CS39991A2 - Mixture on base of aromatic vinyl polymers - Google Patents
Mixture on base of aromatic vinyl polymers Download PDFInfo
- Publication number
- CS39991A2 CS39991A2 CS91399A CS39991A CS39991A2 CS 39991 A2 CS39991 A2 CS 39991A2 CS 91399 A CS91399 A CS 91399A CS 39991 A CS39991 A CS 39991A CS 39991 A2 CS39991 A2 CS 39991A2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- aromatic vinyl
- polymer
- molecular weight
- conjugated diene
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 44
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 33
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- -1 high density Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 3
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(1,2,2-trichloroethenyl)benzene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C1=CC=CC(Cl)=C1Cl AUHKVLIZXLBQSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical class CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical class CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
-1- / ' · r;:· ' ; <-/? ·/·' : · — '/ t
Směsi na bázi aromatických vinylových polymerů
Oblaat techniky
Vynález se týká směsí na bázi aromatických vinylových poly-merů majících vysoké mechanické parametry i po následném zpraco-vání prováděném při teplotách rovných nebo vyšších než 200 °C,například mezi 200 °C a 250 °C.
Zejména se vynález týká smasí na bázi aromatických vinylo-vých polymerů majících vysoké mechanické a Theologické paramet-ry vhodné pro tvarované výrobky mající dobré fyzické vlastnostia ze kterých je možno znovu využít zbytky z výroby.
Dosavadní stav techniky
Jak je známo, aromatické vinylové polymery jsou termoplas-tické pryskyřice vhodné pro transformaci za tepla na tvarovanévýrobky vstřikováním nebo vytlačováním. Zmíněné aromatické viny-lové polymery mají dobrou houževnatost, avšak nejsou vhodné propoužití v aplikacích, kde se požaduje vysoké namáhání spojenés dobrou chemickou odolností.
Cesta ke zlepšení těchto chybějících vlastností spočívá vevytvoření směsi s jinými polymery mejícímy ony chybějící vlast-nosti k získání materiálu, který by měl požadovanou kombinacivlastností. Nicméně tento přístup byl úspěšný pouze v několikamálo případech. Obecně platí, že vytvoření směsí má za následekkombinaci nejhorších vlastností každé ze složek a celkovým výsledkem je materiál s tak špatnými vlastnostmi, že nemá praktickouani komerční hodnotu. Důvody těchto nedostatků spočívají v tom, že ne všechnypolymery se navzájem snášejí a tudíž mezi nimi není dokonalépřilnavost. Následkem toho mezi složkami směsi vznikají rozhra-ní, která představují místa slabá a místa zlomů.
Podrobněji, vytváření směsí polystyrenu, nebo obecně aro-matického vinylového polymeru nebo kopolymeru, který je nebo seučiní odolný vůči nárazům přidáním kaučuku a některého polyole-finu dává směsi, které mají při heterogenní struktuře mechanic-kou slabost vlivem nesnášenlivosti mezi těmito dvěma typy poly-merů.
Patentový spis č. 4,386,187 Spojených států amerických popisuje termoplastickou kompozici obsahující od 54 do 82 % hmotnosti polyolefinu, od 15 do 40 % hmotnosti aromatického vi-nylového polymeru a od 2 do 10 % hmotnosti styren-butadien-sty-renového termoplastického blokového kopolymeru.
Tyto kompozice jsou homogenní a mohou být použity pro vý-robu tvarovaných výrobků. Nicméně jejich špatné mechanické pa-rametry jako mez pevnosti a IZO D modul pružnosti je činí ne-vhodnými k použití tam, kde se tyto vlastnosti vyžadují. Z uveřejněné evropské přihlášky vynálezu č. 291,352 je zná-mo, že homogenní polymerové kompozice obsahující nějaký polyole-fin a aromatický vinylový polymer mohou být připraveny použitím konjugovanč/ lýlóvy aromatického vinylového polymeru jako elastomerní složky, malýchmno ž st víyaromat i ck<y vinyl o v</.- monomer:—konjugovanč/ : dien livosti mezi polyolefinem a arommatický vinylový' > monomer- konjugovaný .jako činidla pro zvýšení snáěen-omatickýw vinylovyw poř^merem) aro-dienv Výše uvedená evropská přihláška vynálezu č. 291,352 zejmé-na uvádí polymerovou směs obsahující od 40 do 98 % hmotnostiaromatického vinylového polymeru obsahujícího v disperzi jako í_m 'nt a n b re'h o kJci>yLu tne t-u j elastomerní složku od 0,5 do 5 % hmotnost iYaromat leky vinylo- v<^ monomer—konjugovan^ dien^ · .L. »iv· , . . od l.do 54,% hmotnosti polyolefinu a od 1 do 20 % hmot-' vJl<žŽ-ť^i‘riftvc £>&fclfeho k-C/3ťčy tV», nostíkaromaticke 7 Vinýlová' '""monomer ~ konjugovaný, dien·,, ,· , - kde součet tří složek je rovný 100%. Výše uvedené směsi jsou homogenní a vhodné pro transforma-ci na tvarované výrobky vytlačováním, vstřikováním do forema/nebo tvarováním teplem. Nicméně mají některé nevýhody, kteréomezují jejich využití v takových postupech. Hlavní nevýhodaspočívá v tom, že zbytky z výroby nemohou být opětně použityz důvodů značného snížení mechanických parametrů směsi, zejmé-na pružnosti a meze protažení. Tento nežádoucí jev způsobujeodpad nebo jen druhořadé využití zbytků z výroby, jejichž množ-ství může být i 50 až 60 % hodnotného výrobku. ifkolem vynálezu je tudíž vytvořit směs na bázi aromatických vinylových polymerů, která by neměla výše uvedené nevýhody zná- mých směsí. Γι
Podstata vynálezu
Vynález řeší úkol tím, že vytváří směs na bázi aromatických vinylových polymerů, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje od 10 do 90 % hmotnosti aromatického vinylového polymeru,(A) ob-
l/foaeÓ-juftp Ů&fa Ι&ΐτΛ J sáhujícího jako elsstomerní složku od 0,5 do 5% hmomatický vinylový monomer^—kon jugovaný .· dien». yj. ... , a od 5 do 15 % hmotnosti dienkaučuku, od 5 do 50 % hmotnosti polyolefinu (B) a od 5 do 40 hmotnostmatický', vinylový j monomer--kon jugovaný ·· dien; ./ . (C) majícím množství dienu od 20 do 80 % hmot-nosti, přičemž součet tří složek (A),(B) a (C) je rovný 100.
Je výhodné, když směs podle vynálezu obsshuje od 60 do 80 %hmotnosti aromatického vinylového polymeru (A), od 10 do 50 %hmotnosti polyolefinu a od 5 do 20 % hmotnosti aromatického vi-nylcvého monomeru konjugovaného dienovým lineárním blokovým poly-merem (C), přičemž součet složek (A),(B) a (C) je rovný 100.
Aromatický vinylový polymer (A) může být připraven provedenímpolymeriza.ee aromatického vinylového monomeru obecného vzorce
kde R je vodík nebo alkyl mající od 1 do 4 atomů uhlíku, p jenula nebo celé číslo od 1 do 5 a Y je atom halogenu nebo alkylmající od 1 do 4 atomů uhlíku, za přítomnosti dienkaučuku afáro-matický - vinylový .. monomer-r konjugovaný . > dien« · u -;·.·· ., ve výše uvedeném množství, popřípadě pou- žitím obvyklých radikálových polymerizečních katalyzátorů. Příklady aromatických vinylových sloučenin odpovídajícíchvýše uvedenému obecnému vzorci jsou: styren, methylstyren, mono-,di-, tri-, tetra- e pentachlorstyren a odpovídající alfamethyl-styreny, styreny alkylované v jádru a odpovídající alfamethyl-styreny jako ortbo- a para-methylstyreny, ortho a paraethylsty-reny, ortho- a paramethylalfametylstyreny atd. Tyto monomery mo-hou být použity but samotné nebo ve směsi navzájem nebo s jinýmikopolymerizovatelnými komonomery, jako například anhydrid kyse-liny maleinové, akrylonitril, methakrylonitril, C^-C^ alkyleste-ry kyseliny akrylové nebo methakrylové. 4-
Použitý dienkaučuk má s výhodou podíl od 7 do 12 % hmot- nosti a může to být polybutadien, cis-polybutadien vysoké, střed- ní nebo nízké viskozity, polyisopren, kopolymery butadienu a/nebo isoprenu se styrenem .nebo, jinými monomery. £-íř)<2A'r«ť· adťÁfi/i/ kJpoCymer . , . , «Aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien* . ·, .í J? t* ’ ,···.: » je s výhodou ve množství od 2 do 5 % hmot- nosti. Je v oboru dobře známý a dosažitelný na trhu.
Tyto lineární blokové polymery obsahují od 20 do 75 % hmot-nosti periodických jednotek aromatického vinylového monomeru asouhlasně od 80 do 25 % hmotnosti periodických jednotek konju-govaného dienu.
Tyto blokové polymery mohou sestávat pouze z čistých blokůnebo mohou dle volby obsahovat náhodné nebo zúžené polymerovésegmenty (B/S) nebo mohou být tvořeny náhodnými a/nebo zúženýmikopolymery. Výše uvedené lineární blokové polymery jsou popsány v pub-likaci "Block Copolymers", 1977, str.83-92, 186-192, jejímižeutpry jsou Allen Noshay a James E. McGrath, jejíž obsah je za-hrnut jako odkaz v tomto popise. Další informace o vlastnostech,struktuře a charakteristikách těchto lineárních blokových kopo-lymerů jsou v publikaci "Thermoplastic Elastomers", 1987» vydal K.R. Legge a spol., autoři jsou Holden a spol. lineární blokové polymery popsaného typu jsou dosažitelnéna trhu. Příprava aromatického vinylového polymeru (A) může býtprovedena některým ze známých polymerizaěních postupů. Výhodný způsob přípravy spočívá v provedení prepolymeri-zace aromatického vinylového monomeru za přítomnosti obvykléhokatalyzátoru s volným radikálem, dienkaučuku a výše uvedenéhoblokového polymeru v prvním reaktoru až k dosažení konverze niž-ší než 50 % hmotnosti nasazených monomerů.
Potom se polymerizace dokončí v jednom nebo několika ná-sledných reaktorech až do úplné polymerizace monomeru. Taktozískaný polymer se potom zbaví těkavých složek a granuluje se.
Polyolefin (B) je s výhodou polyethylen zahrnující poly-ethylen nízké hustoty (LLDPE), střední hustoty a vysoké hustoty.Také mohou být použity jiné polyolefiny, jako polypropylen, pó-ly buten, polymethylpenten, jakož i kopolymery dvou nebo několikaalfaolefinů jako například kopolymery ethylenu-propylenu,
I -5- kopolymery některého alfaolefinu s některý® ethylenicky nena-sycený® monomerem odlišným od alfaolefinu, jako například ethy-lenvinylacetátov (EVA) kopolymery.
Aromatický vinylový monomer-konjugováný dienr (C) použitý jako kompatibilizační činidlove směsi podle vynálezu je také známého typu a je dosažitelnéna trhu. Tento hvězdicový blokový kopolymer je typu 1 (II) S-B, (ni) sx-b-s2, (iv) b1-s1-b’-s2, kde S, SpS2 jsou neelastomerní polymerové bloky aromatickéhovinylového monomeru výše uvedeného vzorce (I), mající stejnounebo odlišnou molekulární hmotnost a B ,5^'a jsou elastomer-ní polymerové bloky na bázi konjugovaného diena mající stejnounebo odlišnou molekulární hmotnost.
Tyto lineární blokové polymery (C) jsou známy z literaturya jsou popsány v patentovém spise č. 3,265,765 Spojených státůamerických, jehož obsah je zahrnut jako odkaz v tomto popise.Další informace o fyzikálních a strukturálních charakteristikáchtěchto polymerů je obsažena v publikaci “Blokové kopolymery” 1973, vydali Applied Science Publishers Ltd., autoři B.C.Allporta spol.
Aromatický monovinylový monomer zvláště vhodný pro přípravublokových kopolymerů (C) je styren, alkyly substituované styrenymající stejné kopolymerizačni vlastnosti, například methylstyre-ny, ethylstyreny, t-butylstyreny adt. mohou být také použity.
Konjugované dieny užitečné pro přípravu blokových kopolyme-rů (C) jsou ty, které mají v molekule od 4 do 8 atomů uhlíku,například 1,3-butadien, isopren, 2,3-dimethyl-I,3-butadien, pipe-rylen a jejich směsi. V lineárně tvarovaných polymerech (C) je neelastomerní poly-merový blok s výhodou polystyren mající molekulární hmotnost mezi500θ a 250000. Elastomerní polymerový blok je s výhodou polybuta-dien mající molekulární hmotnost mezi 2000 a 25ΟΟΟΟ.
Mezi polymerovými bloky S, δχ, S2 a .B, ,^ . a B£ mohou byt pří tomné náhodné a/nebo zúžené segmenty, kde přechod mezi bloky B,a B2 s bloky S, a S2 v tom smyslu, že podíl aromatického vinylového monomeru v dienovém polymeru -6- postupně ve směru neelestomemího polymerového bloku, zatímco podíl konjugovaného dlenu v odpovídající míře postupně klesá, nebo může být tvořen pásmem, kde se monomery styrenu a butadienu statisticky střídají. Molekulární hmotnost náhodných a/nebo zúžených segmentů je s výhodou mezi 500 a 50000.
Lineární blokové polymery (C) jsou rovněž dostupné na trhu.
Lineární blokový polymer (C) zvláště výhodný ve směsích po-dle vynálezu odpovídá vzorci (IV) mé molekulární hmotnost od 30000 do 250000 a celkový obsah jednotek butadieno-vého monomeru od 40 do 80 % hmotnosti. V tomto polymeru se střed-ní molekulární hmotnost bloku B^ mění z 0,1 až 0,5 molekulárníhmotnosti bloku B2 a střední molekulární hmotnost bloku semění z 0,25 do 2,0 molekulární hmotnosti bloku S2. Tento výhod-ný polymer obsahuje dále kopolymerový segment sestávající zestatisticky spojených jednotek dienu a aromatického vinylovéhomonomeru, mezi bloky B^ a Sp ·
Tento lineární blokový polymer je z literatury známý a jepopsán ve zveřejněné italské přihlášce vynálezu č. 21, 563 A/87ze 31.07.1987, vyrábí se a je dostupný na trhu.
Směs podle vynálezu může být připravena tak, že se nejprvesložky smíchají při nízké teplotě v některém známém typu míchač-ky. Potom se směs vytlačuje v jednošněkovém nebo dvoušnekovémvytlačovacím stroji při teplotě zejména mezi 150 °C a 250 °C.
Směs může obsahovat malé množství, obecně od 0,1 do 3 %hmotnosti stabilizačního činidla nebo jiných přísad ve směsidobře rozmíchaných. Během smíchávání složek mohou být do směsi přidány plasti-fikační činidla, mazadla, plamenovzdorná činidla, činidla prozvýšení tekutosti, antistatická činidla, barviva, pigmenty, pě-nicí činidla pro výrobu výrobků nízké hustoty a polotovarů, vemnožstvích od 0.1 do 10 % hmotnosti. Příklady provedení, vynálezu
Vynález bude nyní podrobně vysvětlen na příkladech provedení,které nikterak neomezují jeho rozsah. Příklad 1 (Srovnání) V otáčivém bubnu byla při teplotě místnosti připravenasměs obsahující 75 dílů hmotnosti styrenového polymeru (A) odol-ného proti nárazům a obsahujícího v polymerní matrici 7,75 %hmotnosti rozptýleného polybutadienkaučuku a 3 % hmotnosti -7- lineárního blokového polymeru obsahujícího 25 % hmotnosti sty-renu a 75 % hmotnosti butadienu a majícího molekulární hmotnost75000, 15 dílů hmotnosti lineárního polyethylenu (B) nízké hus-toty (LLDPE) majícího hustotu 0,926 g.cm“^ a M.F.I 0,7 g/10 min.a 10 dílů hmotnosti radiálního blokového polymeru (D) obsahují-cího 70 % hmotnosti butadienu a 30 % hmotnosti styrenu, obsahují-cího silikon jako spojovací radikál, přičemž každá polymerovájednotka měla molekulární hmotnost 40000.
Takto získaná směs byla vytlačována vytlačovacím strojem sjedním šnekem o průměru 45 mm.
Tepelný průběh vytlačovacího stroje mezi násypkou a vytla-čovací hlavou byl 150 °C, 180 °C, 190 °C, 215°C.
Granule z prvního vytlačování byly potom znovu vytlačenystejným vytlačovacím strojem při teplotě 240 °c a při době pro-dlení ve stroji rovné 55 s.
Pružnost, prodloužení a Theologické vlastnosti získanýchvzorků byly určeny po dvou, čtyřech a šesti vytlačovacích proce-sech provedených ve stejném vytlačovacím stroji a za stejnýchpodmínek.
Pro Theologické vlastností byl určen index tavného tečení(M.F.I.) podle ASTM D 1238, při 220 °C a 10 Kg, a pružnost IZOD,s vrubem, byla určena při 23 °C podle ASTM D 256, na zkušebníchvzorcích o tlouštce 12,7 mm získaných vstřikem do forem při tep-lotě 190 °O, a prodloužení při zlomu bylo určeno podle ASTM D 638.
Naměřené hodnoty jsou zaneseny v dále uvedené tabulce.Přiklaď 2
Bylo postupováno za stejných podmínek jako v příkladě 1a byla připravena směs obsahující 75 dílů hmotnosti styrenové-ho polymeru (A) odolného proti nárazu ze příkladu 1, 15 dílůhmotnosti lineárního polyethylenu (B) nízké hustoty (LLDPE)ze příkladu 1 a 10 dílů hmotnosti lineárního blokového polymeru(<í) majícího strukturu (IV), obsahujícího 57 % hmotnosti buta-dienu a 45 % hmotnosti styrenu.
Rheologické vlastnosti, pružnost IZOD a prodloužení jsouuvedeny v následující tabulce. -8- T A B U L ΚΑΙ
Počet vytlačení Srovnávacípříklad 1 Příklad 2 IZOD (J/m) M.F.I. (g/io ) Prodlou- žení % IZOD (J/m) M.F.I. fg/io’) Prodlou- žení % 1 280 30 74 320 36 75 2 220 18 65 320 35 70 4 140 25 55 280 25 69 6 105 30 45 240 20 69
Průmyslová využitelnost
Směsi podle předloženého vynálezu se snadno vyrábějí a majířadu vlastností, které, uvažovány vcelku, jsou významně lepšínež vlastnosti jednotlivých složek směsí* Z toho důvodu směsipodle předloženého vynálezů nalézají užitečná použití pro výrobuvýrobků, které mají vysoké mechanické a Theologické parametrykombinované s vysokou chemickou odolností» Z těchto důvodů mohou být směsi podle předloženého vynálezuužitečně využity v oblastech elektrických zařízení, elektronicea obecně v oboru technických materiálů ve formě filmů, listů,pásků, tyčí, krabic, nádob, nádrží apod.
Směsi podle předloženého vynálezu mohou být dále použitypro výrobu napěněných výrobků techikami o sobě známými.
Další výhodou směsí podle předloženého vynálezu je, Že udr-žují všechny mechanické vlastnosti nezměměné i po opakovanémzpracování při teplotách rovných nebo vyšších než 200 °C. S ohledem na tyto vlastnosti mohou být zbytky směsí z výrobyvráceny do procesu a opět využity jako nepoužitý materiál.
Claims (13)
- i ,αΜ Λίίιί -9- "Ο > <. ·· 1 ! ο *' Ο !• ·υ χχ;; ' : ' ! ο C. >ίίΙ ΓΧ V- Κ PATENTOVÉ NÁROKY1. Směs na bázi aromatických vinylových polymerů mající vysokémechanické parametry i po následném zpracování při teplotáchvyšších než 200 °C, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 90 %we <~zy j Lý. vT^ nylový monomer-konjugovaný dien·'. ’>1ο?λ·/;ι o- a 5 až 15 % hmotnosti dienkaučuku, 5 až 5Q % hmotnosti t jĚJueďt-Jt/ho blcicoťéh e pc^r^e-ruj polyolefinu (B) a 5 až 40 % hmotnostv aromatický vinylový . monomer·- konjugovaný dien^ ' · 1 \ í (C) mající^ podíl dienu od 20 do 80 % hmotnosti, kde součet u-vedených tří složek je rovný 100 %.
- 2. Směs podle bodu 1, vyznačující se tím, že obsahuje 60 až 80 % hmotnosti aromatického vinylového polymeru (A)10 až 5θ % t- ΐη,ηο híricc 'rého ftgžýzfre/y, hmotnosti polyolefinu (B) a 5 až 20 % hmotnostiřaromatický’ vinylový· monomer- konjugovaný ·.dienj * 1 υ. '· ·.· '1.... . v, ··'. ~·\ kde součet uvedených tří složek je rovný 100 %.
- 3. Směs p odle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že podíl dien-kaučuku v aromatickém vinylovém polymeru (A) je rovný od 7 do 12 % hmotnosti. fa&cfcjiÝzhi}
- 4. Směs podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že podílYaroma- ? tický · vinylový' monomer -·konjugovaný dien·. ίυ v aromatickém vinylovém polymeru (A) je rovný od 2 do btclu. 5 % hmotností.
- 5. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že'aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien^ ' ·. obsahuje 20 až 75 % periodických jednotek hmotnosti aroma-tického vinylového monomeru a odpovídajících 80 až 25 % perio-dických jednotek hmotnosti konjugovaného dienu.
- 6. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 5, vyznačující se tím, želineární blokový kopolymer je tvořen čistými polymerickými blo-ky aromatického vinylového monomeru a konjugovaného dienovéhomonomeru.
- 7. Směs podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že lineární poly-mer obsahuje náhodné a/nebo zúžené segmenty aromatického vinylo-vého monomeru a konjugovaného dienu.
- 8. Směs podle bodů 1 až 5, vyznačující se tím, že blokový line-ární polymer je tvořen náhodnými a/nebo zúženými kopolymeryaromatického vinylového monomeru a konjugovaného dienu. -10-
- 9. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 8, vyznačující se tímj žepolyolefin je polyethylen lineární nízké hustoty, vysoké husto-ty nebo střední hustoty.
- 10. Směs podle kteréhokoli z bodů 1 až 9, vyznačující se tím, že í 'tAf kf vJ <o fa- ('aromatický vinylový monomer-konjugovaný dien' .· ’ ; - ···· i (C) je typu (II) S-B, (III) S1-B1-S2, nebo (IV) kde S, a S2 jeou neelastomerní polymerové bloky aromatickéhovinylového monomeru majícího stejnou nebo odliěnou molekulárníhmotnost a B, Βχ a B2 jsou elastomemí polymerové bloky na bázikonjugovaného dienu majícího stejnou nebo odliěnou molekulárníhmotnost.
- 11. Směs podle bodu 10, vyznačující se tím, že náhodné a/nebozúžené segmenty jsou přítomny mezi polymerovými bloky S, a S2a B, a B2.
- 12. Směs podle bodu 10 nebo 11, vyznačující se tím, že neelasto-memí polymerový blok je polystyren mající molekulární hmotnostod 5000 do 250000 a elastomerní polymerový blok je polybutadienmající molekulární hmotnost od 2000 do 25ΟΟΟΟ a náhodné a/nebozúžené segmenty mají molekulární hmotnost od 500 do 50000*
- 13. Směs podle kteréhokoli z bodů 10 až 12, vyznačující se tím,že lineární blokový polymer (C) má obecný vzorec Βχ - Si - B2 - S2 , střední molekulární hmotnost od 30000 do 25ΟΟΟΟ a celkový obsahjednotek butadienového monomeru od 40 do 80 % hmotnosti, přičemžstřední molekulární hmotnost bloku Βχ se mění od 0,1 do 0,5střední molekulární hmotnosti bloku B2 a střední molekulárníhmotnost bloku S^ se mění od 0,25 do 2,0 střední molekulárníhmotnosti bloku S2 a přičemž polymer (C) dále obsahuje kopoly-merový segment tvořený statisticky spojenými jednotkami dienu aaromatického vinylového monomeru mezi bloky Βχ a S^. Zastupuje:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19382A IT1238693B (it) | 1990-02-16 | 1990-02-16 | Mescole a base di polimeri vinilaromatici ad elevate caratteristiche meccaniche |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS39991A2 true CS39991A2 (en) | 1991-09-15 |
Family
ID=11157218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS91399A CS39991A2 (en) | 1990-02-16 | 1991-02-15 | Mixture on base of aromatic vinyl polymers |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5250618A (cs) |
| EP (1) | EP0447806B1 (cs) |
| JP (1) | JP3036603B2 (cs) |
| KR (1) | KR910015648A (cs) |
| AT (1) | ATE137251T1 (cs) |
| AU (1) | AU633400B2 (cs) |
| CA (1) | CA2036408C (cs) |
| CS (1) | CS39991A2 (cs) |
| DE (1) | DE69118956T2 (cs) |
| DK (1) | DK0447806T3 (cs) |
| ES (1) | ES2086426T3 (cs) |
| HU (1) | HU210191B (cs) |
| IE (1) | IE910528A1 (cs) |
| IT (1) | IT1238693B (cs) |
| NO (1) | NO910611L (cs) |
| RU (1) | RU2072377C1 (cs) |
| ZA (1) | ZA911165B (cs) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1264623B1 (it) * | 1993-06-16 | 1996-10-04 | Enichem Spa | (co) polimero vinil aromatico rinforzato con gomma |
| ES2151244T3 (es) | 1996-03-05 | 2000-12-16 | Dow Chemical Co | Composicion de moldeo que contiene un polimero vinilaromatico sindiotactico. |
| CA2305380A1 (en) * | 1997-09-29 | 1999-04-22 | National Research Council Of Canada | Trivalent thrombin inhibitor |
| US6063867A (en) * | 1998-02-12 | 2000-05-16 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Stable polymer blends from a two-step crosslinking process |
| RU2182913C1 (ru) * | 2000-10-24 | 2002-05-27 | Закрытое акционерное общество "ИНТЕКО" | Термопластичная композиция |
| JP4093840B2 (ja) * | 2002-10-25 | 2008-06-04 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性ポリスチレン系積層フィルム |
| US7642316B2 (en) * | 2004-10-14 | 2010-01-05 | Dow Global Technologies, Inc. | Rubber modified monovinylidene aromatic polymers and fabricated articles prepared therefrom |
| RU2291875C1 (ru) * | 2005-08-12 | 2007-01-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Ударопрочный полистирол, модифицированный линейным и разветвленным диеновыми каучуками |
| KR20100090296A (ko) * | 2007-11-29 | 2010-08-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 마이크로파 가열가능한 모노비닐 방향족 중합체 |
| MX2018009132A (es) * | 2016-01-26 | 2018-11-09 | Dynasol Elastomeros Sa De Cv | Elastomeros termopolasticos conicos inversos. |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES368157A1 (es) * | 1968-08-13 | 1972-03-16 | Dow Chemical Co | Un metodo para preparar una composicion de polimero de impacto mejorado. |
| IT1006689B (it) * | 1973-12-28 | 1976-10-20 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la polimerizza zione della formaldeide |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| JPS53149244A (en) * | 1977-06-01 | 1978-12-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Resin composition |
| IT1167713B (it) * | 1981-03-12 | 1987-05-13 | Montefina Sa | Gomma termoplastica costituita da miscela di polipropilene, polistirene antiurto e copolimero a blocchi stirene/diene |
| IT1203330B (it) * | 1987-02-06 | 1989-02-15 | Enichem Base Spa | Componente di catalizzatore e catalizzatore per la polimerizzazione dell'etilene o la co-polimerizzazione dell-etilene con alfa-olefine |
| IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
| IT1216687B (it) * | 1988-04-01 | 1990-03-08 | Boehringer Biochemia Srl | Complessi di platino (ii), loro preparazione e impiego come antitumorali. |
| IT1227052B (it) * | 1988-09-09 | 1991-03-14 | Eniricerche Spa | Poli(2,6 dimetil p ossifenilene)modificato, procedimento per la sua preparazione e utilizzazione in membrane per la separazione dei gas . |
| GB2232677B (en) * | 1989-06-08 | 1993-06-30 | Labofina Sa | Polymeric material composition |
| DE4001159A1 (de) * | 1990-01-17 | 1991-07-18 | Basf Ag | Siegelfaehige thermoplastische formmasse |
-
1990
- 1990-02-16 IT IT19382A patent/IT1238693B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-02-13 US US07/654,462 patent/US5250618A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-13 KR KR1019910002508A patent/KR910015648A/ko not_active Withdrawn
- 1991-02-14 AU AU71082/91A patent/AU633400B2/en not_active Ceased
- 1991-02-15 NO NO91910611A patent/NO910611L/no unknown
- 1991-02-15 HU HU91510A patent/HU210191B/hu unknown
- 1991-02-15 ZA ZA911165A patent/ZA911165B/xx unknown
- 1991-02-15 EP EP91102187A patent/EP0447806B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 CA CA002036408A patent/CA2036408C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 IE IE052891A patent/IE910528A1/en unknown
- 1991-02-15 ES ES91102187T patent/ES2086426T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 DK DK91102187.1T patent/DK0447806T3/da active
- 1991-02-15 CS CS91399A patent/CS39991A2/cs unknown
- 1991-02-15 AT AT91102187T patent/ATE137251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-15 DE DE69118956T patent/DE69118956T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 RU SU914894666A patent/RU2072377C1/ru active
- 1991-02-16 JP JP3044128A patent/JP3036603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT9019382A0 (it) | 1990-02-16 |
| IE910528A1 (en) | 1991-08-28 |
| HUT59713A (en) | 1992-06-29 |
| JP3036603B2 (ja) | 2000-04-24 |
| IT1238693B (it) | 1993-09-01 |
| NO910611L (no) | 1991-08-19 |
| RU2072377C1 (ru) | 1997-01-27 |
| DE69118956D1 (de) | 1996-05-30 |
| KR910015648A (ko) | 1991-09-30 |
| IT9019382A1 (it) | 1991-08-17 |
| JPH0688008A (ja) | 1994-03-29 |
| AU633400B2 (en) | 1993-01-28 |
| NO910611D0 (no) | 1991-02-15 |
| EP0447806A3 (en) | 1992-04-29 |
| AU7108291A (en) | 1991-08-22 |
| ES2086426T3 (es) | 1996-07-01 |
| DE69118956T2 (de) | 1996-09-19 |
| HU910510D0 (en) | 1991-09-30 |
| EP0447806A2 (en) | 1991-09-25 |
| EP0447806B1 (en) | 1996-04-24 |
| HU210191B (en) | 1995-02-28 |
| ATE137251T1 (de) | 1996-05-15 |
| DK0447806T3 (da) | 1996-08-26 |
| ZA911165B (en) | 1991-11-27 |
| CA2036408C (en) | 2002-06-04 |
| US5250618A (en) | 1993-10-05 |
| CA2036408A1 (en) | 1991-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR960007766B1 (ko) | 고인성 및 내약품성을 가진 비닐-방향족 중합체 배합물 | |
| US5198495A (en) | Blends based on vinyl-aromatic polymers endowed with high mechanical characteristics | |
| EP0060525B1 (en) | Polymeric material consisting of a mixture of high-impact polystyrene, high-density polyethylene and a styrene/diene block copolymer | |
| US4690976A (en) | Blends of olefinic and monovinylidene aromatic polymers | |
| CS39991A2 (en) | Mixture on base of aromatic vinyl polymers | |
| JPS60139738A (ja) | ｐ‐メチルスチレンポリマーブレンド | |
| US5344869A (en) | Thermoplastic molding material | |
| JPS6366862B2 (cs) | ||
| JPH04268360A (ja) | ポリオレフィン及びビニル芳香族ポリマーをベースとする熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0079964B1 (en) | Thermoplastic resin products having pearl-like luster | |
| EP0649873B1 (en) | Oil-resistant resin composition | |
| JP3523353B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3598429B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6327545A (ja) | 改良された物理的−機械的性質を示す強化耐衝撃性スチレン系重合体 | |
| JPS6128546A (ja) | ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| JP4641590B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS60179449A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6372750A (ja) | 耐衝撃性スチレン系重合体組成物 | |
| JPH06136246A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0841275A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、成形材料及び変性プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造方法 |