HU210191B - Blends based on vinyl aromatic and polyolefine polymers endowed with high mechanical characteristics - Google Patents
Blends based on vinyl aromatic and polyolefine polymers endowed with high mechanical characteristics Download PDFInfo
- Publication number
- HU210191B HU210191B HU91510A HU51091A HU210191B HU 210191 B HU210191 B HU 210191B HU 91510 A HU91510 A HU 91510A HU 51091 A HU51091 A HU 51091A HU 210191 B HU210191 B HU 210191B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- conjugated diene
- vinylaromatic
- linear block
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 18
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 40
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 4
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910008423 Si—B Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 abstract description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920013623 Solprene Polymers 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920013645 Europrene Polymers 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- -1 methacrylic nitrile Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloroethenylbenzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1 SVHAMPNLOLKSFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC=C1Cl XPXMCUKPGZUFGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical class CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004939 Cariflex™ Polymers 0.000 description 1
- 102100023444 Centromere protein K Human genes 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 101000907931 Homo sapiens Centromere protein K Proteins 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
A találmány olyan vinil-aromás polimer- és poliolefin alapú elegyekre (blendekre) vonatkozik, amelyek kedvező mechanikai tulajdonságaikat még 200 °C vagy ennél magasabb hőmérsékleten, mint például 200250 °C, történő feldolgozás után is megtartják.
A találmány szerinti vinil-aromás polimer alapú keverékek kedvező mechanikai és reológiai tulajdonsággal rendelkeznek, és ezáltal alkalmasak kedvező fizikai tulajdonsággal rendelkező formázott cikkek előállítására.
A találmány szerinti keverékek kedvező sajátossága továbbá, hogy feldolgozási hulladékuk ismételten felhasználható.
A technika állásából ismeretes, hogy a vinil-aromás polimerek termoplasztikus gyanták, amelyek hő hatására fröccsöntéses vagy extrudálásos feldolgozási eljárással formázott cikkekké alakíthatók. Ezeknek az ismert vinil-aromás polimereknek a szilárdsága elég jó, de nem alkalmazhatók olyan célokra, ahol a nagy szilárdság mellett jó kémiai ellenállás is követelmény.
A polimer keverékek tulajdonságainak javítása érdekében a hiányzó tulajdonsággal rendelkező polimereket olyan polimerekkel keverik, amelyek ezekkel a tulajdonságokkal rendelkeznek. Ez a módszer csak néhány esetben sikeres, valójában ezekben a kombinációkban az egyes komponensek legrosszabb tulajdonságai érvényesülnek és így végeredményben olyan kedvezőtlen tulajdonságú anyagot eredményeznek, amelyeknek gyakorlati értékük nincs.
Ezeknek a keverékeknek kedvezőtlen tulajdonságait az is okozza, hogy valójában nem minden polimer összeférhető és ezért nem tökéletesen adherálódnak. Ennek eredményeképpen a végső keverékben a komponensek között határfelületek vannak, amelyek a keverék gyenge szakítási és törési pontjait jelentik.
így például polisztirolból, vagy általánosságban vinil-aromás polimerből vagy kopolimerből, vagy ezek ojtással ütésállóvá tett változatából és poliolefinből készített keverékek heterogén szerkezetűek és kedvezőtlen mechanikai tulajdonságúak a két különböző típusú polimer összeférhetetlenségének következtében.
A 4 386 187 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan termoplasztikus készítményt ismertetnek, amely 54-82 tömeg% poliolefint, 15X0 tömeg% vinil-aromás polimert és 2-10 tömeg% sztirol-butadién-sztirol termoplasztikus blokk kopolimert tartalmaz. Ezek a készítmények homogének és felhasználhatók formázott cikkek előállítására, bár ezen termékek kedvezőtlen mechanikai jellemzőik, mint nyúlási moduluszuk és IZOD rugalmasságuk, következtében nem alkalmazhatók olyan célokra, ahol ezek a tulajdonságok követelmények.
A 291 352 számú közrebocsátott európai szabadalmi leírás szerint poliolefint és vinil-aromás polimert tartalmazó készítményeket lehet előállítani, oly módon, hogy olyan vinil-aromás polimert alkalmaznak, amely elasztomer komponensként kis mennyiségben egy vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk polimert tartalmaz, és a poliolefin és a vinil-aromás polimer összeférhetőségének biztosítására egy vinil-aromás monomer-konjugált dién csillag blokk polimert alkalmaznak. A leírásban ismertetett polimer keverék készítmény a következő összetételű:
- 40-98 tömeg% vinil-aromás polimer, amelyben elasztomer komponensként 0,5-5 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk kopolimer van diszpergálva;
-1-54 tömeg% poliolefin;
- 1-20 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién csillag blokk-kopolimer.
A fent ismertetett keverékek homogének és alkalmasak extrudálással, fröccsöntéssel és/vagy hőformázással formázott cikkek előállítására, bár a keverékek bizonyos hátrányos tulajdonságai korlátozzák alkalmazásukat. Az egyik ilyen hátrányos tulajdonság, hogy a feldolgozás során keletkező hulladék anyagot nem lehet ismételten felhasználni, mivel a keverék mechanikai tulajdonságai, így különösen a rugalmassága és szakadási nyúlása a feldolgozás során jelentősen romlik. Ennek következtében a feldolgozás során nagy mennyiségű hulladék anyag vagy csak értéktelen célokra felhasználható hulladék anyag keletkezik, amelynek mennyisége az alaptermékre vonatkoztatva akár 50-601% is lehet.
A találmány szerinti termoplasztikus elegy (blend) összetevői:
- 10-90 tömeg% (A) 50 000-500 000 molekulatömegű vinil-aromás polimer, amely elasztomer komponensként 0,5-5 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk polimert és 5-15 tömeg% dién-gumit tartalmaz;
- 5-50 tömeg% (B) 20 000-1 000 000 molekulatömegű poliolefin; és
- 5X0 tömeg% (C) vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimer, amelyben a dién mennyisége 20-80 tömeg% és amely vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimer (Π) S-B;
(III) SrBrS2;
(IV) BrSrB2-S2 típusú polimer, ahol S, S, és S2 jelentése egy (I) általános képletű vinil-aromás monomerből felépülő nem-elasztomer polimer blokkjai, amelyeknek molekulatömege 50 000-250 000 tartományban azonos vagy eltérő lehet,
- a képletben R jelentése hidrogénatom vagy IX szénatomos alkilcsoport, p értéke 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám és Y jelentése halogénatom vagy IX szénatomos alkilcsoport -;
B, Bj és B2 jelentése konjugált dién alapú elasztomer polimer blokkok, amelyeknek molekulatömege 2000-250 000 tartományban azonos vagy eltérő lehet, és az S, Sj és S2, valamint B, Bj és B2 polimer blokkok között statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású 500-50 000 molekulatömegű kopolimer szegmensek lehetnek jelen, és ahol a három komponens összmennyisége 100 tömeg%.
A találmány szerinti előnyös készítmény
- (A) 60-80 tömeg% vinil-aromás, polimert;
HU 210 191 Β
- (Β) 10-30 tömeg% poliolefint, és
- (C) 5-20 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk polimert tartalmaz, ahol az (A), (B) és (C) komponens összege 100%.
A (A) vinil-aromás polimert (I) általános képletű vinil-aromás monomer polimerizációjával állíthatjuk elő, mely polimerizációt egy dién-gumi és egy vinilaromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimer és adott esetben ismert gyökös polimerizációs katalizátorjelenlétében végezzük. A polimerizáció folyamán a dién-gumit és a vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimert a fent megadott mennyiségekben alkalmazzuk. Az (I) általános képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; p értéke 0 vagy 1 és 5 közé eső egész szám és Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vinil-aromás monomerként alkalmazhatunk sztirolt; metil-sztirolt; mono-, di-, tri-, tetra- és pentaklór-sztirolt és ennek megfelelő a-metilsztirolokat; magban alkilezett sztirolokat és megfelelő α-metil-sztirolokat, mint például orto- és para-metilsztirolokat, orto- és paraetil-sztirolokat; orto- és parametil-a-metil-sztirolokat. Ezeket a monomereket alkalmazhatjuk önmagukban, egymással alkotott keverékükben, vagy egyéb kopolimerizálható komonomerekkel együtt, mint például maleinsavanhidriddel, akrilnitrillel, metakril nitrillel, akrilsav- vagy metakrilsav-( 1-^4 szénatomos alkil)-észterrel együtt.
A találmány szerinti készítmény előnyösen 7-12 tömeg% dién-gumit tartalmaz. Dién-gumiként a találmány szerinti készítmény tartalmazhat polibutadiént, nagy vagy közepes cisz- és kis viszkozitású polibutadiént, poliizoprént, és butadién és/vagy izoprén sztirollal vagy egyéb monomerekkel alkotott kopolimerjeit.
A találmány szerinti készítményben a vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimert előnyösen 2-5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. Ezek a polimerek jól ismert vegyületek és a kereskedelemben hozzáférhetőek.
Ezek a lineáris blokk-polimerek 20-75 tömeg% vinil-aromás monomer ismétlődő egységet vagy ennek megfelelően 80-25 tömeg% konjugált dién ismétlődő egységet tartalmaznak.
Ezek a blokk-polimerek felépülhetnek csak tiszta blokkokból vagy adott esetben tartalmazhatnak statisztikus eloszlású vagy szűkülő eloszlású polimer szegmenseket (B/S) vagy felépülhetnek statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású kopolimerekből.
Ilyen lineáris blokk-polimereket ismertetnek a következő irodalmi helyen: Allén Noshay és James E. Mc Grath: „Block Copolymers” 1977, 83-92. oldal és 186-192. oldal. Ezeknek a lineáris blokk-kopolimereknek a tulajdonságait, szerkezetét és jellemzőit ismertetik Holdén és társai „Thermoplastic Elastomers” publikálva N.R. Léggé és társai 1987.
Ilyen típusú lineáris blokk-polimerek a kereskedelemben beszerezhetőek, mint például a Philips Petroleum cég által forgalmazott SOLPRENE 1205, SOLPRENE 308 és SOLPRENE 314 márkanevű termékek.
Az (A) vinil-aromás polimerek előállítását bármelyik ismert szuszpenziós, tömb-szuszpenziós vagy folyamatos tömb polimerizációs eljárással végezhetjük.
Az eljárást előnyösen úgy végezzük, hogy a vinilaromás monomert egy ismert szabad gyökös polimerizációs katalizátor, egy dién-gumi és egy fentiekben ismertetett blokk polimer jelenlétében egy első reaktorban előpolimerizáljuk oly módon, hogy a bevezetett monomer mennyiségére vonatkoztatva legfeljebb 50 tömeg% konverziót érjünk el. A polimerizációt ezután az első reaktort követő egy vagy több reaktorban teljessé tesszük, azaz a polimerizációt addig folytatjuk, amíg az összes monomer polimerré nem alakul. A kapott polimerből az illó komponenseket eltávolítjuk és granuláljuk.
A találmány szerinti készítmény (B) poliolefinként előnyösen lineáris kis sűrűségű, közepes sűrűségű és nagy sűrűségű polietilént tartalmazhat. A találmány szerinti készítmény poliolefinként egyéb poliolefineket, mint például polipropilént, polibutént, poli(metilpentén)-t, valamint 2 vagy több α-olefin kopolimert, mint például etilén-propilén kopolimert, egy a-olefinből és egy α-olefintől eltérő etilénesen telítetlen monomerből felépülő kopolimert, mint például etilén-vinilacetát (ÉVA) kopolimert tartalmazhat.
A találmány szerinti készítmény összeférhetőséget biztositó szerként (C) vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-kopolimereket tartalmaz, amelyek ismert vegyületek és a kereskedelemből beszerezhetőek. Ezek a lineáris blokk-kopolimerek az alábbi (II)— (IV) általános képletekkel jellemezhetők:
(II) S-B;
(ΙΠ) S,-B-S2;
(IV)B,-SrB2-S2;
ahol a képletekben: S, St és S2 jelentése a fentiekben megadott (I) általános képletű vinil-aromás monomerből felépülő nem-elasztomer polimer blokkok, amelyeknek molekulatömege azonos vagy eltérő lehet; és Β, B, és B2 jelentése konjugált dién alapú elasztomer polimer blokkok, amelyeknek molekulatömege azonos vagy eltérő lehet.
Ezek a (C) lineáris blokk-polimerek a technika állásából ismert vegyületek, így például ilyen vegyületeket ismertet az US-A-3 265 765 számú szabadalmi leírás is. Az ilyen típusú polimerek fizikai és szerkezeti jellemzőit ismertetik például az alábbi irodalmi helyen: B. C. ALLPORT és társai „Block Copolymers” Applied Science Publishers Ltd. 1973.
A (C) blokk kopolimerek előállítására különösen alkalmas monovinil-aromás monomerek a következők: sztirol; alkil-helyettesített sztirolok, amelyek hasonló kopolimerizációs tulajdonsággal rendelkeznek, mint például metil-sztirolok, és tercbutil-sztirolok.
A (C) kopolimerek előállításában 4-8 szénatomos konjugált diéneket alkalmazhatunk, mint például 1,3butadiént, izoprént, 2,3-dimetil-l,3-butadiént, piperilént vagy ezek elegyét.
A (C) lineáris polimerben a nem-elasztomer polimer blokk előnyösen 5 000-250 000 molekulatömegű polisztirol. Az elasztomer polimer blokk előnyösen 2 000-250 000 molekulatömegű polibutadién.
HU 210 191 Β
Az S, S, és S2, valamint a Β, B) és B2 polimer blokkok között statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású szegmensek lehetnek jelen, amelyekben a B, B] és B2 blokkok és az S, Sj és S2 blokkok közötti átmenet fokozatos lehet abban az értelemben, hogy a vinil-aromás monomer részaránya a dién polimerben fokozatosan növekszik a nem-elasztomer polimer blokk irányában, míg a konjugált dién részaránya ennek megfelelően fokozatosan csökken; vagy az átmenetet egy zóna jelentheti, amelyben a sztirol és a butadién monomer statisztikusan váltakozik. A statisztikus és/vagy szűkülő eloszlású szegmensek átlagos molekulatömege előnyösen 500 és 50 000 közötti.
A (C) lineáris blokk-polimerek a kereskedelemben, például az alábbi márkaneveken szerezhetők be: „CARIFLEX IR 1102 S” gyártó cég: Soc. SHELL és „FINAPRENE 315” gyártó cég: Soc FINA.
A találmány szerinti készítmény (C) lineáris blokkpolimerként előnyösen (IV) általános képletű Bj-SjB2-S2 polimert tartalmaz, amelynek tömeg szerinti molekulatömege 30 000-250 000 és a butadién monomer egységek összes mennyisége 40-80 tömeg%; ebben a polimerben a B| blokkok átlagos tömeg szerinti molekulatömege 0,1-0,5-szöröse a B2 blokkokénak és az S] blokkok átlagos tömeg szerinti molekulatömege pedig 0,25-2,0-szorosa az S2 blokkokénak. Ez az előnyös polimer továbbá a Bj és Sj blokkok között egy kopolimer szegmenst tartalmaz, amely statisztikusan összekapcsolt dién és vinil-aromás monomer egységekből épül fel.
Ilyen lineáris blokk-polimert ismertetnek például az 1 222 429 számú olasz szabadalmi leírásban, amelyet 1987. július 31-én nyújtottak be és ilyen típusú polimereket gyárt az ENICHEM ELASTOMERI cég „EUROPRENE SOLT T 168” néven.
A találmány szerinti keveréket előállíthatjuk oly módon, hogy először a komponenseket alacsony hőmérsékleten egy ismert típusú keverő berendezésben összekeverjük, majd ezután a keveréket egy monovagy ikercsigás extruderen extrudáljuk, előnyösen 150-250 °C hőmérsékleten.
A találmány szerinti készítmény tartalmazhat kis mennyiségben, általában 0,1-3 tömeg%-ban egy stabilizáló szert, vagy egyéb adalékanyagot, amely a készítményben alaposan el van oszlatva.
Kis sűrűségű és félkész termékek gyártásához készített találmány szerinti készítményekbe a keverék készítése folyamán adagolhatunk még lágyítókat, csúsztató szereket, lánggátló szereket, folyásjavító adalékanyagokat, antisztatikumokat, színezékeket, festékeket, vagy habosító adalékanyagot is, ezeknek a mennyisége 0,1-10 tömeg%.
A találmány szerinti keverékek könnyen előállíthatok és egy sor olyan tulajdonsággal rendelkeznek, amelyek az egyes komponensek tulajdonságainál jobbak. Ezért a találmány szerinti keverékek alkalmazhatók nagy mechanikai és reológiai tulajdonságokkal és ezzel párosítva nagy kémiai ellenállást megkövetelő cikkek előállításához.
így például a találmány szerinti keverékeket alkalmazhatjuk az elektromos és elektronikai ipar területén és általános ságban a technikai anyagok területén, például fém, lemez, szalag, pánt, rúd, doboz, csésze vagy tároló eszközök formájában.
A találmány szerinti keverékeket felhasználhatjuk habosított termékek előállításában is.
A találmány szerinti keverékek további előnye, hogy mechanikai tulajdonságaikat alapvetően megtartják még 200 °C vagy ennél magasabb hőmérsékleten kivitelezett többszöri feldolgozás után is. Ezen tulajdonság következtében a feldolgozási hulladékanyagot ismételten fel lehet dolgozni, azaz a feldolgozási folyamatba vissza lehet cirkuláltatni, és mint alapanyagot ismételten felhasználni.
A találmány szerinti készítményt az alábbi példákon keresztül mutatjuk be.
1. Példa (Összehasonlító példa)
Egy forgó dobban, szobahőmérsékleten az alábbi komponensekből keveréket készítünk:
- 75 tömegrész (A) ütésálló polisztirol, amelyben 7,75 tömeg% polibutadién-gumi és 3 tömeg% 25 tömeg% sztirolt és 75 tömeg% butadiént tartalmazó 75 000 molekulatömegű lineáris blokk polimer (márkanév: SOLPRENE 1205, gyártó cég: Philips Petroleum) van diszpergálva;
- 15 tömegrész (B) lineáris kis sűrűségű polietilén, amelynek sűrűsége: 0,926 g/cm3 és folyási mutató száma: 0,7 g/10 perc; és
- 10 tömegrész (D) radiális blokk-polimer, amely 70 tömeg% butadiént és 30 tömeg% sztirolt, valamint kapcsoló gyökként szilíciumot tartalmaz, és a polimer egységek molekulatömege 40 000.
Az így kapott keveréket 45 mm átmérőjű, egycsigás BANDERA TR 45 típusú extruderen extrudáljuk.
Az extruder etető nyílása és az extruder fej között az alábbi hőmérséklet profilt alkalmazzuk: 150 °C, 180 °C, 190 °C, 215 °C.
Az első extrudálás után kapott granulátumot újra extrudáljuk az első extrudálásnál alkalmazott egycsigás extruderrel, 240 °C hőmérsékleten és 55 másodperc tartózkodási idő alkalmazása mellett.
Ugyanilyen módszerrel, ugyanilyen típusú extruderrel és feldolgozási körülmények között egymás után kettő, négy és hat extrudálást végzünk, és minden extrudálás után mintát veszünk. A kapott minták rugalmasságát, nyúlását és reológiai tulajdonságait vizsgáljuk.
A reológiai tulajdonságok meghatározását az alábbi módszerekkel végezzük:
folyási mutatószám: ASTM D 1238,220 °C és 10 kg;
IZOD rugalmasság, rovátkával, 23 °C hőmérsékleten meghatározva: ASTM D 256;
a 12,7 mm vastagságú vizsgálati mintadarabokat 190 °C hőmérsékleten, NEGRI és BOSSI V 17 - 110 FA típusú fröccsöntő berendezéssel készítjük; és szakadási nyúlás: ASTM D 638.
A kapott eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.
HU 210 191 Β
2. Példa
Az 1. példában ismertetett körülmények között keveréket készítünk az alábbi komponensekből:
- 75 tömegrész (A) 1. példa szerinti ütésálló polisztirol;
- 15 tömegrész 1. példa szerinti lineáris kis sűrűségű polietilén; és
- 10 tömegrész (C) lineáris blokk-polimer, amelynek szerkezete a B1-S,-B2-S2 (IV) általános képlettel jellemezhető, és amely 57 tömeg% butadiént és 43 tömeg% sztirolt tartalmaz (márkanév: „EUROPRENE SOL T 168”, gyártó cég ENICHEM Elastomeri).
Az 1. példa szerint eljárva mintákat készítünk, amelyeket az 1. példa szerinti vizsgálatokkal minősítünk. A minták reológiai, IZOD rugalmassági és nyúlási tulajdonságait az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
| Extru- dálá- sok száma | Összehasonlító példa 1 | Példa 2 | ||||
| IZOD (J/m) | Folyási mutatószám (g/io perc) | Nyúlás (%) | IZOD (J/m) | Folyási mutatószám (g/10 perc) | Nyúlás (%) | |
| 1 | 280 | 30 | 74 | 320 | 36 | 75 |
| 2 | 220 | 18 | 65 | 320 | 35 | 70 |
| 4 | 140 | 25 | 55 | 280 | 25 | 69 |
| 6 | 105 | 30 | 45 | 240 | 20 | 69 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (12)
1. Vinil-aromás polimer és poliolefin alapú elegy, azzal jellemezve, hogy összetétele:
- 10-90 tömeg% (A) 50 000-500 000 molekulatömegű vinil-aromás polimer, amely elasztomer komponensként 0,5-5 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk polimert és 5-15 tömeg% dién-gumit tartalmaz;
- 5-50 tömeg% (B) 20 000-1 000 000 molekulatömegű poliolefin; és
- 5-40 tömeg% (C) vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimer, amelyben a dién mennyisége 20-80 tömeg% és amely vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimer (H)S-B;
(III) S,-BrS2;
(IV) B,-S,-B2-S2 típusú polimer, ahol S, S] és S2 jelentése egy (I) általános képletű vinil-aromás monomerből felépülő nem-elasztomer polimer blokkjai, amelyeknek molekulatömege 50 000-250 000 tartományban azonos vagy eltérő lehet,
- a képletben R jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, p értéke 0 vagy 1 és 5 közötti egész szám és Y jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport -;
Β, B] és Bejelentése konjugált dién alapú elasztomer polimer blokkok, amelyeknek molekulatömege 2000250 000 tartományban azonos vagy eltérő lehet, és az S, S j és S2, valamint Β, B t és B2 polimer blokkok között statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású 500-50 000 molekulatömegű kopolimer szegmensek lehetnek jelen, és ahol a három komponens összmennyisége 100 tömeg%.
2. Az 1. igénypont szerinti vinil-aromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy
- 60-80 tömeg% (A) vinil-aromás polimert;
- 10-30 tömeg% (B) poliolefint; és
- 5-20 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk polimert tartalmaz, ahol a három komponens összege 100 tömeg%.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vinil-aromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy (A) vinilaromás polimerként 7-12 tömeg% dién-gumit tartalmazó vinil-aromás polimert tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy (A) vinil-aromás polimerként 2-5 tömeg% vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimert tartalmazó vinil-aromás polimert tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy 20-75 tömeg% vinil-aromás monomer ismétlődő egységet és 80-25 tömeg% konjugált dién ismétlődő egységet tartalmazó vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimert tartalmaz.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy a lineáris blokk-polimer vinil-aromás monomerből felépülő tiszta polimer és konjugált dién monomerből felépülő tiszta polimer blokkokból épül fel.
7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy a lineáris blokk-polimer vinil-aromás monomer és konjugált dién statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású kopolimer szegmenseket tartalmaz.
8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy a lineáris blokk-polimer vinil-aromás monomer és konjugált diénből álló statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású kopolimerekből épül fel.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy poliolefinként lineáris kis sűrűségű, nagy sűrűségű, vagy közepes sűrűségű polietilént tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti vinil-aromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy vinil-aromás monomerkonjugált dién lineáris blokk-polimerként olyan polimert tartalmaz, amelyben az S, Sj és S2, valamint Β, B, és B2 polimer blokkok között statisztikus eloszlású és/vagy szűkülő eloszlású kopolimer szegmensek vannak.
11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti vinil-aromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy vinil-aromás monomer-konjugált dién lineáris blokk-polimerként olyan polimert tartalmaz, amelyben a vinil-aromás monomerből felépülő nem-elasztomer polimer blokk
HU 210 191 Β
5000-250 000 tömeg szerinti átlagos molekulatömegű polisztirol; a konjugált diénből felépülő elasztomer polimer blokk 2000-250 000 tömeg szerinti átlagos molekulatömegű polibutadién; és a statisztikus és/vagy szűkülő eloszlású kopolimer szegmensek tömeg szerin- 5 ti átlagos molekulatömege 500-50 000.
12. A 9-11. igénypontok bármelyike szerinti vinilaromás polimer alapú elegy, azzal jellemezve, hogy (C) lineáris blokk-polimerként
B]-Si-B2-S2 általános képletű olyan polimert tartalmaz, amelynek molakulatömege 30 000-250 000 és amelyben a butadién monomer egységek összes mennyisége 40-80 tömegbe és amelyben a B( blokkok tömeg szerinti átlagos molekulatömege 0,1-0,5-szöröse a B2 blokkokénak és az S] blokkok tömeg szerinti átlagos molekulatömege 0,25-2,0-szerese az S2 blokkokénak és amely polimerben a Bj és S[ blokkok között dién és vinil-aromás monomer egységek statisztikus összekapcsolódásával kialakult kopolimer szegmensek is vannak.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19382A IT1238693B (it) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Mescole a base di polimeri vinilaromatici ad elevate caratteristiche meccaniche |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU910510D0 HU910510D0 (en) | 1991-09-30 |
| HUT59713A HUT59713A (en) | 1992-06-29 |
| HU210191B true HU210191B (en) | 1995-02-28 |
Family
ID=11157218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU91510A HU210191B (en) | 1990-02-16 | 1991-02-15 | Blends based on vinyl aromatic and polyolefine polymers endowed with high mechanical characteristics |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250618A (hu) |
| EP (1) | EP0447806B1 (hu) |
| JP (1) | JP3036603B2 (hu) |
| KR (1) | KR910015648A (hu) |
| AT (1) | ATE137251T1 (hu) |
| AU (1) | AU633400B2 (hu) |
| CA (1) | CA2036408C (hu) |
| CS (1) | CS39991A2 (hu) |
| DE (1) | DE69118956T2 (hu) |
| DK (1) | DK0447806T3 (hu) |
| ES (1) | ES2086426T3 (hu) |
| HU (1) | HU210191B (hu) |
| IE (1) | IE910528A1 (hu) |
| IT (1) | IT1238693B (hu) |
| NO (1) | NO910611L (hu) |
| RU (1) | RU2072377C1 (hu) |
| ZA (1) | ZA911165B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1264623B1 (it) * | 1993-06-16 | 1996-10-04 | Enichem Spa | (co) polimero vinil aromatico rinforzato con gomma |
| CN1127541C (zh) | 1996-03-05 | 2003-11-12 | 陶氏环球技术公司 | 含间规乙烯基芳族聚合物的模塑组合物 |
| CA2305380A1 (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-22 | National Research Council Of Canada | Trivalent thrombin inhibitor |
| US6063867A (en) * | 1998-02-12 | 2000-05-16 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Stable polymer blends from a two-step crosslinking process |
| JP4093840B2 (ja) * | 2002-10-25 | 2008-06-04 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム |
| CN108602990B (zh) * | 2016-01-26 | 2021-03-30 | 戴纳索尔伊莱斯托米罗斯公司 | 逆向递变热塑性弹性体 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES368157A1 (es) * | 1968-08-13 | 1972-03-16 | Dow Chemical Co | Un metodo para preparar una composicion de polimero de impacto mejorado. |
| IT1006689B (it) * | 1973-12-28 | 1976-10-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la polimerizza zione della formaldeide |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| JPS53149244A (en) * | 1977-06-01 | 1978-12-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Resin composition |
| IT1167713B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene |
| IT1203330B (it) * | 1987-02-06 | 1989-02-15 | Enichem Base Spa | Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine |
| JPS63230754A (ja) * | 1987-03-19 | 1988-09-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 光沢の優れた耐衝撃性ポリスチレン樹脂組成物 |
| IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
| IT1216687B (it) * | 1988-04-01 | 1990-03-08 | Boehringer Biochemia Srl | Complessi di platino (ii), loro preparazione e impiego come antitumorali. |
| IT1227052B (it) * | 1988-09-09 | 1991-03-14 | Eniricerche Spa | Poli(2,6 dimetil p ossifenilene)modificato, procedimento per la sua preparazione e utilizzazione in membrane per la separazione dei gas . |
| GB2232677B (en) * | 1989-06-08 | 1993-06-30 | Labofina Sa | Polymeric material composition |
| DE4001159A1 (de) * | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Basf Ag | Siegelfaehige thermoplastische formmasse |
-
1990
- 1990-02-16 IT IT19382A patent/IT1238693B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-02-13 KR KR1019910002508A patent/KR910015648A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-02-13 US US07/654,462 patent/US5250618A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-14 AU AU71082/91A patent/AU633400B2/en not_active Ceased
- 1991-02-15 ZA ZA911165A patent/ZA911165B/xx unknown
- 1991-02-15 EP EP91102187A patent/EP0447806B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 CA CA002036408A patent/CA2036408C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 DE DE69118956T patent/DE69118956T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 HU HU91510A patent/HU210191B/hu unknown
- 1991-02-15 CS CS91399A patent/CS39991A2/cs unknown
- 1991-02-15 DK DK91102187.1T patent/DK0447806T3/da active
- 1991-02-15 NO NO91910611A patent/NO910611L/no unknown
- 1991-02-15 ES ES91102187T patent/ES2086426T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 IE IE052891A patent/IE910528A1/en unknown
- 1991-02-15 RU SU914894666A patent/RU2072377C1/ru active
- 1991-02-15 AT AT91102187T patent/ATE137251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-16 JP JP3044128A patent/JP3036603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT9019382A1 (it) | 1991-08-17 |
| KR910015648A (ko) | 1991-09-30 |
| AU7108291A (en) | 1991-08-22 |
| IT9019382A0 (it) | 1990-02-16 |
| JP3036603B2 (ja) | 2000-04-24 |
| ZA911165B (en) | 1991-11-27 |
| US5250618A (en) | 1993-10-05 |
| CA2036408C (en) | 2002-06-04 |
| IE910528A1 (en) | 1991-08-28 |
| DE69118956T2 (de) | 1996-09-19 |
| DK0447806T3 (da) | 1996-08-26 |
| EP0447806B1 (en) | 1996-04-24 |
| HU910510D0 (en) | 1991-09-30 |
| ATE137251T1 (de) | 1996-05-15 |
| HUT59713A (en) | 1992-06-29 |
| IT1238693B (it) | 1993-09-01 |
| EP0447806A3 (en) | 1992-04-29 |
| EP0447806A2 (en) | 1991-09-25 |
| DE69118956D1 (de) | 1996-05-30 |
| ES2086426T3 (es) | 1996-07-01 |
| AU633400B2 (en) | 1993-01-28 |
| RU2072377C1 (ru) | 1997-01-27 |
| JPH0688008A (ja) | 1994-03-29 |
| CS39991A2 (en) | 1991-09-15 |
| NO910611D0 (no) | 1991-02-15 |
| CA2036408A1 (en) | 1991-08-17 |
| NO910611L (no) | 1991-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4939207A (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high tenacity and chemical resistance | |
| US5198495A (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high mechanical characteristics | |
| EP0376081B1 (en) | A polypropylene-based resin composition | |
| CN111303536A (zh) | 低收缩率聚丙烯材料及其制备方法 | |
| US4397988A (en) | Blends of p-methylstyrene polymer and diene-styrene or diene-(p-methylstyrene) block copolymers | |
| HU210191B (en) | Blends based on vinyl aromatic and polyolefine polymers endowed with high mechanical characteristics | |
| JPH04268360A (ja) | ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0402340B1 (en) | Polymeric material composition | |
| US4847326A (en) | Copolymer blends | |
| CN116218127B (zh) | 相容剂及其制备方法、合金材料及其制备方法和冰箱内胆 | |
| US5003005A (en) | Copolymer blends | |
| EP0308001A2 (en) | Polymeric composition | |
| US5003007A (en) | Copolymer blends | |
| JPH0615650B2 (ja) | ブロック共重合体組成物 | |
| JPH02173052A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2000219783A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPS61223046A (ja) | 低密度ポリエチレン系樹脂成形体 | |
| JPH08253639A (ja) | ビニル芳香族ポリマー、ポリオレフィン及び２種の線状コポリマーを含む組成物 | |
| JPH0657067A (ja) | スチレン系樹脂シート | |
| JP2001164079A (ja) | エラストマー組成物および成形体 | |
| JPH0562136B2 (hu) | ||
| JPH09227758A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPS6218456A (ja) | 高い靭性および耐薬品性を有する芳香族ビニル重合体基剤ポリマ−ブレンド |