DE69103178T2 - 4-Tert.butylimidazolderivat und Verfahren zur Herstellung und Anwendung. - Google Patents

4-Tert.butylimidazolderivat und Verfahren zur Herstellung und Anwendung.

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DE69103178T2
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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG 1. Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues 4-tert.-Butylimidazol-Derivat der Formel (I):
  • wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Thioalkylrest oder einen C&sub2;-C&sub3;-Alkoxyalkylrest darstellt; R² ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylrest oder einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel = -Y beschrieben wird, wobei Y ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, darstellt; ein Verfahren zur Herstellung desselben und Insektizide, die dasselbe als Wirkstoff enthalten.
    • 2. Beschreibung des betreffenden Fachgebiets
  • In U.S. Patent Nr. 3,868,458, U.S. Patent Nr. 3,940,484 und U.S Patent Nr. 3,996,366 ist beschrieben, daß ein bestimmtes Imidazolderivat als Wirkstoff eines Insektizids nützlich ist.
  • Als ein Ergebnis intensiver Untersuchungen von Verbindungen, die eine hervorragende insektizide Wirkung besitzen, haben die hier genannten Erfinder ein 4-tert.-Butylimidazol-Derivat der Formel (I) gefunden, das eine extrem hohe insektizide Wirkung zeigt, und haben so die vorliegende Erfindung zustandegebracht.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein 4-tert.-Butylimidazol-Derivat der Formel (I) bereitgestellt:
  • wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Thioalkylrest oder einen C&sub2;-C&sub3;-Alkoxyalkylrest darstellt; R² ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylrest oder einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel = -Y beschrieben wird, wobei Y ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, darstellt; ein Verfahren zur Herstellung desselben und Insektizide, die dasselbe als Wirkstoff enthalten.
  • In der Formel (I) schließen Beispiele für das Halogenatom und ebenso für den Substituenten ein Fluor-, ein Chlor- oder ein Bromatom ein.
    • BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung im einzelnen erklärt.
  • Bei dem 4-tert.-Butylimidazol-Derivat der vorliegenden Erfindung wird eines bevorzugt, in dem R¹ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, eine Thiomethyl- oder eine Methoxymethylgruppe darstellt; R² ein Halogenatom, das ein Fluor-, ein Chlor- oder ein Bromatom umfaßt, eine Nitro- oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ eine Trifluormethylgruppe darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel = -Y beschrieben wird, wobei Y ein Fluor- oder ein Chloratom ist, darstellt.
  • Stärker bevorzugt ist eines, in dem R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt; R² ein Fluor- oder ein Chloratom oder eine Nitrogruppe darstellt; R³ eine Trifluormethylgruppe darstellt; X einen Rest, der durch die Formel = -Y beschrieben wird, wobei Y ein Fluor- oder ein Chloratom ist, darstellt.
  • Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können nach dem folgenden Reaktionsschema hergestellt werden.
  • wobei R¹, R², R³ und X wie vorstehend definiert sind und A ein Halogenatom ist.
  • Die Verbindung der vorliegenden Erfindung kann durch Umsetzung einer Halogenverbindung der Formel (III) mit Imidazolderivaten der Formel (II) hergestellt werden. Die Reaktion kann bei etwa -5ºC bis etwa 150ºC über etwa 1 bis 24 Stunden in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines Reagens zur Entfernung von Halogenwasserstoff durchgeführt werden.
  • Die bei der Reaktion verwendeten Reagensmengen können 1-2 Äquivalente der Halogenverbindung der Formel (III) und 1-4 Äquivalente des Reagens zur Entfernung von Halogenwasserstoff zu 1 Äquivalent der Imidazolderivate der Formel (II) sein.
  • Beispiele für das Lösungsmittel, das bei beiden vorstehend beschriebenen Reaktionen verwendet wird, schließen ein aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Heptan, Ligroin, Petrolether, etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylol, etc.; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, etc.; Ether wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran, Ethylenglykoldimethylether, etc.; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Isophoron, Cyclohexanon, etc.; Ester wie Ethylacetat, Butylacetat, etc.; Nitroverbindungen wie Nitroethan, Nitrobenzol, etc.; Nitrile wie Acetonitril, Isobutyronitril, etc.; tertiäre Amine wie Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin, Tributylamin, N-Methylmorpholin, etc.; Säureamide wie Formamid, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, etc.; Schwefelverbindungen wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, etc.; oder Gemische davon.
  • Beispiele für das Reagens zur Entfernung von Halogenwasserstoff schließen ein organische Basen wie Pyridin, Triethylamin, N,N-Diethylanilin, etc.; anorganische Basen wie Natrium hydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Calciumcarbonat, Natriumhydrid, etc.; Alkalimetallalkoxide wie Natriummethoxid, Natriumethoxid, etc.
  • Nach Beendigung der Reaktion folgt eine Nachbehandlung in einer üblichen Art. Falls notwendig und erwünscht kann das Produkt durch Chromatographie, Destillation, Umkristallisation, etc., weiter gereinigt werden.
  • Die Imidazotderivate der Formel (II) und die Halogenverbindungen der Formel (III), die als Rohstoffe für die Verbindungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden durch die Verfahren hergestellt, die jeweils beschrieben sind im U.S. Patent Nr. 3,868,458, U.S. Patent Nr. 3,940,484, U.S. Patent Nr. 3,996,366 und U.S. Patent Nr. 3,888,932, U.S. Patent Nr. 3,928,416, Europäischen Patent Nr. 23,100, Europäischen Patent Nr. 34,202, Westdeutschen Patent Nr. 2,606,393, Westdeutschen Patent Nr. 3,545,570, U.S. Patent Nr. 4,184,041, J. Org. Chem. 25 (1960), 1710, Britischen Patent Nr. 2,002,369, Britischen Patent Nr. 1,121,211, Japanischen Patent (offengelegt) Nr. 84-20,269, oder auf eine zu diesen Verfahren ähnliche Art.
  • Beispiele für die Verbindungen der vorllegenden Erfindung werden nachstehend in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1 Tabelle 1
  • Beispiele der Schadinsekten, gegen die die erfindungsgemäßen Verbindungen deutliche Wirkungen zeigen, schließen die folgenden ein:
    • Zu Hemiptera gehörende Schadinsekten:
  • Zikaden, wie Getreidezikade (Laodelphax striatellus), braune Zikade (Nilaparvata lugens), Weißrückenreiszikade (Sogatella furcifera) etc., Zwergzikaden, wie grüne Reisjasside (Nephotettix cinticeps), (Nephotettix virescens) etc., Blattläuse, Wanzen, Mottenläuse, Schildläuse, Gitterwanzen, Blattflöhe etc.
    • Lepidoptera:
  • Pyralidmotten wie gestreifter Reisstengelbohrer (Chilo suppressalis), Reiswicklerlarve (Chaphalocrocis medinalis), Dörrobstmotte (Plodia interpunctella) etc., Motten, wie Tabakheerwurm (Spodoptera litura), Reisheerwurm (Pseudaletia separata), Kohleule (Mamestra brassicae) etc., Pieridae, wie gemeine Kohllarve (Pieris rapae crucivora) etc., Tortricidae oder Tortricidmotten, wie Adoxophyes spp., Grapholita spp. etc., Carposinidae, Lyonetiidmotten (Lyonetiidae), Schwarmraupen (Lymantriidae), "beet semi- looper" (Autographa nigrisigna), zu Agrothis spp. gehörende Schadinsekten, wie Wintersaateule (Agrothis segetum), Erdraupe (Agrothis ipsilon), zu Hiliothis spp. gehörende Schadinsekten, Kohlschabe (Plutella xylostella), Kleidermotten (Tineidae), "case-making" Kleidermotte (Tinea translucens), "webbing" Kleidermotte (Tineola bisselliella) etc.
    • Zu Diptera gehörende Schadinsekten:
  • Stechmücken, wie gemeine Stechmücke (Culex pipiens pallens), Culex tritaeniorhynchus etc., Aedes spp., wie Aedes aegypti, Aedes albopictus etc., Anopheies spp., wie Anopheles sinensis etc., Mücken (Chironomidae), Fliegen, wie Hausfliege (Musca domestica), Stallfliege (Muscina stabuians) etc., Calliphoridae, Sarcophagidae, Meine Stubenfliege (Fannia canicularis), Anthomyiidae oder Anthomyiidae-Fliegen, wie Saatkornfliege (Delia platura), Zwiebelfliege (Delia antiqua) etc., Fruchtfliegen (Tephritidae), (Drosophilidae), Mottenfliegen (Psychodidae), Kriebelmücken (Simuliidae), Tabanidae, Stechfliegen (Stomoxyidae) etc.
    • Zu Coleoptera gehörende Schadinsekten:
  • Mais Wurzelwurmer ("corn root worms"), wie westl. Mais-Wurzelwurm (Diabrotica virgifera), südl. Mais-Wurzelwurm (Diabrotica undecimpunctata) etc., Kafer ("scarabs") (Scarabaeidae), wie Kupferkäfer (Anomala cuprea), Sojabohnenkäfer (Anomala rutocuprea) etc., Käfer, wie Maiskäfer (Sitophilus zeamais), Reiswasserkäfer (Lissorhoptrus oryzophilus), Kundelkäfer (Callosobruchys chinensis) etc., Mehlwürmer (Tenebrionidae), wie gemeiner Mehlwurm (Tenebrio molitor), roter Mehlkäfer (Tribolium castaneum) etc., Blattkäfer (Chrysomelidae), wie Kürbisblattkäfer (Aulacophora femoralis), gestreifte Erdflöhe (Phyllotreta striolata) etc., Anobiidae, Epilachna spp., wie achtundzwanzigpunktige Marienkäfer (Epilachna vigintioctopunctata) etc., Splinthoizkäfer (Lyctidae), Kapuzinerkäfer (Bostrychidae), Cerambycidae, Talarkäfer (Paederus fusipes) etc.
    • Zu Dictyoptera gehörende Schadinsekten:
  • Deutsche Schabe (Blattella germanica), rauchbraune Schabe (Periplaneta fuliginosa), Amerikanische Schabe (Periplaneta americana), braune Schabe (Periplaneta Urtinnea), Küchenschabe (Blatta orientalis) etc.
    • Zu Thysanoptera gehörende Schadinsekten:
  • Thrips palmi, Pflanzenthrips (Thrips hawaiiensis) etc.
    • Zu Hymenoptera gehörende Schadinsekten:
  • Ameisen (Formicidae), Hornissen (Vespidae), Wespen (Bethylidae), Blattwespen (Tenthredinidae), wie Kohlrübenblattwespe (Athalia rosae ruficornis) etc.
    • Zu Orthoptera gehörende Schadinsekten:
  • Maulwurfsgrillen (Gryllotalpidae), Grashüpfer (Acrididae) etc.
    • Zu Aphaniptera gehörende Schadinsekten:
  • Purex irritans etc.
    • Zu Anoplura gehörende Schadinsekten:
  • Pediculus humanus capitis, Phthirus pubis etc.
    • Zu Isoptera gehörende Schadinsekten:
  • Reticulitermes speratus, unterirdische Formosa-Termite (Coptotermes formosanus) etc.
  • Ferner sind die Verbindungen der vorliegenden Erfindung sehr wirksam gegenüber Insekten, die Resistenz gegenüber herkömmlichen Insektiziden entwickeln.
  • Im Fall, daß die Verbindungen der vorliegenden Erfindung als Wirkstoff in Insektiziden verwendet werden, können die Verbindungen so wie sie sind ohne weiteren Zusatz anderer Verbindungen verwendet werden, jedoch werden i.a. die Verbindungen mit einem festen Träger, einem flüssigen Träger, einem gasförmigen Träger, einem Nahrungsmittel, etc. vermischt, und das Gemisch wird, falls notwendig und erwünscht, weiter mit einem oberflächenaktiven Mittel und anderen Hilfsmitteln, die zur Herstellung von insektiziden Zusammensetzungen verwendet werden, ergänzt und in Formen wie Ölsprays, emulgierbare Konzentrate, oberflächenaktive Pulver, Flüssigkonzentrate, Granulate, Stäube, Aerosole, Rauchmittel (die Nebel erzeugen, etc.), Giftköder, etc. hergestellt.
  • Diese Zubereitungen können jede wirksame Menge des Insektizids, i.a. 0,01 bis 95 Gewichtsprozent der Verbindungen der vorliegenden Erfindung, als Wirkstoff zusammen mit einem inerten Träger enthalten.
  • Beispiele für den festen Träger, der zur Herstellung der Zubereitungen verwendet wird, schließen feine Pulver oder Granulate, etc. von Erden (Kaolin, Kieselgur, synthetisch hydratisiertes Siliciumdioxid, Bentonit, Fubasami-Erde, Porzellanerde, etc.), Talk, Keramik, andere anorganische Mineralien (Sericit, Quarz, Schwefel, Aktivkohle, Calciumcarbonat, hydratisierte Kieselerde, etc.), chemische Kunstdünger (Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, Ammoniumchlorid, etc.), etc. ein. Beispiele für den flüssigen Träger schließen Wasser, Alkohole (Methanol, Ethanol, etc.), Ketone (Aceton, Methylethylketon, etc.), aromatische Kohlenwasserstoffe (Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Methylnaphthalin, etc.), aliphatische Kohlenwasserstoffe (Hexan, Cyclohexan, Kerosin, Gasöl, etc.), Ester (Ethylacetat, Butylacetat, ect.), Nitrile (Acetonitril, Isobutyronitril, etc.), Ether (Diisopropylether, Dioxan, etc.), Säureamide (N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, etc.), halogenierte Kohlenwasserstoffe (Dichlormethan, Trichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff, etc.), Dimethylsulfoxid, pflanzliche Öle wie Sojaöl, Baumwollsamenöl, etc. ein. Beispiele für den gasförmigen Träger, d.h. Treibgas, schließen Freongas, Butangas, LPG (verflüssigtes Petroleumgas), Dimethylether, Kohlendioxid, etc. ein.
  • Beispiele für das oberflächenaktive Mittel schließen Alkylsulfate, Alkylsulfonsäuresalze, Alkylarylsulfonsäuresalze, Alkylarylether und Polyoxyethylenderivate davon, Polyethylenglykolether, polyvalente Alkoholester, Zuckeralkoholderivate, etc. ein.
  • Beispiele für die Hilfsmittel wie Bindemittel, Dispersionsmittel, etc. zur Zubereitung schließen Casein, Gelatine, Polysaccharide (Stärkepulver, Gummi arabicum, Cellulosederivate, Alginsäure, ect.), Ligninderivate, Bentonit, Zucker, synthetische wasserlösliche hochmolekulare Stoffe (Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, etc.) ein. Beispiele für den Stabilisator schließen PAP (säurehaltige Isopropylphosphate), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (Gemisch von 2-tert-Butyl-4-methoxyphenol und 3-tert-Butyl-4-methoxyphenol), pflanzliche Öle, Mineralöle, oberflächenaktive Mittel, Fettsäuren oder Ester davon, und ähnliches ein.
  • Als Ausgangsmaterial für die Giftköder gibt es z.B. Nahrungsmittelkomponenten wie Getreidepulver, essentielles Pflanzenöl, Zucker, kristalline Cellulose, etc.; Antioxidantien wie Dibutylhydroxytoluol, Nordihydroguajaretsäure, etc.; Konservierungsmittel wie Dehydroessigsäure, etc.; Mittel, die eine irrtümliche Nahrungsaufnahme verhindern, wie Pulver von Rotem Pfeffer, etc.; anreizende Aromen wie Käsearoma, Zwiebelaroma, etc.
  • Die so erhaltenen Zubereitungen können so wie sie sind oder nach Verdünnen mit Wasser, etc. verwendet werden. In einer anderen Ausführungsform können die Zubereitungen als Beimischung zu anderen Insektiziden, Nematoziden, Acriziden, Bakterioziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, synergistischen Mitteln, Düngemitteln, Bodenverbesserern, Tierfutter, etc., verwendet werden oder können ebenso gleichzeitig mit diesen ohne zusätzliches Vermischen verwendet werden.
  • Werden die Verbindungen der vorliegenden Erfindung als Insektizide für landwirtschaftliche Zwecke verwendet, beträgt die Dosis i.a. 0,1 g bis 100 g pro 10 pareas; werden emulgierbare Konzentrate, oberflächenaktive Pulver, Flüssigkonzentrate, etc. nach deren Verdünnen mit Wasser verwendet, beträgt die Konzentration 0,1 ppm bis 500 ppm. Granulate, Stäube, etc. können wie sie sind, ohne sie zu verdünnen, verwendet werden. Für Zwecke im Haushalt und der öffentlichen Hygiene werden emulgierbare Konzentrate, oberflächenaktive Pulver, Flüssigkonzentrate, etc. mit Wasser in einer Konzentration von 0,1 ppm bis 500 ppm verdünnt; Öle, Aerosol, Rauchmittel, Giftköder, etc. können wie sie sind verwendet werden.
  • Diese Dosen und Konzentrationen können in Abhängigkeit von der Art der Zubereitungen, der zeitlichen Anwendung, des Anwendungsortes, des Anwendungsverfahrens, der Insektenarten, des Schadenszustandes, etc. variieren, und können ungeachtet der oben dargelegten Grenzen erhöht oder erniedrigt werden.
  • Nachstehend wird die vorliegende Erfindung weiter im einzelnen unter Bezugnahme auf Synthesebeispiele, Zubereitungsbeispiele und Testbeispiele beschrieben.
    • Synthesebeispiel 1 (Synthese der Verbindung Nr. (5))
  • Zu einer Lösung von 0,13 g (1 mmol) 2-Methyl-4(5)-tert-butylimidazol in 5 ml N,N-Dimethylformamid wurden unter Eisbadkühlung 40 mg (1 mmol) öliges Natriumhydrid (50 %) zugegeben und anschließend 15 Minuten bei der gleichen Temperatur gerührt. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde dem Reaktionsgemisch tropfenweise 0,22 g (1 mmol) 3-Chlor-4,5-difluorbenzotrifluorid zugegeben und wurde anschließend 4 Stunden bei 80-90ºC gerührt. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Weiter wurde dann der Rückstand mit Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Das erhaltene Rohprodukt wurde der Kieselgel-Säulenchromatographie unterworfen, wobei man 0,17 g 1-(2-Chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4-tert.-butylimidazol erhielt.
  • Smp.: 60-63ºC
    • Synthesebeispiel 2 (Synthese der Verbindung Nr. (10))
  • Einer Lösung von 0,26 g (2 mmol) 2-Mehtyl-4(5)-tert.-butylimidazol in 5 ml N,N-Dimethylformamid wurden sowohl 0,41 g (3 mmol) wasserfreies Kaliumcarbonat als auch 0,49 g (2 mmol) 3-Chlor-4-fluor-5-nitro-benzotrifluorid zugegeben, und anschließend wurde 6 Stunden bei 80-100ºC gerührt. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in Wasser gegossen und mit Ethylacetat extrahiert. Weiter wurde dann der Rückstand mit Kochsalzlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Das erhaltene Rohprodukt wurde der Kieselgel-Chromatographie unterworfen, wobei man 0,3 g 1-(2-Chlor-6-nitro-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4-tert.-butyl- imidazol erhielt.
  • Smp.: 115,5ºC
  • Beispiele der vorliegenden Erfindung, die auf die gleiche Art wie oben hergestellt werden, werden in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2 Verbindung Nr. Physikalische Konstante Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
  • Als nächstes werden Zubereitungsbeispiele gezeigt, wobei die Teile alle auf das Gewicht bezogen und die Verbindungen der vorliegenden Erfindung durch in Tabelle 2 gezeigte Verbindungsnummern gekennzeichnet sind.
    • Zubereitungsbeispiel 1. Emulgierbares Konzentrat
  • Nachdem jeweils 10 Teile der Verbindungen (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung in 35 Teile Xylol und 35 Teile Dimethylformamid gelöst sind, werden 14 Teile Polyoxyethylenstyrylphenylether und 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat den Lösungen zugegeben. Die erhaltenen Gemische werden gründlich gemischt und gerührt, wobei man jeweils ein 10%iges emulgierbares Konzentrat erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 2. Oberflächenaktives Pulver
  • Nachdem 20 Teile der Verbindung (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung einem Gemisch aus 4 Teilen Natriumlaurylsulfat, 2 Teilen Calciumligninsulfonat, 20 Teilen feinem synthetisch hydratisierten Siliciumdioxidpulver und 54 Teilen Kieselgur zugegeben sind, wird das Gemisch vermischt und mit einem Saftmixer gerührt, wobei man ein 20%iges oberflächenaktives Pulver erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 3. Granulat
  • Nachdem 5 Teile feines synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxidpulver, 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Bentonit und 55 Teile Ton zu 5 Teilen der Verbindung (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung zugefügt sind, wird das Gemisch gründlich vermischt und gerührt. Eine geeignete Menge Wasser wird weiter dem Gemisch zugefügt und anschließend wird gerührt. Das Gemisch wird mit einem Granulierer granuliert und luftgetrocknet, wobei man ein 5%iges Granulat erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 4. Staub
  • Nachdem 1 Teil der Verbindung (16) der vorliegenden Erfindung in einer geeigneten Menge Aceton gelöst ist, werden 5 Teile feines, synthetisches, hydratisiertes Siliciumdioxidpulver, 0,3 Teile PAP und 93,7 Teile Ton der Lösung zugefügt. Das Gemisch wird vermischt und mit einem Saftmixer gerührt, und Aceton wird abgedampft, wobei man 1%igen Staub erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 5. Flüssigkonzentrate
  • Nachdem 20 Teile der Verbindung (4) der vorliegenden Erfindung und 1,5 Teile Sorbittrioleat mit 28,5 Teilen einer wäßrigen Lösung, die 2 Teile Polyvinylalkohol enthält, vermischt sind, wird das Gemisch mit einem Sandmahlwerk fein verteilt (weniger als 3 u Partikeldurchmesser). Dann werden 40 Teile einer wäßrigen Lösung, die 0,05 Teile Xantangummi und 0,1 Teile Aluminiummagnesiumsilikat enthält, den Pulvern zugegeben, und hierzu werden weiter 10 Teile Propylenglykol zugefügt. Das Gemisch wird gründlich vermischt und gerührt, wobei man ein 20%iges Flüssigkonzentrat für eine wäßrige Suspension erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 6. Ölspray
  • Nachdem 0,1 Teile der Verbindung (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung in 5 Teilen Xylol und 5 Teilen Trichlorethan gelöst ist, wird die Lösung mit 89,9 Teilen desodoriertem Kerosin vermischt, wobei man 0,1%iges Ölspray erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 7. Aerosol auf Ölbasis
  • Zunächst werden 0,1 Teile der Verbindung (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung, 0,2 Teile Tetramethrin, 0,1 Teile d-Phenothrin, 10 Teile Trichlorethan und 59,6 Teile desodoriertes Kerosin miteinander vermischt und gelöst. Die Lösung wird in einen Aersolbehälter gefüllt. Nachdem auf den Behälter ein Ventil montiert ist, werden 30 Teile Treibmittel (verflüssigtes Petroleumgas) unter Druck durch das Ventil eingefüllt, wobei man ein Aerosol auf Ölbasis erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 8. Aerosol auf Wasserbasis
  • Zunächst werden 0,2 Teile der Verbindung (5) der vorliegenden Erfindung, 0,2 Teile d-Allethrin, 0,2 Teile d-Phenothrin, 5 Teile Xylol, 3,4 Teile desodoriertes Kerosin und 1 Teil Emulsionsmittel [ATMOS 300 (registriertes Warenzeichen, Atlas Chemical co., Ltd.)] miteinander vermischt und gelöst. Die Lösung und 50 Teile destilliertes Wasser werden in einen Aerosolbehälter gefüllt. Nachdem ein Ventil auf den Behälter montiert ist, werden 40 Teile Treibmittel (verflüssigtes Petroleumgas) unter Druck durch das Ventil eingefüllt, wobei man ein Aerosol auf Wasserbasis erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 9. Mückenspirale
  • Nachdem 0,3 g d-Allethrin zu 0,3 g der Verbindung (5) der vorliegenden Erfindung zugefügt ist, wird das Gemisch in 20 ml Aceton gelöst. Die Lösung wird dann unter Rühren gleichmäßig mit 99,4 g eines Trägers für Mückenspiralen (Tabapulver : Sakehefepulver : Holzstaub ist 4 : 3 : 3) vermischt und dann wird 120 ml Wasser dem Gemisch zugefügt Das Gemisch wird gründlich geknetet, geformt und getrocknet, wobei man eine Mückenspirale erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 10. "Elektrisches Mückendeckchen"
  • Aceton wird zu 0,4 g der Verbindung (5) der vorliegenden Erfindung, 0,4 g d-Allethrin und 0,4 g Piperonylbutoxid zugefügt, um das Ganze zu lösen und um ein Volumen von 10 ml zu erhalten. Mit dieser Lösung, 0,5 ml, wird gleichmäßig ein Basismateriäl für "Elektrische Deckchen" (ein Gemisch aus Baumwoll-Linter und Pulpe, zu einer plattenartigen Form verdichtet) der Größe 2,5 cm x 1,5 cm und einer Dicke von 0,3 cm imprägniert, wobei man ein "Elektrisches Mückendeckchen" erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 11. Rauchmittel
  • Nachdem 100 mg der Verbindung (16) der vorliegenden Erfindung in einer geeigneten Menge Aceton gelöst sind, wird eine poröse Keramikplatte der Größe 4,0 cm x 4,0 cm und einer Dicke von 1,2 cm mit der Lösung imprägniert, wobei man ein Rauchmittel erhält.
    • Zubereitungsbeispiel 12. Giftköder
  • Nachdem 10 mg der Verbindung (1) bis einschließlich (22) der vorliegenden Erfindung in etwa 0,5 ml Aceton gelöst sind, wird die Lösung auf 5 g getrocknetes Tierfutterpulver aufgebracht. Das Pulver wird getrocknet, wobei man einen 0,5 %igen Giftköder erhält.
  • Nun wird nachstehend mit Bezug auf Testbeispiele die Wirksamkeit der Verbindungen der vorliegenden Erfindung als Wirkstoff von Insektiziden beschrieben, wobei die Verbindungen der vorliegenden Erfindung durch die Verbindungsnummern wie in Tabelle 2 aufgeführt gekennzeichnet und die Verbindungen, die zum Vergleich und zur Kontrolle verwendet werden, durch die Verbindungsnummern wie in Tabelle 3 aufgeführt gekennzeichnet werden. Tabelle 3 Verbindungssymbol Chemische Struktur Bemerkung Verbindung, beschrieben in U.S. Patent Nr. 3,868,458 und 3,940,484 Verbindung, beschrieben in U.S. Patent Nr. 3,996,366
    • Testbeispiel 1 (Insektizider Test mit Larven der braunen Zikade)
  • Das emulgierbare Konzentrat der Testverbindung, das gemäß dem Zubereitungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser (entsprechend 500 oder 5 ppm) verdünnt, und ein Reispflanzensämling (Länge etwa 12 cm) wurde eine Minute in die Verdünnung eingetaucht. Nach Lufttrocknung wurde der Reispflanzensämling in eine Teströhre eingesetzt und ca. 30 Larven der braunen Zikade Nilaparvata lugens wurden freigelassen. Nach sechs Tagen wurde beobachtet, ob die Larven am Leben oder tot waren. Ein Kriterium für die Beurteilung ist folgende:
  • a: Kein Insekt war am Leben.
  • b: 5 oder weniger Insekten waren am Leben.
  • c: 6 oder mehr Insekten waren am Leben.
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4 Testverbindung Konzentration (ppm) Wirksamkeit unbehandelt
    • Testbeispiel 2 (Insektizider Test mit dem Südl. Mais-Wurzelwurm)
  • Auf den Boden eines Polyethylenbechers mit einem Durchmesser von 5,5 cm wurde ein Filterpapier mit der gleichen Größe gelegt, und auf das Filterpapier wurde 1 ml einer wäßrigen Verdünnung (500 oder 50 ppm) des emulsierbaren Konzentrats der Testverbindung, das gemäß dem Zubereitungsbeispiel 1 hergestellt wurde, getropft und ein Getreidetrieb wurde als Futter hineingelegt. Ca. 30 Eier des Südlichen Mais-Wurzelwurm (Diabrotica undecimpunctata) wurden in den Becher gelegt. Acht Tage, nachdem der Becher bedeckt wurde, wurden die toten oder lebenden geschlüpften Larven untersucht. Ein Kriterium für die Beurteilung ist folgende:
  • a: Kein Insekt war am Leben.
  • b: 5 oder weniger Insekten waren am Leben.
  • c: 6 oder mehr Insekten waren am Leben.
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5 Testverbindung Konzentration (ppm) Wirksamkeit unbehandelt
    • Testbeispiel 3 (Insektizider Test mit der Gemeinen Stechmücke)
  • Das emulgierbare Konzentrat der Testverbindung, das gemäß dem Zubereitungsbeispiel 1 hergestellt wurde, wurde mit Wasser verdünnt und 0,7 ml der Verdünnung wurden zu 100 ml ionenausgetauschtem Wasser (Konzentration des Wirkstoffs war 3,5 ppm) zugefügt. In dem Gemisch wurden 20 im letzten Stadium befindliche Larven der Gemeinen Stechmücke (Culex pipiens pallens) freigesetzt. Einen Tag nach der Freisetzung wurde die Sterblichkeit untersucht. Ein Kriterium für die Beurteilung ist folgendes:
  • a: 90% oder höher
  • b: nicht geringer als 10%, aber geringer als 90%
  • c: geringer als 10%
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6 Testverbindung Wirksamkeit unbehandelt
    • Testbeispiel 4 (Insektizider Test mit der Deutschen Schabe)
  • Auf den Boden eines Polyethylenbechers mit einem Durchmesser von 5,5 cm wurde ein Filterpapier mit der gleichen Größe gelegt, und auf das Filterpapier wurden 0,7 ml einer wäßrigen Verdünnung (500 ppm) des emulgierbaren Konzentrats der Testverbindung, das gemäß dem Zubereitungsbeispiel 1 hergestellt wurde, getropft. Als Futter wurden darauf gleichmäßig 30 mg Saccharose gestreut. In den Becher wurden 10 erwachsene Männchen der Deutschen Schabe (Blattella germanica) freigelassen. Sechs Tage, nachdem der Becher bedeckt wurde, wurden die toten oder lebenden Insekten untersucht, um die Sterblichkeit zu bestimmen.
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7 Testverbindung Sterblichkeit (%) 500 ppm unbehandelt
    • Testbeispiel 5 (Insektizider Test mit der Hausfliege)
  • Auf den Boden eines Polyethylenbechers mit einem Durchmesser von 5,5 cm wurde ein Filterpapier mit der gleichen Größe gelegt und auf das Filterpapier wurden 0,7 ml einer wäßrigen Verdünnung (500 ppm) des emulsierbaren Konzentrats der Testverbindung, das gemäß dem Zubereitungsbeispiel 1 hergestellt wurde, getropft. Als Futter wurden darauf gleichmäßig 30 mg Saccharose gestreut. In dem Becher wurden 10 erwachsene Weibchen der Hausfliege (Musca domestica) freigesetzt. Achtundvierzig Stunden, nachdem der Becher bedeckt wurde, wurden die toten oder lebenden Insekten untersucht, um die Sterblichkeit zu bestimmen (2 Reproduktionen).
  • Die Ergebnisse werden in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 8 Testverbindung Sterblichkeit (%) 500 ppm unbehandelt

Claims (8)

1. 4-tert.-Butylimidazol-Derivat der Formel:
wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylthiorest, oder einen C&sub2;-C&sub3;-Alkoxyalkylrest darstellt; R² ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylrest oder einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel
= -Y beschrieben wird, wobei Y ein Halogenaton oder eine Nitrogruppe ist, darstellt.
2. 4-tert.-Butylimidazol-Derivat nach Anspruch 1, wobei R¹ ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Methylthiogruppe oder eine Methoxymethylgruppe darstellt; R² ein Halogenatom, welches ein Fluoratom, ein Chloratom oder ein Bromaton umfaßt, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ eine Trifluomethylgruppe darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel
= -Y beschrieben wird wobei Y ein Fluoratom oder ein Chloratom ist, darstellt.
3. 4-tert.-Butylimidazol-Derivat nach Anspruch 1, wobei R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt; R² ein Fluoratom, ein Chloratom oder eine Nitrogruppe darstellt; R³ eine Trifluormethylgruppe darstellt; X einen Rest, der durch die Formel
= -Y beschrieben wird, wobei Y ein Fluoratom oder ein Chloratom ist, darstellt.
4. 4-tert.-Butylimidazol-Derivat nach Anspruch 1, nämlich
1-(2-Chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenyl)-4-tert.-butylimidazol,
1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-4-tert.-butylimidazol,
1-(2,6-Difluor-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4-tert.- butylimidazol,
1-(2-Chlor-6-fluor-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4- tert.-butylimidazol,
1-(2,6-Dichlor-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4-tert.- butylimidazol, oder
1-(2-Chlor-6-nitro-4-trifluormethylphenyl)-2-methyl-4- tert.-butylimidazol.
5. Verfahren zur Herstellung eines 4-tert.-Butylimidazol- Derivates nach Anspruch 1, welches die Umsetzung einer Halogenverbindung der Formel:
wobei R² ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Trifluormethylgruppe darstellt; R³ einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylrest oder einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest darstellt; X ein Stickstoffatom oder einen Rest, der durch die Formel
= -Y beschrieben wird, wobei Y ein Halogenatom oder eine Nitrogruppe ist, darstellt und A ein Halogenatom darstellt, mit einen Imidazol-Derivat der Formel:
wobei R¹ ein Wasserstoffatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylthiorest oder einen C&sub2;-C&sub3;-Alkoxyalkylrest darstellt, umfaßt.
6. Insektizides Mittel, welches ein 4-tert.-Butylimidazol- Derivat nach Anspruch 1 und einen inerten Träger umfaßt.
7. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, welches die Anwendung eines 4-tert.-Butylimidazol-Derivates nach Anspruch 1 auf die Schadinsekten oder einen Ort, wo sich die Schadinsekten fortpflanzen könnten, umfaßt.
8. Verwendung eines 4-tert.-Butylimidazol-Derivates nach Anspruch 1 als Insektizid.
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