HU206951B - Insecticidal composition comprising 1-pyridylimidazole derivatives as active ingredient - Google Patents

Insecticidal composition comprising 1-pyridylimidazole derivatives as active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU206951B
HU206951B HU91549A HU54991A HU206951B HU 206951 B HU206951 B HU 206951B HU 91549 A HU91549 A HU 91549A HU 54991 A HU54991 A HU 54991A HU 206951 B HU206951 B HU 206951B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
chloro
insecticidal composition
priority
formula
Prior art date
Application number
HU91549A
Other languages
English (en)
Other versions
HU910549D0 (en
HUT58059A (en
Inventor
Hiroki Tomioka
Noriyasu Sakamoto
Kimitoshi Umeda
Hiroaki Fujimoto
Takao Ishiwatari
Hiroshi Kisida
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU910549D0 publication Critical patent/HU910549D0/hu
Publication of HUT58059A publication Critical patent/HUT58059A/hu
Publication of HU206951B publication Critical patent/HU206951B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Description

(57) KIVONAT
A találmány szerinti rovarirtó kompozíció (I) általános képletű - a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy Cj_3 alkilcsoport;
R2 jelentése CM haloalkil csoport;
R3 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport;
és
R4 jelentése C,_3 haloalkil csoport hatóanyagot tartalmaz.
A találmány szerinti készítmény eredményesen felhasználható a legkülönbözőbb káros rovarok irtására.
(I)
HU 206 951
A leírás terjedelme: 12 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 206 951 B
A találmány az (I) általános képletű - a képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy C,_3 alkilcsoport;
R2 jelentése C]_4 haloalkil csoport;
R3 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoporí;
és
R4 jelentése haloalkil-csoport új l-piridil-imidazol-származékokat tartalmazó inszekticid késztíményekre vonatkozik.
A 3 868 458 sz. és a 3 940484 sz. USA-beli szabadalmi leírások olyan inszekticid kompozíciókat ismertetnek, amelyek hatóanyagként l-(diszubsztituált karbamoil vagy tiokarbamoil)-2-R3-4-R4-imidazol-származékokat tartalmaznak.
A 3 996366 sz. USA-beli szabadalmi leírás olyan inszekticid kompozíciókat ismertet, amelyek 1-(N,Ndiszubsztituált karbamoil)-2-R3-4-R4-imidazol-származékokat tartalmaznak.
Mind a három felsorolt anterioritás szerint felhasznált hatóanyagok szerkezete eltér a találmány szerinti kompozíciókban felhasznált hatóanyagokétól, amelyek
-piridilimidazol-származékok.
Kiváló inszekticid hatással rendelkező vegyületek beható vizsgálatai alapján azt találtuk, hogy az (I) általános képletű - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - 1-piridil-imidazol-származékok rendkívül jó inszekticid hatást mutatnak.
Az (I) általános képletű - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - 1-piridil-imidazol-származékok előállítására szolgáló eljárást a csatolt rajzon bemutatott I. reakcióvázlat szerint folytathatjuk le. A reakcióvázlaton R1, R2, R3 és R jelentése a fenti, és A jelentése halogénatom.
Az (I) általános képletben a halogénatom fluor-, klór- vagy brómatom lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok a származékok, amelyekben az R1 szubsztituens jelentése célszerűen hidrogénatom vagy C^-alkilcsoport; az R2 szubsztituens előnyös jelentése C,_3 haloalkil csoport, amelyben a halogénatom fluor-, klór- vagy brómatom lehet; R3 előnyös jelentése fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport; R4 előnyös jelentése C,_3 haloalkil-csoport, amelyben a halogénkomponens előnyösen fluoratom. Még előnyösebbek az olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R1 jelentése hidrogénatomvagy metilcsoport; R2 jelentése C2 haloalkilcsoport, amelyben a halogénkomponens fluor-, klór-vagy brómatom; R3 jelentése fluor- vagy klóratom; és R4 jelentése trifluor-metil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek további előnyös származékaiban R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; R2 jelentése -CF2CF2X általános képletű haloalkil-csoport, ahol X jelentése hidrogén-, fluor-, klórvagy brómatom; R3 jelentése klóratom; és R4 trifluormetil-csoportot jelent. Legelőnyösebbek azok a (I) általános képletű vegyületek, ahol R] jelentése metilcsoport; R2 jelentése -CF2CF2X általános képletű csoport, amelyben X hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot jelent; R3 jelentése klóratom; és R4 trifluor-metil-csoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületeket- ahol R1, R2,
R3 és R4 jelentése a fenti - olyan módon állíthatjuk elő, hogy egy (III) általános képletű - ahol A, R3 és R4 jelentése a fenti - halogenid-származékot egy (II) általános képletű - ahol R1 és R2 jelentése a fenti - imidazol-származékkal reagáltatunk mintegy -5 °C és mintegy 150 °C közötti hőmérsékleten oldószerben, a hidrogén-halogenidet megkötő reagens jelenlétében.
A reakcióban felhasznált reagensek mennyisége a következő: a (II) általános képletű imidazol-származék egy mól ekvivalens mennyiségére számítva a (III) általános képletű halogenid-származékot 1-2 mól ekvivalens mennyiségben, míg a hidrogén-halogenid megkötésére használt reagenst 1-4 mól ekvivalens mennyiségben használjuk.
Mindkét fentebbi reakcióban felhasználható oldószerek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: alifás szénhidrogének, mint hexán, heptán, Ugróin, petroléter stb.; aromás szénhidrogének mint benzol, toluol, xilol stb.; halogénezett szénhidrogének mint kloroform, szén-tetraklorid, diklór-etán, klór-benzol, dlklór-benzol stb.; éterek, mint dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, etilén-glikol-dimetil-éter stb.; ketonok, mint aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, izoforon, ciklohexanon stb.; észterek, mint etil-acetát, butil-acetát stb.; nitrovegyületek, mint nitro-etán, nitrobenzol stb,; nitrilek, mint acetonitril, izobutironitril stb.; terc-aminok, mint piridin, trietil-amin, N,N-dietilanilin, tributil-amin, N-metil-morfolin stb.; savamidok, mint formamid, Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dimetilacetamid stb.; kénvegyületek, mint dimetil-szulfoxid, szulfolán stb.; vagy a felsorolt oldószerek elegyei.
A hidrogén-halogenid megkötésére használható reagensek példáiként az alábbi vegyületeket nevezzük meg: szerves bázisok, mint piridin, trietil-amin, N,Ndietil-anilin; szervetlen bázisok, mint nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kalcium-karbonát, nátrium-hidrid stb.; alkálifém-alkoxidok, mint nátriummetoxid, nátrium-etoxid stb.
A reakció befejeződése után a szokásos módon utókezelést végzünk. Ha szükséges és kívánatos, a terméket tovább tisztíthatjuk kromatográfíával, desztillálással, átkristályosítással stb.
A kiindulási vegyületekként használt (II) általános képletű - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti imidazolszármazékokat és a (ΙΠ) általános képletű ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - halogenidszármazékokat az alábbi irodalmi helyeken ismertetett módszerekkel:
868 458 sz., 3 940 484 sz. és 3 996 366 sz. USA-beli szabadalmi leírások; J. Org. Chem. 47, 2867 (1982); 86286370 sz. japán közrebocsátási irat; 3888932 sz. és 3 928 416 sz. USA-beli szabadalmi leírások; 23 100 sz. és 34402 sz. európai szabadalmi leírás; 2606393 sz. és 3 545 570 sz. német szabadalmi leírások; 4184041 sz. USA-beli szabadalmi leírás; 2002368 sz. és 1121211 sz. angol szabadalmi leírások; 84-20269 sz. japán közrebocsátási irat, vagy az ezekben ismertetetthez hasonló módszerekkel állíthatjuk elő.
A vegyületek példáiként az alábbi 1. táblázatban
HU 206 951 B ismertetett vegyületeket adjuk meg. A táblázatban megadott jelentések az (I) általános képlet szimbólumaira vonatkoznak.
I. táblázat
R1 R2 R3 R4
H cf3 F cf3
H cf3 Cl cf3
H cf3 Br cf3
H cf3 no2 cf3
H cf3 cf3 cf3
H cf2cf2h F cf3
H cf2cf2h Cl cf3
H cf2cf2h Br cf3
H cf2cf2h no2 cf3
H cf2cf2h CF3 CF3
H cf2cf3 F cf3
H cf2cf3 Cl cf3
H cf2cf3 Br cf3
H cf2cf3 no2 cf3
H cf2cf3 cf3 cf3
H cf2cf2ci F cf3
H cf2cf2ci Cl cf3
H cf2cf2ci Br cf3
H cf2cf2ci no2 cf3
H cf2cf2ci cf3 cf3
H CF2CF2®^ F cf3
H CF2CF2Br Cl cf3
H CF2CF2Br Br cf3
H CF2CF2Br no2 cf3
H CF2CF2Br cf3 cf3
H CF2CF2CF3 F CF3
H cf2cf2cf3 Cl cf3
H cf2cf2cf3 Br cf3
H cf2cf2cf3 no2 cf3
H cf2cf2cf3 cf3 cf3
H cf2cf2cf2cf3 Cl cf3
H cf2cf2cf2cf3 Br cf3
ch3 cf3 F cf3
ch3 cf3 Cl cf3
ch3 cf3 Br cf3
ch3 cf3 no2 cf3
ch3 cf3 cf3 cf3
ch3 cf2cf2h F cf3
ch3 cf2cf2h Cl cf3
ch3 cf2cf2h Br cf3
R1 R2 R3 R4
ch3 cf2cf2h no2 cf3
ch3 cf2cf2h cf3 cf3
ch3 cf2cf3 F cf3
ch3 cf2cf3 Cl cf3
ch3 cf2cf3 Br cf3
ch3 cf2cf3 no2 cf3
ch3 cf2cf3 cf3 cf3
ch3 cf2cf2ci F cf3
ch3 cf2cf2ci Cl cf3
ch3 cf2cf2ci Br cf3
ch3 cf2cf2ci no2 cf3
ch3 cf2cf2ci cf3 cf3
ch3 CF2CF2Br F cf3
ch3 CF2CF2Br Cl cf3
ch3 CF2CF2Br Br cf3
ch3 CF2CF2Br no2 cf3
ch3 CF2CF2Br cf3 cf3
ch3 CF2CF2CF3 F cf3
ch3 cf2cf2cf3 Cl cf3
ch3 cf2cf2cf3 Br cf3
ch3 cf2cf2cf3 no2 cf3
ch3 cf2cf2cf3 cf3 cf3
ch3 cf2cf2cf2cf3 Cl CF3
ch3 cf2cf2cf2cf3 Br cf3
c2h5 cf3 F cf3
c2h5 cf3 Cl cf3
c2h5 cf3 Br cf3
c2h5 cf3 cf3 cf3
QjHs cf2cf2h F cf3
C2H5 cf2cf2h Cl cf3
C2Hj cf2cf2h Br cf3
C2Hs cf2cf2h cf3 cf3
c2h5 cf2cf3 F cf3
c2h5 cf2cf3 Cl CF3
c2h5 cf2cf3 Br cf3
c2h5 cf2cf3 cf3 cf3
c2h5 cf2cf2ci F cf3
C2H5 cf2cf2ci Cl cf3
c2h5 cf2cf2ci Br cf3
c2h5 cf2cf2ci cf3 cf3
C2H5 CF2CF2Br F cf3
c2h5 CF2CF2Br Cl cf3
c2h5 CF2CF2Br Br cf3
c2h5 CF2CF2Br cf3 cf3
C2H5 CF2CF2CF3 F cf3
HU 206 951 Β
R1 R2 R3 R4
c2h5 cf2cf2cf3 Cl cf3
c2h5 cf2cf2cf3 Br cf3
C2H5 cf2cf2cf3 CF3 cf3
C3H7-11 cf3 F cf3
C3H7-H CF3 Cl cf3
C3H7-Í1 cf3 Br cf3
C3H7-n CF3 cf3 cf3
C3H7-n cf2cf2h F cf3
C3H7-n cf2cf2h Cl cf3
cf2cf2h Br cf3
C3H7-n cf2cf2h cf3 cf3
C3H7-n cf2cf3 F cf3
C3H7-n cf2cf3 Cl cf3
ΟβΗγ-η cf2cf3 Br cf3
C3H7-11 cf2cf3 cf3 cf3
C3H7-11 cf2cf2ci F cf3
C3H7-n cf2cf2ci Cl cf3
C3H7-n cf2cf2ci Br CF3
C3H7-n cf2cf2ci CF3 cf3
C3H7-I1 CF2CF2Br F cf3
C3H7-n CF2CF2Br Cl cf3
C3H7-H CF2CF2Br Br cf3
C3H7-n CF2CF2Br cf3 cf3
C3H7-n CF2CF2CF3 F cf3
C3H7-n cf2cf2cf3 Cl cf3
C3H7-Í1 cf2cf2cf3 Br cf3
C3H7-Í1 cf2cf2cf3 cf3 cf3
C3H7-izo cf3 F cf3
C3H7-ízo cf3 Cl cf3
C3H7-ízo cf3 Br cf3
C3H7-ízo cf3 cf3 cf3
C3H7-izo cf2cf2h F cf3
C3H7-ízo cf2cf2h Cl cf3
C3H7-ízo cf2cf2h Br cf3
C3H7-izo cf2cf2h CF3 cf3
C3H7-ízo cf2cf3 F cf3
C3H7-ízo cf2cf3 Cl cf3
C3H7-ízo cf2cf3 Br cf3
C3H7-ízo cf2cf3 cf3 cf3
C3H7-ízo cf2cf2ci F cf3
C3H7-ízo cf2cf2ci Cl cf3
C3H7-ízo cf2cf2ci Br cf3
C3H7-ízo cf2cf2ci cf3 cf3
C3Ht-ízo CF2CF2Br F cf3
C3H7-ízo CF2CF2Br Cl cf3
R1 R2 R3 R4
C3H7-izo CF2CF2Br Br cf3
C3H7-ízo CF2CF2Br cf3 cf3
C3H7-ízo CF2CF2CF3 F cf3
C3H7-ízo CF2CF2CF3 Cl cf3
C3H7-ízo CF2CF2CF3 Br cf3
C3H7-ízo CF2CF2CF3 cf3 cf3
Azon káros rovarok példáiként, amelyek ellen a találmány szerinti vegyületek figyelemre méltó hatásokat mutatnak, az alábbiakat nevezzük meg:
A Hemiptera rendbe tartozó káros rovarok:
Szöcskék, így a réti sarkantyúskabóca (Laodelphax striatella), barna növényszöcske (Nilaparvata lugens), fehérhátú rizsszöcske (Sogatella furcifera) stb.; levélszöcskék, így a zöld rizslevélszöcske (Nephotettix cinticeps), (Nephotettix virescens) stb.; levéltetvek, poloskák, fehérlegyek, pajzstetvek, csipkepoloskák, levélbolhák stb.
A Lepidoptera rendbe tartozó káros rovarok:
Iloncamolyok, így az ázsiai rizsszármoly (Chilo suppressalis), rizslevél-görgető (Chaphalocrocis medinalis), aszalványmoly (Plodia interpunctella) stb.; molyok, így a gyapotbagoly (Spodoptera litura), amerikai rizssereghemyó (Pseudaletia separata), káposztabagoly (Mamestra brassicae) stb.; pieridák, így a közönséges répalepke (Pieris rapae crucivora) stb.; tortricidák vagy tortricid molyok, így az Adoxophyes spp„ Grapholita spp. stb.; karpozinidák, ezüstösszámyú molyok (Lynetiidae), gyapjaslepkék (Lymantriidae), araszoló aranybagoly (Autographa nigrisigna); az Agrotis spp.-hez tartozó káros rovarok, így a vetési bagolylepke (Agrotis segetum), a fekete bagolypille (Agrotis ipsilon); a Hiliothis spp.-hez tartozó káros rovarok; a káposztamoly (Plutella xylostella), a ruhamolyok (Tineidae), a hüvelykészítő ruhamoly (Tinea tamslucens), a ruhamoly (Tineola biselliella) stb.
A Diptera rendbe tartozó káros rovarok:
Moszkitók, így a közönséges dalos szúnyog (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus stb.; Aedes spp., így a sárgalázszúnyog (Aedes aegypty), Aedes albopictus stb.; az Anopheles spp., így az Anopheles sinensis stb.; az árvaszúnyogok (Chironomidae); az igazi legyek (Muscidae), így a házi légy (Musca domestica), a kerítéslégy (Muscina stabulans) stb.; a dongólegyek (Calliphoridae); a húslegyek (Sarcophaginae); a csillárlégy (Fannia canicularis); a viráglegyek (Anthomyiinae), mint a babszárrontó légy (Delia platóra), a hagymalégy (Delia antiqua) stb.; a fúró legyek (Tephritidae); a harmatlegyek (Drosophilidae); a lepkeszúnyogok (Psychodidae); a púposszúnyogok (Simuliidae); Tabanidae; istállólegyek (Stomoxyidae) stb.
A Coleoptera rendbe tartozó káros rovarok:
Búzagyökérférgek, így a nyugati búzagyökérféreg (Diabrotica virgifera), déli búzagyökérféreg (Diabrotica undecimpunctata) stb.; ganéjtúró bogarak (Scarabaeidae), így a rézszínű galacsintúró bogár (Anomala cuprea), a szójabogár (Anomala rufocuprea) stb.; a
HU 206 951 Β zsizsikek, így a kukoricazsizsik (Sitophilus zeamais), a vízirizs zsizsik (Lissorhoptrus oryzophilus), a kínia babzsizsik (Callosobruchys chineneis) stb.; a gyászbogarak (Tenebrionidae), így a lisztbogár (Tenebrio molitor), a kukoricabogár (Tribolium castaneum) stb,; a levélbogarak (Chrysomelidae), így a töklevél-bogár (Aulacophora femoralis), a csíkos földibolha (Phyllotreta striolata) stb.; az Anobiidae; az Epilachna spp., így a huszonnyolcpöttyű katicabogár (Epilachna vigintioctopunctata) stb.; a falisztbogarak (Lyctidae); a csuklyásbogarak (Bostrychidae); a Cerambycidae; a ruhabogár (Paederus fuscipes) stb.
A Dictyoptera rendbe tartozó káros rovarok:
A német csótány (Blattéba germanica), a füstbama csótány (Periplaneta fuliginosa), az amerikai csótány (Periplaneta americana), a barna csótány (Periplaneta brunnea), a konyhai csótány (Blatta orientalis) stb. A Thysanoptera rendbe tartozó káros rovarok:
A pálmatripsz (Thrips palmi), a virágtripsz (Thrips hawaiiensis) stb.
A Hymenoptera rendbe tartozó káros rovarok:
A hangyák (Formicidae); a valódi darazsak (Vespidae); a rabló fémdarazsak (Bethybdae); a valódi levéldarazsak (Tenthredinidae), így a repcedarázs (Athalia rosae ruficomis) stb.
Az Orthoptera rendbe tartozó káros rovarok:
A lótücskök (Gryllotalpidae); a sáskafélék (Acrididae) stb.
Az Aphaniptera rendbe tartozó káros rovarok:
Purex irritans stb.
Az Anoplura rendbe tartozó káros rovarok:
A fejtető (Pediculus humánus capitis), a lapostetű (Phthirus pubis) stb.
Az Isoptera rendbe tartozó káros rovarok:
Reticubtermes speratus, a föld alatti termesz (Coptotermes formosanus) stb.
A fentieken kívül a találmány szerinti vegyületek nagyon hatásosak olyan rovarok ellen, amelyek a szokásos rovarölő szerekkel szemben ellenállóképességet fejtenek ki.
Ha a vegyületeket rovarölő kompozíciók hatóanyagaként használjuk, a vegyületek felhasználhatók bármilyen egyéb komponens hozzáadása nébeül, de általában a vegyületeket összekeverjük szilárd hordozóval, folyékony hordozóval, gáznemű hordozóval, eleséggel stb., és szükséges, bl. kívánt esetben a keveréket még kiegészítjük felületaktív anyaggal és egyéb, a rovarölő készítmények előábítása során használatos segédanyagokkal, majd olajpermetet, emulgeálható koncentrátumot, nedvesíthető port, ömleszthető koncentrátumot, granulátumot, port, aeroszolt, füstölőszert (ködképző szert stb.), mérgező csalétket stb. készítünk belőle.
Ezek a felsorolt készítmények általában 0,01-95 tömeg% mennyiségben tartalmazzák a találmány szerinti vegyületeket mint hatóanyagot.
A készítmények előállításához használt szilárd hordozóanyagok példáiként az alábbiakat említjük meg: agyagok (kaobn-agyag, diatómaföld, szintetikus hidratált szilícium-dioxid, bentonit, Fubasami-agyag, fehérföld stb.) finom porai vagy granulátumai, talkum, kerámiai termékek, egyéb szervetlen ásványi anyagok (szeriek, kvarc, kén, aktív szén, kalcium-karbonát, hidratált szilícium-dioxid stb.), műtrágyák (ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid, ammónium-klorid stb.)
A folyékony hordozók példáiként az alábbi anyagokat nevezzük meg: víz, alkoholok (metanol, etanol stb.) ketonok (aceton, metil-etil-keton stb.), aromás szénhidrogének (benzol, toluol, xilol, etil-benzol, metil-naftalin stb.), alifás szénhidrogének (hexán, ciklohexán, kerozin, gázolaj stb.), észterek (etil-acetát, butil-acetát stb.), nitrilek (acetonitril, izobutironitril stb.), éterek (diizopropil-éter, dioxán stb.), savamidok (N,N-dimetil-formamid, Ν,Ν-dimetil-acetamid stb.), halogénezett szénhidrogének (diklórmetán, triklór-etán, szén-tetraklorid stb.), dimetil-szulfoxid; növényi olajok, így szójaolaj, gyapotmagolaj stb.
A gáz alakú hordozók, vagyis a hajtóanyagok példáiként megemlítjük a freongázt, a butángázt, a folyékony kőolajpárlatot (liquefied petróleum gas, LPG), a dimetil-étert, a széndioxidot stb.
A felületaktív anyagok példáiként az alábbi anyagokat említjük meg: alkil-szulfátok, alkil-szulfonsavsók, alkil-aril-szulfonsavsók, alkil-aril-éterek és azok polioxi-etilénszármazékai, polietilén-glikol-éter, többértékű alkoholok észterei, cukoralkohol-származékok stb.
A kötőanyagként, diszpergálószerként és egyéb célokra felhasználható segédanyagok példáiként az alábbi anyagokat említjük meg: kazein, zselatin, poliszacharidok (keményítőporok, gumiarábikum, cellulózszármazékok, alginsav stb.), lignin-származékok, bentonit, cukrok, szintetikus vízoldható nagymolekulasúlyú anyagok (polivinil-alkohol, polivinil-pirrolidon, poliakrilsav stb.).
A stabilizálószerek példáiként az alábbi anyagokat említjük meg: savas izopropil-foszfát (PAP), 2,6di(terc-butil)-4-metil-fenol (BHT), 2-terc-butil-4-metoxi-fenol és 3-terc-butil-4-metoxi-fenol keveréke (BHA), növényi olajok, ásványi olajok, felületaktív anyagok, zsírsavak és azok észterei és hasonlók.
A mérgező csalétkek alapanyagaként az alábbiakat említjük meg: élelmiszer-komponensek, így szemes takarmányból készült porok, eszenciális növényi olajok, cukrok, kristályos cellulóz stb.; antioxidánsok, így dibutil-hidroxi-toluol, nor-dihidroguajársav stb.; tartósítószerek, így dehidroecetsav stb.; táplálkozási zavarokat megelőző anyagok, így a pirospaprika-porok stb.; ízesítőanyagok, így a sajtaroma, a vöröshagyma-aroma stb.
Az így kapott készítményeket az adott formában vagy vízzel való hígítás stb. után használhatjuk fel. Arra is lehetőség van, hogy a készítményeket egyéb inszekticid, nematocid, akaricid, baktericid vagy herbicid hatóanyagokkal, növényi növekedést szabályozó anyagokkal, szinergetikus hatású anyagokkal, műtrágyákkal, talajjavító szerekkel, állati táplálékkal stb. összekeverve, vagy azokkal egyidejűleg, összekeverés nélkül használjuk fel.
Amikor a találmány szerinti vegyületeket mezőgazdasági célra rovarirtóként használjuk fel, a dózis általá5
HU 206 951 B bán 0,1-100 g/100 m2, Amikor vízzel való hígítás után emulgeálható koncentrátumokat, nedvesíthető porokat, ömleszthető koncentrátumokat stb. használunk, a koncentráció 0,1-500 ppm A granulátumokat, porokat stb. hígítás nélkül használhatjuk fel. 1 Háztartási és közegészségügyi célokra az emulgeálható koncentrátumokat, nedvesíthető porokat és ömleszthető koncentrátumokat vízzel 0,1-500 ppm koncentrációra hígítjuk. Az olajokat, aeroszolokat, füstölőszereket, mérgező csalétkeket stb. hígítás nélkül 1 használhatjuk.
A dózisok és koncentrációk a kiszerelés módjától, az alkalmazás időpontjától, helyétől és módjától, a rovar fajtájától, az okozott kár minőségétől és mennyiségétől stb. függően változhatnak, és a fentebb megadott 1 határoknál kisebbek és nagyobbak is lehetnek.
Az alábbiakban a találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül szintézis-példák, formálási példák és kísérleti példák segítségével részletesebben ismertetjük.
1. szintézis-példa [a (3) sz. vegyület szintézise]
0,37 g (2 mmól) 4(5)-pentafluor-etil-imidazol 5 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatához 80 mg (2 mmól) 60%-os olajos nátrium-hidridet 2 adunk jeges hűtés közben, majd 10 percen át változatlan hőmérsékleten keverjük. A reakció befejeződése után az elegyhez 0,43 g (2 mmól) 2,3-diklór-5trifluor-metil-piridint adunk, majd 8 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakció befejeződése után az elegyet vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Ezután a maradékot konyhasóoldatta] mossuk, magnézium szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott terméket kovasavgélen kromatografáljuk. így 0,24 g l-(3-kIór-5trifluor-metil-piridin-2-il)-4-pentafluor-etil-imidazo lt kapunk.
Olvadáspont: 52,0 °C.
2. szintézis-példa [a (11) sz. vegyület szintézise]
0,22 g (1 mmól) 2-metil-4-(5)-klór-1,1,2,2-tetrafluor-etil)-imidazol 5 ml Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatához 0,21 g (1,5 mmól) vízmentes káliumkarbonátot és 0,22 g (1 mmól) 2,3-diklór-5-triluor-metil-piridint adunk, majd 80-85 °C-on 7 órán át keverjük. A reakció befejeződése után az elegyet vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Ezután a maradékot konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott terméket kovasavgélen kromatografáljuk. így 0,27 g l-(3-klór-5-trifluor-metil-piridin-2-il)-2-metil4-(2-klór-l,l,2,2-tetrafluor-etil-imidazolt kapunk.
Olvadáspont: 137,5 °C.
Az (I) általános képletű vegyületek azonos módon végzett szintézisére vonatkozó példákat a 2. táblázatban mutatunk be.
2. táblázat
A vegyület sorszáma R1 R2 R3 R4 Fizikai állandó
(1) H cf3 Cl CF3 m. p. 73,3 °C
(2) H cf2cf2h Cl cf3 ng’4 1,4813
(3) H cf2cf3 Cl cf3 m. p. 52,0 °C
(4) H cf2cf3 cf3 cf3 n§’9 1,4220
(5) H CF2CF2Br Cl cf3 n2j 1,4999
(6) H CF2CF2Br cf3 cf3 n24,5 1,4550
(7) ch3 CF2CF2CF3 Cl cf3 m. p. 77,9°C
(8) ch3 cf3 Cl cf3 m. p. 73,5 °C
(9) ch3 cf2cf2h Cl cf3 m. p. 147,9 °C
00) ch3 cf2cf3 Cl cf3 m. p. 85,3 °C
(11) ch3 cf2cf2ci Cl cf3 m. p. 137,5 °C
(12) ch3 CF2CF2Br Cl cf3 m. p. 63-65 °C
(13) ch3 CF2CF2Br cf3 cf3 m. p. 60,3 °C
(14) ch2ch3 CF2CF2Br Cl cf3 n2^'2 1,4811
(15) CH(CH3)2 CF2CF2Br Cl cf3 ng 1,4788
Az alábbiakban formálási példákat mutatunk be, amelyekben a részek tömegrészeket jelentenek, és a zárójeles sorszámmal jelölt vegyületek a 2. táblázatban megadott vegyületekkel azonosak.
1. formálási példa
Emulgeálható koncentráltam
Az (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyületek mindegyikéből 10 részt oldunk 35 rész xilolban és
HU 206 951 B rész dimetil-formamidban, majd 14 rész polioxietilén-stiril-fenil-étert és 6 rész kalcium-dodecilbenzol-szulfonátot adunk az oldatokhoz. A kapott elegyeket alaposan elkeverjük, és így 10 tömeg%-os emulgeálható koncentrátumokat kapunk.
2. formálási példa
Nedvesíthető por
Az (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyületekböl 20 részt hozzáadunk 4 rész nátrium-lauril-szulfát, 2 rész kalcium-lignin-szulfonát, 20 rész finoman porított szintetikus hidratált szilícium-dioxid és 54 rész diatómaföld keverékéhez, majd az így kapott elegyet gyümölcslékeverőben keverjük, és így 20 tömeg%-os nedvesíthető port kapunk.
3. formálási példa
Szemcsék rész szintetikus hidratált szilícium-dioxidot, 5 rész finoman porított nátrium-dodecil-benzol-szulfonátot, 30 rész bentonitot és 55 rész agyagot hozzáadunk 5 rész (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyülethez, és a kapott keveréket alaposan összekeverjük, majd megfelelő mennyiségű vizet adunk az elegyhez, és keverés után szemcsézőgépben granuláljuk. Levegőn végzett szárítás után 5 tömeg%-os szemcséket kapunk.
4. formálási példa
Por
A (7) sorszámú vegyületből 1 részt oldunk megfelelő mennyiségű acetonban, majd 5 rész finoman porított szintetikus hidratált szilícium-dioxidot, 0,3 rész PAP-ot és 93,7 rész agyagot adunk az oldathoz. A keveréket gyümölcslékeverőben alaposan összekeverjük, majd az acetont lehajtjuk. így 1 tömeg%-os port kapunk.
5. formálási példa
Megömleszthető koncentrátum
A (12) sorszámú vegyületből 20 részt és 1,5 rész szorbitán-trioleátot elegyítünk 2 rész polivinil-alkoholt tartalmazó 28,5 rész vizes oldattal. A keveréket homokőrlővel 3 mikronnál kisebb részecskeátmérőjűre őröljük. A porhoz 40 rész olyan vizes oldatot adunk, amely 0,05 rész xantángumit és 0,1 rész alumínium-magnézium-szilikátot tartalmaz. Akeverékhez még 10 rész propilén-glikolt is adunk. Az így kapott elegyet alaposan öszszekeverjük, és így 20%-os ömleszthető koncentrátumot kapunk, amelyből vizes szuszpenzió állítható elő.
6. formálási példa
Olajpermet
Az (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyületek mindegyikéből 0,1 részt 5 rész xilol és 5 rész triklóretán elegyében oldunk, majd az oldathoz 89,9 rész szagtalanított kerozint keverünk. Ilyen módon 0,1 tömeg%-os olajpermetet kapunk.
7. formálási példa
Olaj alakú aeroszol
Az (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyületek mindegyikéből 0,1 részt, 0,2 rész tetrametrint, 0,1 rész d-fenotrint, 10 rész triklór-etánt és 59,6 rész szagtalanított kerozint elegyítünk egymással, ill. oldunk egymásban. Az oldatot aeroszol-tartályba töltjük. A tartályra szelepet szerelünk, majd 30 rész hajtóanyagot (cseppfolyósított kőolajpárlat) töltünk a szelepen keresztül nyomás alatt a tartályba és így olajbázisú aeroszolt kapunk.
8. formálási példa
Vízbázisú aeroszol
A (11) sorszámú vegyületből 0,2 részt, 0,2 rész dalletrint, 0,2 rész d-fenotrint, 5 rész xilolt, 3,4 rész szagtalanított kerozint és 1 rész emulgeálószert [ÁTMOS 300 (védjegyzett név, az Atlas Chemical Co., Ltd. terméke)] elegyítünk egymással és oldunk egymásban. A kapott oldatot 50 rész desztillált vízzel együtt aeroszoltartályba töltjük. A tartályra szelepet szerelünk, majd nyomás alatt a szelepen keresztül 40 rész hajtóanyagot (cseppfolyósított kőolajpárlat) töltünk a tartályba, és így vízbázisú aeroszolt kapunk.
9. formálási példa
Moszkitó-tekercs
0,3 g d-alletrint adunk 0,3 g (12) sorszámú vegyülethez, és a két anyag keverékét 20 ml acetonban oldjuk. Ezután az oldatot egyenletesen elkeverjük 99,4 g moszkitó-tekercs hordozóval (taba-por, borpárlat-maradék és fűrészpor 4:3:3 arányú keveréke), majd 120 ml vizet adunk hozzá. Az így kapott keveréket alaposan összegyúrjuk, formázzuk és megszárítjuk.
10. formálási példa
Elektromos moszkitó-háló
0,4 g (12) sorszámú vegyület, 0,4 g alletrin és 0,4 g piperonil-butoxid keverékét acetonban oldjuk, majd az oldat térfogatát acetonnal 10 ml-re egészítjük ki. Ebből az oldatból 0,5 ml térfogatú résszel egyenletesen átitatunk egy 2,5 cmxl,5 cm méretű és 0,3 cm vastagságú alapanyagot (gyapothulladék és gyapotpép keveréke lemez alakban megszilárdítva), aminek révén elektromos moszkitó-hálót kapunk.
11. formálási példa
Füstölőszer
100 mg (12) sorszámú vegyületet oldunk megfelelő mennyiségű acetonban, és a kapott oldattal átitatunk egy 4,0 cmx4,0 cm felületű és 1,2 cm vastagságú porózus kerámialemezt, aminek révén füstölőszert kapunk.
12. formálási példa
Mérgező csalétek
Az (l)-től (13)-ig terjedő sorszámú vegyületek mindegyikéből 25 mg-ot oldunk 0,5 ml acetonban, és az így kapott oldatokat rávisszük száraz állati eledelből készített 5 g porra. A port megszárítjuk, és így 0,5% mérget tartalmazó csalétket kapunk.
Az alábbiakban bemutatjuk a vegyületek hatékonyságát rovarölő kompozíciók hatóanyagaként való felhasználás esetén, az alább ismertetendő kísérleti pél7
HU 206 951 B dákra utalva, amelyekben a vegyületeket a 2. táblázatban megadott számokkal jelöljük meg, míg az összehasonlítás és ellenőrzés céljából használt vegyületeket az alábbi 3. táblázatban bemutatott vegyületek sorszámával adjuk meg.
3. táblázat
A vegyület képletének szimbóluma Megjegyzés
(A) A 3 868 458 sz. és a 3 940 484 sz. USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetett vegyület.
(B) A 3 996 366 sz. USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett vegyület.
1. kísérleti példa
Rovarölő kísérlet barna növényszöcske lárváival Az 1. formálási példa szerint készített emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítottuk olyan mértékben, hogy 500 ppm, ill. 0,5 ppm töménységű oldatokat kapjunk, majd kb. 12 cm hosszú, magról nőtt fiatal rizsnövényt egy percre az oldatba merítettünk. Levegőn való száradás után a rizsnövényt kémcsőbe helyeztük, és barna növényszöcske (Nilaparvata lugens) kb. 30 lárváját helyeztük rá. 6 nappal később megvizsgáltuk, hogy a lárvák élnek vagy elpusztultak-e. Az értékelésnél az alábbi fokozatokat használtuk:
a: nem volt élő rovar b: 5 vagy kevesebb élő rovar volt c: 6 vagy több élő rovar volt.
Az eredményeket a 4. táblázatban mutatjuk be.
4. táblázat
Vizsgált vegyület Koncentráció PPm Hatékonyság
(U 500 a
(2) 500 a
5 a
(3) 500 a
5 a
(4) 500 a
(5) 500 a
5 a
(6) 500 a
(7) 500 a
(8) 500 a
(9) 500 a
5 a
0,5 a
(10) 500 a
5 a
0,5 a
Vizsgált vegyület Koncentráció ppm Hatékonyság
(U) 500 a
5 a
0,5 a
(12) 500 a
5 a
0,5 a
(13) 500 a
(14) 500 a
5 a
(15) 500 a
Kezeletlen - c
2. kísérleti példa
Rovarölő kísérlet déli búzagyökérférgen
5,5 cm átmérőjű polietilén edény fenekére azonos méretű szűrőpapírt helyeztünk, majd az 1. formálási példa szerint készített emulgeálható koncenírátum 500 ppm vagy 50 ppm hígítású vizes oldatából 1 ml-t csepegtettünk a szűrőpapírra, és táplálékként egy fiatal kukoricahajtást helyeztünk az edénybe. Ezután kb. 30 déli búzagyökérféreg (Diabrotica undecimpunctata) petét helyeztünk az edénybe, majd az edényt lefedtük, és nyolc nappal később megvizsgáltuk, hogy a kikelt lárvák élnek vagy elpusztultak-e. Az értékelésnél az alábbi fokozatokat használtuk:
a: nem volt élő rovar b: 5 vagy kevesebb élő rovar volt c: 6 vagy több élő rovar volt.
Az eredményeket az 5. táblázatban mutatjuk be.
5. táblázat
Vizsgált vegyület Koncentráció PPm ' Hatékonyság
(1) 500 a
50 a
(2) 500 a
50 a
(3) 500 a
50 a
(4) 500 a
50 a
(5) 500 a
50 a
(6) 500 a
50 a
(7) 500 a
50 a
500 - a
HU 206 951 Β
Vizsgált vegyület Koncentráció ppm Hatékonyság
50 a
(9) 500 a
50 a
(10) 500 a
50 a
(11) 500 a
50 a
(12) 500 a
50 a
(13) 500 a
50 a
Kezeletlen - c
3. kísérleti példa
Rovarölő kísérlet dalos szúnyogon
Az 1. formálási példa szerint készített emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítottuk, és a hígításból 0,7 ml-t adtunk 100 ml ioncserélt vízhez olyan módon, hogy az oldat tényleges hatóanyag-koncentrációja
3,5 ppm legyen. A keverékben dalos szúnyog (Culex pipiens pallens) utolsó átalakulási fokú 20 lárváját helyeztük el. Egy nap eltelte után vizsgáltuk a lárvák pusztulását. A kiértékelésnél az alábbi fokozatokat alkalmaztuk:
a: 90% vagy több lárva elpusztult b: 10%-nál több, de 90%-nál kevesebb lárva pusztult el c: 10%-nál kevesebb lárva pusztult el.
6. táblázat
Vizsgált vegyület Hatékonyság
(1) a
(2) a
(3) a
(4) a
(5) a
(6) a
(7) a
(8) a
(9) a
(10) a
(11) a
(12) a
(13) a
(14) a
(15) a
Kezeletlen c
4. kísérleti példa
Inszekticid rovarölő kísérlet német csótányon
5,5 cm átmérőjű polietilén edény aljára azonos méretű szűrőpapírt helyeztünk, majd az 1. formálási példa szerint készített emulgeálható koncentrátum 500 ppm-es vizes hígításából 0,7 ml-t csepegtettünk a szűrőpapírra. Állati táplálékként egyenletesen elosztva 30 mg cukrot helyeztünk a szűrőpapírra. Ezután 10 kifejlett hím német csótányt (Blattella germanica) helyeztünk az edénybe. Az edényt lefedtük, majd 6 nappal később meghatároztuk az elpusztult és az élő rovarok számát, és ebből kiszámítottuk a pusztulás mértékét %-ban. Az eredményeket a 7. táblázatban mutatjuk be.
7. táblázat
Vizsgált vegyület Pusztulás (%) 500 ppm
(1) 100
(2) 100
(3) 100
(4) 100
(5) 100
(6) 100
(7) 100
(8) 100
(9) 100
(10) 100
(11) 100
(12) 100
(13) 100
(14) 100
(15) 100
(A) 0
(B) 0
Kezeletlen 0
5. kísérleti példa
Rovarölő kísérlet házi légyen
5,5 cm átmérőjű polietilén edény aljára azonos méretű szűrőpapírt helyeztünk, és az 1. formálási példa szerint készített emulgeálható koncentrátum 500 ppmes vizes hígításából 0,7 ml-t csepegtettünk a szűrőpapírra. Táplálékként egyenletes eloszlásban 30 mg cukrot helyeztünk el a szűrőpapíron, majd 10 kifejlett hím házi legyet (Musca domestica) tettünk az edénybe. Az edény lezárása után 48 órával megvizsgáltuk az elpusztult és az élő rovarokat, és két ismétléssel meghatároztuk a pusztulás mértékét. Az eredményeket a 8. táblázatban mutatjuk be.
HU 206 951 Β
8. táblázat
Vizsgált vegyület Pusztulás (%) 500 ppm
(1) 100
(2) 100
(3) 100
(4) 100
(5) 100
(6) 100
(7) 100
(8) 100
(9) 100
(10) 100
(Π) 100
(12) 100
(13) 100
(14) 100
(15) 100
Kezeletlen 0
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (13)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű - ahol
    R1 jelentése hidrogénatom vagy C,_3 alkilcsoport;
    R2 jelentése C1-4 haloalkil csoport;
    R3 jelentése halogénatom; és R4 jelentése C[_3 haloalkil csoport 1-piridil-imidazol-származékot 0,01-95 tömeg% mennyiségben tartalmazza a rovarirtószerek készítésében szokásos 99,99-5 tömeg% hordozóval elegyítve.
    (Elsőbbsége: 1990.06.29.)
  2. 2. Inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű - ahol
    R1 jelentése hidrogénatom vagy C,_3 alkilcsoport;
    R2 jelentése Cb4 haloalkil csoport;
    R3 jelentése halogénatom vagy trifluor-metil-csoport;
    és
    R4 jelentése Cj_3 haloalkilcsoport 1-piridil-imidazol-származékot 0,01-95 tömeg% menynyiségben tartalmazza az rovarirtószerek készítésében szokásos 99,99-5 tömeg% hordozóval elegyítve.
    (Elsőbbsége: 1991.02. 19.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R! hidrogénatom vagy C1-3 alkil csoport; R2 C,_3 haloalkil csoport, amely halogénatomként fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot tartalmaz; R3 trifluormetil csoport; és R4 C]_3 haloalkil csoport, amely halogénatomként fluoratomot tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1991.02.19.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R1 hidrogénatom vagy metilcsoport; R2 C2 haloalkil csoport, amely halogénatomként fluoratomot, klóratomot vagy brómatomot tartalmaz; R3 fluoratom vagy klóratom; és R4 trifluormetil csoport.
    (Elsőbbsége: 1990.06. 29.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R' hidrogénatom vagy metilcsoport; R2 -CF2CF2X képletű haloalkil csoport, ahol X jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom vagy brómatom; R3 klóratom; és R4 trifluormetil csoport.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R1 metil-csoport; R2 -CF2CF2X képletű haloalkil csoport, melyben X hidrogénatom, fluoratom, klóratom vagy brómatom; R3 klóratom; és R4 trifluormetil csoport.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5-trifluor-metil-piridin-2-il)-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etil)-imidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5-trifluor-metil-piridin-2-il)-4-pentafluor-etil-imid~ azolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5-trifluor-metil-piridin-2-il)-4-(2-bróm-l,l,2,2-tetrafluor-etil)-imidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5trifluor-metil-piridin-2-il)-2-metil-4-( 1,1,2,2-tetrafluor-etil)-imidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990.06.29.)
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5trifluor-metil-piridin-2-il)-2-metil-4-pentafluor-etilimidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 06.29.)
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5trifluor-metil-piridin-2-il)-2-metil-(2-klór-l,l,2,2tetrafluor-etil)-imidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990. 06. 29.)
  13. 13. Az 1. igénypont szerinti inszekticid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(3-klór-5trifluor-metil-piridin-2-il)-2-metil-(2-bróm-1,1,2,2-tetrafluor-etil)-imidazolt tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1990.06.29.)
    HU 206 951 B Int. Cl.5: A 01N 43/50
HU91549A 1990-06-29 1991-02-19 Insecticidal composition comprising 1-pyridylimidazole derivatives as active ingredient HU206951B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17313590 1990-06-29
JP23543990 1990-09-04

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU910549D0 HU910549D0 (en) 1991-09-30
HUT58059A HUT58059A (en) 1992-01-28
HU206951B true HU206951B (en) 1993-03-01

Family

ID=26495230

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91548A HUT58058A (en) 1990-06-29 1991-02-19 Insecticidal composition and process for producing its active ingredient, 1-phenylimidazole derivatives
HU91549A HU206951B (en) 1990-06-29 1991-02-19 Insecticidal composition comprising 1-pyridylimidazole derivatives as active ingredient

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU91548A HUT58058A (en) 1990-06-29 1991-02-19 Insecticidal composition and process for producing its active ingredient, 1-phenylimidazole derivatives

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5122530A (hu)
EP (2) EP0464979B1 (hu)
KR (2) KR920000745A (hu)
AU (2) AU633183B2 (hu)
BR (2) BR9100663A (hu)
CA (2) CA2036148A1 (hu)
CZ (2) CZ279536B6 (hu)
DE (2) DE69103231T2 (hu)
ES (2) ES2057755T3 (hu)
HU (2) HUT58058A (hu)
IL (2) IL97278A0 (hu)
MY (2) MY104627A (hu)
SK (1) SK278039B6 (hu)
YU (2) YU30491A (hu)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MY106533A (en) * 1990-02-20 1995-06-30 Sumitomo Chemical Co A 4-tert.-butyl imidazole derivative and its production and use.
CA2036148A1 (en) * 1990-06-29 1991-12-30 Hiroki Tomioka A 1-phenylimidazole derivative and its production and use
US5252590A (en) * 1991-06-28 1993-10-12 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-pyridylimidazole derivative
EP0599183A1 (en) * 1992-11-25 1994-06-01 Rhone-Poulenc Agrochimie Manufacturing of pesticides and intermediates
JP3715994B2 (ja) * 1993-12-21 2005-11-16 住友化学株式会社 害虫防除剤
US6413542B1 (en) 1996-03-29 2002-07-02 Merial Direct pour-on antiparasitic skin solution and methods for treating, preventing and controlling myasis
US6733767B2 (en) 1998-03-19 2004-05-11 Merck & Co., Inc. Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances
US6787342B2 (en) 2000-02-16 2004-09-07 Merial Limited Paste formulations
US20040077703A1 (en) * 2002-10-02 2004-04-22 Soll Mark D. Nodulisporic acid derivative spot-on formulations for combating parasites
US7262214B2 (en) 2003-02-26 2007-08-28 Merial Limited 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases
US7531186B2 (en) * 2003-12-17 2009-05-12 Merial Limited Topical formulations comprising 1-N-arylpyrazole derivatives and amitraz
US20050234119A1 (en) * 2004-04-16 2005-10-20 Soll Mark D Antiparasitical agents and methods for treating, preventing and controlling external parasites in animals
US8362086B2 (en) 2005-08-19 2013-01-29 Merial Limited Long acting injectable formulations
MX2008016411A (es) 2006-07-05 2009-04-28 Aventis Agriculture Compuestos derivados de 1-aril-5-alquil pirazol, procesos para hacerlos y metodos para usarlos.
US8877791B2 (en) * 2006-08-04 2014-11-04 Beth Israel Deaconess Medical Center, Inc. Inhibitors of pyruvate kinase and methods of treating disease
KR101660068B1 (ko) * 2008-11-19 2016-09-26 메리얼 인코포레이티드 기생충 감염 치료를 위한 1-아릴피라졸 단독 또는 포름아미딘과의 조합을 포함하는 조성물
US9173728B2 (en) 2008-11-19 2015-11-03 Merial Inc. Multi-cavity container having offset indentures for dispensing fluids
CA2758071C (en) 2009-04-06 2018-01-09 Agios Pharmaceuticals, Inc. Pyruvate kinase m2 modulators, therapeutic compositions and related methods of use
PL2427441T3 (pl) 2009-05-04 2017-06-30 Agios Pharmaceuticals, Inc. Aktywatory PKM2 do stosowania w leczeniu raka
CR20170071A (es) 2009-06-29 2017-03-28 Agios Pharmaceuticals Inc Compuestos terapeuticos y composiciones
DK2448581T3 (en) 2009-06-29 2017-03-13 Agios Pharmaceuticals Inc Therapeutic compositions and methods for their applications
CA2784141C (en) 2009-12-17 2017-10-24 Merial Limited Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
JP5837091B2 (ja) 2010-12-17 2015-12-24 アジオス ファーマシューティカルズ， インコーポレイテッド ピルビン酸キナーゼｍ２（ｐｋｍ２）調節剤としての新規ｎ−（４−（アゼチジン−１−カルボニル）フェニル）−（ヘテロ−）アリールスルホンアミド誘導体
WO2012088314A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 Agios Pharmaceuticals, Inc. Bicyclic pkm2 activators
TWI549947B (zh) 2010-12-29 2016-09-21 阿吉歐斯製藥公司 治療化合物及組成物
US9181231B2 (en) 2011-05-03 2015-11-10 Agios Pharmaceuticals, Inc Pyruvate kinase activators for use for increasing lifetime of the red blood cells and treating anemia
PT3406251T (pt) 2011-05-03 2024-01-24 Agios Pharmaceuticals Inc Ativadores da piruvato-cinase para utilização em terapia
AU2012340351B2 (en) 2011-11-17 2017-06-15 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
TWI579274B (zh) 2012-04-20 2017-04-21 龍馬躍公司 製備１－芳基－５－烷基吡唑化合物的改良方法
WO2014139144A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Agios Pharmaceuticals, Inc. Therapeutic compounds and compositions
WO2016069983A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Merial, Inc. Parasiticidal composition comprising fipronil
US11234976B2 (en) 2015-06-11 2022-02-01 Agios Pharmaceuticals, Inc. Methods of using pyruvate kinase activators

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1408877A (en) * 1971-12-07 1975-10-08 Boots Co Ltd Substituted imidazoles and their use as pesticides
US3996366A (en) * 1973-11-19 1976-12-07 The Boots Company Limited Thio derivatives of imidazol-1-yl carboxamides
US3940484A (en) * 1971-12-07 1976-02-24 The Boots Company Limited Insecticidal compositions and methods of combatting insects using substituted imidazoles
US4048188A (en) * 1971-12-07 1977-09-13 The Boots Company Limited 1-Carbonamido imidazoles
US4301169A (en) * 1978-11-14 1981-11-17 Eisai Co., Ltd. Novel imidazole compound and anti-depressing agent containing the same
US4600430A (en) * 1985-02-22 1986-07-15 Eli Lilly And Company Pyridinylimidazolidinone compounds
US4634711A (en) * 1985-08-02 1987-01-06 Smithkline Beckman Corporation Pyridylalkyl imidazole-2-thiols
DE3614364A1 (de) * 1986-04-28 1987-10-29 Hoechst Ag 1-phenyl-imidazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumsregulatoren
CA1334092C (en) * 1986-07-11 1995-01-24 David John Carini Angiotensin ii receptor blocking imidazoles
FI91754C (fi) * 1986-12-02 1994-08-10 Tanabe Seiyaku Co Analogiamenetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen imidatsolijohdannaisen valmistamiseksi
DE3811574A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Schering Ag N-substituierte imidazole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in arzneimitteln
CZ284824B6 (cs) * 1989-05-05 1999-03-17 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití
MY106533A (en) * 1990-02-20 1995-06-30 Sumitomo Chemical Co A 4-tert.-butyl imidazole derivative and its production and use.
CA2036148A1 (en) * 1990-06-29 1991-12-30 Hiroki Tomioka A 1-phenylimidazole derivative and its production and use

Also Published As

Publication number Publication date
BR9100663A (pt) 1992-04-07
ES2057755T3 (es) 1994-10-16
EP0464979B1 (en) 1994-08-03
KR920000729A (ko) 1992-01-29
IL97278A0 (en) 1992-05-25
IL97279A0 (en) 1992-05-25
CZ279536B6 (cs) 1995-05-17
IL97279A (en) 1994-12-29
ES2057754T3 (es) 1994-10-16
US5122530A (en) 1992-06-16
CA2036147A1 (en) 1991-12-30
EP0464979A1 (en) 1992-01-08
CZ279634B6 (cs) 1995-05-17
MY104626A (en) 1994-04-30
AU7118891A (en) 1992-01-02
HU910549D0 (en) 1991-09-30
CA2036148A1 (en) 1991-12-30
HUT58059A (en) 1992-01-28
KR920000745A (ko) 1992-01-29
AU633184B2 (en) 1993-01-21
CS44191A3 (en) 1992-02-19
AU7118691A (en) 1992-01-02
YU30391A (sh) 1994-01-20
DE69103231D1 (de) 1994-09-08
MY104627A (en) 1994-04-30
YU30491A (sh) 1994-01-20
EP0464980A1 (en) 1992-01-08
US5153215A (en) 1992-10-06
SK278039B6 (en) 1995-11-08
HU910548D0 (en) 1991-09-30
AU633183B2 (en) 1993-01-21
BR9100662A (pt) 1992-04-07
DE69103231T2 (de) 1994-12-15
EP0464980B1 (en) 1994-08-03
CS44091A3 (en) 1992-02-19
HUT58058A (en) 1992-01-28
DE69103230T2 (de) 1994-12-01
DE69103230D1 (de) 1994-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206951B (en) Insecticidal composition comprising 1-pyridylimidazole derivatives as active ingredient
KR101115858B1 (ko) 말로노니트릴 화합물 및 그 용도
DE69516160T2 (de) Dihalopropenverbindungen, diese enthaltende insektizide/acarizide mittel und zwischenprodukte zur herstellung davon
DE69103178T2 (de) 4-Tert.butylimidazolderivat und Verfahren zur Herstellung und Anwendung.
RU2139279C1 (ru) Производные простого эфира, средство для борьбы с насекомыми и соединение фенола
JPH03279359A (ja) ニトログアニジン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
DE68913078T2 (de) Carbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie als Wirkstoffe enthaltende Insektizide.
IE59962B1 (en) Five-membered heterocyclic derivatives of n'-substituted-n, n'-diacylhydrazines
DE69003569T2 (de) Carbonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie als Wirkstoff enthaltende Insektizide und/oder Acarizide.
KR20010014768A (ko) 살충 조성물
DE68902774T2 (de) Carbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und sie als wirkstoffe enthaltende insektizide und akarizide.
DE69015602T2 (de) Oxadiazolinon-Derivat, seine Herstellung und seine Verwendung.
DE69304011T2 (de) N-Substituierte Carbonyloxyalkylpyrrol enthaltende insekticide, acarizide und molluskizide Mittel
RU2026294C1 (ru) Производные 1-пиридилимидазола и инсектицидная композиция
KR101021452B1 (ko) 피라졸 화합물
JP4512928B2 (ja) Ｎ−チアジアゾリルシクロアルカンカルボン酸アミド類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
RU2205182C2 (ru) Сложноэфирное соединение, композиция для уничтожения вредных насекомых на его основе, способ уничтожения вредных насекомых
JPS6354339A (ja) シクロプロパン誘導体、シクロプロパン誘導体の製造法及びシクロプロパン誘導体を含有する殺虫組成物
JPS60158162A (ja) メタンスルホネ−ト誘導体およびそれを有効成分とする殺虫組成物
KR800001637B1 (ko) 카르복실산 에스테르의 제조 방법
JP3018484B2 (ja) 殺虫、殺ダニ組成物
KR20020093570A (ko) 피론 화합물 및 이의 용도
GB2035314A (en) Heterocyclic carboxylates
JPH05112413A (ja) 芳香族ジテルライド誘導体を有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤
JPH09216865A (ja) トリフルオロメタンスルフェンアニリド化合物およびその用途

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee