JPS6218456A - 高い靭性および耐薬品性を有する芳香族ビニル重合体基剤ポリマ−ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高い靭性および耐薬品性を示す、芳香族ビニ
ル重合体基剤ポリマーブレンドに関する。

更に詳細には、本発明は、自消性および優れた物理的特
性を持つ成形品に変形するのに適した、高い靭性、耐薬
品性の芳香族ビニル重合体基剤ポリマーブレンドに関す
る。

公知のように、芳香族ビニル重合体は、射出成形もしく
は押出成形により暖熱下で変形するのに適した熱可塑性
樹脂である。この芳香族ビニル重合体は十分な靭性を有
するが、靭性と耐薬品性の両方を要求される用途におけ
る使用には適していない。

この欠けている特性を改善する方法の１つとして、必要
な特性を有する他の重合体を混合することにより、所望
の結合した特性を示す材料を与えるという方法がある。

然しなから、このやり方はこれまで限られた場合におい
てのみ成功してきたに過ぎない。事実、混合により各々
の成分の劣った特性同志が結合し、実用的、商業的価値
を全く有しない程劣った特性を持つ生成物を生じる結果
となることが多い。

上記の欠陥は、すべての重合体が必ずしも互いに相容性
ではないため、相互の接着が不完全なものとなるという
事実に起因している。また、この事実により、混合物の
各成分間に、その弱点並びに破壊点となる境界面が形成
されることになる。

本発明者は、芳香族ビニル重合体の靭性および耐薬品性
が、共重合しているエチレン性不飽和ニトリル２〜３重
量％およびゴム１５重量％以下を含有する変成芳香族ビ
ニル共重合体と塩化ビニル重合体を緊密に混合すること
により、他の機械的特性を実質的に変えることなく改良
され得るということを見出した。

かかるポリマーブレンド各成分間の配合比率は広範、囲
に亘り、一般的に、ｉｉ）塩化ビニル重合体１Ｏ−９０
Ｘｆｋ％、Ｉｉｉ）共重合しているエチレン性不飽和ニ
トリル２〜３重量％およびゴム７３重量％以下を含有す
る芳香族ビニル共重合体ｑＯ〜１０重量％。

である。

該ポリマーブレンドが、塩化ビニル重合体８〜７３重量
％と、共重合しているエチレン性不飽和ニトリルおよび
ゴム１３ＭＭ％以下を含む芳香族ビニル共重合体ｊ〜７
５重量％を含有することが好まし〜１゜ 本発明において、「芳香族ビニル共重合体」なる用語は
、一般式、 （式中、Ｘは水素または炭素原子！−ダ個を有するアル
キル基であり、ｎはＯまたは／−ｊの整数であり、Ｙは
ハロゲンまたは炭素原子／−１個を有するアルキル基で
ある。）で示されるｌまたはそれ以上の芳香族ビニル化
合物少なくとも５０重量％より主として成る（即ち、他
の化学結合成分を含むという意味において）任意の固体
状熱可塑性重合体およびその共重合体を包含するものと
して理解されなければならない。

上記一般式で示される芳香族ビニル化合物の例トシテハ
、スチレン；メチルスチレン；モノ−、ジー、トリー、
テトラ−およびペンタ−クロロスチレン並びに各々のα
−メチルスチレン；さらに０−およびｐ−メチルスチレ
ン、Ｏ−およびｐ−エチルスチレン、またはＯ−および
ｐ−メチル−α−メチルスチレン等のベンゼン環におい
てアルキル化されたスチレン並びに各々のα−メチルス
チレン；等が挙げられる。これらのモノマーは単独でも
、また、それらと共重合し得る無水マレイン酸等のコモ
ノマーとの混合にても使用され得る。

本発明によれば、芳香族ビニル重合体を耐衝撃性にする
ためにゴムが使用され、それＦｉ／！重量％を超えない
量にて存在する。使用量が２〜７２重量％の範囲である
ことが好ましい。

この目的に使用されるゴムとしては、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、ブタジェンおよび／まビ たけイソプレンとスチレンまたは他の七ツマ−その共重
合体、エチレン−プロピレンゴム等の飽和ゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジェンターポリマー、および不飽和基
を有するシリコンゴム等がある。

芳香族ビニル七ツマ−と共重合するエチレン性不飽和ニ
トリルとは、第１に、そして好ましくはアクリロニトリ
ルのことであると理解しなければならない。他のエチレ
ン性不飽和モノマー、例えばメタクリロニトリル等も有
効に使用され得る。

上記変成芳香族ビニル共重合体は、上述した化合物を出
発モノマーとして使用する限り、懸濁重合、塊状−懸濁
重合、あるいは連続塊状重合等の任意の公知の重合法に
より得ることができる。

該変成芳香族ビニル共重合体は、硬質重合体マトリック
スに分散したゴム粒子の形態学、構造および寸法に関す
る限り、ＡＢＳ樹脂として周知のアクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン樹脂とは異なる。このような形態学
上の相違の結果、本発明のポリマーブレンドは、特にゴ
ム含量が７３多重量より低く、好ましくは１０Ｍ量チよ
りも低い場合に、ＡＢＳ樹脂に比べて高いレジリエンス
あるいは耐衝撃性を示す。

本発明のポリマーブレンドにおいて使用される塩化ビニ
ル重合体は、塩化ビニルのホモポリマー、あるいはより
少量の他の共重合性エチレン性不飽和化合物を含有する
コポリマーのいずれであっても良い。

本発明の具体的実施においては塩化ビニルホモポリマー
が好ましいが、他の共重合性不飽和化合物を〃重量％迄
含有する塩化ビニルコポリマーも使用し得る。適当な共
重合性不飽和化合物の例としては、塩化ビニリデン、臭
化ビニリデン、フッ化塩素化ビニリデン等；エチレン、
プロピレン、イソブチン等の不飽和炭化水素；酢酸アリ
ル、塩化アリル、アリルエチルエーテル等のアリル化合
物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ル；アクリル酸もしくは、メタクリル酸およびアルキル
基に７〜ｓ個の炭素原子を有するそれらのエステル、お
よびアクリロニトリル等がある。

上述のタイプの不飽和モノマーの使用量が、２０％を超
えず、ポリ塩化ビニルの諸特性を実質的に変えることが
ないならば、これらコモノマー単独の代わりにそれらの
混合物を使用することかできる。

本発明のポリマーブレンドは、任意の周知のタイプのミ
キサーにおける、低温または高温下での混合により調製
される。例えば、高速ミキサー（ヘンシェル型）、−軸
もしくは二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサ−１
練りロール機等が使用され得る。ポリマーブレンドが高
温にて調製される場合、均一でむらのない組成物を得る
ためには／’１０℃〜２００　”Ｃの温度が採用される
。

該組成物は、通常／−ｊ重量−の少量のよく混和された
安定剤またげ他の添加剤を含むことができる。適当な安
定剤とじ曵け、−塩基炭酸鉛、二塩基ステアリン酸鉛、
三塩基リン酸鉛、二塩基リン酸鉛、ステアリン酸カドミ
ウム、ラウリン酸カドミウム、リシノール酸カドミウム
、グリセリルモノステアレート、ジプチル錫メルカプチ
ドおよびジブチル錫ｓ、ｓ’−ビス（’＊　’ｔ　’ｔ
−トリメチルへキシルメルカプトアセテート）等のイオ
ウな含有する有機錫化合物等がある。

可塑剤、潤滑剤、防炎剤、流動剤、静電防止剤、色素、
顔料、材および半製品を軽量化する発泡剤等の他の添加
剤は、成分混合工程において、００１〜１０重量％の量
で使用され得る。

本発明のポリマーブレンドは容品に加工処理され、単成
分の場合と比較して全体的に優れた諸特性を示す。この
ため、本発明のポリマーブレンドは、高い靭性と共に高
い耐薬品性、および自消性に至る程の高い難燃性を有す
る材料が要求される方面において有効な用途を見出して
いる。従って、該ポリマーブレンドは家庭用電気機器お
よび電気器具、電子工学の分野において使用され、また
一般的にフィルム、シート、テープ、バンド、棒材、箱
、コツプ、容器等の形態の工業製品の分野において使用
される。また該ポリマーブレンドは当該技術分野におい
て公知の技法による発泡製品を提供するために使用され
得る。

本発明については、以下の例示的な、限定的ではない実
施例において更に詳細に記述される。

実施例において、特にことわりがない限り部数は重量部
を表わす。

実施例／〜グ 高速ヘンシェルミキサーにより、下記の組成の混合物を
調製した。

ポリ塩化ビニルＫＭ　　　　　　：　１００三塩基硫酸
鉛　　　　　　　　　　３ 二塩基リン酸鉛　　　　　　　　　／、５二塩基ステア
リン酸鉛　　　　　　Ｏ！グリセリルモノステアレート
　　　　／Ｗ凰ｘＥ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｏ，クエボキシ化大豆油　　　　　　　　ｇ （Ｄｒａｐｅｘ　３　、コ） 得られた混合物を、タンブラ−中、常温で、ｉｉ）スチ
レン７２　％　、α−メチルスチレン／コチ、アクリロ
ニトリルｇ％およびポリブタジェンゴムｇ％より成る芳
香族ビニル共重合体、λ）　Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７４
゜０．２部（上表の部数に準する）、および、？）　Ｗ
ａｘタイプＡ／？Ａ、ｏ、一部（上表の部数に準する）
と混合した。

得られたポリマーブレンドを、直径６０ｔｙｍ、長さ対
置径比＝８．圧縮比３：／、ホッパーおよびヘッド温度
Ｈ，０℃、１１０℃、７３０℃、／ｌ”ｃである一軸ス
クリニー押出機により押出した。

特性を測定するため、押出されたグラニユールをＮＥＧ
ＲＩ　＆　ＢＯ３５／　Ｖ　−／？−／１０　ＦＡ　射
出成形機において７９０℃の温度で射出成形し、標準規
格に適合する寸法の試験片を得た。

このようにして得た試験片について測定された緒特性は
下表に示される。

本発明のポリマーブレンドの特性を測定するために以下
の方法を用いた。

引張強さおよび弾性はＡＳＴＭ　０４３ｇに準じて、ア
イゾツト（ＩＺＯＤ）レジリエンス（３℃、切欠入り）
はＡＳＴＭ　Ｄ　、２九に準じて、厚さ３．２１１２１
１の試験片を用いて測定した。

Ｂ、熱的特性 軟化温度ビカート（Ｖｉｃａｔ　）　Ｂ・（ｊ　ｋｇｔ
　油中）はＩＳＤ　３０＆に準じて測定した。

Ｃ１流動学的特性 メルトインデックスはＡＳＴＭ　Ｄ　ｌコ、？ｆｆ（−
一〇℃。

ｔｏｋｇ）に準じて測定した。

Ｄ、亀裂抵抗性 亀裂抵抗性（荷重下）は厚さコ、／ｗ、形状および寸法
はＡＳＴＭ　Ｄコｊ！、２　（環境応力亀裂）に準じた
試験片を用いて測定した。試験片ＪＩ′ｉ／ｌＯ℃、圧
力／　ｇ　ｏｋｇ　／ｃｒｄ下で６分間プレス成形する
ことＫより調製した。冷却速度は約１０℃／／′であっ
た。試験片はオリーブ油／オレイン酸重量比ｓｏ　：　
ｓｏの混合液中、一定荷重ｌＯＭＰ＆（クリープ）の引
張応力を受けた。亀裂抵抗性は試験片が破壊される迄に
要した時間として測定、表示される。

Ｅ、自消性 自消性はＵＬ−９４＜に準じて測定された。

簀ＮＣ＝格付は不能 実施例Ｓ ポリ塩化ビニルＫ　！；ｇ　３０重量部と、スチレンク
ａチ、アクリロニトリルＪ％およびポリブタジェンゴム
ｇ％より成る芳香族ビニル共重合体１０重量部を混合し
たこと以外は実施例／〜グの手順を繰り返した。

得られたポリマーブレンドの緒特性は以下に示す通りで
ある。

一引張強さ ・降伏点　　　　　　　　　ＭＰａ　　　　３２Φ極限
引張強さ　　　　　　ＭＰａ　　　　３０極限伸び　　
　　　　　　チ　　　　ダλ−弾性率　　　　　　　　
　ＭＰａ　　　Ａ弘００−レジリエンス　ＩＺＯＤ　　
　　Ｊ／ｍ　　　　’？　ＯＢ、熱的特性 −Ｖｉｃａｔ　Ｂ　　　　　　　　”Ｃ１０Ｃ０流動学
的特性 一メルトインデックス　　　ｇ／１０　’　　　　グ、
ＯＤ、亀裂抵抗性　　　　　　　分　　　　グクＯＥ、
自消性 ＣＵＬＹダによる格付げ）　　　　　　　　　ＮＣ＊餐
ＮＣ＝格付は不能

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｉ）塩化ビニル重合体１０〜９０重量％、およびｉ
   ｉ）エチレン性不飽和ニトリル２〜２５重量％およびゴ
   ム１５重量％以下を含有する芳香族ビニル共重合体９０
   〜１０重量％、を含むことを特徴とする、高い靭性およ
   び耐薬品性を有する芳香族ビニル系ポリマーブレンド。 ２、ｉ）塩化ビニル重合体２５〜７５重量％、およびｉ
   ｉ）エチレン性不飽和ニトリル２〜２５重量％およびゴ
   ム１５重量％以下を含有する芳香族ビニル共重合体７５
   〜２５重量％、を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載のポリマーブレンド。 ３、芳香族ビニル共重合体が、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素または１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基を表わし、Ｙはハロゲンまたは１〜４個の炭素
   原子を有するアルキル基を表わし、ｎは０または１〜５
   の整数である。）で表わされる１またはそれ以上の芳香
   族ビニルモノマーを少なくとも５０重量％含有すること
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項または第２項のい
   ずれか１項に記載のポリマーブレンド。 ４、芳香族ビニル共重合体がゴム２〜１２重量％を含有
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項乃至第３
   項のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。 ５、エチレン性不飽和ニトリルがアクリロニトリルであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第１項乃至第４項
   のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。 ６、塩化ビニル重合体が、塩化ビニルホモポリマー、お
   よび他の共重合性不飽和化合物を２０重量％迄含有する
   塩化ビニルコポリマーから選ばれることを特徴とする、
   特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項に記載
   のポリマーブレンド。 ７、安定剤および／または他の添加剤を１〜５重量％更
   に含有することを特徴とする、特許請求の範囲第１項乃
   至第６項のいずれか１項に記載のポリマーブレンド。