PL169950B1 - Sposób rafinowania oleju glicerydowego PL PL PL PL PL PL - Google Patents
Sposób rafinowania oleju glicerydowego PL PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL169950B1 PL169950B1 PL89280135A PL28013589A PL169950B1 PL 169950 B1 PL169950 B1 PL 169950B1 PL 89280135 A PL89280135 A PL 89280135A PL 28013589 A PL28013589 A PL 28013589A PL 169950 B1 PL169950 B1 PL 169950B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- oil
- degummed
- particles
- degumming
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 93
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 title claims abstract description 25
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003921 oil Substances 0.000 title description 76
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 21
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 15
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 14
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 5
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 75
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 4
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 4
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 4
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 3
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 2
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 2
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000009875 water degumming Methods 0.000 description 2
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/02—Refining fats or fatty oils by chemical reaction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/001—Refining fats or fatty oils by a combination of two or more of the means hereafter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/008—Refining fats or fatty oils by filtration, e.g. including ultra filtration, dialysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/10—Refining fats or fatty oils by adsorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Edible Oils And Fats (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób rafinowania oleju glicerydowego z zastosowaniem substancji alkalicznych, znamienny tym, ze stanowiacy substancje wyjsciowa odsluzowany olej glicerydowy miesza sie z substancja alkaliczna w ilosci równowaznej okolo 0,01 do 100% wolnych kwasów tluszczo-wych obecnych w odsluzowanym oleju, a nastepnie utrzymuje sie mieszanine w temperaturze ponizej 40°C, po czym wydziela sie nierozpuszczalne zanieczyszczenia. PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazkujest sposób rafinowania oleju glicerydowego, a dokładniej sposób rafinowania oleju odśluzowanego.
Oleje glicerydowe, a w szczególności oleje roślinne pochodzenia naturalnego, takie jak sojowy, rzepakowy, słonecznikowy, szafranowy, bawełniany itp. są szczególnie cennym suro169 950 wcem dla przemysłu spożywczego. Oleje te w postaci surowej otrzymuje się zazwyczaj z nasion i fasoli przez sprasowywanie i/lub ekstrakcję rozpuszczalnikiem.
s________ _i_*_ _____j____________:_____~ __
OUWWC uicjc ^nuci^Guwc z^SHunitzo ^wiciaj^ wkuwiwu urgnuci)uuw£. jcuuof^c, zawierają one także znaczne ilości składników nie-tnglicerydowych, takich jak fosfatydy (substancje kleiste), substancje woskowe, glicerydy cząsteczkowe, wolne kwasy tłuszczowe, substancje koloryzujące i małe ilości metali. W zależności od przeznaczenia oleju wiele z wymienionych zanieczyszczeń ma niepożądany wpływ na stabilność (składowanie), smak i zabarwienie późniejszego produktu. Z tego też względu niezbędnym jest rafinowanie, tj. wydzielanie substancji kleistych oraz innych zanieczyszczeń z surowych olejów glicerydowych tak dalece jak tylko jest możliwe. Zasadniczo, pierwszym etapem w rafinacji olejów glicerydowych jest tak zwany etap odśluzowywania, tj. wydzielania fosfatydów. W tym kontekście określenie “odśluzowywanie” dotyczy każdej ewentualnej obróbki, na przykład kondycjonowania oleju, wpływa na wydzielanie substancji kleistych oraz składników towarzyszących. W znanych procesach odśluzowywania do surowego oleju glicerydowego dodaje się wodę w celu uwodnienia fosfatydów, które następnie wydziela się np. przez odwirowanie. Ze względu na to, że odśluzowany olej jeszcze częściowo zawiera “nie-zdolne do hydratacji” fosfatydy na niedopuszczalnie wysokim poziomie, po etapie odśluzowywania wodą, następuje etap obróbki chemicznej substancjami kwaśnymi i alkalicznymi w celu wydzielenia pozostałości fosfatydów i zobojętnienia wolnych kwasów tłuszczowych (“rafinacja - alkaliczna”).
Następnie, tak wytworzony sopstok wydziela się ze zobojętnionego oleju na drodze odwirowywania, Uzyskany olej poddaje się dalszej rafinacji z zastosowaniem obróbki odbarwiającej i deodoryzującej.
Po opisanym powyżej etapie odśluzowywania wodą, zasadniczo pozostałości fosforu ocenia się, że wynoszą na poziomie 100-250 ppm.
W procesie odśluzowywania jaki przedstawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 049 686, surowy lub odśluzowany wodą olej zadaje się stężonym kwasem, takim jak w szczególności kwas cytrynowy, przy czym poziom pozostałości fosforu obniża się do poziomu 20-50 ppm. Ten sposób odśluzowywania nazywa się metodą superodśluzowywania.
Europejski opis zgłoszenia patentowego EP-A-0269277 dotyczy sposobu odśluzowywania olejów triglicerydowych, który obejmuje wytworzenie dyspersji kwasu organicznego lub bezwodnika kwasowego w surowym oleju, a następnie dyspersji wodnej. Ostatecznie wytwarza się szlam (osad ściekowy). Początkowo sposób ten prowadzi się w temperaturze nie wyższej niż 40°C.
Europejski opis patentowy EP-A-0182396 dotyczy sposobu obróbki oleju glicerydowego przez wydzielanie nierozpuszczalnych cząstek o wielkości 0,04-25 mikrometrów, po czym olej odśluzowuje się. Jako substancję wyjściową w tym przypadku nie stosuje się oleju odśluzowanego.
Europejski opis patentowy EP-A-0077526 dotyczy sposobu wytwarzania rafinowanego oleju jadalnego, w którym surowy olej odśluzowywuje się wodą, a następnie reagentem odśluzowywania stanowiącym kwas organiczny lub nieorganiczny albo ich bezwodniki.
Odpowiednie metody odśluzowywania są również przedstawione np. w opisach patentowych Wielkiej Brytanii nr 1 565 569, Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 240 972, nr 4 276 227 oraz europejskim nr EP- 0 195 991.
Obecnie stwierdzono, że chociaż odśluzowane oleje majjąwizualnie klarowność “kryształu” to jednak nadal zawierają pewną ilość pozostałości, nierozpuszczalnych cząstek, takich jak uwodnione fosfatydy, które nie mogą być wydzielone przez proste odwirowanie.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że po odśluzowaniu lub superodśluzowaniu mogą być wydzielone dalsze cząstki na drodze odpowiedniej technologii oddzielania po poddaniu odśluzowanego oleju warunkom promotującym aglomerację i/lub dodatkowemu wytwarzaniu cząstek zawierających nierozpuszczalne substancje kleiste, takim jak odpowiednie przetrzymywanie w czasie w odpowiedniej temperaturze ewentualnie przez dodanie substancji alkalicznych promotujących aglomerację, przy czym otrzymuje się poziom pozostałości fosforu poniżej 15 albo 10 lub nawet 5 ppm.
169 950
Sposób rafinowania oleju glicerydowego z zastosowaniem substancji alkalicznych według wynalazku polega na tym, że stanowiący substancję wyjściową, odśluzowany olej glicerydowy miesza się z substancją alkaliczną w ilości równoważnej około 0,01 do 100% wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju, a następnie utrzymuje się mieszaninę w temperaturze poniżej 40°C, po czym wydziela się nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób rafinowania oleju glicerydowego polegający na tym, że stanowiący substancję wyjściową odśluzowany olej utrzymuje się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od temperatury otoczenia do 40°C w czasie wystarczającym do spowodowania aglomeracji nierozpuszczalnych cząstek; po czym wydziela się wytworzone nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
Substancję alkaliczną stosuje się korzystnie w ilości równoważnej 0,05-50% wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju.
Jako substancję alkaliczną stosuje się korzystnie ług, wodorotlenek sodu, krzemian sodu lub węglan wapnia.
Korzystnie mieszaninę oleju i substancji alkalicznej utrzymuje się w temperaturze poniżej 40°C w czasie 0,5-5 godzin.
W przypadku sposobu według wynalazku bez dodawania substancji alkalicznej korzystnie olej utrzymuje się w temperaturze poniżej 40°C w czasie od 0,5 godziny do dwóch tygodni.
W sposobie według wynalazku korzystnie do oleju dodaje się środek promotujący formowanie nierozpuszczonych cząstek i/lub promotujący aglomerację nierozpuszczonych cząstek, taki jak: fosfatyd zdolny do hydratacji, zhydrolizowany fosfatyd i ich mieszaninę.
W etapie wydzielania można dodawać adsorbent i/lub absorbent dla usunięcia nierozpuszczalnych cząstek, które następnie usuwa się za pomocą filtracji, mikrofiltracji, odwirowania, sedymentacji i/lub dekantacji.
Bezpośrednio przed etapem wydzielania mieszaninę oleju albo sam olej ogrzewa się do temperatury 50-80°C.
Zasadniczym elementem w niniejszym sposobie rafinowania jest to, że olej glicerydowy jest najpierw odśluzowany. Odśluzowanie to może być przeprowadzone każdą metodą odśluzowywania, która obejmuje hydratację fosfatydów i odpowiednie zmniejszenie poziomu pozostałości fosforu w zakresie 5-250 ppm wagowych oleju.
W tym celu w sposobie według wynalazku określenie “odśluzowanie” dotyczy olejów glicerydowych poddanych obróbce, która obejmuje dodawanie do wymienionego oleju wody samej lub obok albo następnie po lub przed substancjami chemicznymi, takich jak substancje kwaśne i/lub alkaliczne w celu przeprowadzenia samego odśluzowania lub także dodatkowo w celu wyeliminowania co najmniej części nieglicerydowych składników, takich jak w szczególności fosfatydy, nierozpuszczone w oleju ze względu na hydratację, a następnie oddzielenie wymienionych nierozpuszczalnych, uwodnionych substancji na drodze odwirowania lub filtracji do poziomu pozostałości fosforu w zakresie 5-250 ppm.
Najprostsza postać etapu odśluzowywania przy otrzymywaniu substancji wyjściowej obejmuje dodawanie do surowego oleju glicerydowego stosunkowo małej ilości wody, w szczególności 0,2-5%, a korzystnie 0,5-3% wagowych w odniesieniu do oleju, następnie oddziela się osad zawierający fosfatydy za pomocą odwirowywania. Ten tak zwany proces wodny odśluzowywaniajest dobrze znanym w technologii i odpowiednie warunkijego przeprowadzania są opisane w literaturze technicznej.
'Najkorzystniej substancję wyjściową uzyskuje się jak opisano w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 049 686 korzystny sposób super-odśluzowywania obejmuje dyspergowanie efektywnej ilości stężonego kwasu lub bezwodnika kwasowego w surowym albo ewentualnie wodno-odśluzowanym oleju, a następnie dyspergowanie odpowiedniej ilości wody w oleju poddanym działaniu kwasu. Uwodniony osad oddziela się, po czym mieszaninę oleju, kwasu oraz wody utrzymuje się w czasie co najmniej 5 minut w temperaturze poniżej 40°C.
Podczas wytwarzania substancji wyjściowej dla osiągnięcia poziomu pozostałości fosforu wynoszącego 20-50 ppm, surowy olej poddaje się korzystnie działaniu stężonego roztworu
169 950 kwasu cytrynowego w temperaturze 70-90°C w czasie 10-20 minut. Następnie, dodaje się wodę w ilości 0,2-5% , korzystnie 0,5-3% wagowych oleju. Mieszaninę chłodzi się albo przed albo po z-» *-»o o-ι tz» » » »' ιλΙμ ć_ w tym. czasie przebiegu korzystnie poniżej 25 J.J_ ♦.....-J-. ___,_Λ_____ · ΛΛθΓ dodaniu wody du temperatury pomZej 40 c, optymalna hydratacja zdolnych do hydratacji fosfatydów, przy czym mieszaninę oleju, kwasu oraz wody utrzymuje się w tej temperaturze w czasie korzystnie ponad 1 h, a najkorzystniej 2-4 h.
W zaleZności od poziomu nie-zdolnych do hydratacji fosfatydów może być korzystna dalsza dodatkowa hydratacja fosfatydów metodą. przedstawioną w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 162 260. Takie dodatkowe hydrolizowanie fosfatydów moZe być korzystne, jak przedstawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 584 141. Następnie, osad zawierający fosfatydy oddziela się od oleju za pomocą wirówki.
Następnie, po etapie odśluzowywania (z etapem oddzielania osadu włącznie), otrzymany odśluzowany olej stanowi substrat, który poddaje się dalszej obróbce sposobem według wynalazku w celu wydzielenia pozostałej części nierozpuszczalnych fosfatydów występujących w postaci bardzo małych cząstek mających krytyczną średnicę oddzielania poniżej 0,05-10 mikronów w zależności od stosowanej technologii rozdzielania i warunków rozdzielania.
Szczególnie odpowiednią i korzystną metodą dla tego rozdzielania jest, jak stwierdzono, filtracja odśluzowanego oleju przez mikrofiltr o odpowiednim wymiarze porów.
Według wynalazku sposób rafinowania oleju glicerydowego obejmuje dalszy etap odśluzowywania oleju, polegający na tym, że etap odśluzowywania następuje po etapie filtrowania już odśluzowanego oleju przez filtr o przeciętnym wymiarze porów odpowiednim do zmniejszenia poziomu pozostałości fosforu poniżej 15 ppm wagowych oleju.
W celu zmniejszenia pozostałości fosforu do poziomu poniżej 15 ppm w sposobie według wynalazku stosuje się filtr o przeciętnym wymiarze porów poniżej około 5 mikronów. Ponadto i korzystnie, redukcję do poniżej 10 lub nawet poniżej 5 ppm pozostałości fosforu można uzyskać stosując mikrofiltr o wymiarach porów poniżej 0,5 mikrona, a najkorzystniej w zakresie 0,1-0,3 mikrona.
W sposobie według wynalazku aglomerację można zainicjować i/lub zwiększyć poddając odśluzowany olej warunkom inicjującym wytwarzanie szczególnej substancji (kleistej), która jest nierozpuszczalna w oleju i/lub warunkom promotowania aglomeracji nierozpuszczalnych cząstek, takim jak przetrzymywanie w czasie, obniżenie temperatury, dodawania środków inicjujących wytwarzanie szczególnej substancji i/lub promotowanie aglomeracji nierozpuszczalnych cząstek, a mianowicie dodawanie substancji alkalicznych (ług, krzemian sodu, węglan wapnia itp.), można także dodawać zdolne do hydrolizy fosfatydy (patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 162 260), zhydrolizowane fosfatydy (patent Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 584 141).
W odniesieniu do substancji alkalicznych dodaje się je w odpowiedniej ilości wynoszącej około 0,01 do 100% wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju. Korzystna ilość substancji alkalicznych wynosi około 0,05-50% wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju. Odpowiednio do dodawania tych środków ustala się czas aglomeracji, temperaturę aglomeracji i w razie potrzeby w wyższej temperaturze lub w konkretnej temperaturze w wymienionym zakresie można skrócić czas aglomeracji.
Ewentualnie etap oddzielania może obejmować dodawanie absorbenta lub adsorbenta dla wydzielania nierozpuszczalnych cząstek.
Przykładami adsorbentów są ziemia bieląca, substancje zawierające węgiel aktywowany, substancje celulozowe, takie jak Arbocel (znak towarowy). Przykładami absorbentów są mikroporowate krzemionki i krzemiany glinu, takie jak Trisyl (znak towarowy).
W sposobie według wynalazku korzystnie, bezpośrednio przed etapem wydzielania zanieczyszczeń podgrzewa się olej do temperatury 50-80°C. W warunkach bardzo korzystnych dla procesu aglomerowania zamiast lub podczas dodawania do etapu mikrofiltrowania stosuje się także etap oddzielania przez wirowanie albo inne metody oddzielania odpowiednie do wydzielenia nierozpuszczalnych substancji z oleju.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku stosuje się olej poddany super-odśluzowywaniu, ponieważ czas aglomerowania jest znacznie zredukowany, i mogą być stosowane wyższe
169 5^50 temperatury aglomerowania. Najkorzystniej, etap aglomerowania przeprowadza się w tej samej temperaturze jaką stosowano podczas super-odśluzowywania.
Nierozpuszczalne cząstki lub aglomeraty w sposobie według wynalazku można wydzielić przez mikrofiltrację, filtrację, odwirowania, sedymentację lub dekantację. Po wydzieleniu cząstek, rafinowanie oleju, na przykład zawierającego pozostałość fosforu na poziomie poniżej 15 ppm, korzystnie poniżej 10 ppm albo poniżej 5 lub 2 ppm, można kontynuować metodą refinowania odpowiednią do otrzymania żądanego oleju rafinowanego, np. przez odbarwienie (wybielanie) i deodoryzację.
Szczególnie korzystną metodą w sposobie według wynalazku jest rafinowanie fizyczne, które obejmuje etapy odśluzowywania, zmniejszania poziomu pozostałości fosforu do poniżej 15 ppm, odbarwiania (wybielania) lecz nie obejmuje etapu rafinowania alkalicznego. Istnieje możliwość pominięcia także etapu odbarwiania (wybielania).
Bardzo niski poziom zawartości pozostałości fosforu poniżej 10 ppm lub nawet 5 ppm można osiągnąć sposobem według wynalazku i wywiera to korzystny wpływ na zużycie środka wybielającego w etapie odbarwiania (wybielania) ze względu na znaczenie ekonomiczne procesu rafinowania i trudną redukcję zanieczyszczeń połączoną ze znanym zużyciem środków wybielających/odbarwiających.
Generalnie, im niższa ilość pozostałości fosforu po etapie odśluzowywania tym łatwiej przeprowadza się sposób według wynalazku. W szczególności, niski poziom fosfatydów po odśluzowywaniu wpływa na łatwiejszą obróbkę w etapie rafinowania alkalicznego lub nawet może stanowić o możliwości pominięcia etapu rafinowania alkalicznego i w takim przypadku olej jest poddawany tylko rafinowaniu za pomocą działania czasu i temperatury. W konsekwencji proces rafinowania według wynalazku, który nie obejmuje działania substancjami alkalicznymi, jest często nazywany “rafinowaniem fizycznym” i jest szczególnie pożądany ze względu na zmniejszenia zanieczyszczenia środowiska, łatwość obróbki oraz wydajność.
Poniższe przykłady ilustrują przedmiot wynalazku.
Przykład I dotyczy przeprowadzania odśluzowywania oleju, to jest wytwarzania substancji wyjściowej w sposobie według wynalazku.
Przykład I. Surowy olej rzepakowy odśluzowywano niżej podaną metodą:
1. surowy olej mieszano z 2% zhydrolizowanej lecytyny oraz 0,12% monowodzianu kwasu cytrynowego (w postaci 50% roztworu) w temperaturze 65°C;
2. po 20 min. mieszano z 1,7% wody;
3. mieszaninę utrzymywano w temperaturze poniżej 40°C i pozostawiono do hydratacji w czasie 3 h; i
4. oddzielano osad od oleju w temperaturze 65°C w oddzielaczu wirówkowym.
Następnie, uzyskany odśluzowany olej poddawano mikrofiltracji z zastosowaniem filtra
Miliporte (znak towarowy) o wymiarach porów w zakresie 1,20-0,22 pm. Otrzymane przeciętne wyniki testów przedstawiono poniżej:
| pozostałość P w ppm | |
| po odśluzowaniu, niefiltrowany | 20 |
| filtrowany (1,20 pm) | 10 |
| filtrowany (0,80 pm) | 7 |
| filtrowany (0,65 pm) | 8 |
| filtrowany (0,45 pm) | 5 |
| filtrowany (0,22 pm) | 4 __ t |
169 950
Dla celów porównawczych te same testy na filtrację przeprowadzono z nie-odśluzowanym olejem rzepakowym (tj. obejmującym pozostałości fosfatydów tylko w postaci nieuwodnionej).
Otrzymane wyniki przedstawiono poniżej:
| pozostałość p w ppm | ||
| nie-odśluzowany | odśluzowany i osuszony | |
| niefiltrowany | 410 | 18 |
| filtrowany (1,20 pm) | 430 | 18 |
| filtrowany (0,65 pm) | 410 | 17 |
| filtrowany (0,22 pm) | 420 | 17 |
Porównanie to ewidentnie wskazuje, że etap mikrofiltracji daje odpowiednie wyniki tylko w przypadku odśluzowanego oleju zawierającego resztki cząstek, np. fosfatydów. Powtórne dodawanie wody wpływa na powtórne wytwarzanie nierozpuszczalnych cząstek, które można wydzielić przez mikrofiltrację jak przedstawiono w pierwszych 5 testach mikrofiltracji.
Przykład II. Surowy olej rzepakowy poddawano superodśluzowaniu w sposób opisany w przykładzie I. Następnie do otrzymanej substancji wyjściowej dodawano wodorotlenek sodu w ilości około 15% lub 25% wolnych kwasów tłuszczowych (ffa) obecnych w oleju (równoważnik odpowiednio 0,19% i 0,32% ffa). Wodorotlenek sodu intensywnie mieszano z super-odśluzowanym olejem rzepakowym.
Po czasie przetrzymywania 3-4 h w temperaturze pokojowej próbki oleju filtrowano z zastosowaniem filtra o wymiarach porów odpowiednio 8; 1,2 i 0,4 pm.
Otrzymane wyniki dwóch niezależnych doświadczeń podsumowano w tabeli 1.
Tabela 1.
| Dodatek substancji alkalicznych | pozostałość P (ppm) po 3-4 h przetrzymywania | |||
| nf | 8 pm | 1,2 pm | 0,4 pm | |
| nie dodano | 7-9 | 4,3-6,0 | 3,5-5,5 | 2,1-3,3 |
| dodatek wodorotlenku równoważnik 15% ffa | 8 | 2,7 | 2,1 | 0,4 |
| równoważnik 25% ffa | 10 | 5,2 | 3,9 | - |
Przykład III. Surowy olej rzepakowy poddano superodśluzowaniu z zastosowaniem metody opisanej w przykładzie I. Do otrzymanego oleju super odśluzowanego dodawano substancje alkaliczne i przetrzymywano w czasie 3-4 h w temperaturze otoczenia (poniżej 30°C). Następnie przeprowadzono etap oddzielania z zastosowaniem wyskalowanej klarownicy pracującej systemem ciągłym (Wastfalia SAOOH 205) w konwencjonalnych warunkach ciśnienia zwrotnego i różnych przerobach. Otrzymane wyniki zestawiono w tabeli 2.
Tabela 2
| Nr doświad- czenia | Warunki klarowania oleju rzepakowego (sdg-RP1) Przerób (l/h) | Ilość dodanych substancji alkalicznych (% ffa) | Pozostałość P (ppm) | ffa (%) | Fe (ppm) | Ca/Mg/Na (ppm) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| I | wyjściowy 5 13 | 0 0 0 | 7,0 4,0 4,4 |
169 950
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 25 30 | 0 0 | 4,9 4,2 | ||||
| II | wyjściowy sdg-RP | 15 | 7,7 | 0,88 | 0,1 | 1,3/0,6/140 |
| 7 | 15 | 1,0 | 0,81 | <0,1 | 0,3/0,1/4,3 | |
| 17 | 15 | 1,9 | 0,83 | <0,1 | 0,2/0,1/7,9 | |
| 63 | 15 | 0,7 | 0,83 | <0,1 | 0,3/0,3/9,3 | |
| III | 2 wyjściowy sdg-RP | 25 | 10,3 | - | - | -/-/- |
| 23 | 25 | 0,7 | 0,78 | 0,4 | 1,3/0,4/16 | |
| 40 | 25 | 2,0 | 0,78 | 0,4 | 1,0/2,2/13 | |
| 105 | 25 | 1,4 | 0,80 | 0,3 | 0,9/0,2/6,5 | |
| 125 | 25 | 1,2 | 0,75 | 1,0 | 0,9/0,2/33 |
Uwaga 1: warunki super-odśluzowywania: wprowadzanie oleju w temperaturze 80-85°C;
zawartość P oleju wprowadzanego 1^)00-1100 ppm obejmująca 2,2% zhydrolizowanej lecytyny; dozowanie monowodzianu kwasu cytrynowego 0,12%, dozowanie wody 2,2%; czas hydratacji 3 h; temperatura oddzielania 65°C.
Uwaga 2: zwiększenie poziomu fosforu wyjściowego w doświadczeniach II i III wpływał z zanieczyszczeń klarownicy.
Tabela 2 ewidentnie wskazuje, że pozostałe, nierozpuszczalne i nie możliwe do odwirowania cząstki, takie jak fosfatydy mogą być efektywnie oddzielone przez odwirowanie przy stosunkowo wysokim przerobie z zastosowaniem sposobu według wynalazku, to jest przez dodawanie substancji alkalicznych.
Przykład IV. Surowy olej rzepakowy podano superodśluzowaniu sposobem opisanym w doświadczeniu III przykładu III. Nierozpuszczalne, zaglomerowane cząstki oddzielano metodą mikrofiltracji (filtr Micorze produkcji Asahi, powierzchnia filtru = 0,2 m2).
Otrzymane wyniki podsumowano w tabeli 3.
Tabela 3
| Charakterystyka oleju | Przed mikrofiltracją | Po mikrofiltracji |
| pozostałość P (ppm) | 16,4 | 2,0 |
| ffa (%) | 0,92 | 0,76 |
| Ca/Mg/ppm/ | 5,3/1,5 | 0,5/0,2 |
| Fe/ppm/ | 1,3 | 0,2 |
| Na/ppm/ | 610 | 0,9 |
Przykłady V-IX.
W tabeli 4 zestawiono parametry prowadzenia sposobu według wynalazku i osiągnięte wyniki w poszczególnych przykładach. Po oznacza początkową zawartość fosforu, zaś Pe oznacza końcową zawartość fosforu.
Tabela 4
| Przykład nr | Odśluzowywanie | Aglomeracja | Odwirowanie | Po | Pe |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| V | odś luzowanie-wodą | temp. pokojowa/ 2 tygodnie | filtracja mikrofiltracja | 140 | 19-2,4 |
| VI | super-odśluzowanie | 25°C/120 min | odwirowywanie | 12 | 5,9-2,2 |
| VII | super-odśluzowanie + odwoskowanie | 25°C/30 min | mikrofiltracja | 60 | 2 |
169 950
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| VIII | super-odśluzowanie | alkalia/3-4 h | filtracja + mikrofiltracja | 7-9 | 5,2-0,4 |
| IX | super-odśluzowanie | alkalia/3-4 h | odwirowanie | 7-10,7 | 4-0,7 |
Przykład X. Przykład ten jest przykładem porównawczym. W tabeli 5 porównano sposób według wynalazku ze sposobem, w którym użyto kwasy. Wszystkie pozostałe warunki prowadzenia procesu były takie same.
Tabela 5
Doświadczenia z olejami super-odśluzowanymi w temperaturze 25°C
| Dodatek | Rodzaj oleju | Po | Pe | |
| Sposób według | bez użycia dodatków | olej słonecznikowy | 30 | 10 |
| zastrzeżenia 11 | olej sojowy | 17 | 2 | |
| Dodatek substancji | NaOH | słonecznikowy | 38 | 1 |
| alkalicznych | NaOH | sojowy | 14 | 1 |
| KOH | słonecznikowy | 35 | 1 | |
| wegług zastrzeżenia 1* | NH4OH | słonecznikowy | 42 | 1 |
| NH4OH | sojowy | 19 | 3 | |
| Porównawczy ** | kwas cytrynowy | olej rzepakowy | 18 | 11 |
| kwas fosforowy | olej rzepakowy | 19 | 19 |
* równoważnik 15% wolnych kwasów tłuszczowych ** olej super-odśluzowany, ilość użytych kwasów odpowiadała ilości substancji alkalicznych Po i Pe ma znaczenie podane przy omówieniu tabeli 4.
W tabeli 5 udokumentowano działanie dodatku substancji alkalicznych i/lub temperatury w sposobie według wynalazku w porównaniu do dodatku kwasu cytrynowego i kwasu fosforowego. Przedstawione wyniki wskazująna nieoczekiwane obniżenie zawartości Po, tj. fosforu początkowego, z otrzymaniem Pe, tj. końcowej zawartości fosforu, w sposobie według wynalazku w porównaniu do sposobu, w którym zastosowano kwasy. Podane wyniki ewidentnie ilustrują korzyści otrzymane sposobem według wynalazku.
Przykład XI. Przykład ten jest przykładem porównawczym. Ilustruje on wpływ dodatku alkalii w odniesieniu do różnych wartości temperatury stosowanych w sposobie według wynalazku oraz dla porównania użycia równoważnych ilości kwasów i wyższych wartości temperatury niż w sposobie według wynalazku. Pozostałe warunki prowadzenia procesu były takie same.
Tabela 6
| Dodatek | Rodzaj oleju | Wartość temperatury | Pe (ppm) |
| NaOH | olej słonecznikowy | 22°C | 1 |
| NaOH | olej sojowy | 28°C | 1 |
| KOH | olej słonecznikowy | 32°C | 1 |
| NH4OH | olej słonecznikowy | 32°C | 1 |
| NH4OH | olej sojowy | 40°C | 2 |
| * kwas cytrynowy | olej rzepakowy | 45°C | 4 |
| * kwas fosforowy | olej rzepakowy | 55°C 80°C | 6 12 |
Pe ma znaczenie podane przy omówieniu tabeli 4 * dane porównawcze.
169 950
Z przeprowadzonych przykładów oraz danych zestawionych w tabelach wynikają wymierne efekty otrzymane sposobem według wynalazku.
Sposób według wynalazku dzięki użyciu dodatkowego etapu po procesie odśluzowania i z zastosowaniem odśluzowanego lub super-odśluzowanego oleju jako substancji wyjściowej daje wymierne korzyści, które dotąd były niemożliwe do przewidzenia i uzyskania.
Stanowi on więc dalszy postęp w dziedzinie procesu rafinowania olejów.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (18)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób rafinowania oleju glicerydowego z zastosowaniem substancji alkalicznych, znamienny tym, że stanowiący substancję wyjściowąodśluzowany olej glicerydowy miesza się z substancją alkaliczną w ilości równoważnej około 0,01 do 100%wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju, a następnie utrzymuje się mieszaninę w temperaturze poniżej 40°C, po czym wydziela się nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że substancję alkaliczną stosuje się w ilości równoważnej 0,05-50% wolnych kwasów tłuszczowych obecnych w odśluzowanym oleju.
- 3. Sposób według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że jako substancję alkaliczną stosuje się ług, wodorotlenek sodu, krzemian sodu lub węglan wapnia.
- 4. Sposób według zastrz. 1, albo 2, znamienny tym, że jako olej glicerydowy poddawany rafinowaniu stosuje się superodśluzowywany olej glicerydowy.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że mieszaninę utrzymuje się w temperaturze poniżej 40°C w czasie 0,5-5 godzin.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do oleju dodaje się środek promotujący formowanie nierozpuszczonych cząstek i/lub promotujący aglomerację nierozpuszczonych cząstek.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek promotujący stosuje się fosfatyd zdolny do hydratacji, zhydrolizowany fosfatyd i ich mieszaninę.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie wydzielania dodaje się adsorbent i/lub absorbent dla usunięcia nierozpuszczalnych cząstek.
- 9. Sposób według zastrz. 1, albo 6, albo 7, albo 8, znamienny tym, że wymienione cząstki usuwa się za pomocą filtracji, mikrofiltracji, odwirowania, sedymentacji i/lub dekantacji.
- 10. Sposób według zastrz. 1, albo 6, albo 7, albo 8, znamienny tym, że mieszaninę oleju ogrzewa się do temperatury 50-80°C bezpośrednio przed etapem wydzielania.
- 11. Sposób rafinowania oleju glicerydowego, znamienny tym, że stanowiący substancję wyjściowąodśluzowany olej utrzymuje się w temperaturze mieszczącej się w zakresie od temperatury otoczenia do 40°C w czasie wystarczającym do spowodowania aglomeracji nierozpuszczalnych cząstek, po czym wydziela się wytworzone nierozpuszczalne zanieczyszczenia.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, ze jako olej glicerydowy stosuje się olej super-odśluzowany.
- 13. Sposób według zastrz. 11, albo 12, znamienny tym, że olej utrzymuje się w temperaturze poniżej 40°C w czasie od 0,5 godziny do dwóch tygodni.
- 14. Sposób według zastrz. 11, albo 12, znamienny tym, że do oleju dodaje się środek promotujący formowanie nierozpuszczonych cząstek i/lub promotujący aglomerację nierozpuszczonych cząstek.
- 15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że jako środek promotujący stosuje się fosfatyd zdolny do hydratacji, zhydrolizowany fosfatyd i ich mieszaninę.
- 16. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, ze w etapie wydzielania dodaje się adsorbent i/lub absorbent dla usunięcia nierozpuszczonych cząstek.
- 17. Sposób według zastrz. 11, albo 12, znamienny tym, że wymienione zanieczyszczenia usuwa się za pomocą filtracji, mikrofiltracji, odwirowania, sedymentacji i/lub dekantacji.
- 18. Sposób według zastrz. 11, albo 12, albo 15, znamienny tym, że olej ogrzewa się do temperatury 50-80°C bezpośrednio przed etapem wydzielania zanieczyszczeń.* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888814732A GB8814732D0 (en) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | Method of refining clyceride oils |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL169950B1 true PL169950B1 (pl) | 1996-09-30 |
Family
ID=10639072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL89280135A PL169950B1 (pl) | 1988-06-21 | 1989-06-21 | Sposób rafinowania oleju glicerydowego PL PL PL PL PL PL |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5516924A (pl) |
| EP (2) | EP0348004B2 (pl) |
| JP (1) | JP2921684B2 (pl) |
| AT (2) | ATE90380T1 (pl) |
| AU (1) | AU623907B2 (pl) |
| CA (1) | CA1333403C (pl) |
| CZ (1) | CZ280730B6 (pl) |
| DE (2) | DE68922626T2 (pl) |
| ES (2) | ES2041973T5 (pl) |
| GB (1) | GB8814732D0 (pl) |
| HU (1) | HU208549B (pl) |
| IN (1) | IN169829B (pl) |
| MY (1) | MY111680A (pl) |
| PL (1) | PL169950B1 (pl) |
| PT (2) | PT90936B (pl) |
| RU (1) | RU2037516C1 (pl) |
| SK (2) | SK279186B6 (pl) |
| TR (1) | TR26639A (pl) |
| UA (1) | UA25920A1 (pl) |
| YU (1) | YU46272B (pl) |
| ZA (1) | ZA894682B (pl) |
Families Citing this family (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8914603D0 (en) * | 1989-06-26 | 1989-08-16 | Unilever Plc | Method for refining virgin olive oil |
| CA2040677A1 (en) * | 1991-04-03 | 1992-10-04 | Gabriella J. Toeneboehn | Fatty chemicals and wax esters |
| EP0534524A2 (en) * | 1991-09-26 | 1993-03-31 | Unilever N.V. | Direct hydrogenation process for glyceride oil |
| EP0583648A3 (en) | 1992-08-19 | 1995-02-01 | Vandemoortele Int Nv | Continuous refining process with reduced waste flows. |
| FR2702774B1 (fr) * | 1993-03-16 | 1995-06-16 | Internale Rech Ag Centre Coop | Raffinage d'huiles vegetales ou animales par filtration. |
| BE1007151A3 (fr) * | 1993-06-18 | 1995-04-11 | Tirtiaux Fractionnement | Procede de degommage d'un corps gras et corps gras ainsi obtenu. |
| FR2760756B1 (fr) * | 1997-03-17 | 2003-09-19 | Richard De Nyons | Procede de production des huiles vegetales hypoallergeniques |
| US6844458B2 (en) | 1998-11-20 | 2005-01-18 | Ip Holdings, L.L.C. | Vegetable oil refining |
| US6426423B1 (en) * | 1998-11-20 | 2002-07-30 | I.P. Holdings | Methods for treating phosphatide-containing mixtures |
| US6376689B1 (en) | 1999-09-02 | 2002-04-23 | Cargill, Incorporated | Removal of gum and chlorophyll-type compounds from vegetable oils |
| SE516992C2 (sv) * | 1999-10-07 | 2002-04-02 | Jaerlaasa Faergindustrier Ab | Linolja och förfarande för dess framställning |
| WO2001089674A2 (en) * | 2000-05-24 | 2001-11-29 | The Texas A & M University System | Degumming of edible oils by ultrafiltration |
| US6511690B1 (en) | 2001-02-01 | 2003-01-28 | Carolina Soy Products, Inc. | Soybean oil process |
| US7544820B2 (en) * | 2001-02-01 | 2009-06-09 | Carolina Soy Products Llc | Vegetable oil process |
| EP1417288B1 (en) | 2001-07-23 | 2018-08-29 | Cargill, Incorporated | Method and apparatus for processing vegetable oils |
| US20040158088A1 (en) * | 2002-08-23 | 2004-08-12 | Texas A&M University | Sequential crystallization and adsorptive refining of triglyceride oils |
| ES2282385T3 (es) * | 2002-10-31 | 2007-10-16 | Carapelli Firenze S.P.A | Procedimiento de tratamiento fisico de aceite de oliva. |
| PL1656449T3 (pl) | 2003-08-21 | 2009-08-31 | Monsanto Technology Llc | Desaturazy kwasów tłuszczowych z Primula |
| CA2562548C (en) | 2004-04-16 | 2019-08-20 | Monsanto Technology Llc | Expression of fatty acid desaturases in corn |
| ATE469957T1 (de) | 2004-11-04 | 2010-06-15 | Monsanto Technology Llc | Verfahren zur herstellung von ölzusammensetzungen |
| RU2007137272A (ru) * | 2005-03-09 | 2009-04-20 | Карджилл, Инкорпорейтед (Us) | Разделение подсолнечного масла и воска |
| US7112688B1 (en) | 2005-08-11 | 2006-09-26 | Carolina Soy Products, Llc | Soybean oil process |
| US7648539B2 (en) * | 2005-11-25 | 2010-01-19 | Tellus Renewables Llc | Diesel Fuel composition |
| BR122018075948B1 (pt) | 2006-03-10 | 2023-05-16 | Monsanto Technology Llc | Métodos de produzir uma planta de soja com teor de ácidos graxos de semente alterados |
| SE531141C2 (sv) * | 2007-05-10 | 2009-01-07 | Alfa Laval Corp Ab | Centrifugalseparator med transportörgänga som förhindrar avskiljda partiklar att täppa till rotorns insida |
| GB2455542B (en) * | 2007-12-13 | 2012-08-08 | Living Fuels Ltd | Method for preparing a fuel oil and a fuel oil prepared by the same |
| US8017819B2 (en) | 2008-04-25 | 2011-09-13 | Conocophillips Company | Thermal treatment of triglycerides |
| US20110047866A1 (en) * | 2009-08-31 | 2011-03-03 | Conocophillips Company | Removal of impurities from oils and/or fats |
| US9480271B2 (en) | 2009-09-15 | 2016-11-01 | Monsanto Technology Llc | Soybean seed and oil compositions and methods of making same |
| CN101760298B (zh) * | 2010-02-01 | 2012-06-20 | 东北农业大学 | 油脂碱炼水洗废水用于脱胶中的方法 |
| AU2013364289B2 (en) * | 2012-12-19 | 2016-07-14 | Buckman Laboratories International, Inc. | Methods and systems for bio-oil recovery and separation aids therefor |
| FI128345B (en) * | 2016-08-05 | 2020-03-31 | Neste Oyj | Method for cleaning the feed |
| US12157822B2 (en) | 2017-05-24 | 2024-12-03 | Poet Research, Inc. | Methods of producing vegetable oils with low minerals, metals, or other contaminants |
| WO2018217198A1 (en) | 2017-05-24 | 2018-11-29 | Mccurdy Alexander T | Enhanced alkyl ester containing oil compositions and methods of making and using the same |
| US10711221B2 (en) | 2018-02-09 | 2020-07-14 | Poet Research, Inc. | Method of refining a grain oil composition to make one or more grain oil products, and related systems |
| HUE060558T2 (hu) | 2018-06-11 | 2023-03-28 | Poet Res Inc | Eljárások gabonaolaj-készítmény nyersanyag finomítására és ezzel kapcsolatos rendszerek készítmények és alkalmazások |
| CA3189121A1 (en) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | Poet Research, Inc. | Endogenous lipase for metal reduction in distillers corn oil |
| US12502625B1 (en) | 2021-03-31 | 2025-12-23 | Poet Research, Inc. | Homogenous emulsion from a grain material fermentation |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3590059A (en) * | 1969-09-11 | 1971-06-29 | Salador Huileries Antonin Roux | Process for the purification of edible oils |
| US4113752A (en) * | 1971-09-23 | 1978-09-12 | Showa Sangyo Kabushiki Kaisha | Method for refining of palm oils |
| GB1541017A (en) * | 1975-03-10 | 1979-02-21 | Unilever Ltd | Degumming process for triglyceride oils |
| GB1585166A (en) * | 1976-09-10 | 1981-02-25 | Unilever Ltd | Oil purification by adding hydratable phosphatides |
| US4155924A (en) * | 1977-01-24 | 1979-05-22 | Petrolite Corporation | Quality improvement process for organic liquid |
| DK46678A (da) * | 1977-02-17 | 1978-08-18 | Calgon Corp | Fremgangsmaade til raffinering af vegetabilske spiseolier |
| GB1565569A (en) * | 1977-11-25 | 1980-04-23 | Simon Rosedowns Ltd | Degumming of triglyceride oil |
| US4240972A (en) * | 1978-12-19 | 1980-12-23 | Canada Packers Limited | Continuous process for contacting of triglyceride oils with _an acid |
| JPS5635709A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-08 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Dephosphorization method of molten iron alloy |
| US4276227A (en) * | 1980-03-07 | 1981-06-30 | The Procter & Gamble Company | Method of treating edible oil with alkali using interfacial surface mixer |
| JPS5950277B2 (ja) * | 1980-12-30 | 1984-12-07 | 日東電工株式会社 | 粗製グリセリド油組成物の精製方法 |
| US4519952A (en) * | 1981-04-10 | 1985-05-28 | Uop Inc. | Process for separating fatty acids from unsaponifiables |
| MX7580E (es) * | 1981-10-15 | 1989-11-23 | Cpc International Inc | Procedimiento para la refinacion de aceites vegetales crudos |
| JPS5950718B2 (ja) * | 1981-11-30 | 1984-12-10 | 旭化成株式会社 | 植物性油の膜による精製方法 |
| JPS6017478B2 (ja) * | 1982-04-09 | 1985-05-02 | 旭化成株式会社 | 植物油の処理法 |
| JPS6025477B2 (ja) * | 1982-04-21 | 1985-06-18 | ユニリ−バ− ナ−ムロ−ゼ ベンノ−トシヤ−プ | リピッドの精製方法 |
| JPS58194994A (ja) * | 1982-05-10 | 1983-11-14 | リノ−ル油脂株式会社 | 粗製グリセリド油組成物の精製方法 |
| GB8307594D0 (en) * | 1983-03-18 | 1983-04-27 | Unilever Plc | Triglyceride oils |
| GB2162530B (en) * | 1984-07-30 | 1988-07-13 | Cpc International Inc | Bleaching and dewaxing of edible vegetable oils |
| US4981620A (en) * | 1984-07-30 | 1991-01-01 | Cpc International Inc. | In-line dewaxing of edible vegetable oils |
| GB8423229D0 (en) * | 1984-09-14 | 1984-10-17 | Unilever Plc | Treating triglyceride oil |
| US4629588A (en) * | 1984-12-07 | 1986-12-16 | W. R. Grace & Co. | Method for refining glyceride oils using amorphous silica |
| GB8506907D0 (en) * | 1985-03-18 | 1985-04-24 | Safinco Coordination Centre Nv | Removal of non-hydratable phoshatides from vegetable oils |
| DE3771670D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-08-29 | Cambrian Eng Group Ltd | Verfahren zum entschleimen von triglyceridoelen. |
| JP2524720B2 (ja) * | 1986-12-02 | 1996-08-14 | 昭和産業株式会社 | 油脂の脱ガム方法 |
-
1988
- 1988-06-21 GB GB888814732A patent/GB8814732D0/en active Pending
-
1989
- 1989-06-19 CA CA000603261A patent/CA1333403C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-19 AU AU36544/89A patent/AU623907B2/en not_active Expired
- 1989-06-20 RU SU894614435A patent/RU2037516C1/ru active
- 1989-06-20 ES ES89201635T patent/ES2041973T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 DE DE68922626T patent/DE68922626T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 YU YU125689A patent/YU46272B/sh unknown
- 1989-06-20 ZA ZA894682A patent/ZA894682B/xx unknown
- 1989-06-20 MY MYPI89000827A patent/MY111680A/en unknown
- 1989-06-20 HU HU893148A patent/HU208549B/hu unknown
- 1989-06-20 EP EP89201635A patent/EP0348004B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 ES ES92203179T patent/ES2073241T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 AT AT89201635T patent/ATE90380T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-20 AT AT92203179T patent/ATE122378T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-20 UA UA4614435A patent/UA25920A1/uk unknown
- 1989-06-20 EP EP92203179A patent/EP0526954B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-20 DE DE68906967T patent/DE68906967T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 JP JP1159392A patent/JP2921684B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-21 TR TR89/0448A patent/TR26639A/xx unknown
- 1989-06-21 CZ CS893733A patent/CZ280730B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 SK SK3733-89A patent/SK279186B6/sk unknown
- 1989-06-21 PL PL89280135A patent/PL169950B1/pl unknown
- 1989-06-21 PT PT90936A patent/PT90936B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-06-21 IN IN170/BOM/89A patent/IN169829B/en unknown
-
1995
- 1995-01-03 US US08/368,249 patent/US5516924A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-05 PT PT101766A patent/PT101766B/pt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-19 SK SK73-98A patent/SK279266B6/sk unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL169950B1 (pl) | Sposób rafinowania oleju glicerydowego PL PL PL PL PL PL | |
| US20110288320A1 (en) | Purification treatment of fatty materials | |
| CS214879B2 (en) | Method of removing the impurities from the triglyceride oils | |
| US5286886A (en) | Method of refining glyceride oils | |
| SK279220B6 (sk) | Spôsob kontinuálneho odstraňovania gumovitej fázyz | |
| US6448423B1 (en) | Refining of glyceride oils by treatment with silicate solutions and filtration | |
| JP2535551B2 (ja) | 精製油の製造方法 | |
| US5449797A (en) | Process for the removal of soap from glyceride oils and/or wax esters using an amorphous adsorbent | |
| US5210242A (en) | Process for soap splitting using a high temperature treatment | |
| CZ289662B6 (cs) | Způsob rafinace olejů s obsahem glyceridů |