A vizes és gáz alakú hidrogén-klorid összehasonlítása
6-Metil-4-(acetil-amino)-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-3 (2H)-ont metanolban szuszpendálunk. A szuszpenziót 45 °C-ra melegítjük, így tiszta színtelen oldatot kapunk. 45-50 °C közötti hőmérsékleten (a) hidrogén-klorid gázt vagy (b) vizes hidrogén-kloridot adunk hozzá 2-3 órán át. A (a) hidrogén-klorid gáz kb. 30%-ának vagy (b) vizes hidrogén-klorid-oldat 50%-ának hozzáadása után a reakcióelegyet 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin-hidrokloriddal beoltjuk. Ezt követően a 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin folyamatosan válik ki hidrokloridsó formájában. 2 órás keverés után elérjük a maximális átalakulást. A reakcióelegy pH-ját 50%-os nátrium-hidroxid-oldattal 5-re állítjuk, így szabad 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin képződik.
A megfelelő elméleti hozamok az alábbiak:
| A kísérlet száma | A (mól) | metanol (g) | HC1 gáz (g) | vizes HC1 (g) | elméleti hozam (%) |
| (a) | 0,234 | 99 | 15,4 | 99,2 | |
| (b) | 0,234 | 99 | 41,6 | 77,2 |
A = 6-metil-4-(acetil-amino)-4,5-dihidro-l,2,4triazin-3 (2H)-on (a) kísérlet: Ezt a kísérletet gáz alakú hidrogén-kloriddal végezzük. A maximális átalakulás több mint 99%-os. A szabad 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin 29,7 g mennyiségben képződik, ami az oldat 14,3 tömeg%-ának felel meg. Ez az elméleti hozam 99,2%-a.
(b) kísérlet: Az (a) kísérletet ismételjük meg vizes hidrogén-klorid-oldattal. A maximális átalakulás 77,2%os. A szabad 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin 23,1 g mennyiségben képződik, ami az
HU 214 018 Β oldat 10,3 tömeg%-ának felel meg. Ez az elméleti hozam 77,2%-a.
4. példa (laboratóriumi méret)
124,8 g 3-ciano-piridint, 277 g vizet és 72,2 g ecetsavat egy keverövel ellátott autoklávban összekeverünk. 14,6 g nedves Raney-nikkelt (a nikkeltartalma kb. 60%) adunk az elegyhez 50 g vízben, amelyet azután 1 x 105 Pa állandó hidrogénnyomás alatt hidrogénezünk. Amikor az elegy (kb. 5 óra alatt) az elméleti hidrogénmennyiség 110%-át felvette, a keverőt kikapcsoljuk és a reakcióelegyet nitrogénnel átöblítjük. A katalizátort argon atmoszférában kiszűrjük és vízzel utánöblítjük. Szűrés után 515 g oldatot kapunk, amelynek HPLC-eljárással meghatározott 3-piridinaldehid tartalma 20,9%. Ez a hozam az elméleti 85,2%-ának felel meg. A 3-pikolil-alkohol 0,4%-ban és a 3-pikolil-amin 1,5%-ban van jelen. Az aldehid hozama amino-triazinonnal való átalakítás után 84%-nak adódik. A katalizátor nikkelvesztesége 115 mg, ami az összes nikkeltartalom kb. 1,3%-ának felel meg.
5. példa (üzemi méret)
A 4. példa szerinti eljárást ismertetjük meg, azzal az eltéréssel, hogy 200 kg 3-ciano-piridint alkalmazunk, és a többi reagensből is a megfelelő mennyiséget adjuk hozzá (1600-szoros léptéknövelés). Szűrés után 873 kg termékoldatot kapunk, amelynek 3-piridinaldehid tartalma 22,0% (az elméleti hozam 93,3%-a). Az oldat 3pikolil-amin tartalma 1,1% és a 3-pikolil-alkohol tartalma 0,1%. A katalizátor nikkelvesztesége az összes nikkeltartalom 0,5%-a.
6. példa (állandó 5-ös pH-n)
104 g 3-ciano-piridint és 200 g vizet egy keverővei ellátott autoklávba mérünk. 12,1 g nedves Raney-nikkelt (nikkeltartalma kb. 60%) 42 g vízben adunk a reakcióelegyhez, amelyet azután szobahőmérsékleten, állandó l*105 Pa hidrogénnyomás alatt hidrogénezünk. A pH 5-ös értéken való tartása érdekében 191 g ecetsavat adunk hozzá. Amikor az elegy az elméleti hidrogénmennyiség 110%-át felvette, a keverőt leállítjuk és a reakcióelegyet nitrogénnel átöblítjük. A katalizátort argon atmoszférában kiszűqük és vízzel utánaöblítjük. Szűrés után 561 g 3-piridinaldehid-oldatot kapunk. Az aldehid hozama 140,2 g oldat amino-triazinonnal való átalakítása alapján 84%-nak adódik. A katalizátor nikkelvesztesége 42 mg, ami az összes nikkeltartalom 0,6%ának felel meg.
7. példa (5 *1 ifi Pa hidrogénnyomáson)
A 4. példa szerinti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy a hidrogénnyomást állandóan 5χ105 Pa-on tartjuk. A szűrés után kapott termékoldat HPLC-eljárással meghatározva 14% 3-piridinaldehidet tartalmaz, ami 64% hozamnak felel meg. Az aldehid hozama az amino-triazinonnal való reagáltatás eredménye alapján 68%.
8. példa (4,7 és 7 közötti pH-n)
A 4. példa szerinti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy 57,6 g ecetsavat és 19,6 g nátrium-acetátot adunk az elegyhez. Az aldehid hozama az amino-triazinonnal való átalakítás eredménye szerint 73%. A katalizátor nikkelvesztesége kb. 0,5 tömeg% az összes nikkeltartalomra vonatkoztatva.
9. példa (50 tömeg%-os 3-ciano-piridin koncentráció mellett, vízben)
A 4. példa szerinti eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy 31,2 g 3-ciano-piridint és 31,2 g vizet alkalmazunk. Az amino-triazinonnal való reagáltatás eredménye alapján az aldehid hozama 82%-nak adódik.
10. példa (a katalizátor ismételt felhasználásával)
A 4. példa szerinti eljárást ismételjük meg. Amikor az elegy a hidrogén elméleti mennyiségének 110%-át felvette, a reakciót nitrogénnel leállítjuk és a hidrogénező oldatot a reaktor alján levő 0,5 pm pólusméretű zsugorított fémtálcán (felületének területe 4,5 cm2) szűrjük át. 3-Ciano-piridin, víz és ecetsav hozzáadása után ugyanazt a katalizátort használjuk ismételten, mint az 1. példában. Az aldehid hozama az első három ismételt ciklusból, amelyben a hidrogénezési idő csaknem állandó, az amino-triazinonnal való átalakítás alapján 76%-nak adódik.
11. példa
6-Metil-4-(piridin-3-il-metilén-amino)-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-3 (2H)-on előállítása
164 g 4-amino-6-metil-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-1,2,4-triazin-hidroklorid 500 ml metanollal készült szuszpenziójához 50 tömeg%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk a 6-os pH eléréséig. Ezután 486 g oldatot, amely vízben 22 tömeg% 3-piridinaldehidet tartalmaz, a hőmérséklet 70 °C alatt tartása mellett adunk a fenti elegyhez. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet két órán át 65 °C-on tartjuk. A szuszpenziót ezt követően kb. 5 °C-ra hűtjük, szüljük és szárítjuk, így a cím szerinti vegyületet kapjuk.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű 4-amino-3-oxo-2,3,4,5-tetrahidro-l,2,4-triazin-származékok előállítására, a képletbenQ jelentése -NH2HC1 vagy egy (la) képletű csoport; Rí 1-8 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített fenilcsoport;R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, melynek során egy (II) általános képletű vegyületet, amelyben R|, R2 és R3 jelentése a fenti, és R4 1-4 szén4HU 214 018 Β atomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy piridilcsoport vagy 1-3 nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, szolvolizálunk, azzal jellemezve, hogy a szolvolízist gázalakú hidrogén-klorid j elenlétében, alkoholos közegben végezzük, és kívánt esetben a kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben Q jelentése NH2HCI csoport, izoláljuk, és, olyan (I) általános képletű vegyületté való átalakítására, amelyben Q jelentése (la) csoport, egy (IV) képletű vegyülettel reagáltatjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R] metil- vagy etilcsoport.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R4 metil- vagy etilcsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R? hidrogénatom, metil- vagy etilcsoport, és R3 hidrogénatom vagy metilcsoport.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy R] metilcsoport, R2 és R3 hidrogénatom, és Q -NH2HC1 csoport.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként 6-metil-4-(piridin-3-il-metilén-amino)-4,5-dihidro-1,2,4-triazin-3-(2H)· on-t állítunk elő.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkoholos közeg egy vagy több primer, szekunder vagy tercier alkoholból áll.
- 8. Az 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkoholos közeg metanolból, etanolból, n-propanolból, izopropanolból, n-butanolból, n-pentanolból vagy ezek elegyéből áll.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeg víztartalma a (Π) általános képletű acetiltriazinonra vonatkoztatva 0 és 5 tömeg% között változik.
- 10. Az 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízmentes körülmények között végezzük.
- 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4069193A | 1993-03-31 | 1993-03-31 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9400917D0 HU9400917D0 (en) | 1994-06-28 |
| HUT66867A HUT66867A (en) | 1995-01-30 |
| HU214018B true HU214018B (en) | 1997-12-29 |
Family
ID=21912393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9400917A HU214018B (en) | 1993-03-31 | 1994-03-30 | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5384403A (hu) |
| EP (1) | EP0618200B1 (hu) |
| JP (1) | JP3668899B2 (hu) |
| KR (2) | KR100306200B1 (hu) |
| CN (2) | CN1058713C (hu) |
| AT (1) | ATE157971T1 (hu) |
| AU (1) | AU689459B2 (hu) |
| BR (1) | BR9401346A (hu) |
| CA (1) | CA2120164C (hu) |
| CZ (2) | CZ287169B6 (hu) |
| DE (1) | DE69405439T2 (hu) |
| DK (1) | DK0618200T3 (hu) |
| ES (1) | ES2110206T3 (hu) |
| HU (1) | HU214018B (hu) |
| IL (1) | IL109116A (hu) |
| NZ (2) | NZ260211A (hu) |
| PH (1) | PH30984A (hu) |
| PL (1) | PL185421B1 (hu) |
| SG (1) | SG46219A1 (hu) |
| SK (1) | SK36694A3 (hu) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9304191D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde |
| CO5210907A1 (es) * | 1999-05-12 | 2002-10-30 | Novartis Ag | Solvatos de pometrozina, insecticidamente activos, composiciones que contienen estos compuestos y metodos tanto para producir dichos compuestos y composiciones como para controlar plagas animales con estas composiciones |
| JP2006213674A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Ube Ind Ltd | ４−ホルミルテトラヒドロピラン化合物の製法 |
| CN102250030B (zh) * | 2010-05-17 | 2013-01-30 | 中国中化股份有限公司 | 一种4-氨基-6-甲基-1,2,4三嗪-3-酮制备方法 |
| WO2013079350A1 (en) | 2011-11-29 | 2013-06-06 | Syngenta Participations Ag | Insecticidal triazinone derivatives |
| CN112028876B (zh) * | 2020-09-18 | 2021-04-20 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种回收吡蚜酮的方法 |
| CN114573561B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-07-18 | 中国农业大学 | 含有苄基或杂环取代的三嗪酮类化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE121742T1 (de) * | 1987-10-16 | 1995-05-15 | Ciba Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel. |
| ATE121400T1 (de) * | 1989-04-06 | 1995-05-15 | Ciba Geigy Ag | Pyridyl-methylenamino-1,2,4-triazinone. |
| DE4011740A1 (de) * | 1989-04-14 | 1990-10-18 | Ciba Geigy Ag | 1,2,4-triazinonderivate |
| TW199149B (hu) * | 1989-11-15 | 1993-02-01 | Ciba Geigy Ag | |
| US5324842A (en) * | 1989-11-15 | 1994-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
| GB9304191D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde |
-
1994
- 1994-02-09 US US08/194,185 patent/US5384403A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 PH PH47771A patent/PH30984A/en unknown
- 1994-03-21 PL PL94302711A patent/PL185421B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-22 SG SG1996001018A patent/SG46219A1/en unknown
- 1994-03-22 ES ES94810174T patent/ES2110206T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 EP EP94810174A patent/EP0618200B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 DK DK94810174.6T patent/DK0618200T3/da active
- 1994-03-22 DE DE69405439T patent/DE69405439T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 AT AT94810174T patent/ATE157971T1/de active
- 1994-03-24 IL IL10911694A patent/IL109116A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 KR KR1019940006216A patent/KR100306200B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 SK SK366-94A patent/SK36694A3/sk unknown
- 1994-03-29 CA CA002120164A patent/CA2120164C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-29 CN CN94103768A patent/CN1058713C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-29 NZ NZ260211A patent/NZ260211A/en unknown
- 1994-03-29 CN CNB001010360A patent/CN1144802C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-29 AU AU59140/94A patent/AU689459B2/en not_active Ceased
- 1994-03-29 CZ CZ1994739A patent/CZ287169B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-29 NZ NZ286194A patent/NZ286194A/en unknown
- 1994-03-30 BR BR9401346A patent/BR9401346A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-03-30 HU HU9400917A patent/HU214018B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-30 JP JP08535094A patent/JP3668899B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-06 US US08/468,507 patent/US5514795A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-07 CZ CZ19973174A patent/CZ287227B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-12 KR KR1020010006700A patent/KR100303593B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214018B (en) | Process for the preparation of aminotriazine derivatives | |
| CA2493275C (en) | Processes for the preparation of triazinone derivatives | |
| JP3536217B2 (ja) | グアニジン誘導体の製造方法 | |
| KR100286120B1 (ko) | 6-알킬-4(피리딘-3-일-메틸렌아미노)-4,5-디히드로-1,2,4-트리아진-3(2h)-온의 제조방법 | |
| JPH08253463A (ja) | Ｎ，ｎ−ジアルキル、−ジシクロアルキル、−ジアリール又は−ジアラルキルベンズチアゾリルスルフエンアミド類の製造法 | |
| AU750745B2 (en) | A method of producing aminocyanoacetamide | |
| US4959475A (en) | Process for the production of 2,4-diamino-6-piperidinyl-pyrimidine-3-N-oxide | |
| US6194600B1 (en) | Method of producing aminocyanoacetamide | |
| JP4356111B2 (ja) | Ｎ−（２−アミノ−１，２−ジシアノビニル）ホルムアミジンの製造方法 | |
| CZ2004218A3 (en) | Process for preparing 4-chloro-N-(4,5-dihydro-1-H-imidazol-2-yl)-6-methoxy-2-methyl-5-pyrimidinamine | |
| JPH089595B2 (ja) | ２‐ヒドロキシピリジンの製造方法 | |
| PL185411B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych pirydyloaminotriazyny | |
| HU184942B (en) | Improved process for producing 2,4-diamino-5-bracket-3,4,5-trimethoxy-aenzyl-bracket closed-pyrimidine | |
| JPH0572381B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DGB9 | Succession in title of applicant |
Owner name: NOVARTIS AG., CH |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG, CH |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |