JPH08253639A - ビニル芳香族ポリマー、ポリオレフィン及び2種の線状コポリマーを含む組成物 - Google Patents
ビニル芳香族ポリマー、ポリオレフィン及び2種の線状コポリマーを含む組成物Info
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Abstract
リオレフィン;ビニル芳香族モノマーと共役ジエンとの
線状コポリマーであって、該ビニル芳香族モノマーから
生じる単位を50重量%以上含有するコポリマー;ビニ
ル芳香族モノマーと共役ジエンとの線状コポリマーであ
って、該共役ジエンから生じる単位を50重量%以上含
有するコポリマーを含む組成物。 【効果】 良好な剛性を保持しつつ、優れた衝撃強さと
優れた引裂強さを示す。また、再利用及び加工も容易で
ある。
Description
マーを含む調製物;ポリオレフィン;ビニル芳香族モノ
マーと共役ジエンの線状コポリマーであって、該ビニル
芳香族モノマーから生じる50重量%を超える単位を含
有するコポリマー;ビニル芳香族モノマーと共役ジエン
の線状コポリマーであって、該共役ジエンから生じる5
0重量%を超える単位を含有するコポリマーを含む組成
物に関する。
とは通常は相溶性ではないので、それらを単に混合する
だけでは良好な機械的特性を示す材料は出来ない。これ
ら2種のタイプのポリマーの混合物に相溶化剤を添加す
ることが既に提案されている。EP0402340は、
相溶化剤として、スチレン−ブタジエンジブロック線状
コポリマー及びスチレン−ブタジエントリブロックラジ
アルコポリマーを提案している。EP0447806
は、相溶化剤として、スチレン−ブタジエントリブロッ
ク線状コポリマーを提案している。EP0545181
は、相溶化剤として、式S1 −B−S2 のスチレン−ブ
タジエン線状トリブロックコポリマーであって、それら
2つのスチレンブロックS1 及びS2 が少なくとも50
%だけ相違する分子量を有するコポリマーを提案してい
る。
て、ビニル芳香族モノマーと共役ジエンとの線状コポリ
マーCであって、該ビニル芳香族モノマーから生じる単
位を50重量%以上含有するコポリマー;及びビニル芳
香族モノマーと共役ジエンの線状コポリマーであって、
該共役ジエンから生じる単位を50重量%以上含有する
コポリマーを提案する。
マーを含む調製物A;ポリオレフィンB;ビニル芳香族
モノマーと共役ジエンとの線状コポリマーであって、該
ビニル芳香族モノマーから生じる単位を50重量%以
上、好ましくは60〜90重量%含有するコポリマー
C;及びビニル芳香族モノマーと共役ジエンとの線状コ
ポリマーであって、該共役ジエンから生じる単位を50
重量%以上、好ましくは60〜90重量%含有するコポ
リマーDを含む。
族モノマーの重合又は共重合の結果物である。調製物A
は、ゴムの存在下での少なくとも1種のビニル芳香族モ
ノマーの重合又は共重合の結果物であってもよい。ゴム
は、ビニル芳香族ポリマー又はコポリマーの耐衝撃性を
向上させるために通常用いられるものを意味している。
これらは、通常は、少なくとも1種の共役ジエンの重合
又は共重合から生じる、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、及びSBR(スチレン−ブタジエンゴム)ゴムとも
呼ばれるエラストマータイプのスチレン−ブタジエンコ
ポリマーの如き、ポリマー又はコポリマーである。
粒子の形で存在する。調製物Aは、塊状重合、溶液重合
又は懸濁重合でのラジカル又はアニオン重合法の如きあ
らゆる重合法により得ることができ、連続式でも非連続
式でも行うことができる。調製物Aの製造には、少なく
とも1種のビニル芳香族モノマーの任意のコモノマー
を、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
酸、メタクリル酸、アルキル基が1〜4の炭素原子を含
有するアルキルエステル、アルキル基が1〜4の炭素原
子を含有するN−アルキルマレイミド、及びN−フェニ
ルマレイミドから選ぶことができる。調製物Aがゴムを
含有する場合は、このゴムは、通常はその中に2〜25
重量%の割合で存在する。もちろん、調製物Aは、1以
上が場合によりゴムを含有する、幾つかのビニル芳香族
ポリマー又はコポリマーを含んでもよい。
レフィンの重合又は共重合の生成物である。従って、そ
れはポリマーであってもコポリマーであってもよい。オ
レフィンは、2〜20の炭素原子を含有するオレフィン
を意味し、そして特にこのグループのα−オレフィンを
意味する。挙げることができるオレフィンは、エチレ
ン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1−オクテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペ
ンテン、3−メチル−1−ブテン、1−デセン、1−テ
トラデセン又はそれらの混合物である。少なくとも1種
のオレフィンの任意のコモノマーは、酢酸ビニル又はプ
ロピオン酸ビニルの如きビニルエステル;アクリル酸;
及びアクリル酸メチル又はメタクリル酸メチルの如きア
クリル酸エステル又はアルキルアクリル酸エステルから
選ぶことができる。
エチレンまでの中間体(0.9<密度<0.95)であ
っても高密度ポリエチレン(密度>0.95)であって
もよい。ポリオレフィンBは、ポリプロピレンであって
も、ブロック又はランダムエチレン−プロピレンコポリ
マーであってもよい。ポリオレフィンBは、好ましくは
ポリエチレンである。コポリマーC及びDは、少なくと
も1種のビニル芳香族モノマーと少なくとも1種の共役
ジエンとの共重合の結果物である。それらは線状であ
る。これらコポリマーは、その構造が式S1 −B1 −S
2 、S1 −(B/S)n 、S1 −(B/S)−S2 、S
1 −B1 −(B/S)n 又はS1 −B1 −S2 −B
2 〔S1 及びS2 はビニル芳香族モノマーから生じるブ
ロックを表し、B1 及びB2 は共役ジエンから生じるブ
ロックを表し、(B/S)はビニル芳香族モノマーと共
役ジエンとから生じるコポリマーのブロックを表し、そ
してnはゼロではない整数を表す〕により表すことがで
きるコポリマーから選ぶことができる。
3ブロックを含む。コポリマーDは、好ましくは、少な
くとも3ブロックを含む。コポリマーCは、ポリスチレ
ン検量線に基づくゲル透過クロマトグラフィーにより測
定して、一般に30,000〜300,000、好まし
くは80,000〜150,000の範囲の重量平均分
子量を有する。コポリマーDは、ポリスチレン検量線に
基づくゲル透過クロマトグラフィーにより測定して、一
般に5000〜200,000、好ましくは8000〜
80,000の範囲の重量平均分子量を有する。1以上
のランダムヒンジブロック、つまりビニル芳香族モノマ
ーと共役ジエンとのコポリマーを、上記の式におけるポ
リスチレンブロックとポリブタジエンブロックの間に挿
入し得ることは除外されない。更には、アニオン重合法
では普通であるように、1以上のこれらブロックは、後
で二官能性カップリング剤によりカップリングされる2
つのサブブロックから作ってもよい。
ことができるビニル芳香族モノマーは、スチレン;α−
メチルスチレン又はα−エチルスチレンの如きビニル基
上でアルキルにより置換されたスチレン;o−ビニルト
ルエン、p−ビニルトルエン、o−エチルスチレン又は
2,4−ジメチルスチレンの如き環上でアルキルにより
置換されたスチレン;例えば、2,4−ジクロロスチレ
ンの如き環上でハロゲンにより置換されたスチレン;2
−クロロ−4−メチルスチレンの如きハロゲン及びアル
キル基の両方により置換されたスチレン;及びビニルア
ントラセンを意味する。スチレンが好ましいビニル芳香
族モノマーである。成分C及びDの組成の一部を形成す
ることができる共役ジエンは、1,3−ブタジエン、イ
ソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、ピ
ペリレン及びそれらの混合物の如き、4〜8の炭素原子
を含有する共役ジエンを意味する。
〜90重量%の調製物A;5〜50重量%のポリオレフ
ィンB;1〜20重量%のコポリマーC;及び1〜20
重量%のコポリマーDを含む。本発明による組成物は、
より好ましくは、50〜80重量%の調製物A;10〜
35重量%のポリオレフィンB;4〜15重量%のコポ
リマーC;及び2〜13重量%のコポリマーDを含む。
慣用的である、鉱油、ステアリン酸ブチル又はフタル酸
ジオクチルの如き可塑剤のようなアジュバント、又はア
ルキル基により置換されたフェノール、例えば、ジ−te
rt−ブチル−p−クレゾール、若しくは亜リン酸トリノ
ニルフェニルのような亜リン酸エステルの如き酸化防止
剤であり得る安定剤のようなアジュバントを含んでもよ
い。アジュバントは、帯電防止剤、発泡剤又は顔料であ
ってもよい。また、任意に、これらアジュバントの1つ
を本発明による組成物の1つの成分中に、その組成物を
製造する前に組み入れておいてもよい。本発明による組
成物が食物分野用に意図されている場合は、毒性の見地
から予定している用途と適合性であるアジュバントを用
いることが明らかに適切である。
溶融ブレンドにより、この種の組成物を製造するのに通
常用いられる技術によって得ることができる。150〜
260℃で作動できるあらゆる種類のミキサー、一軸ス
クリュー又は二軸スクリューを用いることができる。本
発明による組成物は、押出しても、金型成形しても、射
出しても、顆粒に加工してもよく、その顆粒は、射出、
押出し、又は熱成形による全ての種類の製品の製造を意
図するものである。本発明による組成物は、ポリマー、
特にポリスチレンを加工するための通常の装置を用い
て、好ましくは150〜260℃の範囲の温度で加工す
ることができる。
法によって測定した。 − 5kg荷重の下での200℃でのメルトインデック
ス:ISOスタンダード1133、 − 1kgの下でのビカー点:ISOスタンダード30
6A、 − 曲げ弾性率:ISOスタンダード178、 − 引張り強さ及び伸び:ISOスタンダードR52
7、 − アイゾッドノッチ付衝撃強さ:ISOスタンダード
180/1A。
により表される成分は、以下の通りである。 A:小塊の形のポリブタジエンを9.5重量%含有し、
2.5g/10分(200℃で5kgの下で)のメルト
インデックスを示す、商標 Lacqrene 5240の耐衝撃性ポ
リスチレン。 B:2.5g/10分(190℃で2.16kgの下
で)のメルトインデックスを示す低密度ポリエチレン
(相対密度=0.917)。この成分はElf Atochem に
より商標 Lacqtene HX 5010 で市販されている。 C:その全体構造を式S1 −B−S2 (S1 及びS2 の
各々はポリスチレンブロックを表し、Bはポリブタジエ
ンブロックを表す)により表すことができるスチレン−
ブタジエントリブロック線状コポリマー。このコポリマ
ーは、スチレンから生じる単位を73重量%含有し、そ
してポリスチレン検量線に基づくゲル透過クロマトグラ
フィーにより測定したところ、120,000の重量平
均分子量を示す。スチレン−ブタジエンランダムコポリ
マーの小さなヒンジブロックが、一方ではS1 ブロック
とBブロックの間に位置しており、他方ではBブロック
とS2 ブロックの間に位置している。ブロックBは、二
官能性カップリング剤により結合した2つのポリブタジ
エンサブブロックから生成したものである。この成分
は、Finaにより商標 Finaclear 520で市販されている。 D:その全体構造を式S1 −B−S2 (S1 及びS2 の
各々はポリスチレンブロックを表し、Bはポリブタジエ
ンブロックを表す)により表すことができるスチレン−
ブタジエントリブロック線状コポリマー。このコポリマ
ーは、ブタジエンから生じる単位を70重量%含有し、
そしてポリスチレン検量線に基づくゲル透過クロマトグ
ラフィーにより測定したところ、20,000の重量平
均分子量を示す。ブロックBは、二官能性カップリング
剤により結合した2つのポリブタジエンサブブロックか
ら生成したものである。この成分は、Shell により商標
Kraton TR 1102で市販されている。
度で混合し、1000ppmの酸化防止剤を添加した。
次いで、この混合物を商標 Samafor E45の一軸スクリュ
ー機から約200℃で押し出してそのダイを通して顆粒
化した。次に、これら顆粒から機械的試験を行うための
試験片を215℃で射出成形することにより作った。そ
れら得られた材料の特性を表1に纏めた。
い弾性率)を保持しつつ、優れた衝撃強さと優れた引裂
強さを示す。加えて、そのメルトインデックスによっ
て、それは再利用するのが容易であり、加工するのが容
易であるので、射出成形及び押出成形/熱成形の両方に
適しており、そして脂肪に対して良好な抵抗性を示す。
Claims (12)
- 【請求項1】 ビニル芳香族ポリマーを含む調製物A;
ポリオレフィンB;ビニル芳香族モノマーと共役ジエン
との線状コポリマーであって、該ビニル芳香族モノマー
から生じる単位を50重量%以上含有するコポリマー
C;及びビニル芳香族モノマーと共役ジエンとの線状コ
ポリマーであって、該共役ジエンから生じる単位を50
重量%以上含有するコポリマーDを含む組成物。 - 【請求項2】 コポリマーCがビニル芳香族モノマーか
ら生じる単位を60〜90重量%含有することを特徴と
する、請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 コポリマーDが共役ジエンから生じる単
位60〜90重量%含有することを特徴とする、請求項
1又は2記載の組成物。 - 【請求項4】 コポリマーCが少なくとも3ブロックを
含有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1
項に記載の組成物。 - 【請求項5】 コポリマーDが少なくとも3ブロックを
含有することを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1
項に記載の組成物。 - 【請求項6】 ポリオレフィンBがポリエチレンである
ことを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載
の組成物。 - 【請求項7】 ビニル芳香族ポリマーを含む調製物Aが
ゴムをも含むことを特徴とする、請求項1〜6のいずれ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項8】 ゴムがポリブタジエンであることを特徴
とする、請求項7記載の組成物。 - 【請求項9】 ゴムが調製物A中に2〜25重量%の割
合で存在することを特徴とする、請求項7又は8記載の
組成物。 - 【請求項10】 調製物Aが耐衝撃性ポリスチレンであ
ることを特徴とする、請求項7〜9のいずれか1項に記
載の組成物。 - 【請求項11】 10〜90重量%の調製物A;5〜5
0重量%のポリオレフィンB;1〜20重量%のコポリ
マーC;及び1〜20重量%のコポリマーDを含むこと
を特徴とする、請求項1〜10のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項12】 50〜80重量%の調製物A;10〜
35重量%のポリオレフィンB;4〜15重量%のコポ
リマーC;及び2〜13重量%のコポリマーDを含むこ
とを特徴とする、請求項11記載の組成物。
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