HU208549B

HU208549B - Process for refining gliceride oils

Info

Publication number: HU208549B
Application number: HU893148A
Authority: HU
Inventors: De Sande Robert Leo Karel Van; Jacobus Cornelia Segers
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1988-06-21
Filing date: 1989-06-20
Publication date: 1993-11-29
Also published as: GB8814732D0; PT101766A; DE68922626D1; EP0348004B1; PT101766B; EP0348004A2; EP0526954A2; DE68922626T2; PT90936B; SK279266B6; CZ280730B6; ES2073241T3; DE68906967T2; DE68906967D1; PL169950B1; IN169829B; JP2921684B2; CA1333403C; ATE122378T1; SK373389A3

Description

A találmány tárgya eljárás glicerid-olajok finomítására, nevezetesen gyantamentesített olajok további gyantamentesítést magában foglaló finomítására.

A főként növényi eredetű glicerid-olajok, például a szójaolaj, repceolaj, napraforgóolaj, pórsáfrány-olaj és gyapotmagolaj az élelmiszeripar értékes nyersanyagai. Ezeket az olajokat általában préseléssel és/vagy oldószeres extrahálással nyerik ki magokból és babokból nyers formában.

A nyers glicerid-olajok főleg triglicerid-komponenseket tartalmaznak, általában tartalmaznak még jelentős mennyiségű nem-triglicerid vegyületet (gyanták), viaszos anyagokat, részlegesen észterezett glicerideket, szabad zsírsavakat, színezékanyagokat és kis mennyiségben fémeket, Az olaj tervezett felhasználásától függően a fenti szennyezések közül számos nem kívánt hatást fejt ki az olaj stabilitására (tárolás), ízére és a későbbi termékek színére. Ezért szükséges az olaj finomítása, azaz a gyanták és egyéb szennyezések nyers glicerid-olajokból való lehetséges mértékű eltávolítása.

A glicerid-olajok tisztításának első lépése általában az úgynevezett gyantamentesítési eljárás, azaz a foszfatidok eltávolítása. Ebben az összefüggésben a „gyantamentesítés” az olajnak bármely olyan esetleges kezelésére vonatkozik, például az olaj kondicionálására, amelynek során a gyanta és az ezzel kapcsolatos komponensek eltávolíthatók. A szokásos gyantamentesítési eljárás során a nyers glicerid-olajokhoz vizet adnak, hogy a foszfatidokat hidratálják, amelyeket ezután például centrifugális szeparálással különítenek el. Minthogy a kapott gyantamentesített olaj gyakran még elfogadhatatlanul magas mennyiségű „nem hidratálható” foszfatidot tartalmaz, ezt a vizes gyantamentesítési lépést követően szokásosan kémiai kezelést alkalmaznak, amelynek során savat és lúgot használnak a maradék foszfatidok eltávolítására és a szabad zsírsavak semlegesítésére („lúgos finomítás”).

Ezt követően a semlegesített olajból a képződött szappant centrifugális szeparálással távolítják el. A kapott olajat ezután színtelenítő és szagtalanító kezelésekkel tovább finomítják.

Az előzőekben ismertetett vizes gyantamentesítési lépés után általában 100-250 ppm értékű maradék foszfor-szint érhető el. A 4049686 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett javított gyantamentesítési eljárásban, amelynek során a nyers vagy vízzel gyantamentesített olajat tömény savval, főként citromsavval kezelik, a maradék foszforszint 20-50 ppm tartományig csökkenthető. Erre a gyantamentesítési eljárásra hivatkozunk a továbbiakban szuper-gyantamentesítési eljárásként.

Általában minél alacsonyabb a maradék foszfatidok mennyisége a gyantamentesítési lépést követően, annál jobb vagy annál könnyebb a következő finomítási lépés. Különösen a gyantamentesítést követő alacsony foszfatid-szint könnyíti meg a lúgos finomítási lépés során való feldolgozást, vagy éppenséggel lehetővé teszi a lúgos finomítási lépés kihagyását, mely utóbbi esetben az olaj további finomítása csak színtelenítést és gőzzel való finomítást jelent. Az olyan finomítási eljárás-sorozatot, amely nem foglal magában lúgos kezelést, és ezt követően a szappan eltávolítását, gyakran „fizikai finomításnak” nevezik, és ez az eljárás igen kívánatos annak folytán, hogy szennyeződések bekerülése elkerülhető, az eljárás egyszerűbb, és a hozam jó.

Arra a felismerésre jutottunk, hogy a szokásos eljárással gyantamentesített olaj, még ha látszólag „kristálytiszta” is, tartalmazhat bizonyos arányú maradék anyagokat, oldhatatlan részecskéket, például hidratált foszfatidokat, amelyek közvetlenül centrifugálással nem távolíthatók el, és ezek a részecskék közvetlen mikroszűréssel vagy bármely más alkalmas elválasztási eljárással eltávolíthatók, ha a gyantamentesített olajat előzetesen olyan körülménynek tesszük ki, amelyek az agglomeráció képződést elősegítik, és/vagy az oldhatatlan gyantatartalmú részecskék további képződését elősegítik, például megfelelő tartózkodási időn át, megfelelő hőmérsékleten tartjuk az olajat agglomerálódás elősegítő anyagok, például savak, hidrolizált foszfatidok, vagy ezek elegye hozzáadásával. Maradék foszfatidok esetén 15 ppm vagy akár 10 vagy 5 ppm alatti maradék-foszfor-szint érhető el. Az oldhatatlan foszfatidok e részének eltávolítására igen alkalmas és ipari léptékben is használható módszernek találjuk a megfelelő pórusméretű és porozitású mikroszűrőn való szűrést.

A fentieknek megfelelően legszélesebb értelmezésében a találmány szerinti eljárás glicerid-olajok tisztítására szolgáló módszer, amely a glicerid-olajok ismert módon végzett gyantamentesítését foglalja magában oly módon, hogy a gyantamentesítési lépést követően egy szeparálás! lépést alkalmazunk, amelyben az oldhatatlan és eredetileg nem centrifugálható részecskéket távolítjuk el a gyantamentesített olajból.

A találmány szerinti eljárás szempontjából lényeges, hogy a glicerid-olajat először gyantamentesítjük. A gyantamentesítés bármely olyan szokásos eljárással végezhető, amely magában foglalja a foszfatidok hidratálását, és alkalmas arra, hogy a maradék-foszforszintet 5-250 ppm tartományig csökkentse.

A találmány szempontjából „gyantamentesítés” megjelölésen bármely olyan, a glicerid-olajok kezelésére alkalmas ismert módszert értünk, amely magában foglalja víz adagolását az olajhoz, függetlenül attól, hogy ezt a műveletet önmagában végezzük, vagy ezzel együtt vagy ezt követően vagy ezt megelőzően vegyszereket, például savat és/vagy lúgos anyagokat alkalmazunk, valamint függetlenül attól, hogy ez a lépés kizárólag a gyantamentesítésre szolgál, vagy más céljai is vannak, például hogy legalább a nem-glicerid-komponensek egy részét, így főként a foszfatidokat hidratálás révén oldhatatlanná tegyék, és ezt követően az oldhatatlan hidratált anyagot centrifugálással vagy szűréssel oly mértékben eltávolítsák, hogy az olaj maradék-foszfor-szintje az 5-250 ppm tartományig csökkenjen. Megfelelő gyantamentesítési eljárásokat ismertetnek például az 1565 569 számú nagy-britanniai, a 4240972 és 4276227 számú amerikai egyesült államokbeli és a 0195991 számú európai szabadalmi leírásokban, utóbbi szerint specifikus diszperzióban tör2

HU 208 549 Β ténö savas kezelést követően a gyantamentesített olajat lúggal kezelik, majd hűtés nélkül eltávolítják a vizes fázist.

A 0269277 számú európai szabadalmi leírásban triglicerid olajok gyantamentesítésre szolgáló eljárást ismertetnek, amely eljárás abban áll, hogy az olajban szerves savat vagy savanhidridet, majd vizet diszpergálnak, és a képződött csapadékot elkülönítik. Az eljárást 40 °C-ot meg nem haladó hőmérsékleten végzik.

A találmány szerinti eljárás a fentitől abban tér el, hogy sav helyett lúgot alkalmazunk. Sav alkalmazása az elérhető eredmény szempontjából káros.

A 0182396 számú európai szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amely szerint a triglicerid olajból eltávolítják a 0,04-25 μτη részecskeméretű szemcsés anyagot, majd az olajat gyantamentesítik. Megjelölik azt is a leírásban, hogy az első, a szemcsés anyag eltávolítására vonatkozó lépés magában foglalhatja mikroszűrés mellett például lúg vagy egy adszorbens vagy ezek valamely kombinációjának adagolását is.

A leírás tanulmányozásakor azonban kiderül, hogy ebben az eljárásban kiindulási anyagként nyers szójaolaj elegyet (amely 30 tömeg% olaj és 70 tömeg% oldószer tartalmú) vagy hexánmentes nyers, extrahált szójaolajat alkalmaznak kiindulási anyagul. így a kiindulási olaj nem gyantamentesített. Ennek megfelelően a fenti anterioritásban nem szerepelt kitanítás „kristálytiszta” gyantamentesített olaj kezelésére, amely az olaj további lúgos kezelésében és a létrehozott szemcsés anyag eltávolításában áll.

A 0077528 számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárás szerint finomított étolaj előállítására gyantamentesített oldatot szerves vagy szervetlen savból vagy anhidridjeikből álló gyantamentesítő reagenssel kezelnek.

A 175 429 lajstromszámú magyar szabadalmi leírásban a kiindulási anyagokat savval vagy savanhidriddel kezelik, az elegyet - kívánt esetben lehűtés után - vízzel elkeverik, majd legalább 5 percig 0-40 °C hőmérsékleten tartják, kívánt esetben 60-90 °C-ra melegítik, és az iszapot az olajtól elválasztják,

A gyantamentesítési lépés legegyszerűbb megvalósítási módja viszonylag kis mennyiségű, általában 0,25 tömeg%, előnyösen 0,5-3 tömeg%, víz adagolása az olaj tömegére vonatkoztatva, majd ezt követően a foszfatid-tartalmú iszap eltávolítása centrifugálással. Ez az úgynevezett vizes gyantamentesítési eljárás jól ismert, a megfelelő műveleti körülmények leírása számos szakkönyvben szerepel.

Előnyösen a 4049686 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett gyantamentesítési eljárást alkalmazzuk, amely abban áll, hogy a nyers vagy adott esetben vízzel gyantamentesített olajban hatásos mennyiségű tömény savat vagy savanhidridet diszpergálnak, majd ezt követően a savval kezelt olajhoz megfelelő mennyiségű vizet adnak. A savas-vizes elegyet legalább 5 percig 40 ’C alatti hőmérsékleten állni hagyják, majd eltávolítják az olajból a vizes iszapot.

20-50 ppm maradék-foszfor-szint eléréséhez a nyers olajat előnyösen tömény citromsavval kezelik 70-90 ’C hőmérsékleten 10-20 percig. Ezt követően 0,2-5 tömeg%, előnyösen 0,5-3 tömeg% vizet adnak az olajhoz. Az elegyet a víz adagolása előtt vagy után 40 ’C alatti, előnyösen 25 ’C alatti hőmérsékletre hűtik, és az olaj hidratálható foszfatidjainak optimális hidratálása céljából a savas vizes elegyet ezen a hőmérsékleten tartják előnyösen több mint 1 órán át, még előnyösebben 2-4 órán át.

A nem-hidratálható foszfatidok szintjétől függően előnyös lehet, ha további hidratálható foszfatidokat adagolunk a 4162260 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerinti módon. Előnyös lehet a 4584141 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett hidrolizált foszfatidok adagolása is. Ezt követően a foszfatid-tartalmú iszapot az olajtól centrifugálásos szeparálással választják el. Előnyös, ha az elegyet közvetlenül a szeparálási műveletet megelőzően 50-80 ’C hőmérsékletre melegítjük.

A gyantamentesítési lépést követően - beleértve az iszapszeparálási lépést is - a gyantamentesített olajat tovább kezeljük a maradék oldhatatlan foszfatidok eltávolítására, ezek az oldhatatlan foszfatid-részecskék a megelőző szeparálási eljárástól és körülményektől függően igen kis részecskeméretűek, a 0,05-10 mikron kritikus szeparálási átmérő alattiak.

Ezen részecskék eltávolítására megfelelő és előnyös módszernek találjuk a gyantamentesített olajnak megfelelő pórusméretű mikroszűrőn való szűrését.

A fentieknek megfelelően a találmány tárgyát a glicerid-olajok finomítására szolgáló olyan eljárás képezi, amelyben ismert gyantamentesítési lépést követően a gyantamentesített olajat az oldhatatlan részek agglomerálását követően olyan mikroszűrőn szűrjük át, amelynek átlagos pórusmérete az olaj maradék-foszforszintjének 15 ppm érték alá való csökkentését teszi lehetővé.

Ahhoz, hogy a maradék-foszforszintet a találmány szerinti 15 ppm alatti értékre csökkentsük, 5 mikron alatti átlagos pórusméretű szűrő használata lenne szükséges. A maradék-foszforszintnek további 10, vagy akár 5 ppm érték alá történő előnyös csökkentése 0,5 mikron alatti, előnyösen 0,1-0,3 mikron közötti pórusméretű mikroszűrő alkalmazásával lehetséges. Az agglomerálódás megindítható és/vagy fokozható azáltal, hogy a gyantamentesített olajat olajban nem oldódó szemcsés anyag (gyanta) képződését megindító körülményeknek tesszük ki, és/vagy az oldhatatlan részecskék agglomerálódását elősegítjük megfelelő tartózkodási idő alkalmazásával, a hőmérséklet csökkentésével, szemcsés anyag képződését elősegítő anyagok adagolásával és/vagy az oldhatatlan részecskék agglomerálódását elősegítő anyag alkalmazásával, például lúg (többek között marónátron, nátrium-szilikát és kalciumkarbonát), sav (például foszforsav, citromsav vagy borkősav), hidratálható foszfatidok (például a 4162260 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szereplők), hidrolizált foszfatidok (például a

HU 208 549 Β

4584141 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szereplők) adagolásával. A lúg mennyiségét illetően megfelelőnek azt a mennyiséget találjuk, amelynek esetén a beadagolt lúg a gyantamentesített olajban jelen lévő szabad zsírsavak mintegy 0,01-100 százalékával, előnyösen 0,05-50 százalékával ekvivalens mennyiségű. Annak következtében, hogy ezen szerek adagolása hasonló agglomerációs időkben történik, az agglomerálási hőmérséklet megválasztható, kívánt esetben magasabb hőmérsékleten vagy egy adott agglomerálási hőmérsékleten az aggromerálási idő lerövidülhet.

Adott esetben az elválasztási lépés magában foglalhatja egy, az oldatlan részecskék eltávolítására szolgáló abszorbens vagy adszorbens adagolását. Az adszorbensekre példaként említjük a derítőföldet, az aktív szenet és a cellulóz természetű anyagokat, például az Arbocel®-t. Az abszorbensek lehetnek például mikropórusos szilícium-oxidokés alumínium-szilícium-oxidok, például a Trisyl®.

Az agglomerálódásnak rendkívül kedvező körülmények esetén a mikroszűrési lépés helyett vagy mellett egy második centrifugál-szeparálást is alkalmazhatunk, vagy bármely olyan szeparálási eljárást használhatunk, amelyet szokásosan az oldhatatlan részecske jellegű anyagoknak az olajtól való elválasztására használnak.

Előnyösen szuper-gyantamentesítést alkalmazunk, mivel ennek alkalmazása esetén az agglomerálási idő lényegesen csökken, valamint magasabb agglomerálási hőmérsékletek használhatók. Legelőnyösebb, ha az agglomerálási lépést ugyanazon a hőmérsékleten végezzük, mint a szuper-gyantamentesítési eljárást.

Az oldatlan részecskék vagy agglomerátumok mikroszűréssel, szűréssel, centrifugálással, ülepítéssel és dekantálással távolíthatók el. A részecskék eltávolítása után az olaj például 15 ppm maradék foszforszintet, előnyösen 10 ppm alatti, vagy 5 vagy 2 ppm alatti foszforszintet tartalmazó olajok finomítása bármely olyan finomítási eljárással folytatható, amely a kívánt minőségű finomított olaj előállítására alkalmas. Az ilyen további finomítási eljárások közé tartoznak a lúgos finomítás, a derítés és a szagtalanítás. A találmánnyal összhangban különösen előnyös finomítási eljárás a fizikai finomítás, amelynek esetén a finomítási eljárás gyantamentesítési lépést, a maradék foszforszintnek 15 ppm alatti értékűre való csökkentését, derítést és szagtalanítást foglal magában, de nem tartalmaz lúgos finomítási lépést. A derítési lépés kihagyása is lehetséges.

A találmány szerinti eljárással elért igen alacsony, 10 ppm vagy akár 5 ppm alatti maradék foszforszint azzal az előnnyel bír, hogy a következő derítési lépésben a derítőanyag-fogyasztás kevesebb, ezáltal a finomítási eljárás gazdaságosabb, és a derítőanyag fölösleges fogyasztásával járó környezeti problémák csökkennek.

A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.

1. példa

Nyers, kukoricacsíra-olajat a következő eljárással gyantamentesítünk.·

1. a nyers olajat 0,07 tömeg% citromsav-monohidráttal (50 tömeg%-os oldat formájában) keverjük °C hőmérsékleten;

2. 20 perc elteltével az elegyhez 1,6 tömeg% vizet adunk;

3. az elegyet 25 °C hőmérsékletre hűtjük, és 3 órán át hagyjuk hidratálódni, majd

4. az iszapot 65 °C hőmérsékleten centrifguál-szeparátoron elválasztjuk az olajtól.

Ezt követően a kapott gyantamentesített olajat 1,20-0,22 mikron pórusméretű Milipore® szűrő alkalmazásával mikroszűrjük. Az eredményeket az alábbiakban ismertetjük:

maradék P (ppm)

gyantamentesítés után, szűrés nélkül	21,6
1,2 μ-os szűrőn szűrve	15,2
0,8 μ-os szűrőn szűrve	16,6
0,65 μ-os szűrőn szűrve	14,3
0,45 μ-os szűrőn szűrve	8,9
0,22 -os szűrőn szűrve	6,7

2. példa

Nyers repceolajat az alábbi eljárással gyantamentesítünk:

1. a nyers olajat 2 tömeg% hidrolizált lecitinnel és 0,12 tömeg% citromsav-monohidráttal (az utóbbi 50%-os oldat formájában) elegyítjük 65 °C hőmérsékleten;

2. 20 perc elteltével 1,7 tömeg% vizet adunk az elegyhez;

3. az elegyet 40 °C hőmérsékletre hűtjük, majd 3 órán át hidratálódni hagyjuk, és

4. az iszapot az olajtól 65 °C hőmérsékleten centrifugál-szeparátoron elkülönítjük.

Ezt követően a kapott gyantamentesített olajat

1,20-0,22 mikron pórusméretű Milipore® szűrőkön mikroszűrjük. Öt vizsgálat átlagából kapott eredményeinket az alábbiakban ismertetjük;

maradék P (ppm) gyantamentesítés után, szűrés nélkül 20

1,20 μ-os szűrőn szűrve 10

0,80 μ-os szűrőn szűrve 7

0,65 μ-os szűrőn szűrve 8

0,45 μ-os szűrőn szűrve 5

0,22 μ-os szűrőn szűrve 4

Az összehasonlítás kedvéért azonos szűrési vizsgálatokat elvégeztünk nem gyantamentesített repceolajjal és hasonló módon gyantamentesített, de ezt követően szárított repceolajjal (azaz a foszfatidokat nem hidratált formában tartalmazó repceolajjal). Eredményeinket az alábbiakban ismertetjük:

	maradék P (ppm)
gyantamentesítés nélkül	gyantamentesített és szárított
szűrés nélkül	410	18
1,20 μ-os szűrőn szűrve	430	18
0,65 μ-os szűrőn szűrve	410	17
0,22 μ-os szűrőn szűrve	420	17

HU 208 549 Β

Az összehasonlító vizsgálatok világosan mutatják, hogy a találmány szerint alkalmazott mikroszűrési lépés csak akkor alkalmazható célszerűen, ha maradék részecskéket, például foszfatidokat tartalmazó gyantamentesített olajokhoz használjuk. Víz ismételt adagolása eredményeként ismét mikroszűréssel eltávolítható oldatlan részecskéket nyerünk, amint azt az első öt mikroszűrési vizsgálat mutatja.

3. példa

Nyers repceolajat a 2. példa szerint alkalmazott szuper-gyantamentesítési eljárással kezelünk. A kapott szuper-gyantamentesített repceolaj foszfortartalma 12 ppm. A szuper-gyantamentesített repceolajat különböző agglomerációs kezeléseknek tesszük ki, amely kezelések során alkalmazott tartózkodási időt és hőmérsékletet az I. táblázatban mutatunk be. Az agglomerálási kezelések után a mintákat 3,0, 1,2, illetve 0,45 pm pórusméretű mikroszűrőkön szűrjük. A szuper-gyantamentesített és mikroszűrt olajok maradék foszforszintje ugyancsak az I. táblázatban található.

I. táblázat

Tartózkodási idő (perc)	Tartózkodási hőmérséklet (°C)	Maradék foszfor szint (ppm) mikroszűrés után
szűrő pórusméret
3,0 pm	1,2 pm	0,45 pm
15	25	2	2	<2
35	25	2	2	<2
95	25	<2	<2	<2
15	65	6	5	2
35	65	5	5	3
95	65	5	5	3
15	90	5	7	3
35	90	5	7	4
95	90	10	11	4

A táblázat eredményeiből látható, hogy az oldatlan részecskék viszonylag alacsony hőmérsékleten, mintegy 1,5 óra tartózkodási idő alatt agglomerálódnak 3 pm-nagyobb agglomerátumokká. A 3 pm részecskeméret teszi az agglomerátum centrifugálással való eltávolítását könnyen megoldhatóvá.

4. példa

Szokásosan, vízzel gyantamentesített, 140 ppm alatti maradék foszforszintű szójabab-olajat két hétig szobahőmérsékleten tárolunk, majd (mikro)szűrünk.

A kapott szűrlet maradék foszforszintje vizes gyantamentesítés és hűtés, valamint két hét szobahőmérsékleten való tárolás után a II. táblázatban megadott.

II. táblázat

Szűrt pórusméret (pm)	Szűrés
azonnal	2 hét múlva
8,0	122	119

Szűrt pórusméret (pm)	Szűrés
azonnal	2 hét múlva
3,0	136	126
1,2	122	25
0,45	128	24

A táblázatban közölt eredményekből látható, hogy szobahőmérsékleten viszonylag rövid tárolási idő mellett a hidratált, nem centrifugálható részecskék stabil,

1.2 pm feletti részecskeméretű agglomerátumokat alkotnak. Ezek az agglomerátumok az olajból mikroszűréssel eltávolíthatók.

5. példa

A nyers szójababolajat a 2. példában alkalmazott eljárással szuper-gyantamentesítjük, A szuper-gyantamentesített olaj foszforszintje 12 ppm.

A szuper-gyantamentesített olajból vett mintákat különböző agglomerációs kezeléseknek tesszük ki, majd 10 percig 1000 fordulat/perc sebességgel centrifugáljuk (ez 17 pm kritikus centrifugálási átmérőnek felel meg), majd 4000 fordulat/perc sebességgel centrifugáljuk (ami

4.3 pm kritikus centrifugálási átmérőnek felel meg).

Eredményeinket a III. táblázatban ismertetjük.

///. táblázat

Agglomerálódási idő 25 °C-on (perc)	maradék foszfor (ppm)
1000 rpm	4000 rpm
centrifugálás után
0	5,9	3,4
30	4,5	5,4
75	3,1	2,3
120	-	2,2

A táblázatban közölt eredményekből látható, hogy a maradék foszforszint csökkenthető az agglomerálási idő elnyújtásával és a centrifugálási sebesség növelésével.

6. példa

Nyers napraforgóolajat szuper-gyantamentesítünk, majd a következő eljárással távolítjuk el belőle a viaszt:

1. a napraforgóolajat 1 tömeg% hidrolizált lecitinnel és 0,08 tömeg% citromsav-monohidráttal (az utóbbit 50 tömeg%-os oldat formájában alkalmazva) 65 °C hőmérsékleten elegyítjük;

2. 10 perc elteltével az elegyet 18 °C hőmérsékletre hűtjük, és 1,75 tömeg% vizet adunk hozzá,

3. az elegyet 3 órán át állni hagyjuk, hogy hidratálódjon és kristályosodjon; majd

4. az iszapot az olajtól 28 °C hőmérsékleten centrifugál-szeparátoreal elválasztjuk.

A szuper-gyantamentesítést és a viasztalanítást követően a napraforgóolajat 30 percig 25 °C hőmérsékle5

HU 208 549 Β ten agglomerálódni hagyjuk, majd mikroszűrjük 0,2 gm pórusméretű mikroszűrőt (Microza, Asahi) alkalmazunk. A maradék foszforszint 2 ppm-re csökken (a kiindulási foszforint 60 ppm volt).

A kapott peremátot közvetlenül szagtalanításra visszük (2 óra 240 °C hőmérsékleten), semmiféle derítési eljárást nem alkalmazunk.

A finomított napraforgóolaj organoleptikus és tárolási jellemzőit öszehasonlítjuk az azonos kiindulási anyagból készített, szokásos lúgos kezeléssel finomított és fizikai úton finomított napraforgóolaj hasonló jellemzőivel.

Az eredményeket a IV. táblázatban foglaljuk össze.

IV. táblázat

Tulajdonság	Lúgos finomítás	Fizikai finomítás	Találmány szerinti
Szabad zsírsav (tömeg%)	0,01	0,01	0,02
P-szint (ppm)	<1	<1	<1
Fe-szint (ppm)	0,03	0,02	0,08
ízlelési index 0 hét után	6,6	6,4	6,6
ízlelési index 3 hét után	6,3	5,8	6,3
ízlelési index 6 hét után	6,2	5,8	5,6
ízlelési index 9 hét után	6,2	6,0	5,7

7. példa

Nyers repceolajat szuper-gyantamentesítünk a 2. példában megadott módon. Ezt követően az olajban jelen lévő szabad zsírsavtartalom 15 vagy 25%-ával ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxidot adunk az olajhoz (ez 0,19, illetve 0,32% szabad zsírsavnak megfelelő). A nátrium-hidroxidot erőteljesen összeke5 verjük a szuper-gyantamentesített repceolajjal.

Az olajmintát 3-4 óra tárolási idő után 8, 1,2 és

0,4 pm pórusméretű szűrőkön szűrjük.

Az V. táblázatban két önálló vizsgálatsorozat eredményeit összegezzük.

V táblázat

Lúgadagolás	maradék P (ppm) 3-4 óra állás után
nem szúrt	8 pm	1,2 pm	0,4 pm
lúg nélkül	7-9	4,3-4,6	3,5-5,5	2,1-3,3
Lúgadagolás:
15% szabad zsírsavval ekvivalens	8	2,7	2,1	0,4
25% szabad zsírsavval ekvivalens	10	5,2	3,9	-

8. példa

Nyers repceolajat a 2. példában leírt szuper-gyantamentesítési eljárással kezelünk. Adott esetben lúg ada3Q golását követően 3-4 órás szobahőmérsékleten való tárolás után (30 °C alatti hőmérsékleten) a szeparálás! műveletet folyamatos üzemi léptékű klarifikátoron (Westfalia SAOOH 205) végezzük szokásos ellennyomás és változó átbocsátó-kapacitás mellett. Eredmé35 nyeinket a VI. táblázatban összegezzük.

VI. táblázat

A kísérlet száma	A szuper-gyantamentesített repceolaj klarifikálásának körülményei (szgym ro)¹ áteresztés (1/óra)	Hozzáadott lúg (a szabad zsírsav díjában)	Maradék P (ppm)	Szabad zsírsav (tömeg%)	Fe (ppm)	Ca/Mg/Na (ppm)
I.	kiindulási szgym ro	0	7,0
5	0	4,0
13	0	4,4
25	0	4,9
30	0	4,2
II.	kiindulási szgym ro²	15	7,7	0,88	0,1	1,3/0,6/140
7	15	1.0	0,81	<0,1	0,3/0,1/4,3
17	15	1,9	0,83	<0,1	0,2/0,1/7,9
63	15	0,7	0,83	<0,1	0,3/0,3/9,3
III.	kiindulási szgym ro²	25	10,3	-	-	-
23	25	0,7	0,78	0,4	1,3/0,4/16

HU 208 549 B

A kísérlet száma	A szuper-gyantamentesített repceolaj klarifikálásának körülményei (szgym ro)¹ áteresztés (1/óra)	Hozzáadott lúg (a szabad zsírsav lkában)	Maradék P (ppm)	Szabad zsírsav (tömeg%)	Fe (ppm)	Ca/Mg/Na (ppm)
III.	40	25	2,0	0,78	0.4	1,0/2,2/13
105	25	1,4	0,80	0,3	0,9/0,2/6,5
125	25	1,2	0,75	1,0	0,9/0,2/33

Megjegyzések:

1. a szuper-gyantamentesítés körülményei: a betáplált olaj hőmérséklete 80-85 °C; foszfortartalma 1000-1100 ppm, beleértve 2,2 tömeg% hidrolizált lecitint; a hozzáadott citromsav-monohidrát 0,12 tömeg%, a hozzáadott víz 2,2 tömeg%, hidratálási idő 3 óra, szeparálást hőmérséklet 65 °C.

2. a II és III vizsgálatok megnövekedett kiindulási maradék-foszfor-szintje a klarifikátor szennyeződéséből származik.

A VI. táblázat eredményeiből világosan látható, hogy a maradék oldatlan és kezdetben nem centrifugálható részecskék, például foszfatidok hatékonyan eltávolíthatók centrifugál-szeparálással, viszonylag nagy teljesítménnyel, a találmány szerinti szeparálást művelet alkalmazásával, adott esetben lúg adagolása mellett.

9. példa

Nyers repceolajat szuper-gyantamentesítiink a 8. példa III. vizsgálatában szereplő körülmények mellett. Az oldatlan, agglomerálódott részecskéket mikroszűrő egység (Micorza szűrőegység, Asalii termék, 0,2 m²szűrőfelületű) eltávolítjuk. Az eredményeket a VII. táblázatban ismertetjük.

VII. táblázat

az olaj jellemzői	mikroszíírés előtt	mikroszíírés után
maradék P (ppm)	16,4	2,0
szabad zsírsav (tömeg%)	0,92	0,76
Ca/Mg (ppm)	5,3/1,5	0,5/0,2
Fe (ppm)	1,3	0,2
Na (ppm)	610	0,9

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás glicerid olajok finomítására gyantamentesített glicerid olaj kiindulási anyag alkalmazásával, azzal jellemezve, hogy

a) a gyantamentesített olajat a benne lévő szabad zsírsavak és/vagy szappan 0,01-100%-ával mól ekvivalens lúggal elegyítjük, és az elegyet legalább 0,5 órán át 40 °C alatti hőmérsékleten tartjuk, majd

20 a képződött szemcsés anyagot ismert módon eltávolítjuk, vagy

b) a gyantamentesített olajat szobahőmérséklet és 40 °C között tartjuk, majd az oldhatatlan részecskékből képződött agglomerátumot ismert módon

25 eltávolítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés anyag, illetve agglomerátum eltávolítását mikroszűréssel végezzük.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 30 hogy a finomítandó glicerid olajat szuper-gyantamentesítési eljárással kezeljük.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve; hogy az olajhoz a nem oldódó részecskék képződését és/vagy a nem oldódó részecskék

35 agglomerálódását elősegítő ismert adalékot adunk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nem oldódó részecskék képződését, és/vagy agglomerálódását elősegítő anyagként hidratálható foszfatidokat, hidrolizált foszfatidokat vagy ezek ele40 gyeit alkalmazzuk.
6. Az 1-5. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szeparálás! művelet során az eltávolítható, nem oldódó részecskéket adszorbeáló és/vagy adszorbeáló ismert adalékot alkalmazunk.

45 7. Az 1. vagy 3-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés anyagot, illetve agglomerátumot szűréssel, mikroszűréssel, centrifugálással, ülepítéssel és/vagy dekantálással távolítjuk el.