CZ287169B6 - Process for preparing aminotriazine derivatives - Google Patents
Process for preparing aminotriazine derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- CZ287169B6 CZ287169B6 CZ1994739A CZ73994A CZ287169B6 CZ 287169 B6 CZ287169 B6 CZ 287169B6 CZ 1994739 A CZ1994739 A CZ 1994739A CZ 73994 A CZ73994 A CZ 73994A CZ 287169 B6 CZ287169 B6 CZ 287169B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- alkyl
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Způsob přípravy aminotriazinových derivátů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy aminotriazinových derivátů obecného vzorce I
solvolysou sloučenin obecného vzorce II
(II) v přítomnosti plynného chlorovodíku v alkoholickém prostředí.
Dosavadní stav techniky
Sloučeniny obecného vzorce I jsou použitelné jako meziprodukty při přípravě agrochemikálií, zejména insekticidů, jak je popsáno v EP-A-0 314 615.
Způsob přípravy aminotriazinových derivátů je popsán v EP-A-0 433 218, při kterém se sloučeniny obecného vzorce II převedou na sloučeniny obecného vzorce I okyselením a odštěpením skupiny -COR4, jako například karboxylovou kyselinou v přítomnosti vodné kyseliny chlorovodíkové.
Nevýhodami známých postupů, včetně způsobu popsaného v EP-A-0 433 218, jsou nedostatečné výtěžky produktu pro účinnou výrobu v průmyslovém měřítku a nestabilita konečného produktu v reakční směsi. Dalším nedostatkem známých způsobů je to, že se ustavuje rovnovážný stav, který nelze posunout adekvátně na stranu produktu, takže reakce je v podstatě nekompletní.
Nyní bylo s překvapením zjištěno, že lze dosáhnout podstatného zvýšení výtěžku a čistoty produktu a posunutí rovnovážného stavu tím, že se místo vodné kyseliny chlorovodíkové použije plynný chlorovodík. Tím se také zabrání rozkladu konečného produktu v reakčním prostředí.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je způsob přípravy 4-amino-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazinových derivátů obecného vzorce I
-1CL 287169 B6
(I) ve kterém
R! znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině asi až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu, nebo znamená fenylovou ío skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu, které jsou monosubstituovány nebo disubstituovány atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methoxyskupinou a/nebo ethoxyskupinou.
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalky lovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituována nebo substituována alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, atomem halogenu nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo
Ri a R2 spolu dohromady tvoří nasycený nebo nenasycený tří- až sedmičlenný karbocyklický kruh, a
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, solvolysou sloučenin obecného vzorce II
(II) ve kterém
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou 1 až 9 atomy chloru, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo fenylovou skupinu nebo pyridylovou 35 skupinu, které jsou substituovány 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, methylthioskupinu nebo nitroskupinu, v přítomnosti plynného chlorovodíku v alkoholickém prostředí.
Sloučeniny obecného vzorce I lze převést přímo na volné aminy, například po dokončeni reakce alkalickou hydrolýzou.
-2CZ 287169 B6
Výhodnými významy pro jednotlivé substituenty jsou pro Ri methylová skupina nebo ethylová skupina a ještě výhodněji methylová skupinu, pro R2 atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku a ještě výhodněji atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina, pro R3 atom vodíku nebo alkylová skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a ještě výhodněji atom vodíku nebo methylová skupinu, pro R4 atom vodíku nebo alkylová skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a ještě výhodněji methylová skupina nebo ethylová skupina.
Alkoholické prostředí může obsahovat jeden nebo několik primárních, sekundárních nebo terciárních alkoholů. Jako příklady těchto alkoholů lze uvést methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, n-pentanol nebo jejich směsi. Výhodný je methanol.
Reakční prostředí může být bezvodé nebo může obsahovat velmi malá množství vody tak, že obsah vody se může pohybovat mezi 0 a 5 % hmot., vztaženo na acetyltriazinon obecného vzorce II. Výhodné jsou v podstatě bezvodé podmínky, tj. s obsahem vody od 0 do 3 % hmot., ještě výhodněji od 0 do 2 % hmot., vztaženo na acetyltriazinon obecného vzorce II. Obzvláště výhodné jsou bezvodé podmínky, tj. s obsahem vody 0 % hmot.
Reakce se může provádět při teplotě od 0 °C do teploty varu použitého rozpouštědla. Výhodné je teplotní rozmezí od 40 do 50 °C.
Reakční směsí se probublává bezvodý plynný chlorovodík a nezreagovaný chlorovodík se recykluje. Reakční podmínky působí nekorozívně na reakční nádobu při obsahu vody nulovém nebo velmi nízkém.
Způsob podle vynálezu se může provádět nekontinuálně nebo kontinuálně. Výhodné je nekontinuální provedení.
Tvorbou a vysrážením aminotriazinonu ve formě hydrochloridu se současnou tvorbou esteru z odštěpitelné skupiny -CO4 se dosáhne téměř kvantitativní konverze.
Při praktickém provádění způsobu podle vynálezu se připravují sloučeniny obecného vzorce I ve vysokém výtěžku, například se připraví 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4triazin-hydrochlorid reakcí plynného chlorovodíku s 6-methyl-4-acetylamino-4,5-dihydrol,2,4-triazin-3(2H)-onem v methanolu při teplotě okolo 45 °C. Volný 4-amino-6-methyl-3oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin se získá přidáním vodného alkalického prostředí, například hydroxidu sodného.
Výchozí sloučeniny obecného vzorce II jsou komerčně dostupné nebo je možno je připravit známými metodami. Před přípravou sloučenin obecného vzorce I je výhodné připravit sloučeniny obecného vzorce II in šitu ve stejném nebo velmi podobném alkoholickém prostředí, které se použije při provádění způsobu podle vynálezu a tím se zabrání obtížné izolaci nebo provádění stupňů oddělování.
Výhody způsobu podle vynálezu jsou následující:
1) dosahuje se výtěžků až do 99 % za optimalizovaných podmínek,
2) netvoří se žádné vedlejší produkty,
3) dosáhne se zlepšených objemových výtěžků,
4) dosáhne se rychlejších reakčních časů a
5) dochází k zanedbatelné korozi reakční nádoby.
Sloučeniny obecného vzorce I lze použít jako meziprodukty při přípravě sloučenin obecného vzorce III. Sloučeniny obecného vzorce III
-3CZ 287169 B6
(ΠΙ) ve kterém
Rj znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině a s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu, nebo znamená fenylovou 10 skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu, které jsou monosubstituovány nebo disubstituovány atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methoxyskupinou a/nebo ethoxyskupinou,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituována nebo substituována alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, atomem halogenu nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo
Rj a R2 spolu dohromady tvoří nasycený nebo nenasycený tří- až sedmičlenný karbocyklický kruh,
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a
Z znamená -N=CH- nebo -NH-CH2lze tedy připravit tak, že se nechá reagovat aminotriazinon obecného vzorce I
ve kterém R], R2 a R3 mají výše uvedený význam, s aldehydem obecného vzorce IV
(IV) a popřípadě se převede takto vzniklý pyridylmethylenaminotriazinon selektivní redukcí na pyridylmethylaminotriazinon, přičemž aminotriazinon obecného vzorce I se připraví solvolysou sloučeniny obecného vzorce II
-4CZ 287169 B6
ve kterém Ri, R2 a R3 mají výše uvedený význam a
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou 1 až 9 atomy chloru, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, pyridylovou skupinu, nebo znamená fenylovou skupinu nebo pyridylovou skupinu, která je substituována 1 až 3 substituenty vybranými ze skupiny zahrnující atom halogenu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, methylthioskupinu nebo nitroskupinu, v přítomnosti plynného chlorovodíku v alkoholickém prostředí.
Výhodnými sloučeninami obecného vzorce III jsou ty sloučeniny, ve kterých R] znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je monosubstituována nebo disubstituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, methoxyskupinou nebo ethoxyskupinou, každá ze skupin R2 a R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy a Z znamená -N=CH= nebo -NH-CH2~, ještě výhodnějšími jsou sloučeniny obecného vzorce III, ve kterých R] znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cyklopropylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, R2 znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu a R3 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a Z znamená -N=CH- nebo -NH-CH2-, a nejvýhodnější sloučeninou je 6-methyl-4-(pyridin3-yl-methylenamino)-4,5-dihydro-l ,2,4-triazin-3(2H)-on.
Aldehyd obecného vzorce IV se výhodně připraví katalytickou redukcí 3-kyanpyridinu vodíkem v přítomnosti Raney-niklu, a to tak, že se
a) Raney-nikl katalyzátor použije v množství mezi 2 a 10 % hmot., vztaženo na kyanpyridin,
b) jako rozpouštědlo se použije vodná karboxylová kyselina,
c) pH je mezi 3,5 a 7,
d) teplota je nižší nebo rovna 40 °C,
e) tlak vodíku je mezi 0,02 a 0,5 MPa,
f) množství spotřebovaného vodíku je až 110 %, vztaženo na ky anpyridin a
g) množství přítomné vody je v nadbytku, vztaženo na kyanpyridin.
Tento způsob je možno provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Množství nikotinaldehydu ve vodném prostředí je s výhodou 20 až 50 % hmot., ještě výhodněji 25 až 40 % hmot.
Raney-nikl je přítomen v množství s výhodou mezi 3 a 7 % hmot., vztaženo na kyanpyridin. Před použitím se Raney-nikl skladuje pod vodou.
Karboxylová kyselina může být přítomna ve stechiometrickém nebo v mírně substechiometrickém množství nebo v nadbytku, vzhledem ke kyanpyridinu. Výhodná jsou stechiometrická množství. Karboxylové kyseliny tvoří pufry s amoniakem. Hodnota pH rychle stoupá na asi 5 v průběhu reakce prováděné způsobem podle vynálezu a je překvapující, že reakce při tomto pH probíhá úplně bez dalšího přidání karboxylové kyseliny. Hodnota pH může být také kontrolována
-5CZ 287169 B6 kontinuálním přidáváním karboxylové kyseliny. Směsi vodných karboxylových kyselin mohou obsahovat neomezené množství alkoholů s 1 až 6 atomy uhlíku a karboxylových kyselin s 1 až 6 atomy uhlíku. Rozpouštědlem je výhodně vodná kyselina octová.
Teplota se s výhodou pohybuje mezi 10 a 30 °C a ještě výhodněji mezi 20 a 30 °C. Tlak vodíku je s výhodou mezi 0,05 a 0,3 MPa, ještě výhodněji mezi 0,05 a 0,15 MPa. Obsah vody, vztaženo na kyanpyridin, je s výhodou až do 60 % hmot, nadbytku, ještě výhodněji až do 40 % hmot. Reakční doba se běžně pohybuje mezi 3 a 6 hodinami.
Následující příklady blíže objasňují způsob podle předloženého vynálezu.
Výtěžek aldehydu se stanoví pomocí HPLC nebo gravimetricky derivatizací s 4-amino-6methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazinem, zkráceně pojmenovaným jako aminotriazinon.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Příprava 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4.5-tetrahydro-l,2,4-triazin-hydrochloridu
H
Připraví se suspenze 36,9 g (0,216 mol) 6-methyl-4-acetylamino-4,5-dihydro-l,2,4-triazin3(2H)-onu ve 115 g methanolu (tato suspenze obsahuje zbytkovou vodu z rozpouštědla a látky vstupující do reakce v množství odpovídajícímu 0,25 mol vody na mol acetyltriazinonu). Tato suspenze se zahřeje na 45 °C, čímž vznikne čirý bezbarvý roztok. Tímto roztokem se během 2 až 3 hodin při teplotě mezi 45 a 50 °C probublává celkem 11,8 g (0,324 mol) chlorovodíku. Po přidání asi 30 % chlorovodíku se reakční směs naočkuje 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5tetrahydro-l,2,4-triazin-hydrochloridem. Potom se 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin sráží kontinuálně ve formě hydrochloridu. Po asi dvouhodinovém míchání se dosáhne maximální konverze 99 %, směs se ochladí na teplotu mezi 10 a 13 °C, přefiltruje se a vysuší. Izoluje se 34,0 g 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin-hydrochloridu, což reprezentuje výtěžek 95,8 % teorie.
Příklad 2
Příprava 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l ,2,4-triazinu
i H
Připraví se suspenze 39,9 g (0,234 mol) 6-methyl-4-acetylamino-4,5-dihydro-l,2,4-triazin3(2H)-onu v 99 g 95 % methanolu. Tato suspenze se zahřeje na 45 °C, čímž vznikne čirý bezbarvý roztok. Tímto roztokem se během 2 až 3 hodin při teplotě mezi 45 a 50 °C probublává celkem 15,4 g (0,421 mol) chlorovodíku. Po přidání asi 30% chlorovodíku se reakční směs 5 naočkuje 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin-hydrochloridem. Potom se 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin sráží kontinuálně ve formě hydrochloridu. Po asi dvouhodinovém míchání se dosáhne maximální konverze přes 99 %. Přidáním 50 % roztoku NaOH se pH reakční směsi upraví na 5. Volný aminotriazinon 4-amino-6methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin vznikne v množství 29,7 g, což představuje io 14,3 % hmotnosti roztoku. Tento výtěžek odpovídá 99,2 % teorie.
Příklad 3
Srovnání vodného oproti plynnému chlorovodíku
Připraví se suspenze 6-methyl-4-acetylamino-4,5-dihydro-l,2,4-triazin-3(2H)-onu v methanolu. Tato suspenze se zahřeje na 45 °C, čímž vznikne čirý bezbarvý roztok. Během 2 až 3 hodin se při teplotě mezi 45 a 50 °C k tomuto roztoku přidá plynný chlorovodík (a) nebo vodná 20 kyselina chlorovodíková (b). Po přidání asi 30 % plynného chlorovodíku (a) nebo 50 % vodné kyseliny chlorovodíkové (b) se reakční směs naočkuje 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5tetrahydro-l,2,4-triazin-hydrochloridem. Potom se 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazin sráží kontinuálně ve formě hydrochloridu. Po asi dvouhodinovém míchání se dosáhne maximální konverze. Přidáním 50 % roztoku NaOH se pH reakční směsi upraví na 5, 25 přičemž vznikne volný 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tatrahydro-l ,2,4-triazin.
Výtěžky podle teorie jsou následující:
| pokus | A (mol) | methanol (g) | plynný HC1 (g) | vodná HC1 (g) | výtěžek podle teorie (%) |
| (a) | 0,234 | 99 | 15,4 | 99,2 | |
| (b) | 0,234 | 99 | 41,6 | 77,2 |
A = 6-methyl^l-acetylamino-4,5-dihydro-l ,2,4-triazin-3(2H)-on
Pokus (a): tento pokus se provádí s plynným chlorovodíkem. Maximální konverze je vyšší než 99%. Volný 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tatrahydro-l,2,4-triazin se získá v množství 29,7 g, což představuje 14,3 % hmotnosti roztoku. To představuje výtěžek 99,2 % teorie.
Pokus (b): opakuje se postup podle pokusu (a), ale použije se vodná kyselina chlorovodíková. Maximum konverze je 77,2%. Volný 4-amino-6-methyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4triazin se získá v množství 23,1 g, což představuje 10,3 % hmotnosti roztoku. To představuje výtěžek 77,2 % teorie.
Claims (9)
1. Způsob přípravy 4-amino-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l,2,4-triazinových derivátů obecného vzorce I ve kterém
Ri znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxyskupině asi až 6 atomy uhlíku v alkylové skupině, halogenalkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu nebo znamená fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, fenethylovou skupinu, fenylpropylovou skupinu, fenylbutylovou skupinu nebo fenylpentylovou skupinu, které jsou monosubstituovány nebo disubstituovány atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 5 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, methoxyskupinou a/nebo ethoxyskupinou,
R2 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituována nebo substituována alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, atomem halogenu nebo halogenalkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, nebo
Ri a R2 spolu dohromady tvoří nasycený nebo nenasycený tří- až sedmičlenný karbocyklický kruh, a
R3 znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, vyznačující se t í m , že se solvolysují sloučeniny obecného vzorce II (II) ve kterém symboly Rh R2 a R3 mají významy definované v případě obecného vzorce I,
R4 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovanou 1 až 9 atomy chloru, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, pyridylovou skupinu nebo fenylovou či pyridylovou skupinu, která je substituována jedním až třemi substituenty vybranými ze souboru zahrnujícího atomy halogenů, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, methylthioskupinu a nitroskupinu, v přítomnosti plynného chlorovodíku v alkoholickém prostředí.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, žesek přípravě aminotriazinového derivátu obecného vzorce I, ve kterém R] představuje methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, n-butylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu a symboly R2 a R3 představují atomy vodíku, solvolysuje příslušná sloučenina obecného vzorce II, ve kterém symboly R2 a R3 představují atomy vodíku a Rj má význam definovaný v nároku 1.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, žesek přípravě aminotriazinového derivátu obecného vzorce I, ve kterém R] představuje methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu solvolysuje odpovídající sloučenina obecného vzorce II.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, žesek přípravě aminotriazinového derivátu obecného vzorce I solvolysuje sloučenina obecného vzorce II, ve kterém R4 představuje atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že alkoholické prostředí sestává z jednoho nebo několika primárních, sekundárních nebo terciárních alkoholů.
6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že alkoholické prostředí sestává z methanolu, ethanolu, n-propanolu, isopropanolu, n-butanolu, n-pentanolu nebo jejich směsi.
7. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že obsah vody v reakčním prostředí je do 5 % hmotn., vztaženo na acetyltriazinon obecného vzorce II.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se reakce provádí za bezvodých podmínek.
9. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se reakce provádí při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu použitého rozpouštědla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US4069193A | 1993-03-31 | 1993-03-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ73994A3 CZ73994A3 (en) | 1994-10-19 |
| CZ287169B6 true CZ287169B6 (en) | 2000-10-11 |
Family
ID=21912393
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1994739A CZ287169B6 (en) | 1993-03-31 | 1994-03-29 | Process for preparing aminotriazine derivatives |
| CZ19973174A CZ287227B6 (cs) | 1993-03-31 | 1997-10-07 | Způsob přípravy triazinových derivátů |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19973174A CZ287227B6 (cs) | 1993-03-31 | 1997-10-07 | Způsob přípravy triazinových derivátů |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5384403A (cs) |
| EP (1) | EP0618200B1 (cs) |
| JP (1) | JP3668899B2 (cs) |
| KR (2) | KR100306200B1 (cs) |
| CN (2) | CN1144802C (cs) |
| AT (1) | ATE157971T1 (cs) |
| AU (1) | AU689459B2 (cs) |
| BR (1) | BR9401346A (cs) |
| CA (1) | CA2120164C (cs) |
| CZ (2) | CZ287169B6 (cs) |
| DE (1) | DE69405439T2 (cs) |
| DK (1) | DK0618200T3 (cs) |
| ES (1) | ES2110206T3 (cs) |
| HU (1) | HU214018B (cs) |
| IL (1) | IL109116A (cs) |
| NZ (2) | NZ260211A (cs) |
| PH (1) | PH30984A (cs) |
| PL (1) | PL185421B1 (cs) |
| SG (1) | SG46219A1 (cs) |
| SK (1) | SK36694A3 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9304191D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde |
| CO5210907A1 (es) * | 1999-05-12 | 2002-10-30 | Novartis Ag | Solvatos de pometrozina, insecticidamente activos, composiciones que contienen estos compuestos y metodos tanto para producir dichos compuestos y composiciones como para controlar plagas animales con estas composiciones |
| JP2006213674A (ja) * | 2005-02-07 | 2006-08-17 | Ube Ind Ltd | ４−ホルミルテトラヒドロピラン化合物の製法 |
| CN102250030B (zh) * | 2010-05-17 | 2013-01-30 | 中国中化股份有限公司 | 一种4-氨基-6-甲基-1,2,4三嗪-3-酮制备方法 |
| BR112014012868B1 (pt) | 2011-11-29 | 2019-12-17 | Syngenta Participations Ag | derivados de triazinona inseticidas, composição pesticida que os compreende, método para combater e controlar pragas e insetos da ordem hemiptera e material de propagação de plantas |
| CN112028876B (zh) * | 2020-09-18 | 2021-04-20 | 河北威远生物化工有限公司 | 一种回收吡蚜酮的方法 |
| CN114573561B (zh) * | 2022-03-21 | 2023-07-18 | 中国农业大学 | 含有苄基或杂环取代的三嗪酮类化合物及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2070861T3 (es) * | 1987-10-16 | 1995-06-16 | Ciba Geigy Ag | Compuestos antiparasitarios. |
| DE59008914D1 (de) * | 1989-04-06 | 1995-05-24 | Ciba Geigy Ag | Pyridyl-methylenamino-1,2,4-triazinone. |
| DE4011740A1 (de) * | 1989-04-14 | 1990-10-18 | Ciba Geigy Ag | 1,2,4-triazinonderivate |
| TW199149B (cs) * | 1989-11-15 | 1993-02-01 | Ciba Geigy Ag | |
| US5324842A (en) * | 1989-11-15 | 1994-06-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of aminotriazine derivatives |
| GB9304191D0 (en) * | 1993-03-02 | 1993-04-21 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of aqueous nicotinaldehyde |
-
1994
- 1994-02-09 US US08/194,185 patent/US5384403A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-02-15 PH PH47771A patent/PH30984A/en unknown
- 1994-03-21 PL PL94302711A patent/PL185421B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-03-22 EP EP94810174A patent/EP0618200B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 ES ES94810174T patent/ES2110206T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 DE DE69405439T patent/DE69405439T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-22 SG SG1996001018A patent/SG46219A1/en unknown
- 1994-03-22 DK DK94810174.6T patent/DK0618200T3/da active
- 1994-03-22 AT AT94810174T patent/ATE157971T1/de active
- 1994-03-24 IL IL10911694A patent/IL109116A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-03-25 KR KR1019940006216A patent/KR100306200B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-03-28 SK SK366-94A patent/SK36694A3/sk unknown
- 1994-03-29 NZ NZ260211A patent/NZ260211A/en unknown
- 1994-03-29 CN CNB001010360A patent/CN1144802C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-29 AU AU59140/94A patent/AU689459B2/en not_active Ceased
- 1994-03-29 CZ CZ1994739A patent/CZ287169B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-03-29 CA CA002120164A patent/CA2120164C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-29 CN CN94103768A patent/CN1058713C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-03-29 NZ NZ286194A patent/NZ286194A/en unknown
- 1994-03-30 HU HU9400917A patent/HU214018B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-03-30 JP JP08535094A patent/JP3668899B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-03-30 BR BR9401346A patent/BR9401346A/pt not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-06-06 US US08/468,507 patent/US5514795A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-10-07 CZ CZ19973174A patent/CZ287227B6/cs not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-02-12 KR KR1020010006700A patent/KR100303593B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ287169B6 (en) | Process for preparing aminotriazine derivatives | |
| KR101050018B1 (ko) | 니트로구아니딘 유도체의 개량된 제조방법 | |
| CZ286594B6 (cs) | Způsob přípravy 4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2H)-onů | |
| JPH0245442A (ja) | α，β―不飽和ケトンの製法 | |
| EP0653421B1 (en) | Process for preparing 2-cyanoimidazole compounds | |
| SK285728B6 (sk) | Spôsob prípravy substituovaných pyrimidínov | |
| US4822895A (en) | 3-aminoazetidine, its salts and intermediates of synthesis | |
| AU1380900A (en) | Method for producing 1-substituted 5- or 3-hydroxypyrazoles | |
| AU2011288601A1 (en) | Process for the preparation of 3-haloalkylpyrazoles | |
| JP2012508709A (ja) | ２−［（１−シアノプロピル）カルバモイル］−５−クロロメチルニコチン酸及びイミダゾリノン系除草剤の製造におけるその使用 | |
| IL131396A (en) | Process for the production of the drips are converted using carboxylic acids | |
| JP7307411B2 (ja) | Ｎ－アルコキシカルボニルピペリジン誘導体の製造方法及びその中間体 | |
| US20040210054A1 (en) | Process for the preparation of diamine single-sided condensation products | |
| PL185411B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych pirydyloaminotriazyny | |
| AU2004281923A1 (en) | Method for producing N-substituted 3beta-aminonortropanes | |
| JP2001328983A (ja) | 二置換ニトログアニジンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20130329 |