JPS61223046A - 低密度ポリエチレン系樹脂成形体 - Google Patents
低密度ポリエチレン系樹脂成形体Info
- Publication number
- JPS61223046A JPS61223046A JP6324785A JP6324785A JPS61223046A JP S61223046 A JPS61223046 A JP S61223046A JP 6324785 A JP6324785 A JP 6324785A JP 6324785 A JP6324785 A JP 6324785A JP S61223046 A JPS61223046 A JP S61223046A
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- JP
- Japan
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- zeolite
- low
- density polyethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、低密度ポリエチレン系樹脂の成形体に閃する
もので、特定の含水量を有するゼオライトを低密度ポリ
エチレン系樹脂に添加することにより、その加工時の発
泡を生じることなく、かつ耐環境応力亀裂性（以下ＫＳ
ＯＲと略す）をも更に改良した成形体を提供するにある
。
もので、特定の含水量を有するゼオライトを低密度ポリ
エチレン系樹脂に添加することにより、その加工時の発
泡を生じることなく、かつ耐環境応力亀裂性（以下ＫＳ
ＯＲと略す）をも更に改良した成形体を提供するにある
。
（従来の技？＃）
従来、低密度ポリエチレン系樹脂は、その大半がフィル
ム分野で使用されてきた。近年、イオン重合によるリニ
アー・ローデンシティ−〇ポリ；、チレンが開発された
。リニアーのローデンシティ−・ポリエチレンは、従来
の高圧法ポリエチレンに較ぺて、機械的強度、耐熱性、
剛性、低温衝撃強度、 ］１ｆｌｉｌＯＲ等が勝れ、そ
の特性を生かし、成形分野及び’ｍｓ分舒での用途開発
が期待されている。成形分野において特に薬品類の容器
や地下ケーブルの分野では、ｘｓａｘは極めて重要な物
性であり、高圧法ポリエチレンだけでなく、リニアー・
ローデンシティ−・ポリエチレンについてもその改良が
望まれている。
ム分野で使用されてきた。近年、イオン重合によるリニ
アー・ローデンシティ−〇ポリ；、チレンが開発された
。リニアーのローデンシティ−・ポリエチレンは、従来
の高圧法ポリエチレンに較ぺて、機械的強度、耐熱性、
剛性、低温衝撃強度、 ］１ｆｌｉｌＯＲ等が勝れ、そ
の特性を生かし、成形分野及び’ｍｓ分舒での用途開発
が期待されている。成形分野において特に薬品類の容器
や地下ケーブルの分野では、ｘｓａｘは極めて重要な物
性であり、高圧法ポリエチレンだけでなく、リニアー・
ローデンシティ−・ポリエチレンについてもその改良が
望まれている。
ｍ５ｏｕとは、ＪＩＢ Ｋ ６７６０に規定されている
とおり、「ポリエチレンの成形物が応力のかかった状態
で活性な液体、例えば、界面活性剤、油脂類、有機溶媒
、可重剤等に接触していると、一般には亀裂が発生し、
破壊に到るが、この破壊力に対する抵抗力」を云う。
とおり、「ポリエチレンの成形物が応力のかかった状態
で活性な液体、例えば、界面活性剤、油脂類、有機溶媒
、可重剤等に接触していると、一般には亀裂が発生し、
破壊に到るが、この破壊力に対する抵抗力」を云う。
この］ｌ１５０１の改良は、実用面で極めて大きな意鵜
を持っている。この改良には、高分子量の低密度ポリエ
チレンを使用すればよいが、高分子量の低密度ポリエチ
レンは、溶融粘度が高く、加工性が極めて悪く、実用上
の制約がある。又、これまで、低密度ポリエチレンを架
橋することＫより、ＩＣ８ＯＲを改良する事も知られて
いるが、加工面で制約があり、汎用性を持たす事ができ
ず、コスト面でも加工工程面でも不利になる。更に、脂
肪酸やす７テン酸の金属塩を添加することが提案されて
いるが、上記金属塩は、ポリエチレンとの相容性が悪く
、均一な分散が困難であり、その添加量にも制約を受け
る。更に、ブチルゴムやエチレンのプロピレンゴムなど
の添加も提案されているが、これらゴム状物質をポリエ
チレンに添加する事により、ポリエチレンの本来の物性
が損われるなどの問題点がある。
を持っている。この改良には、高分子量の低密度ポリエ
チレンを使用すればよいが、高分子量の低密度ポリエチ
レンは、溶融粘度が高く、加工性が極めて悪く、実用上
の制約がある。又、これまで、低密度ポリエチレンを架
橋することＫより、ＩＣ８ＯＲを改良する事も知られて
いるが、加工面で制約があり、汎用性を持たす事ができ
ず、コスト面でも加工工程面でも不利になる。更に、脂
肪酸やす７テン酸の金属塩を添加することが提案されて
いるが、上記金属塩は、ポリエチレンとの相容性が悪く
、均一な分散が困難であり、その添加量にも制約を受け
る。更に、ブチルゴムやエチレンのプロピレンゴムなど
の添加も提案されているが、これらゴム状物質をポリエ
チレンに添加する事により、ポリエチレンの本来の物性
が損われるなどの問題点がある。
一方、合成樹脂にゼオライトを添加した組成物として、
（１）延伸フィルムを製造するに適したプｐッキング性
を改良した樹脂組成物として、ポリプロピレン又は、プ
ロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体にゼオライ
ト粉末を添加したポリプロピレン組成物（特開昭４９−
２５２４５号）、（２）不粘着性を有するプラスチック
シートを製造するに適した熱可胆性樹脂に粉末ゼオライ
トを添加した熱可塑性混合物（特開昭５５−２１４９６
号）及び（３）低密度ポリエチレン系樹脂にゼオライト
を添加し、ＩＣ８ＯＲを改良した組成物（特開昭５９−
１２９２４０）が知られている。
（１）延伸フィルムを製造するに適したプｐッキング性
を改良した樹脂組成物として、ポリプロピレン又は、プ
ロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体にゼオライ
ト粉末を添加したポリプロピレン組成物（特開昭４９−
２５２４５号）、（２）不粘着性を有するプラスチック
シートを製造するに適した熱可胆性樹脂に粉末ゼオライ
トを添加した熱可塑性混合物（特開昭５５−２１４９６
号）及び（３）低密度ポリエチレン系樹脂にゼオライト
を添加し、ＩＣ８ＯＲを改良した組成物（特開昭５９−
１２９２４０）が知られている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかし、これらに使用されているゼオライトは、全て公
知法により製造されたゼオライト自体を、そのまま使用
するものである。即ち、ゼオライト中の含水量が２０重
量外以上のゼオライトを使用するものである。そして、
特に低密度ポリエチレン系樹脂に、公知法により製造さ
れたゼオライト自体（市販品）を添加した場合において
は、その添加量が少量のときは、成形品への気泡混入の
危険はないものの、ｘｓａＲ特性にいま一歩の改良の必
要性があり、また、低密度ポリエチレン系樹脂１００重
量部に対してａ５重量部以上と高添加した場合は、それ
なりの１ＣＢＯＲ特性の向上は見られるものの、逆にこ
の場合は、成形加工時に発泡が促進し、気泡を有する成
形品しか得られないという問題点を有することが明らか
となった。
知法により製造されたゼオライト自体を、そのまま使用
するものである。即ち、ゼオライト中の含水量が２０重
量外以上のゼオライトを使用するものである。そして、
特に低密度ポリエチレン系樹脂に、公知法により製造さ
れたゼオライト自体（市販品）を添加した場合において
は、その添加量が少量のときは、成形品への気泡混入の
危険はないものの、ｘｓａＲ特性にいま一歩の改良の必
要性があり、また、低密度ポリエチレン系樹脂１００重
量部に対してａ５重量部以上と高添加した場合は、それ
なりの１ＣＢＯＲ特性の向上は見られるものの、逆にこ
の場合は、成形加工時に発泡が促進し、気泡を有する成
形品しか得られないという問題点を有することが明らか
となった。
本発明者らは、これらの問題点を改善すべく鋭意研究の
結果、本発明を完成したのである。即ち、本発明は、ゼ
オライト添加の多少にかかわらず、上記の発泡性の問題
及び］！１８０Ｂ特性をより改良した低密度ポリエチレ
ン系樹脂成形体を提供するＫある。
結果、本発明を完成したのである。即ち、本発明は、ゼ
オライト添加の多少にかかわらず、上記の発泡性の問題
及び］！１８０Ｂ特性をより改良した低密度ポリエチレ
ン系樹脂成形体を提供するＫある。
本発明は、低密度ポリエチレン系樹脂１００重量部に対
して含水量が１重量％以下であるゼオライと０重量一部
を含有する低密度ポリエチレン系樹脂成形体にある。
して含水量が１重量％以下であるゼオライと０重量一部
を含有する低密度ポリエチレン系樹脂成形体にある。
この発明で対象とする低密度ポリエチレン系樹脂は、密
度が１９１０から１９４０の範囲のものであり、イオン
重合及びラジカル重合のいずれで製造されたものでもよ
く、又、エチレンのホモポリマー及びコポリマー（例え
ば、イオン重合によるポリエチレンの場合は、フモノマ
ーとしてブテン−１，ヘキセン−１，４メチル・ペンテ
ン−１などがある）のいずれでもよい。又、本発明に使
用する含水量１重量％以下のゼオライトは、例えば、市
販されている公知法により得られた結晶性アルミノ珪酸
塩を加熱処理して得ることができる。
度が１９１０から１９４０の範囲のものであり、イオン
重合及びラジカル重合のいずれで製造されたものでもよ
く、又、エチレンのホモポリマー及びコポリマー（例え
ば、イオン重合によるポリエチレンの場合は、フモノマ
ーとしてブテン−１，ヘキセン−１，４メチル・ペンテ
ン−１などがある）のいずれでもよい。又、本発明に使
用する含水量１重量％以下のゼオライトは、例えば、市
販されている公知法により得られた結晶性アルミノ珪酸
塩を加熱処理して得ることができる。
このときの加熱温度は、通常６００℃以上、好ましくは
７８０℃〜８５０℃の温度で１〜４時間、好ましくは１
〜２時間加熱処理される。そして、特異なことは、この
加熱処理して得たゼオライトは、最大でも１重量％以下
の水分しか吸着しないということである。要は、ゼオラ
イト中の自由水。
７８０℃〜８５０℃の温度で１〜４時間、好ましくは１
〜２時間加熱処理される。そして、特異なことは、この
加熱処理して得たゼオライトは、最大でも１重量％以下
の水分しか吸着しないということである。要は、ゼオラ
イト中の自由水。
結晶水を含めて含水量を１重量％以下とする処理法を適
宜採用すればよい。そして、その結晶形態としては、例
えばム型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型等すべてのものが対象とな
るが、この内特に４Ａ型のゼオライトが好ましい。また
、平均粒子径はｃｚ、−，２゜μのものであればよい。
宜採用すればよい。そして、その結晶形態としては、例
えばム型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型等すべてのものが対象とな
るが、この内特に４Ａ型のゼオライトが好ましい。また
、平均粒子径はｃｚ、−，２゜μのものであればよい。
低密度ポリエチレン系樹脂に対する該ゼオライトの添加
量は、該樹脂１００重量部に対してα１〜１０重量部で
よいが、望ましくは１２５〜２重量部である。α１重量
部未満てはＩｅ ３０ ＲＫ与える効果が不充分であり
、１０重量部を越えると組成物の流動性が悪くなり、加
工性に悪影響を与えるため必要以上の添加は望ましくな
い。
量は、該樹脂１００重量部に対してα１〜１０重量部で
よいが、望ましくは１２５〜２重量部である。α１重量
部未満てはＩｅ ３０ ＲＫ与える効果が不充分であり
、１０重量部を越えると組成物の流動性が悪くなり、加
工性に悪影響を与えるため必要以上の添加は望ましくな
い。
低密度ポリエチレン系樹脂への該ゼオライトの混入は、
熱ロール、バンバリーミキサ−９押出機等の一般的混線
法を用いて得ることができる。更に、ゼオライトの添加
時に、他の添加剤、例えば安定剤、滑剤、顔料、充填剤
等を一諸に混入する事も出来る。
熱ロール、バンバリーミキサ−９押出機等の一般的混線
法を用いて得ることができる。更に、ゼオライトの添加
時に、他の添加剤、例えば安定剤、滑剤、顔料、充填剤
等を一諸に混入する事も出来る。
本発明の成形体は上記混入物を押出成形、射出成形、圧
縮成形すること等によるモールド品、電線被覆品のごと
きｍ５ｏｎが問題となる物品を対象とする。
縮成形すること等によるモールド品、電線被覆品のごと
きｍ５ｏｎが問題となる物品を対象とする。
（発明の効果）
本発明の特徴的なことは、前述した様に市販のゼオライ
トの使用による欠点を大巾に改良したことにある。即ち
、本発明の特定上オライドを使用することにより、低密
度ポリエチレン系樹脂に対する該ゼオライト添加量の多
少Ｋかかわらず、成形加工品中に気泡が発生せず、かつ
市販ゼオライトと本発明のゼオライトを同量添加したと
きのｌ５ＯＲは市販ゼオライ）Ｋ比較して、本発明の特
定ゼオライトを採用した場合の方が格段と優れたものと
なる点である。
トの使用による欠点を大巾に改良したことにある。即ち
、本発明の特定上オライドを使用することにより、低密
度ポリエチレン系樹脂に対する該ゼオライト添加量の多
少Ｋかかわらず、成形加工品中に気泡が発生せず、かつ
市販ゼオライトと本発明のゼオライトを同量添加したと
きのｌ５ＯＲは市販ゼオライ）Ｋ比較して、本発明の特
定ゼオライトを採用した場合の方が格段と優れたものと
なる点である。
上記成形体のに８ＯＲの特性及び発泡の有無を実施例及
び比較例にて説明する。
び比較例にて説明する。
実施例１〜Ｓ及び比較例１〜４
イオン重合にて製造された低密度ポリエチレン（密＆（
１９２００，メルトインデックス１９６゜コモノマー・
ブテン−１以下表にｒＡＪで示す）１００１ｇ量部と市
販ゼオライトを８００℃にて熱処理した含水量α１重量
％のゼオライト（結晶形態４Ａ型、細孔径４ム、平均粒
子径２μ）α５重量部をｍ熱ロール（フロントロール１
５０℃、バックロール１２０℃）にて１５分間混練し、
ホットプレス（１５０℃）にて１０分間予熱圧縮し、冷
却プレス（３０℃）にて５分間冷却して、五〇−のシー
トを成形した。
１９２００，メルトインデックス１９６゜コモノマー・
ブテン−１以下表にｒＡＪで示す）１００１ｇ量部と市
販ゼオライトを８００℃にて熱処理した含水量α１重量
％のゼオライト（結晶形態４Ａ型、細孔径４ム、平均粒
子径２μ）α５重量部をｍ熱ロール（フロントロール１
５０℃、バックロール１２０℃）にて１５分間混練し、
ホットプレス（１５０℃）にて１０分間予熱圧縮し、冷
却プレス（３０℃）にて５分間冷却して、五〇−のシー
トを成形した。
Ｂ Ｓ ＯＲノ測定は、７１８１６７６０１１Ｃ準シテ
行った。但し、アニーリング条件は試験片を沸騰水中に
１時間浸漬し、それを取出して２３℃の恒温室に放置し
、１６〜２４時間以内にＩＡＢＯＲの測定を行りた。
行った。但し、アニーリング条件は試験片を沸騰水中に
１時間浸漬し、それを取出して２３℃の恒温室に放置し
、１６〜２４時間以内にＩＡＢＯＲの測定を行りた。
発泡の有無は、１９０℃に保たれたメルトインデクサ−
から押出された押出物を肉眼で観察した。
から押出された押出物を肉眼で観察した。
実施例２及び５は、実施例１と同様のゼオライトを使用
し、その添加量を変（Ｅさせ、比較例２〜４は市販ゼオ
ライトム型（平均粒子径１．５μ、含水量２０重量％、
商品名トヨビルダー）を使用し、実施例と同様に添加量
を変化させた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
し、その添加量を変（Ｅさせ、比較例２〜４は市販ゼオ
ライトム型（平均粒子径１．５μ、含水量２０重量％、
商品名トヨビルダー）を使用し、実施例と同様に添加量
を変化させた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
比較例１は、添加剤を添加しなかったほかは実施例１と
同様の試験を行った。
同様の試験を行った。
その試験結果を表１に示す。
実施例４〜５及び比較例５〜９
実施例４〜５は表２ＶＣ示めす含水量の異なるゼオライ
トを使用し、実施例１に於いて用いたポリエチレンの種
類を変えた。即ち、実施例４では、ラジカル重合による
ポリエチレン（密度０．９２５９メルトインデツクス２
＆４．下の表２に「Ｂ」で示す）を用いた以外は、実施
例１と同様の試験を行った。
トを使用し、実施例１に於いて用いたポリエチレンの種
類を変えた。即ち、実施例４では、ラジカル重合による
ポリエチレン（密度０．９２５９メルトインデツクス２
＆４．下の表２に「Ｂ」で示す）を用いた以外は、実施
例１と同様の試験を行った。
実施例５では、イオン重合によるポリエチレン（密度Ｑ
、９２４６．メルトインデックス２ ｔ Ｏ。
、９２４６．メルトインデックス２ ｔ Ｏ。
コモノマー４メチル・ペンテン−１，下の表２Ｋ「０」
で示す）を用いた以外は実施例１と同様の試験を行った
。
で示す）を用いた以外は実施例１と同様の試験を行った
。
比較例５〜６は実施例４〜５に於いて添加剤を含まない
以外は、実施例１と同様の試験を行った。
以外は、実施例１と同様の試験を行った。
比較例７〜８は実施例４〜５に於いて、市販ゼオライ）
（Ａ型）を用いた以外は実施例１と同様の試験を行った
。
（Ａ型）を用いた以外は実施例１と同様の試験を行った
。
比較例９は実施例４〜５に於いて、２５０℃に゛て３時
間加熱処理した市販ゼオライ）（Ａ型、含水量５重量％
）を用いた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
間加熱処理した市販ゼオライ）（Ａ型、含水量５重量％
）を用いた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
その試験結果を表２に示す。
実施例６〜７
実施例６〜７は実施例１に於いて用いたゼオライトの種
類を変えた。即ち、実施例６では８００℃で熱処理した
結晶形１ｉｉＸ型ゼオテイト（細孔径１０Ａ、平均粒子
径’ｓｐ、含水量α１重量弧、下の表５Ｋ「Ｙ型」で示
す）を用いた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
類を変えた。即ち、実施例６では８００℃で熱処理した
結晶形１ｉｉＸ型ゼオテイト（細孔径１０Ａ、平均粒子
径’ｓｐ、含水量α１重量弧、下の表５Ｋ「Ｙ型」で示
す）を用いた以外は、実施例１と同様の試験を行った。
実施例７では、８００℃で熱処理した結晶ＷｌｓＹ型ゼ
オライト（細孔径１０Ａ、平均粒子径５μ。
オライト（細孔径１０Ａ、平均粒子径５μ。
含水量（１１重量−９下の表３に「Ｙ型」で示す）を用
いた以外は実施例１と同様の試験を行った。
いた以外は実施例１と同様の試験を行った。
その試験結果を表５）Ｉｃ示す。
上記実施例においても明らかなように、本発明の特定ゼ
オライトは、容易にポリエチレン系樹脂中に均一に混線
され、機械的強度、剛性、低温衝撃強度等、低密度ポリ
エチレン系樹脂の特性を何ら損うことなく低密度ポリエ
チレン系樹脂に特定のゼオライトを添加することＫより
、低密度ポリエチレン系樹脂のＢ５ＯＲをより改良する
ことができ、かつ、気泡の発生がない成形品を得ること
が出来た。
オライトは、容易にポリエチレン系樹脂中に均一に混線
され、機械的強度、剛性、低温衝撃強度等、低密度ポリ
エチレン系樹脂の特性を何ら損うことなく低密度ポリエ
チレン系樹脂に特定のゼオライトを添加することＫより
、低密度ポリエチレン系樹脂のＢ５ＯＲをより改良する
ことができ、かつ、気泡の発生がない成形品を得ること
が出来た。
Claims (1)
- （１）低密度ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して
含水量が１重量％以下であるゼオライと０．１から１０
重量部を含有する低密度ポリエチレン系樹脂成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6324785A JPS61223046A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 低密度ポリエチレン系樹脂成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6324785A JPS61223046A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 低密度ポリエチレン系樹脂成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223046A true JPS61223046A (ja) | 1986-10-03 |
Family
ID=13223719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6324785A Pending JPS61223046A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 低密度ポリエチレン系樹脂成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223046A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7378467B2 (en) | 2003-09-22 | 2008-05-27 | Er Ming Yan | Zeolite anti-blocking agents |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151044A (en) * | 1979-05-15 | 1980-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Film for agriculture |
-
1985
- 1985-03-29 JP JP6324785A patent/JPS61223046A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55151044A (en) * | 1979-05-15 | 1980-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Film for agriculture |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7378467B2 (en) | 2003-09-22 | 2008-05-27 | Er Ming Yan | Zeolite anti-blocking agents |
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