DE69107902T2 - Carbaminsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung. - Google Patents

Carbaminsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Carbaminsäurederivate und ihre Herstellung und Verwendung. Insbesondere betrifft sie neue Carbaminsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten unter deren Verwendung.
  • Es ist im U.S.-Patent Nr. 4,215,139 beschrieben, daß bestimmte Carbaminsäurederivate als Insektizide geeignet sind. Jedoch ist ihre insektizide Wirksamkeit noch nicht zufriedenstellend.
  • So ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Verbindungen bereitzustellen, die zufriedenstellende bekämpfende Wirkung gegen Insekten oder Schädlinge aufweisen.
  • Diese Aufgabe wurde durch die überraschende Feststellung gelöst, daß Carbaminsäurederivate der folgenden Formel (I) ausreichend hohe juvenilhormonähnliche Wirksamkeit zeigen und zufriedenstellend das Wachstum von Insekten oder Schädlingen bekämpfen können:
  • R¹ gleich oder verschieden ist und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;- C&sub3;-Halogenalkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkoxyrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest, eine Cyano- oder Nitrogruppe darstellt, R² gleich oder verschieden ist und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Methylgruppe darstellt, R³ ein Halogenatom oder eine Methylgruppe ist,
  • R&sup4; ein Wasserstoffatom oder ein C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest ist,
  • R&sup5; ein Wasserstoffatom, ein Rest der Formel:
  • -S(O)n-N(R&sup7;)-R&sup8;, ein Rest der Formel:
  • oder ein Rest der Formel:
  • -C(O)-C(O)-0R¹&sup0; ist,
  • R&sup6; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, ein C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkylrest, ein C&sub3;- C&sub6;-Alkenylrest, ein C&sub3;-C&sub4;-Halogenalkenylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkinylrest, ein C&sub3;-C&sub5;-Halogenalkinylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkoxyalkylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkylthioalkylrest oder ein C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylrest ist,
  • R&sup7; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, eine Allylgruppe, ein C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylrest oder eine Benzylgruppe ist,
  • R&sup8; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, eine Allylgruppe, ein C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylrest oder ein Rest der Formel:
  • -(CH&sub2;)p-C(O)OR¹¹ ist,
  • R&sup9; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist,
  • R¹&sup0; ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest ist,
  • R¹¹ ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest ist,
  • X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, -NH-, -CO- oder -CH&sub2;- ist,
  • Y und Z gleich oder verschieden sind und jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen,
  • l eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
  • m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
  • n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, und
  • p eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
  • Die vorliegende Erfindung basiert auf der vorstehenden Feststellung.
  • Die Carbaminsäurederivate der Formel (I) weisen ausgezeichnete juvenilhormonähnliche Wirksamkeit gegen verschiedene Arten von Schadinsekten auf. Sie zeigen Wirkungen, wie Metamorphosehemmung, Hemmung der Embryonalentwicklung und Sterilisation und sind so als Wachstumsregulatoren, chemische Sterilisationsmittel, Ovizide oder fortpflanzungshemmende Mittel gegenüber verschiedenen Schadinsekten, wie solche auflandwirtschaftlichem, forstwirtschaftlichem und hygienischem Gebiet, sowie Schadinsekten in gelagertem Getreide sehr wirksam. Weiter sind sie auch wirksam gegenüber Schadinsekten mit einer erhöhten Resistenz gegen herkömmliche Insektizide oder Pestizide.
  • In der die erfindungsgemäßen Carbaminsäurederivate zeigenden Formel (I) weisen die Symbole die vorstehend angegebene Bedeutung auf. Beispiele des "C&sub1;-C&sub3;-Alkylrests" sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl- und Isopropylgruppen. Beispiele der "C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylreste" schließen Trifluormethyl-, Difluormethyl-, 2-Fluorethyl-, 1-Fluorethyl-, 1,2-Difluorethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2-Chlorethyl-, 3-Fluor-n-propyl-, 2-Fluor-n-propyl-, 1-Fluor-n-propyl-, 3-Chlor-n-propyl- und 3-Brom-n-propylgruppen ein. Beispiele der "C&sub1;-C&sub3;Alkoxyreste" schließen Methoxy-, Ethoxy-, n-Propoxy- und Isopropoxygruppen ein. Beispiele der "C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyreste" sind Trifluormethoxy-, Difluormethoxy-, Bromdifluormethoxy-, 2-Fluorethoxy-, 2,2,2-Trifluorethoxy-, 1-Chlorethoxy-, 1,1,2-Trifluorethoxy-, 3-Fluor-n-propoxy-, 2-Chlor- 1,1,2-trifluorethoxy-, 2-Fluor-n-propoxy-, 2-Chlorethoxy-, 3-Chlor-n-propoxy-, 3-Brom-n-propoxy- und 1,1,2,2-Tetrafluorethoxygruppen.
  • Beispiele der "C&sub1;-C&sub6;-Alkylreste" sind Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, 2-Methyl-n-butyl-, 1- Methyl-n-butyl-, 1-Ethyl-n-propyl-, 1,1-Dimethyl-n-propyl-, n-Hexyl-, 1-Methyl-n-pentyl-, 2-Methyl-n-pentyl-, 3-Methyln-pentyl-, 4-Methyl-n-pentyl-, 3,3-Dimethyl-n-butyl-, 2,2- Dimethyl-n-butyl-, 1,1-Dimethyl-n-butyl-, 2-Ethyl-n-butyl-, 1-Ethyl-n-butyl- und 1,3-Dimethyl-n-butylgruppen. Beispiele der "C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkylreste" schließen Difluormethyl-, Trifluormethyl-, 2-Fluorethyl-, 2-Chlorethyl-, 2-Bromethyl-, 2- Jodethyl-, 2,2,2-Trifluorethyl-, 2,2,2-Trichlorethyl-, 2,2,2-Tribromethyl-, 3-Fluor-n-propyl-, 2,2,3,3,3-Pentafluor-n-propyl-, 2-Chlor-1-methyl-n-propyl-, 3-Chlor-n-propyl-, 2-Chlor-n-propyl-, 2, 3-Dichlor-n-propyl-, 1,3-Dichlor-2-n-propyl-, 3-Brom-n-propyl-, 2-Brom-n-propyl-, 1-Brom-2-n- propyl-, 2,3-Dibrom-n-propyl-, 3-Jod-n-propyl-, 4-Fluor-n- butyl-, 4,4,4-Trifluor-n-butyl-, 3,3,4,4,4-Pentafluor-2-n- butyl-, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-n-butyl-, 4-Chlor-n-butyl-, 3-Chlor-n-butyl-1,2,3,4-Trichlor-n-butyl-, 4-Brom-n-butyl-, 3-Brom-n-butyl-, 4-Jod-n-butyl-, 5-Fluor-n-pentyl-, 5-Chlorn-pentyl-, 5-Brom-n-pentyl-, 6-Fluor-n-hexyl-, 6-Chlor-n- hexyl- und 6-Brom-n-hexylgruppen ein. Beispiele der "C&sub3;-C&sub6;- Alkenylreste" sind Allyl-, 2-Methylallyl-, 1,1-Dimethyl-2-n- propenyl-, 2-n-Butenyl-, 3-n-Butenyl-, 3-Methyl-2-n-butenyl-, 2-Methyl-2-n-butenyl-, 2-Methyl-3-n-butenyl-, 2-n-Pentenyl-, 2-n-Hexenyl- und 5-n-Hexenylgruppen. Beispiele der "C&sub3;-C&sub4;-Halogenalkenylreste" schließen 2, 3-Dichlorallyl-, 2,3-Dibromallyl-, 2-Chlor-2-propenyl-, 3-Chlor-2-n-propenyl-, 2-Brom-2-n-propenyl-, 2-Chlormethyl-2-n-propenyl-, 2- Chlor-3-n-butenyl-, 3-Chlor-2-n-butenyl-, 4-Chlor-2-n-butenyl- und 4-Brom-2-n-butenylgruppen ein. Beispiele der "C&sub3;-C&sub6;-Alkinylreste" schließen 2-n-Propinyl-, 1-Methyl-2-n- propinyl-, 1-Ethyl-2-n-propinyl-, 1-Ethinyl-n-butyl-, 2-n- Butinyl-, 1-Ethyl-2-n-butinyl-, 1-n-Propinyl-2-n-butinyl-, 2-n-Pentinyl-, 4-Methyl-2-n-pentinyl-, 1-Methyl-2-n-pentinyl-, 2-n-Hexinyl- und 3-n-Hexinylgruppen ein. Beispiele der "C&sub3;-C&sub5;-Halogenalkinylreste" sind 3-Chlor-2-propinyl-, 3- Chlor-n-propinyl-, 3-Broin-n-propinyl-, 1-Chlor-2-n-butinyl-, 4-Chlor-3-n-butinyl-, 1-Brom-2-n-butinyl-, 4-Brom-3-n-butinyl-, 5-Chlor-4-n-pentinyl-, 5-Brom-4-n-pentinyl-, 1-Brom-2- n-pentinyl- und 1-Brom-4-n-pentinylgruppen. Beispiele der "C&sub3;-C&sub6;-Alkoxyalkylreste" schließen 2-Methoxyethyl-, 2-Ethoxyethyl-, 2-Isopropoxyethyl-, 3-Methoxy-n-propyl-, 2-Methoxy-n-propyl-, 2-Ethoxy-n-propyl-, 3-(n-Propoxy)-n-propyl-, 4-Methoxy-n-butyl- und 4-Ethoxy-n-butylgruppen ein. Beispiele der "C&sub3;-C&sub6;-Alkylthioalkylreste" schließen 2-Methylthioethyl-, 2-Ethylthioethyl-, 3-Methylthio-n-propyl-, 2- Methylthio-n-propyl-, 2-Ethylthio-n-propyl-, 3-(n-Propyl)- thio-n-propyl-, 4-Methylthio-n-butyl- und 4-Ethylthio-n- butylgruppen ein. Beispiele der "C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylreste" sind Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexylgruppen.
  • Beispiele der "C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylreste" schließen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sek-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl-, n-Pentyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl- und n-Decylgruppen ein. Beispiele des Halogenatoms sind Chlor-, Brom-, Fluor-, Jodatome usw.
  • Unter den Carbaminsäurederivaten (I) sind jene bevorzugt, in denen R¹ gleich oder verschieden ist und ein Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder eine Methylgruppe darstellt, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom ist, R³ ein Halogenatom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils Wasserstoffatome sind, R&sup6; ein C&sub1;-C&sub5;-Alkylrest, ein C&sub2;-Halogenalkylrest, eine Allylgruppe, Propargylgruppe oder Methoxyethylgruppe ist, X ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe ist, Y ein Sauerstoffatom ist, Z ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist, 1 eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist, m eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4- oder 5-Stellung vorhanden ist.
  • Stärker bevorzugt sind jene Verbindungen, in denen R¹ ein Fluoratom oder Chloratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils Wasserstoffatome sind, R&sup6; eine Methylgruppe, Ethylgruppe oder 2-Chlorethylgruppe ist, X ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe ist, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-x-rest in der 4-Stellung vorhanden ist, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, m eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest darin eine 3,5-Difluorphenylgruppe oder eine 3,4-Dichlorphenylgruppe darstellt. Zusätzlich kann der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X- rest eine 3-Chlorphenyloxygruppe, 4-Chlorphenyloxygruppe oder 4-Fluorphenyloxygruppe, wenn X ein Sauerstoffatom ist, oder eine Benzylgruppe darstellen, wenn X eine Methylengruppe ist.
  • Am stärksten bevorzugt sind jene Verbindungen, in denen R¹ ein Fluoratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, R&sup6; eine Methylgruppe oder Ethylgruppe ist, X ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe ist, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, in eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4-Stellung vorhanden ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest eine 3,5-Difluorphenylgruppe darstellt. Zusätzlich kann der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest eine 3,4-Dichlorphenyloxy- oder 3-Chlorphenyloxygruppe, wenn X ein Sauerstoffatom ist, oder eine Benzylgruppe darstellen, wenn X eine Methylengruppe ist.
  • Die Carbaminsäurederivate (I) können mit verschiedenen Verfahren hergestellt werden, von denen einige typische Beispiele nachstehend im einzelnen erklärt werden.
    • Verfahren A
  • Herstellung von Carbaminsäurederivaten (I), in denen R&sup5; ein Wasserstoffatom ist:-
  • Das Carbaminsäurederivat (I), in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom ist, das durch die Formel (II)
  • wiedergegeben werden kann, in der R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6;, X, Y, Z, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kann durch Umsetzung einer Aminverbindung der Formel (III)
  • in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einem Säurehalogenid der Formel (IV)
  • in der R&sup6; und Z jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und L¹ ein Halogenatom ist, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, vorzugsweise etwa -5ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, durchgeführt. Falls gewünscht, kann ein Ammoniumsalz (z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid) zum Reaktionssystem als Katalysator gegeben werden.
  • Das Molverhältnis der bei der Reaktion zu verwendenden Aminverbindung (III) zum Säurehalogenid (IV) kann etwa 1 : 3 bis 3 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1,betragen. Beispiele der Base sind Alkalimetallcarbonate (z.B. Kaliumcarbonat), organische Basen, (z.B. Triethylamin, Pyridin) usw. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon), Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Benzol, Toluol), Ether (z.B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol), Nitrile (z.B. Acetonitril), Nitroverbindungen (z.B. Nitromethan), Dimethylsulfoxid, Wasser oder Gemische davon.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatograf ie, Destillation, Umkristallisation oder ähnliches gereinigt werden.
    • Verfahren B
  • Herstellung der Carbaminsäurederivate (I), in denen R&sup5; ein Wasserstoffatom ist:-
  • Das Carbaminsäurederivat (II) kann durch Umsetzung einer Isocyanatverbindung der Formel (V)
  • in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einem (Thio)alkohol der Formel (VI)
  • R&sup6;-Z-H (VI)
  • in der R&sup6; und Z jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, vorzugsweise etwa -5ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, durchgeführt.
  • Das Molverhältnis der bei der Reaktion zu verwendenden Isocyanatverbindung (V) und des (Thio)alkohols (VI) kann etwa 1 : 3 bis 3 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1, betragen. Beispiele des Katalysators sind eine organische Base (z.B. Triethylamin, Pyridin, Natriumacetat), eine Säure (z.B. Aluminiumchlorid, Chlorwasserstoff, Bortrifluoridetherkomplex (BF&sub3; (C&sub2;H&sub5;)&sub2;O)) usw. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Hexan usw.), Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan usw., polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid usw., halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol usw., Nitrile, wie Acetonitril usw., Nitroverbindungen, wie Nitromethan usw., oder Gemische davon.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatografie, Destillation, Umkristallisation oder ähnliches gereinigt werden.
    • Verfahren C
  • Herstellung der Carbaminsäurederivate (I), in denen R&sup5; ein Wasserstoffatom ist:-
  • Das Carbaminsäurederivat (II) kann durch Umsetzung einer (Thio)phenolverbindung der Formel (VII)
  • in der R¹, R², R³,X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und M¹ ein Alkalimetallatom oder ein Wasserstoffatom ist, mit einem reaktiven Alkan der Formel (VIII)
  • in der R&sup4;, R&sup6; und Z jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und L² ein Halogenatom, eine Methansulfonyloxygruppe oder eine Toluolsulfonyloxygruppe ist, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird normalerweise in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, vorzugsweise etwa -5ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, durchgeführt. Wenn M¹ in der (Thio)phenolverbindung (VII) ein Alkalimetallatom ist, ist die Verwendung einer Base nicht notwendigerweise erforderlich.
  • Das Molverhältnis der bei der Reaktion zu verwendenden (Thio)phenolverbindung (VII) und des reaktiven Alkans (VIII) kann etwa 1 : 3 bis 3 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1, betragen. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind niedermolekulare Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, tert-Butanol), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon), Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Benzol, Toluol), Ether (z.B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), polare Lösungsmittel (z.B. N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphorphorsäuretriamid), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol), Nitrile (z.B. Acetonitril), Nitroverbindungen (z.B. Nitromethan), Wasser oder Gemische davon. Beispiele der Base sind Alkalimetallhydroxide (z.B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid), Alkalimetallcarbonate (z.B. Kaliumcarbonat), Alkalimetalle (z .B. metallisches Natrium), Alkalimetallhydride (z.B. Natriumhydrid), organische Basen (z.B. Natriummethanolat, Natriumethanolat, Triethylamin, Pyridin) usw. Falls gewünscht können Ammoniumsalze, wie Triethylbenzylammoniumchlorid als Katalysator zum Reaktionssystem gegeben werden.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatografie, Destillation, Umkristallisation oder ähnliches gereinigt werden.
    • Verfahren D
  • Herstellung des Carbaminsäurederivats (I), in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom und Z ein Schwefelatom ist:-
  • Das Carbaminsäurederivat (I), in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom und Z ein Schwefelatom ist, das durch die Formel (IX)
  • wiedergegeben werden kann, in der R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6;, X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, kann durch Umsetzung einer Thiocarbaminsäureverbindung der Formel (X)
  • in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und M2 ein Alkalimetallion oder ein quaternäres Ammoniumion ist, mit einem reaktiven Alkan der Formel (XI)
  • R&sup6;-L³ (XI)
  • in der R&sup6; die vorstehend angegebene Bedeutung hat und L³ ein Halogenatom, eine Methansulfonyloxygruppe oder eine Toluolsulfonyloxygruppe ist, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird normalerweise in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, vorzugsweise etwa -5ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels, durchgeführt.
  • Das Verhältnis der für die Reaktion zu verwendenden Thiocarbaminsäureverbindung (X) und des reaktiven Alkans (XI) kann beliebig sein, aber normalerweise wird bevorzugt, daß es in einem etwa äquimolaren Verhältnis vorliegt. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind niedermolekulare Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, tert- Butanol), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon), Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Benzol, Toluol), Ether (z.B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), polare Lösungsmittel (z.B. N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphorphorsäuretriamid), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol), Nitrile (z.B. Acetonitril), Nitroverbindungen (z.B. Nitromethan), Wasser oder Gemische davon. Falls gewünscht können Ammoniumsalze, wie Triethylbenzylammoniumchlorid, als Katalysator zum Reaktionsgemisch gegeben werden.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatografie, Destillation, Umkristallisation oder ähnliches gereinigt werden.
    • Verfahren E
  • Herstellung des Carbaminsäurederivats (I), in dem R&sup5; kein Wasserstoffatom ist:-
  • Das Carbaminsäurederivat (I), in dem R&sup5; kein Wasserstoffatom ist, das durch die Formel (XII)
  • wiedergegeben werden kann, in der R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6;, X, Y, Z, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und R&sup5;' ein Rest der Formel:
  • -S(O)n-N(R&sup7;)-R&sup8;-, ein Rest der Formel:
  • oder ein Rest der Formel: -C(O)-C(O)-OR¹&sup0; ist, kann durch Umsetzung einer Carbaminsäureverbindung der Formel (XIII)
  • in der R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6;, X, Z, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit einem reaktiven Alkan der Formel (XIV)
  • R5'-L&sup4; (XIV)
  • in der R&sup5;' die vorstehend angegebene Bedeutung hat und L&sup4; ein Halogenatom ist, hergestellt werden.
  • Die Umsetzung wird üblicherweise in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei einer Temperatur von etwa -10ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt.
  • Das Verhältnis der Reagenzien, d.h. der für die Reaktion zu verwendenden Carbaminsäureverbindung (XIII), des reaktiven Alkans (XIV) und der Base kann beliebig sein. Üblicherweise jedoch können die Mengen des reaktiven Alkans (XIV) und der Base etwa 1 bis 2 mol und etwa 0.9 bis 20 mol, bezogen auf ein mol der Carbaminsäureverbindung (XIII) betragen. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon), Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Benzol, Toluol), Ether (z.B. Diethylether, Diisopropylether, Tetrahydrofuran, Dioxan), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Chloroform, 1,2-Dichlorethan, Chlorbenzol), Nitrile (z.B. Acetonitril), Nitroverbindungen (z.B. Nitromethan), Pydridin oder Gemische davon. Beispiele der Base sind Alkalimetallcarbonate (z.B. Kaliumcarbonat), Alkalimetallhydride (z.B. Natriumhydrid), organische Basen (z.B. Natriummethanolat, Natriumethanolat, Triethylamin, Pyridin) etc.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatografie, Destillation, Umkristallisation oder ähnliches gereinigt werden.
  • Die so hergestellten erfindungsgemäßen Carbaminsäurederivate (1) weisen durch einige asymmetrische Kohlenstoffatome optische Isomere auf und werden üblicherweise in einem Gemisch dieser optischen Isomeren erhalten. Ein solches Gemisch kann in jedes optische Isomer durch Anwenden eines geeigneten Auftrennungsverfahrens getrennt werden. Diese optischen Isomeren und ihre Gemische in jedem Mischverhältnis fallen in den Bereich der Erfindung.
  • Einige der Ausgangsverbindungen in den vorstehenden Verfahren, d.h. das Säurehalogenid (IV), der (Thio)alkohol (VI), das reaktive Alkan (VIII), das reaktive Alkan (XI) und das reaktive Alkan (XIV) sind im Handel erhältlich oder können leicht aus geeigneten Handelsprodukten mit einem üblichen Verfahren, wie in J. Prakt. Chem., 21, 124 (1880) beschrieben, hergestellt werden. Andere Ausgangsverbindungen, d.h. die Aminverbindung (III), die Isocyanatverbindung (V), die (Thio)phenolverbindung (VII) und die Thiocarbaminsäureverbindung (X) können zum Beispiel durch chemische Umwandlungen, wie in den Reaktionsschemata 1 und 2 gezeigt, hergestellt werden. Reaktionsschema 1 Base Reduktion
  • wobei R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l, m und M2 jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben und M¹' ein Alkalimetallatom ist. Reaktionsschema 2
  • wobei R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
  • Die (Thio)phenolverbindung (VII), in der M¹ ein Wasserstoffatom ist, kann auch gemäß den im Reaktionsschema 3 gezeigten chemischen Umwandlungen hergestellt werden. Reaktionsschema 3 Halogenierung Alkylierung 1) Diazotierung
  • wobei R¹, R², R³, X, l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
  • In den vorstehenden chemischen Umwandlungen kann jede Reaktion mit einem an sich üblichen Verfahren durchgeführt werden. Zum Beispiel wird die (Thio)phenolverbindung (VII), in der R³ ein Chloratom ist, Y ein Sauerstoffatom ist und M¹ ein Wasserstoffatom ist, durch Umsetzung der entsprechenden nicht-chlorierten Verbindung mit einem Chlorierungsmittel, gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel hergestellt.
  • Das Molverhältnis der für die Reaktion zu verwendenden nicht-chlorierten Ausgangsverbindung und des Chlorierungsmittels ist nicht beschränkt, aber üblicherweise wird das Chlorierungsmittel in etwa äquivalenter Molmenge oder in leichter Überschußmenge verwendet. Beispiele des Chlorierungsmittels sind Chlor, tert-Butylhypochlorsäure, Sulfurylchlorid usw. Beispiele des inerten Lösungsmittels sind Dichlormethan, Dichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Essigsäure usw. Das Chlorierungsmittel ist selbst als Reaktionsmedium verwendbar, wenn es flüssig ist. Die Reaktionstemperatur beträgt üblicherweise etwa -80ºC bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionssystems, vorzugsweise etwa -20ºC bis zur Rückflußtemperatur des Reaktionssystems.
  • Nach vollständiger Umsetzung folgt eine Nachbehandlung auf an sich übliche Weise, wie Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel und Konzentration. Falls erforderlich oder gewünscht, kann das Produkt weiter durch Chromatografie, Destillation, Umkristallisation usw. gereinigt werden.
  • Eine andere Halogenierung, wie Fluorierung oder Bromierung, und Alkylierung, wie Methylierung, kann mit einem an sich üblichen Verfahren, wie in Tetrahedron Lett., 27, 4465 (1986), J. Org. Chem. 32, 2358 (1967), Tetrahedron Lett., 889 (1974) usw. offenbart, durchgeführt werden.
  • Die als Ausgangssubstanz in der vorstehenden Reaktion verwendete nicht-chlorierte Verbindung kann mit verschiedenen Verfahren hergestellt werden, von denen einige Beispiele im Reaktionsschema 4 gezeigt sind. Reaktionsschema 4 Base (Cu oder Kupferverbindung) Demethylierung (z.B. AcOH-HBr) Friedel-Crafts-Reaktion Grignard-Reaktion Demethylierung (z.B. AcOH-HBr) Clemmensen-Reaktion Demethylierung
  • wobei Ha ein Halogenatom ist und R¹, R², l und m jeweils die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
  • Typische Beispiele der erfindungsgemäßen Carbaminsäurederivate (I) sind in den Tabellen 1 bis 6 gezeigt. Tabelle 1 (I) R&sup5; ist ein Wasserstoffatom und A ist in der 4-Stellung (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 2 (II) R&sup5; ist ein Wasserstoffatom und A ist in der 5-Stellung (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (III) R&sup5; ist ein Rest der Formel: und A ist in 4-Stellung (Fortsetzung) Tabelle 4 R&sup5; ist ein Rest der Formel: und A ist in der 4-Stellung Tabelle 5 (V) R&sup5; ist ein Rest der Formel: und A ist in der 4-Stellung Tabelle 6 (V) R&sup5; ist ein Rest der Formel: und A ist in der 4-Stellung
  • Beispiele der schadinsekten, gegen die die carbaminsäurederivate (I) bekämpfende Wirkung zeigen, sind folgende:
    • Hemiptera:-
  • Zikaden, wie braune Zikade (nilaparvata lugens), Weißrückenreiszikade (Sogatella furcifera) und Getreidezikade (Laodelphax striatellus), Zwergzikaden, wie grüne Reisjasside (Nephotettix cinticeps), Nephotettix virescense, Nephotettix nigropictus, Zig-Zag-Reiszikade (Recilia dorsalis), grüne Teezikade (Empoasca onukii) und Traubenzikade (Arboridia apicalis); Blattläuse, wie Baumwollblattlaus (Aphis gossypii) und grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae); Wanzen; Mottenläuse (Aleyrodiae), wie weiße Fliege (Bemisia tabaci) und Mottenschildlaus (Trialeurodes vaporariorum); Schildläuse; Schmierläuse; Gitterwanzen (Tingidae); Blattflöhe (Psyllidae) usw.
    • Lepidoptera:-
  • Pyralidmotten (Pyralidae), wie gestreifter Reisstengelbohrer (Chilo suppressalis), Reiswicklerlarve (Cnaphalocrocis medinalis) und kupferrote Dörrobstmotte (Plodia interpunctella); Noctuidae, wie Tabakheerwurm (Spodoptera litura), Reisheerwurm (Pseudaletia separate), Kohleule (Mamestra brassicae) und "beet semi-looper" (Autographa nigrisigna); Agrothis spp., wie Wintersaateule (Agrotis segetum) und Ypsilon-Eule (Agrotis ipsilon); Heliothis spp.; Pieridae, wie gemeine Kohllarve (Pieris rapae crucivora); Wicklermotten (Tortricidae), wie Adoxophyes spp. und Grapholita spp.; Carposinidae, wie Miniermotten (Lyonetiidae), Miniermotten (Gracillariidae), Gelechidmotten (Gelechiidae) und Schwammspinner (Lymantriidae); Kohlschabe (Plutella xylostella) Kleidermotten (Tineidae), "casemaking" Kleidermotte (Tinea translucens) und "webbing" Kleidermotte (Tineola bisselliella) usw.
    • Diptera:-
  • Stechinücken (Calicidae), wie gemeine Stechmücke (Culex pipiens pallens) und Culex tritaeniorhynchus; Aedes spp., wie Aedes aegypti und Aedes albopictus; Anopheles spp., wie Anopheles sinensis; Mücken (Chironomidae); Fliegen, wie gemeine Stubenfliege (Musca domestica) und Stallfliege (Muscina stabulans); Calliphoridae;; Sarcophagidae; kleine Stubenfliege (Fannia canicularis), Anthomyiidae-Fliegen (Anthomyiidae), wie Saatkornfliege (Delia platura) und Zwiebelfliege (Delia antiqua); Fruchtfliegen (Tephritidae); Strandfliegen (Ephydridae); Essigfliegen (Drosophilidae); Mottenfliegen (Psychodidae); Kriebelmücken (simuiiidae); Tanbanidae; Stechfliegen (Stomoxyidae) usw.
    • Coleoptera:-
  • Blattkäfer (Chrysomelidae), wie Kürbisblattkäfer (Aulacophora femoralis), gestreifter Erdfloh (Phyllotrata striolata), westlicher Maiswurzelwurm ("corn root worin") (Diabrotica virgifora) und südlicher Maiswurzelwurm (Diabrotica undecimpunctata); Käfer ("scarabs") (Scarabaeidae), wie Kupferkäfer (Anomala cuprea) und Sojabohnenkäfer (Anomala rufocuprea); Rüsselkäfer (Cureulionidae), wie Maiskäfer (Sitophilus zeamais), Reiswasserkäfer (Lissorhoptrus oryzophilus) und Kundelkäfer (Callosobrychys chineneis) usw.; Mehlwürmer (Tenebrionidae), wie gelber Mehlwurm (Tenebrio moliter) und roter Mehlkäfer (Tribolium castaneum); Anobiidae, Coccinellidae, wie achtundzwanzigpunktige Marienkäfer (Epilachna vigintioctopunctata), Splintholzkäfer (Lyctidae), Kapuzinerkäfer (Bostrychidae); cerambysidae usw.
    • Dictyoptera:-
  • Blattellidae, wie deutsche Schabe (Blattella germanica); Blattidae, wie rauchbraune Schabe (Periplaneta fuliginosa), Amerikanische Schabe (Periplaneta americana), braune Schabe (periplaneta brunnea) und Küchenschabe (Blatta orientalis) usw.
    • Thysanoptera:-
  • Thrips, wie Thrips palmi, gelber Teethrips (Scirtothrips dorsalis) und Pflanzenthrips (Thrips hawaiiensis) usw.
    • Hymenoptera:-
  • Ameisen (Formididae); Blattwespen (Tenthredinidae), wie Kohlrübenblattwespe (Athalia rosae ruficornis) usw.
    • Orthoptera:-
  • Maulwurfsgrillen (Gryllotalpidae), Grashüpfer (Acrididae) usw.
    • Aphaniptera:-
  • Purex irritans usw.
    • Anoplura:-
  • Pediculus humanus capitis, Phthirus pubis usw.
    • Isoptera:-
  • Reticulitermes speratus, unterirdische Formosa-Termite (Coptotermes formosanus) usw.
  • Unter den vor stehend veranschaulichten Schadinsekten sind die Carbaminsäurederivate (I) besonders wirksam bei der Bekämpfung jener, die zu Hemiptera gehören. Sie zeigen eine bemerkenswerte insektizide Wirksamkeit insbesondere gegen Zikaden und Zwergzikaden in einem Feld von Reispflanzen.
  • Uin das Wachstum der vorstehend veranschaulichten Schadinsekten zu bekämpfen, können die erfindungsgemäßen Carbaminsäurederivate (I) als solche, d.h. ohne Mischen mit einem anderen Bestandteil, verwendet werden. Für die praktische Verwendung werden sie normalerweise mit (einem) Zusatz (Zusätzen), wie üblicherweise beim Stand der Technik verwendet, zur Herstellung insektizider Mittel gemischt. Sie können so mit festen Trägern, flüssigen Trägern, gasförmigen Trägern, Nahrungsmittelbestandteilen usw. gemischt werden. Falls erforderlich oder gewünscht, können die Gemische weiter mit grenzflächenaktiven Mitteln und/oder anderen Hilfsstoffen zur Herstellung von insektiziden Mitteln in Formen, wie Ölspritzmitteln, emulgierbaren Konzentraten, benetzbaren pulvern, fließfähigen Konzentraten (z.B. Suspenisonsformulierungen auf Wasserbasis, Emulsionsformulierungen auf Wasserbasis), Granulaten, Stäubemitteln, Aerosolen, Heizräucherzubereitungen (z.B. Räucherzubereitungen der selbstbrennenden Art, Räucherzubereitungen des chemischen Reaktionstyps, Räucherzubereitungen der porösen Keramikplattenart), ULV-Zubereitungen, giftige Köder usw., versehen werden.
  • Das erfindungsgemäße insektizide Mittel umfaßt das (die) Carbaminsäurederivat(e) (I) üblicherweise in einer Kozentration von etwa 0.001 bis 95 Gew.-%.
  • Beispiele des zur Herstellung des insektiziden Mittels verwendeten festen Trägers schließen Feinpulver oder Granulate usw. von Tonen (z.B. Kaolinton, Diatomeenerde, synthetisches hydratisiertes Siliciumdioxid, Bentonit, Fubasamiton, Terra Alba usw.), Talkum, Keramikerzeugnisse, andere anorganische Mineralien (z.B. Sericit, Quartz, Schwefel, Aktivkohle, Calciumcarbonat, hydratisiertes Siliciumdioxid usw.), chemische Düngemittel (z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, Ammoniumchlorid usw.) usw. ein. Beispiele des flüssigen Trägers schließen Wasser, Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol usw.), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon usw.), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Ethylbenzol, Methylnaphthalin usw.), aliphatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Hexan, Cyclohexan, Kerosin, Gasöl usw.), Ester (z.B. Essigsäureethylester, Essigsäurebutylester usw.), Nitrile (z.B. Acetonitril, Isobutyronitril usw.), Ether (z.B. Diisopropylether, Dioxan usw.), Säureamide (z.B. N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid usw.), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Dichlormethan, Trichlorethan, Tetrachlorkohlenstoff usw.), Dimethylsulfoxid, Pflanzenöle (z.B. Sojabohnenöl, Baumwollsaatöl) usw. ein. Beispiele des gasförmigen Trägers, d.h. ein Treibgas, schließen Frigengas, Butangas, VEG (verflüssigtes Erdölgas), Dimethylether, Kohlendioxid usw. ein.
  • Beispiele des grenzflächenaktiven Mittels schließen Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylarylether und Polyoxyethylenderivate davon, Polyethylenglycolether, mehrwertige Alkoholester, Zuckeralkoholderivate usw. ein.
  • Beispiele der Hilfsstoffe, wie Bindemittel, Dispergiermittel usw., für Formulierungen schließen Kasein, Gelatine, Polysaccharide (z.B. Stärkepulver, Gummi arabicum, Cellulosederivate, Alginsäure usw.), Ligninderivate, Bentonit, Zucker, synthetische wasserlösliche hochmolekulare Substanzen (z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure usw.) ein. Beispiele des Stabilisators schließen PSP (saueres Isopropylphosphat), BHT (2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (Gemisch aus 2-tert-Butyl-4-methoxyphenol und 3-tert-Butyl-4-methoxyphenol), Pflanzenöle, Mineralöle, grenzflächenaktive Mittel, Fettsäuren oder Ester davon und ähnliche ein.
  • Das Grundmaterial für die Räucherzubereitungen der selbstbrennenden Art schließt zum Beispiel hitzeerzeugende Mittel, wie Nitrate, Nitrite, Guanidinsalze, Kaliumchlorat, Nitrocellulose, Ethylcellulose, Holzpulver usw., pyrolysefördernde Mittel, wie Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Dichromate, Chromate usw., sauerstoffliefernde Mittel, wie Kaliumnitrat usw., verbrennungsunterstützende Mittel, wie Melamin, Weizenstärke usw., Streckmittel, wie Diatomeenerde usw., und Bindemittel, wie synthetische Pasten usw., ein.
  • Das Grundmaterial für Räucherzubereitungen des chemischen Reaktionstyps schließt zum Beispiel hitzeerzeugende Mittel, wie Sulfide, Polysulfide, Hydrosulfide oder Salzhydrate von Alkalimetallen, Calciumoxid usw., Katalysatormittel, wie kohlenstoffhaltige Substanzen, Eisencarbid, aktivierten Ton usw., organische Schaumbildner, wie Azodicarbonamid, Benzolsulfonylhydrazid, Dinitrosopentamethylentetramin, Polystyrol, Polyurethan usw., Füllstoffe, wie natürliche Faserstücke und synthetische Faserstücke usw. ein.
  • Als Grundmaterial für giftige Köder gibt es zum Beispiel Futterbestandteile, wie Getreidepulver, essentielles pflanzliches Öl, Zucker, kristalline Cellulose usw., Antioxidationsmittel, wie Dibutylhydroxytoluol, Nordihydroguajaretsäure usw., Konservierungsmittel, wie Dehydroessigsäure usw., Fehlfütterungsverhinderungsmittel, wie rote Pfefferpulver usw., anreizende Geschmacksstoffe, wie Käsegeschmack, Zwiebelgeschmack usw.
  • Die fließfähigen Konzentrate (Suspensionzubereitungen auf Wasserbasis oder Emulsionszubereitungen auf Wasserbasis) werden im allgemeinen durch feines Dispergieren von etwa 1 bis 75 % des Wirkstoffs in Wasser, das etwa 0.5 bis 15 % eines Dispergiermittels, etwa 0.1 bis 10 % eines Suspendiermittels, wie schützende Kolloide (z.B. Gelatine, Casein, Gummi-arabicum, Celluloseether, Polyvinylalkohole usw.) und Verbindungen, die eine thixotrope Eigenschaft ergeben, (z.B. Bentonit, Aluminiummagnesiumsilikat, Xanthangummi, Polyacrylsäure usw.) und etwa 0 bis etwa 10 % an anderem(n) Hilfsstoff(en) (z.B. Schaumverhütermittel, Antikorrosionsmittel, Stabilisationsmittel, Spreitmittel, Durchdringungshilfsstoffe, Frostschutzmittel, antibakterielle Mittel, Entformungsmittel) erhalten. Es ist auch möglich, Suspensionsformulierungen auf Ölbasis durch Ersetzen des Wassers durch ein Öl, das den Wirkstoff kaum löst, zu erhalten.
  • Die so erhaltenen Formulierungen können wie sie sind oder nach Verdünnen mit Wasser usw. verwendet werden. In einer anderen Ausführungsform können die Formulierungen in einem Gemisch mit anderen Insektiziden, Nematoziden, Akariziden, Fungiziden, Bakterioziden, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, synergistischen Mitteln, Düngemitteln, Bodenverbesserungsmitteln, Tierfutter usw. verwendet werden oder sie können auch gleichzeitig mit ihnen aber ohne Mischen damit verwendet werden.
  • Wenn das Carbaminsäurederivat (I) als Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten in der Landwirtschaft verwendet wird, kann die Dosierung des Wirkstoffs im allgemeinen etwa 0.001 bis 500 g, vorzugsweise etwa 0.1 bis 500 g, pro 10 Ar betragen. Falls das Mittel zu emulgierbaren Konzentraten, benetzbaren Pulvern, fließfähigen Konzentraten usw. formuliert wird, wird es normalerweise mit Wasser verdünnt und in einer Konzentration von etwa 0.0001 bis 1000 ppm angewandt. Granulate, Stäubemittel usw. können als solche verwendet werden.
  • Für Haushalts- und öffentliche Hygiene wird das Mittel in Form von emulgierbaren Konzentraten, benetzbaren Pulvern oder fließfähigen Konzentraten usw. als verdünnte Lösung mit Wasser in einer Konzentration von etwa 0.0001 bis 10000 ppm verwendet. Öle, Aerosole, Räuchermittel, ULV-Zubereitungen, giftige Köder usw. können als solche verwendet werden.
  • Die vorstehenden Dosierungen und Konzentrationen können abhängig von der Art der Formulierungen, der Anwendungszeit, dem Anwendungsort, dein Auftragungsverfahren, der Art und Gattung der Insektenschädlinge, dem Zustand der Schädigung usw. variieren und können erhöht oder erniedrigt werden, ungeachtet der vorstehend angegebenen Bereiche.
  • Die Carbaminsäurederivate (1) können in Verbindung mit anderen Insektiziden und/oder Akariziden zur Erhöhung ihrer insektiziden und/oder pestiziden Wirksamkeit verwendet werden. Beispiele der anderen Insektizide und/oder Akarizide schließen Organophosphorverbindungen (z.B. Fenitrothion (O,O-Dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphorthioat), Fenthion (O,O-Dimethyl-O-[3-methyl-4-(methylthio)phenyl]- phosphorthioat), Diazinon (O,O-Diethyl-O-(2-isopropyl-6- methylpyrimidin-4-yl)phosphorthioat), Chlorpyrifos (O,O-Diethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)phosphorthioat), Acephat (O,S-Dimethylacetylphosphoramidothioat), Methidathion (S- 2,3-Dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl-O,O- dimethylphosphordithioat), Disulfoton (O,O-Diethyl-S-2- ethylthioethylphosphorthioat), DDVP (2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat), Sulprofos (O-Ethyl-O-4-(methylthio)phenyl- S-propylphosphordithioat), Cyanophos (O-4-Cyanophenyl-O,O- dimethylphosphorthioat), Dioxabenzophos (2-Methoxy-4H-1,3,2- benzodioxaphosphinin-2-sulfid), Dimethoat (O,O-Diethyl-S-(N- methylcarbamoylmethyl)dithiophosphat), Phenthoat (Ethyl-2- dimethoxyphosphinothioylthio(phenyl)acetat), Malathion (Diethyl(dimethoxyphosphinothioylthio)succinat), Trichlorfon (Dimethyl-2,2,2-trichlor-1-hydroxyethylphosphonat), Azinphos-methyl (S-3,4-dihydro-4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-ylmethyl-O,O-dimethylphosphordithioat), Monocrotophos (Dimethyl(E)-1-methyl-2-(methylcarbamoyl)vinylphosphat) usw.); Carbamatderivate (z.B. BPMC (2-sek-Butylphenylmethylcarbamat), Benfuracarb (Ethyl-N-[2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7- yloxycarbonyl(methyl)aminothio]-N-isopropyl-beta-alaninat), Propoxur (2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat), Carbosulfan (2, 3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo[b)furanyl-N-methylcarbamat), Carbaryl (1-Naphthyi-N-methylcarbamat), Methomyl (S- Methyl-N-[(methylcarbamoyl)oxy]thioacetimidat), Ethiofencarb (2-(Ethylthiomethyl)phenylmethylcarbamat, Aldicarb (2-Methyl-2-(methylthio)propionaldehyd-O-methylcarbamoyloxim), Oxamyl (N,N-Dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2-(methylthio)acetamid)usw.); Pyrethroide (z.B. Ethofenprop(2-(4- Ethoxyphenyl-2-methylpropyl-3-phenoxybenzylether), Fenvalerat ((RS)-alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl-(RS)-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat), Esfenvalerat ((S)-alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl-(S)-2-(4-chlorphenyl)-3-methylbutyrat), Fenpropathrin ((RS)-alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropancarboxylat), Cypermethrin ((RS)-alpha-Cyano-3phenoxybenzyl-(IRS,3RS)-(IRS,3RS)-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2- dimethylcyclopropancarboxylat), Permethrin (3-Phenoxybenzyl(IRS,3RS)-(IRS,3RS)-3-(2,2-dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat), Cyhalothrin ((R,S)-alpha-Cyano-3-phenoxybenzyl-(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-chlor-3,3,3-trifluorpropenyl)-2,2- dimethylcyclopropancarboxylat), Deltainethrin ((S)-alpha-Cyano-m-phenoxybenzyl-(1R,3R)-3-(2,2-dibromvinyl)-2-dimethylcyclopropancarboxylat), Cycloprothrin ((RS)-alpha-Cyano-3- phenoxybenzyl-(RS)-2,2-dichlor-1-(4-ethoxyphenyl)cyclopropancarboxylat)usw.); Thiadiazinderivate (z.B. Buprofezin (2-tert-Butylimino-3-isopropyl-5-phenyl-1,3,5-triazin-4-on) usw.); Nitroimidazolidinderivate (z.B. Imidacloprid (1-(6- Chlor-3-pyridylmethyl)-N-nitro-imidazolidin-2-ylidenamin) usw.); Nereistoxinderivate (z.B. Cartap (S,S'-(2-Dimethylaminotrimethylen)bis(thiocarbamat), Thiocyclam (N,N-Dimethyl-1,2,3-trithian-5-ylamin), Bensultap (S,S'-2-Dimethylaminotrimethylendi(benzolthiosulfonat) usw.); halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Endosulfan (6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxid), gamma-BHC (1,2,3,4,5,6-Hexachlorcylohexan) usw.); Benzoylphenylharnstoffderivate (z.B. Chlorfluazuron (1-[3,5-Dichlor-4-(3-chlor-5-trifluormethylpyridin-2-yloxy)phenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff), Teflubenzuron (1- (3,5-Dichlor-2,4-difluorphenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff), Flufenoxuron (1-[4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-2-fluorphenyl]-3-(2,6-difluorbenzoyl)harnstoff usw.), Formamidinderivate (z .B. Amitraz (N,N'-[(Methylimino)dimethylidyn]-di-2,4-xylidin), Chlordimeform (N'-(4-Chlor-2- methylphenyl)-N,N-dimethylinethanimidamid) usw.) ein.
    • Beispiele
  • Praktische und gegenwärtig bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden im einzelnen in bezug auf die Herstellungsbeispiele, Formulierungsbeispiele und Testbeispiele beschrieben. Jedoch sollten diese Beispiele nicht als Einschränkung des Bereichs der Erfindung auf irgendeine Weise angesehen werden.
    • Herstellungsbeispiel 1
  • Herstellung der Verbindung (1) mit Verfahren (A):-
  • Zu einer Lösung von 0.52 g 2-(2-Chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylamin und 1.12 g Chlorameisensäureethylester in 20 ml Aceton wurden 1.66 g Kaliumcarbonat gegeben, und das entstandene Gemisch wurde unter Erhitzen und Rühren 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde konzentriert und in 50 ml Wasser gegossen, gefolgt von zweimaliger Extraktion mit 100 ml Essigsäureethylester. Die Extrakte wurden vereinigt, über wasserfreiein Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei 0.39 g Ethyl-2-[2-chlor-4-phenoxyphenoxy]ethylcarbamat erhalten wurden. Ausbeute: 59 %. nD²&sup4;: 1.5632.
    • Herstellungsbeispiel 2
  • Herstellung der Verbindung (6) mit Verfahren (B):-
  • Zu einer Lösung von 0.89 g 2-(2-Chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylisocyanid in 10 ml Methanol wurden wenige Tropfen Pyridin gegeben, und das entstandene Gemisch wurde eine Stunde unter Rückfluß erhitzt. Das Reaktionsgemisch wurde unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei 0.51 g Methyl-2-[2-chlor-4-phenoxyphenoxy]ethylcarbamat erhalten wurden. Ausbeute: 52 %. nD&sub2;&sub3;: 1.5698.
    • Herstellungsbeispiel 3
  • Herstellung der Verbindung (8) mit Verfahren (C):-
  • Zu einer Lösung von 0.91 g 2-Chlor-5-phenoxyphenol in 20 ml N,N-Dimethylformamid wurden 0.69 g Ethyl-2-chlorethylcarbamat und 1.14 g Kaliumcarbonat unter Rühren gegeben und das entstandene Gemisch wurde 7 Stunden bei 50ºC gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 100 g Eiswasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wurde einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei 0.14 g Ethyl-2-(2-chlor-5-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat erhalten wurden. Ausbeute: 10 %. nD²²: 1.5608.
    • Herstellungsbeispiel 4
  • Herstellung von Verbindung (100) mit Verfahren (C):-
  • Zu einer Lösung von 0.5 g (1.73 mmol) 2-Chlor-4-(3-trifluormethylphenoxy)phenol in 20 ml N,N-Dimethylformamid werden 0.29 g (1.90 mmol) Ethyl-2-chlorethylcarbamat und 0.53 g (3.81 mmol) Kaliumcarbonat unter Rühren gegeben und das entstandene Gemisch 7 Stunden auf 50ºC erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird in 100 g Eiswasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei Ethyl-2-[2-chlor- 4-(3-trifluormethylphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat erhalten wird.
    • Herstellungsbeispiel 5
  • Herstellung von Verbindung (116) mit Verfahren (C):-
  • Zu einer Lösung von 0.65 g (2.25 mmol) 2-Chlor-4-(4- trifluormethylphenoxy) phenol in 20 ml N,N-Dimethylformamid werden 0.38 g (2.47 mmol) Ethyl-2-chlorethylcarbamat und 0.69 g (4.95 mmol) Kaliumcarbonat unter Rühren gegeben und das entstandene Gemisch 8 Stunden bei 50ºC gerührt. Das Reaktionsgemisch wird in 100 g Eiswasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird einer Kieselgelchromatograf ie unterzogen, wobei Ethyl- 2-[2-chlor-4-(4-trifluormethylphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat erhalten wird.
    • Herstellungsbeispiel 6
  • Herstellung von Verbindung (15) mit Verfahren (D):-
  • In ein Gemisch von 1.20 g 2-[2-Chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylamin, 0.81 g Triethylamin und 20 ml Tetrahydrofuran wird ein Überschuß an Carbonylsulfidgas unter Rühren bei Raumtemperatur während 30 Minuten eingeleitet. Zum vorstehenden Gemisch werden 0.75 g Ethyljodid getropft und das entstandene Gemisch wird 24 Stunden bei der gleichen Temperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wird konzentriert und der Rückstand in 100 ml Wasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei 0.95 g Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylthiocarbamat erhalten werden. Ausbeute: 61 %. nD&sub2;&sub1;: 1.5707.
    • Herstellungsbeispiel 7
  • Herstellung von Verbindung (153) mit Verfahren (E):-
  • Ein Gemisch von 0.85 g (2.29 mmol) Ethyl-2-[2-chlor-4- (3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat in 10 ml Dichlormethan wird auf 0ºC abgekühlt, und 0.26 g (2.52 mmol) Triethylamin werden unter Rühren zugegeben, gefolgt von Abkühlen auf 0 bis 5ºC. Zum entstandenen Gemisch wird eine Lösung von 0.36 g Methyl-N-chlorsulfenyl-N-methylcarbamat in 3 ml Dichlormethan getropft, gefolgt von 1 Stunde Rühren bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird in Wasser gegossen und zweimal mit 500 ml Diethylether extrahiert. Die Extrakte werden vereinigt, über wasserfreiem Nagnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert. Der Rückstand wird einer Kieselgelchromatografie unterzogen, wobei Ethyl[N-(methoxycarbonylmethylamino)sulfenyl]-2-[4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat erhalten wird.
  • Genauso wie vorstehend wurden die nachstehend gezeigten Carbaminsäurederivate (I) erhalten.
  • (1) Ethyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5632.
  • (2) n-Pentyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5489.
  • (3) Allyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5671.
  • (4) 2-Methoxyethyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5583.
  • (5) 2-Trichlorethyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5650.
  • (6) Methyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD³²: 1.5698.
  • (7) n-Propyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. Viskose Flüssigkeit.
  • (8) Isopropyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5542.
  • (9) n-Butyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat.
  • nD²²: 1.5530.
  • (10) Isobutyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5505.
  • (11) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5420.
  • (12) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-fluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²²: 1.5498.
  • (13) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-methylphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup0;: 1.5627.
  • (14) Ethyl-2-[2-chlor-4-(2,4-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup5;: 1.5089.
  • (15) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylthiocarbamat. nD²¹: 1.5707.
  • (16) Ethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup0;: 1.5648.
  • (17) Ethyl-2-(2-chlor-4-benzoylphenoxy)ethylcarbamat. Viskose Flüssigkeit.
  • (18) Ethyl-2-(2-chlor-5-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5608.
  • (19) Ethyl-2-(2-chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylthiocarbamat. nD20.8: 1.5927.
  • (20) Ethyl-2-[2,6-dichlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup5;: 1.5361.
  • (21) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,4-dichlorbenzyl)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.8: 1.5682.
  • (22) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorbenzyl)phenoxy]ethylcarbamat. nD26.2: 1.5422.
  • (23) Ethyl-2-[2-chlor-5-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.3: 1.5329.
  • (24) Ethyl-2-[2-chlor-5-(3,4-dichlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5751.
  • (25) Ethyl-2-[2,5-dichlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup5;: 1.5421.
  • (26) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,4-dichlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup6;: 1.57 09.
  • (27) 2,2,2-Trichlorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy]ethylcarbamat. nD23.5: 1.5450.
  • (28) 2-Chlorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.6: 1.5515.
  • (29) 2,2,2-Trifluorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.7: 1.5110.
  • (30) 2-Chlorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.6: 1.5708.
  • (31) 2,2-Dichlorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.6: 1.5740.
  • (32) 2,2,2-Trifluorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.4: 1.5369.
  • (33) 2,2,2-Trichlorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.4: 1.5728.
  • (34) 2-Bromethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.5: 1.5802.
  • (35) 2,2,2-Tribromethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbainat. Schmp. 64.3ºC.
  • (36) 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-n-butyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.5: 1.4991.
  • (37) 2-Jodethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD²²: 1.5897.
  • (38) 3-Brom-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.3: 1.5766.
  • (39) 2-Chlorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.559 0.
  • (40) 2,2-Dichlorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5646.
  • (41) 2,2,2-Trichlorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbainat. nD²³: 1.5562.
  • (42) 2,2,2-Trifluorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5302.
  • (43) 3-Chlor-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5581.
  • (44) 1-Chlormethyl-2-chlorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5505.
  • (45) 1,2-Dichlorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5660.
  • (46) 2-Chlor-1-methylethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5642.
  • (47) 2-Ethoxyethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²³: 1.5522.
  • (48) 1-Trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyl-2-[2-chlor-4- (3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. Schmp. 84. 5ºC.
  • (49) Ethyl-1-methyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat.
  • (50) 2-Fluorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.6: 1.5598.
  • (51) 3-Chlor-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.9: 1.5682.
  • (52) 2-Brom-1-methylethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.2: 1.5721.
  • (53) 2-Chlor-1-methylethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD26.0: 1.5630.
  • (54) 2,2,3,3-Tetrafluor-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD 24.9: 1.5256.
  • (55) 2-Cyanoethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.7: 1.5672.
  • (56) 2,2,3,3,3-Pentafluor-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.8: 1.5118.
  • (57) 2-Propinyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. Schmp. 70.4ºC.
  • (58) 1-Trifluormethylethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.2: 1.5342.
  • (59) 1-Methyl-2-propinyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.3: 1.5637.
  • (60) 2,3-Dichlor-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5460.
  • (61) Isopropyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.7: 1.5580.
  • (62) 1-Trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyl-2-(2-chlor-4- benzylphenoxy)ethylcarbamat. Schmp. 89.5ºC.
  • (63) 2-Methoxyethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.4: 1.5562.
  • (64) 2-Fluorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy) phenoxy)ethylcarbamat. nD²³: 1.5684.
  • (65) tert-Butyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.1: 1.5569.
  • (66) 1,1-Dimethyl-2-propinyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD22.6: 1.5605.
  • (67) 1,1-Dimethyl-2-propenyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.9: 1.5728.
  • (68) Isopropyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD20.5: 1.5570.
  • (69) 2-Methoxyethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD20.5: 1.5586.
  • (70) 2-Cyanoethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5604.
  • (71) 2-Bromethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5797.
  • (72) 2,2,2-Tribromethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.6002.
  • (73) 2-Brom-1-methylethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5688.
  • (74) 1-Fluormethyl-2-fluorethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³ : 1.5553.
  • (75) 2,3-Dibrom-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5902.
  • (76) 2,2,3,3-Tetrafluor-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²³: 1.5322.
  • (77) 1-Trifluormethylethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²³ : 1.5368.
  • (78) 2,2,3,3,3-Pentafluor-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3- chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5149.
  • (79) 2-Propinyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxyethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5690.
  • (80) 2-Butenyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5685.
  • (81) 2-Methylpropyl-2-(2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5547.
  • (82) 3-Butinyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5591.
  • (83) 2-Butinyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5636.
  • (84) 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-n-butyl-2-[2-chlor-4-(3- chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD24: 1.5003.
  • (85) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-bromphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat.
  • (86) 1-Fluormethyl-2-fluorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.4: 1.5460.
  • (87) 2,3-Dibrom-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.8: 1.5800.
  • (88) 2-Ethoxyethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.2: 1.5541.
  • (89) 1-Chlormethyl-2-chlorethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.3: 1.5680.
  • (90) 2-Butenyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.3: 1.5656.
  • (91) Isopropyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.5: 1.5539.
  • (92) 2-Butinyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.8: 1.5728.
  • (93) 3-Butinyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD21.6: 1.5691.
  • (94) 3-Butenyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.6: 1.5650.
  • (95) 4,4,4-Trifluor-n-butyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20: 1.5311.
  • (96) 1-Methyl-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.6: 1.5542.
  • (97) 1-Methoxyethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.1: 1.5550.
  • (98) 2-Methyl-3-butenyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.3: 1.5661.
  • (99) 2-Isopropoxyethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.8: 1.5478.
  • (100) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-trifluormethylphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat.
  • (101) 3-Methyl-2-butenyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup0;: 1.5582.
  • (102) 2,2-Dimethyl-n-propyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD19.9: 1.5481.
  • (103) 3,3-Dimethyl-n-butyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.4. 1.5469.
  • (104) 3-Methyl-n-butyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.3. 1.5495.
  • (105) 2-Methylthioethyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.6: 1.5797.
  • (106) Ethyl-2-(2-fluor-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD24.0: 1.5338.
  • (107) 2-Brom-1-methylethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD21: 1.5506.
  • (108) tert-Butyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²²: 1.5320.
  • (109) 3-Butenyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²²: 1.5519.
  • (110) 1-Methyl-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD21.5: 1.5582.
  • (111) 2-Methoxy-1-methylethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD21.5: 1.5614.
  • (112) 1-Methyl-2-propenyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD21.5: 1.5573.
  • (113) 1-Methyl-2-propinyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxyiethylcarbamat. nD21.5: 1.5519.
  • (114) 1,1-Dimethyl-2-propinyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5299.
  • (115) 2-Isopropoxyethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5510.
  • (116) Ethyl-2-[2-chlor-4-(4-trifluormethylphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat.
  • (117) 1,1-Dimethyl-2-propenyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²³: 1.5491.
  • (118) 3-Methyl-2-butenyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5648.
  • (119) 2,2-Dimethyl-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5543.
  • (120) 3,3-Dimethyl-n-butyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5693.
  • (121) 3-Methyl-n-butyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5591.
  • (122) 2-Jodethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5624.
  • (123) 2-Methylthioethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD22.5: 1.5631.
  • (124) Ethyl-2-[2-chlor-4-(4-fluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5392.
  • (125) Ethyl-2-[2-chlor-4-(4-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5528.
  • (126) 1-Fluormethyl-2-fluorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.1: 1.5284.
  • (127) Methyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.5: 1.5409.
  • (128) 2,3-Dibrom-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD22.8: 1.5634.
  • (129) Ethoxyethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.7: 1.5340.
  • (130) 1-Trifluormethyl-2,2,2-trifluorethyl-2-[2-chlor- 4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. Schmp. 78.1ºC.
  • (131) 2,2,3,3-Tetrafluor-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3,5- difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.9: 1.5045.
  • (132) 1-Trifluormethylethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.2: 1.5090.
  • (133) 2,2,3,3,3-Pentafluor-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3,5difluorphenoxy) phenoxy]ethylcarbamat. nD23.2: 1.4938.
  • (134) 2-Propinyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.2: 1.5462.
  • (135) 2-Butenyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.2: 1.5409.
  • (136) Methyl-2-[2-chlor-4-benzylphenoxy]ethylcarbamat. nD18.7: 1.5748.
  • (137) 2-Methyl-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD24.5: 1.5304.
  • (138) 3-Butinyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD24.1: 1.5449.
  • (139) 2-Butinyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy) phenoxy]ethylcarbamat. nD23.6: 1.5475.
  • (140) 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluor-n-butyl-2-[2-chlor-4- (3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.6: 1.4832.
  • (141) 3-Butenyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD24.2: 1.5408.
  • (142) 4,4,4-Trifluor-n-butyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.7: 1.5080.
  • (143) 1-Methyl-n-propyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. Schmp. 58.2ºC.
  • (144) 1-Methoxyethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD23.5: 1.5298.
  • (145) Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD²&sup6;: 1.5611.
  • (146) 3-Chlorpropyl-2-[2-chlor-4-(3,5-diflüorphenoxy)phenoxy)ethylcarbainat. nD21.2: 1.5452.
  • (147) Ethyl-2-(2-brom-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD24.0: 1.5798.
  • (148) Ethyl-2-(2-methyl-4-phenoxyphenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5568.
  • (149) 4,4,4-Trifluor-n-butyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat. nD²&sup4;: 1.5197.
  • (150) Cyclopentyl-2-(2-chlor-4-benzylphenoxy)ethylcarbamat. nD20.9: 1.5691.
  • (151) Cyclopentyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD22.5: 1.5632.
  • (152) 2,2-Dichlorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat. nD20.6: 1.5502.
  • (153) Ethyl-[N-(methoxycarbonylmethylamino)sulfenyl]-2- [4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat.
  • Einige Beispiele für die Herstellung der Zwischenprodukte sind nachstehend gezeigt.
    • Herstellungsbeispiel 8
  • Herstellung von Verbindung (204):-
  • Ein Gemisch von 14.99 g 2-Chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenol, 4.44 g Chloracetonitril und 8.94 g Kaliumcarbonat in 150 ml Dimethylformamid wurde bei einer Temperatur von 70 bis 80ºC in einem Ölbad 5 Stunden gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, in Wasser gegossen und zweimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt, zweimal mit 200 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert, wobei 14.0 g [2-Chlor-4- (3-chlorphenoxy)phenoxy]acetonitril als Rohprodukt erhalten wurden.
  • Eine Lösung von 14.0 g des wie vorstehend erhaltenen Rohprodukts in 200 ml Tetrahydrofuran wurde bei 0ºC gehalten und 200 ml Borantetrahydrofurankomplex (1.0 mol/1 Tetrahydrofuranlösung) wurde unter Rühren bei einer Temperatur von 0 bis 5ºC zugetropft. Das entstandene Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt und dann in 300 ml Wasser gegossen, gefolgt von Entfernen des Tetrahydrofurans durch Destillation unter reduziertem Druck. Das Reaktionsprodukt wurde ausgesalzt und dreimal mit 100 ml Essigsäureethylester extrahiert. Die Extrakte wurden vereinigt, mit jeweils 200 ml einer 5 %igen wäßrigen Lösung von Salzsäure, Wasser und einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und unter reduziertem Druck konzentriert, wobei 11.4 g 2-[2-Chlor- 4-(3-chlorphenoxy) phenoxy)ethylamin erhalten wurden. Ausbeute: 80 %. nD24.3: 1.5842.
  • In der gleichen Weise wie vorstehend werden die folgenden Verbindungen erhalten.
  • (201) 2-(2-Chlor-4-phenoxyphenoxy)ethylamin. nD24.3: 1.5911.
  • (202) 2-(2-Chlor-4-benzylphenoxy)ethylamin. nD24.3: 1.5851.
  • (203) 2-[2-Chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD24.3: 1.5620.
  • (204) 2-[2-Chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD24.3: 1.5842.
  • (205) 2-[2-Chlor-4-(3-fluorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD24.3: 1.5769.
  • (206) 2-[2-Chlor-4-(3-methylphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD24.3: 1.5842.
  • (207) 2-[2-Chlor-4-(3-trifluormethoxyphenoxy)phenoxy]ethylamin.
  • (208) 2-[2-Chlor-4-(2,4-difluorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD24.3: 1.5599.
  • (209) 2-(2-Chlor-4-benzoylphenoxy)ethylamin. nD²&sup5;: 1.5446.
  • (210) 2-[2-Chlor-4-(3,4-dichlorbenzyl)phenoxy]ethylamin. nD24.8: 1.5921.
  • (211) 2-[2-Chlor-4-(3,5-difluorbenzyl)phenoxy]ethylamin. nD24.8: 1.5761.
  • (212) 2-[2,5-Dichlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD²³: 1.5644.
  • (213) 2-[2,6-Dichlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylamin. nD²³: 1.5737.
  • (214) 2-[2-Chlor-4-(3-bromphenoxy)phenoxy]ethylamin.
  • (215) 2-[2-Chlor-5-(3 ,4-dichlorphenoxy)phenoxy]ethylamin. nD²³: 1.5624.
  • (216) 2-[2-Chlor-5-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylamin. nD²³: 1.5884.
  • (217) 2-[2-Chlor-4-(4-fluorphenoxy)phenoxy)ethylamin. nD²&sup5;: 1.5721.
  • (218) 2-[2-Chlor-4-(4-chlorphenoxy) phenoxy]ethylamin. nD²&sup5;: 1.5693.
  • (219) 2-[2-Chlor-4-(4-trifluormethylphenoxy)phenoxy]ethylamin.
  • (220) 2-(2-Chlor-5-phenoxyphenoxy)ethylamin. nD24.3: 1.5903.
  • Bei den nachstehend aufgeführten Formulierungsbeispielen sind Teil(e) und % Gew.-Teile bzw. Gew.-%.
    • Formulierungsbeispiel 1 (Emulgierbares Konzentrat)
  • Zu einem Gemisch von 10 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (153), 35 Teilen Xylol und 35 Teilen Dimethylformamid werden 14 Teile Polyoxyethylenstyrylphenylether und 6 Teile Calciumdodecylbenzolsulfonat gegeben und das entstandene Gemisch gründlich unter Rühren gemischt, wobei ein 10 %iges emulgierbares Konzentrat erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 2 (Benetzbares Pulver)
  • 20 Teile von jeder der Verbindungen (1) bis (153) werden zu einem Gemisch von 4 Teilen Natriumlaurylsulfat, 2 Teilen Calciumligninsulfonat, 20 Teilen Feinpulvern von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid und 54 Teilen Diatomeenerde gegeben und das entstandene Gemisch in einer Mischmaschine gerührt, wobei ein 20 %iges benetzbares Pulver erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 3 (Granulate)
  • 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Bentonit und 60 Teile Ton werden zu 5 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (34), (36) bis (47), (49) bis (56), (58) bis (61), (63) bis (84), (86) bis (99), (101) bis (105), (107) bis (115), (117) bis (129), (131) bis (142), (144) bis (146) und (148) bis (152) gegeben und das entstandene Gemisch unter Zugabe einer geeigneten Menge Wasser pulverisiert. Das Gemisch wird in einer Granulationsapparatur granuliert und luftgetrocknet, wobei 5 %ige Granulate erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 4 (Granulate)
  • 5 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 5 Teile Natriumdodecylbenzolsulfonat, 30 Teile Bentonit und 55 Teile Ton werden zu 5 Teilen jeder der Verbindungen (35), (48), (57), (62), (130) und (143) gegeben und das Gemisch unter Zugabe einer geeigneten Menge Wasser pulverisiert. Das Gemisch wird in einer Granulationsapparatur granuliert und luftgetrocknet, wobei 5 %ige Granulate erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 5 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (34), (36) bis (47), (49) bis (56), (58) bis (61), (63) bis (84), (86) bis (99), (101) bis (105), (107) bis (115), (117) bis (129), (131) bis (142), (144) bis (146) und (148) bis (152) werden zu einem Gemisch aus 1 Teil Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 1 Teil eines Klumpungsmittels ("Driless B", hergestellt von Sankyo Co., Ltd.) und 7.7 Teilen Ton gegeben und das entstandene Gemisch in einem Mörser gut zerrieben und weiter in einer Mischinaschine gerührt. Zu dem so erhaltenen Gemisch werden 90 Teile zerkleinerter Ton gegeben, wobei Stäubemittel mit 0.3 % Wirkstoff erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 6 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindungen (35), (48), (57), (62), (130) und (143) und 0.03 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid werden in einer Mischmaschine gerührt und mit Hilfe einer Zentrifugalpulverisiermühle pulverisiert. 0.97 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 1 Teil "Driless B" und 7.7 Teile Ton werden zugegeben. Das entstandene Gemisch wird in einem Mörser verrieben und in einer Mischmaschine gerührt. Neunzig Teile zerkleinerter Ton werden zugegeben und das entstandene Gemisch weiter in einem Sack gemischt, wobei Stäubemittel mit 0.3 % Wirkstoff erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 7 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindugen (1) bis (34), (36) bis (47), (49) bis (56), (58) bis (61), (63) bis (84), (86) bis (99), (101) bis (105), (107) bis (115), (117) bis (129), (131) bis (142), (144) bis (146) und (148) bis (152), 2 Teile Fenitrothion (O,O-Diinethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphorthioat, 3 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 1 Teil "Driless B" und 77 Teile Ton werden in einem Mörser zerrieben und in einer Mischmaschine gerührt, gefolgt von Mischen in einem Sack, wobei Stäubemittel erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 8 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindungen (35), (48), (57), (62), (130) und (143) und 0.03 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid werden in einer Mischmaschine gerührt und mit einer Zentrifugalpulverisiermühle pulverisiert, gefolgt von Zugabe von 2 Teilen Fenitrothion, 2.97 Teilen Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 1 Teil "Driless B" und 3.7 Teilen Ton. Das entstandene Gemisch wird in einem Nörser zerrieben und in einer Mischmaschine gerührt. 90 Teile zerkleinerter Ton werden zugegeben und das entstandene Gemisch weiter in einem Sack gemischt, wobei Stäubemittel erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 9 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (34), (36) bis (47), (49) bis (56), (58) bis (61), (63) bis (84), (86) bis (99), (101) bis (105), (107) bis (115), (117) bis (129) (131) bis (142), (144) bis (146) und (148) bis (152) werden zu einem Gemisch von 2 Teilen BPMC (O-sek-Butylphenyl-N-methylcarbamat), 3 Teilen Feinpulver von synthetischem hydratisiertem siliciumdioxid, 1 Teil "Driless B" und 3.7 Teilen Ton gegeben und das entstandene Gemisch in einem Mörser zerrieben und in einer Mischmaschine gerührt. 90 Teile zerkleinerter Ton werden zugegeben und das entstandene Gemisch weiter in einem Sack gemischt, wobei Stäubemittel erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 10 (Stäubemittel)
  • 0.3 Teile jeder der Verbindungen (35), (48), (57), (62), (130) und (143) und 0.03 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid werden in einer Mischmaschine gerührt und mit einer Zentrifugalpulverisiermühle pulverisiert, gefolgt von Zugabe von 2 Teilen BPMC, 2.97 Teilen Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 1 Teil "Driless B" und 3.7 Teilen Ton. Das entstandene Gemisch wird in einem Mörser zerrieben und in einer Mischmaschine gerührt. 90 Teile zerkleinerter Ton werden zugegeben und das entstandene Gemisch weiter in einem Sack gemischt, wobei Stäubemittel erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 11 (Stäubemittel)
  • Zu einer Lösung von 1 Teil jeder der Verbindungen (1) bis (153) in einer geeigneten Menge Aceton werden 5 Teile Feinpulver von synthetischem hydratisiertem Siliciumdioxid, 0.3 Teile PSP (Isopropylsäurephosphat) und 93.7 Teile Ton gegeben und das entstandene Gemisch in einer Saftmischmaschine gerührt, gefolgt von Eindampfen des Acetons, wobei 1 %ige Stäubemittel erhalten werden.
    • Formulierungsbeispiel 12 (Fließfähiges Konzentrat)
  • 19 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (34), (36) bis (47), (49) bis (56), (58) bis (61), (63) bis (84), (86) bis (99), (101) bis (105), (107) bis (115), (117) bis (129) (131) bis (142), (144) bis (146) und (148) bis (152) werden zu 40 Teilen einer wäßrigen Lösung, die 6 Teile Polyvinylalkohol enthält, gegeben und das Gemisch in einer Mischmaschine gerührt. Zur entstandenen Dispersion werden 40 Teile einer wäßrigen Lösung, die 0.05 Teile Xanthangummi und 0.1 Teil Aluminiuminagnesiumsilikat enthält, gegeben, gefolgt von der Zugabe von 10 Teilen Propylenglykol. Das Gemisch wird leicht gerührt, wobei ein 10 %iges fließfähiges Konzentrat erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 13 (Fließfähiges Konzentrat)
  • 20 Teile jeder der Verbindungen (35), (48), (57), (62), (130) und (143) und 1.5 Teile sorbitantrioleat werden zu 28.5 Teilen einer wäßrigen Lösung, die 2 Teile Polyvinylalkohol enthält, gegeben und das Gemisch mit einem Sandschleifer fein pulverisiert (weniger als 3 um Teilchengröße). Zum entstandenen Gemisch werden 40 Teile einer wäßrigen Lösung, die 0.05 Teile Xanthangummi und 0.1 Teile Aluininiummagnesiumsilikat enthält, gegeben, gefolgt von der Zugabe von 10 Teilen Propylenglycol. Das Gemisch wird leicht gerührt, wobei ein 20 %iges fließfähiges Konzentrat erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 14 (Ölspritzmittel)
  • 0.1 Teile jeder der Verbindungen (1) bis (153) werden in einem Gemisch von 5 Teilen Xylol und 5 Teilen Trichlorethan gelöst und die entstandene Lösung mit 89.9 Teilen deodoriertem Kerosin gemischt, wobei ein 0.1 %iges Ölspritzmittel erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 15 (Aerosol auf Ölbasis)
  • Eine Lösung von 0.1 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (153), 0.2 Teilen Tetramethrin (2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclopropancarbonsäure-(1,2,3,4,5,7-hexahydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)methylester) und 0.1 Teilen D-Phenothrin (2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclopropancarbonsäure-(3-phenoxyphenyl)methylester) in 10 Teilen Trichlorethan und 59.6 Teilen deodoriertem Kerosin wird in einen Aerosolbehälter gefüllt. Nach Versehen mit einem Ventilteil werden 30 Teile eines Treibgases (verflüssigtes Erdölgas) durch das Ventilteil unter Druck zugegeben, wobei ein Aerosol auf Ölbasis erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 16 (Aerosol auf Wasserbasis)
  • Eine Lösung von 0.2 Teilen jeder der Verbindungen (1) bis (153), 0.2 Teilen D-Allethrin ((2,2-Dimethyl-3-(2-methyl-1-propenyl)cyclopropancarbonsäure-2-methyl-4-oxo-3-(2- propenyl)-2-cyclopenten-1-ylester), 0.2 Teilen D-Phenothrin, 5 Teilen Xylol, 3.4 Teilen deodoriertem Kerosin und 1 Teil eines Emulgators ("ATMOS 300" , hergestellt von Atlas Chemical Co., Ltd.) in 50 Teilen destilliertem Wasser wird in einen Aerosolbehälter gefüllt. Nach Versehen mit einem Ventilteil, werden 40 Teile eines Treibgases (verflüssigtes Erdölgas) durch das Ventilteil unter Druck eingefüllt, wobei ein Aerosol auf Wasserbasis erhalten wird.
    • Formulierungsbeispiel 17 (Räuchermittel)
  • 100 mg jeder der Verbindungen (1) bis (153) werden in einer geeigneten Menge Aceton gelöst und eine poröse Keramikplatte (4.0 x 4.0 x 1.2 cm) mit der entstandenen Lösung getränkt, wobei ein Räuchermittel erhalten wird.
  • Die folgenden Testbeispiele sind zur Veranschaulichung der biologischen Wirksamkeit der Carbaminsäurederivate (I). Zum Vergleich wurde ein übliches Insektizid, wie in Tabelle 7 gezeigt, verwendet. Tabelle 7 Verbindungssymbol Chemische Struktur Bemerkungen Fenoxycarb (Verbindung beschrieben im U.S.-Patent 4,215,139)
    • Testbeispiel 1
  • Wirksamkeit der Metamorphosehemmung gegenüber Nymphen der braunen Zikade:-
  • Ein gemäß dem Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf eine festgelegte Konzentration verdünnt. Die verdünnte Lösung wurde auf in Polyethylenbechern gezüchtete Reispflanzen mit einer Geschwindigkeit von 20 ml/2 Becher auf einer Drehscheibe gespritzt. Nach Lufttrocknen wurden die Pflanzen mit etwa zehn Nymphen der braunen Zikade (Nilaparvata lugens) im drittletzten Stadium versetzt. Nach 10 Tagen wurde die Anzahl der norinalen erwachsenen Insekten gezählt, um eine Hemmungsrate des Ausschlüpfens zu erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 aufgeführt. Tabelle 8 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Hemmungsrate (%)
    • Testbeispiel 2
  • Wirksamkeit der Vermehrungshemmung gegenüber der grünen Reisjasside:-
  • Ein gemäß dem Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf eine festgelegte Konzentration verdünnt. Die verdünnte Lösung wurde auf in Plastikbechern (1/5000 Ar breit) gezüchtete Reispflanzen (etwa 20 cm Höhe) mit einer Geschwindigkeit von 40 ml/2 Becher auf einer Drehscheibe gespritzt. Nach Lufttrocknen wurden die Becher mit Drahtkäfigen bedeckt und jeweils 10 männliche und weibliche Erwachsene der grünen Reisjasside (Nephotettix cincticeps) wurden in jedem der Käfige freigelassen. Nach 3 Wochen wurde die Zahl der Nymphen gezählt, um die Wirksamkeit der Vermehrungshemmung zu erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 aufgeführt. Tabelle 9 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Hemmungsrate (%)
    • Testbeispiel 3
  • Ovizide Wirksamkeit gegenüber der braunen Zikade:-
  • Ein gemäß dem Formulierungsbeispiel 1 hergestelltes emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf eine festgelegte Konzentration verdünnt. Jeweils 5 männliche und weibliche Erwachsene der braunen Zikade (Nilaparvata lugens) wurden auf mit einem Käfig bedeckten, in Becher gezüchteten Reispflanzen während 3 Tagen freigelassen, um Eier zu legen. Nach dem die erwachsenen Tiere entfernt wurden, wurde die verdünnte Lösung mit einer Geschwindigkeit von 20 ml/2 Becher auf die Reispflanzen mit den Eiern auf einer Drehscheibe gespritzt. Nach 14 Tagen wurde die Anzahl der ausgeschlüpften Insekten gezählt, um ein ovizides Verhältnis zu erhalten. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 aufgeführt. Tabelle 10 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Ovizides Verhältnis (%)

Claims (16)

1. Carbaminsäurederivat der Formel (I)
in der
R¹ gleich oder verschieden ist und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkylrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Alkoxyrest, einen C&sub1;-C&sub3;-Halogenalkoxyrest, eine Cyano- oder Nitrogruppe darstellt,
R² gleich oder verschieden ist und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Methylgruppe darstellt,
R³ ein Halogenatom oder eine Methylgruppe ist,
R&sup4; ein Wasserstoffatom oder ein C&sub1;-C&sub3;-Alkylrest ist,
R&sup5; ein Wasserstoffatom, ein Rest der Formel:
-S(O)n-N(R&sup7;)-R&sup8;, ein Rest der Formel:
oder ein Rest der Formel:
-C(O)-C(O)-OR¹&sup0; ist,
R&sup6; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, ein C&sub1;-C&sub6;-Halogenalkylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkenylrest, ein C&sub3;-C&sub4;-Halogenalkenylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkinylrest, ein C&sub3;-C&sub5;-Halogenalkinylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkoxyalkylrest, ein C&sub3;-C&sub6;-Alkylthioalkylrest oder ein C&sub3;-C&sub6;-Cycloalkylrest ist,
R&sup7; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, eine Allylgruppe, ein C&sub3;-C&sub6;- Cycloalkylrest oder eine Benzylgruppe ist,
R&sup8; ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest, eine Allylgruppe, ein C&sub3;-C&sub6;- Cycloalkylrest oder ein Rest der Formel:
-(CH&sub2;)p-C(O)OR¹¹ ist,
R&sup9; ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom ist,
R¹&sup0; ein C&sub1;-C&sub1;0-Alkylrest ist,
R¹¹ ein C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest ist,
X ein Sauerstoffatoin, ein Schwefelatom, -NH-, -CO- oder -CH&sub2;- ist,
Y und Z gleich oder verschieden sind und jeweils ein Sauerstoff- oder Schwefelatom darstellen,
l eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,
m eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, und
p eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist.
2. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, in dem R¹ gleich oder verschieden ist und ein Wasserstoffatom, Fluoratom, Chloratom oder eine Methylgruppe darstellt, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom ist, R³ ein Halogenatom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils Wasserstoffatome sind, R&sup6; ein C&sub1;-C&sub5;-Alkylrest, ein C&sub2;-Halogenalkylrest, eine Allylgruppe, Propargylgruppe oder Methoxyethylgruppe ist, X ein Sauerstoffatom oder eine Methylengruppe ist, Y ein Sauerstoffatoin ist, Z ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist, 1 eine ganze Zahl von 1 oder 2 ist, in eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4- oder 5-Stellung vorhanden ist.
3. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, in dem R¹ ein Fluoratoin oder Chloratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils Wasserstoffatome sind, R&sup6; eine Methylgruppe, Ethylgruppe oder 2-Chlorethylgruppe ist, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4-Stellung vorhanden ist, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, in eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest darin eine 3,5-Difluorphenylgruppe, 3,4-Dichlorphenylgruppe, 3-Chlorphenylgruppe, 4-Chlorphenylgruppe oder 4-Fluorphenylgruppe darstellt.
4. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, in dem R¹ ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder Chloratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, R&sup6; eine Methylgruppe, Ethylgruppe oder 2-Chlorethylgruppe ist, X eine Methylengruppe ist, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind, und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4-Stellung vorhanden ist, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, in eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest darin eine 3,5-Difluorphenylgruppe, 3,4-Dichlorphenylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellt.
5. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, in dem R¹ ein Wasserstoffatom, Fluoratom oder Chloratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, R&sup6; eine Methylgruppe oder Ethylgruppe ist, X, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, m eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4-Stellung vorhanden ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest eine 3,5-Difluorphenylgruppe, 3,4-Dichlorphenylgruppe oder 3-Chlorphenylgruppe darstellt.
6. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, in dem R¹ ein Wasserstoffatom oder Fluoratom ist, R² ein Wasserstoffatom oder Chloratom in der 5-Stellung ist, R³ ein Chloratom ist, R&sup4; und R&sup5; jeweils ein Wasserstoffatom darstellen, R&sup6; eine Methylgruppe oder Ethylgruppe ist, X, Y und Z jeweils Sauerstoffatome sind, 1 eine ganze Zahl von 2 ist, m eine ganze Zahl von 1 ist und der gegebenenfalls substituierte Phenyl-X-rest in der 4-Stellung vorhanden ist und der gegebenenfalls substituierte Phenylrest eine 3,5-Difluorphenylgruppe oder Phenylgruppe darstellt.
7. Carbaminsäurederivat nach Anspruch 1, nämlich
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-benzylphenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,4-dichlorbenzyl)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorbenzyl)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2,5-dichlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,4-dichlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
2-Chlorethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(4-fluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(4-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-fluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Methyl-2-[2-chlor-4-benzylphenoxy]ethylcarbamat,
Methyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat,
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3,5-difluorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat,
Methyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy)ethylcarbamat oder
Ethyl-2-[2-chlor-4-(3-chlorphenoxy)phenoxy]ethylcarbamat.
8. Verfahren zur Herstellung von Carbaminsäurederivaten der Formel (I) nach Anspruch 1, umfassend: (A) die Umsetzung einer Aminverbindung der Formel (III)
in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Säurehalogenid der Formel (IV)
R&sup6;-Z- -L¹ (IV)
in der R&sup6; und Z jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und L¹ ein Halogenatom ist, wobei das Carbaminsäurederivat (I) erhalten wird, in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom ist, (B) Umsetzung einer Isocyanatverbindung der Formel (V)
in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem (Thio)alkohol der Formel (VI)
R&sup6;-Z-H (VI)
in der R&sup6; und Z jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, wobei das Carbaminsäurederivat (I) erhalten wird, in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom ist, (C) Umsetzung einer (Thio)phenolverbindung der Formel (VII)
in der R¹, R², R³, X, Y, l und m jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und M¹ ein Alkalimetallatom oder ein Wasserstoffatom ist, mit einem reaktiven Alkan der Formel (VIII)
in der R&sup4;, R&sup6; und Z jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und L² ein Halogenatom, eine Methansulfonyloxygruppe oder eine Toluolsulfonyloxygruppe ist, wobei ein Carbaminsäurederivat (I) erhalten wird, in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom ist, (D) Umsetzung einer Thiocarbaminsäureverbindung der Formel (X)
in der R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, l und m jeweils die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und M2 ein Alkalimetallion oder ein quaternäres Ammoniumion ist, mit einem reaktiven Alkan der Formel (XI)
R&sup6;-L³ (XI)
in der R&sup6; die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und L³ ein Halogenatom, eine Methansulfonyloxygruppe oder eine Toluolsulfonyloxygruppe ist, wobei das Carbaminsäurederivat (I) erhalten wird, in dem R&sup5; ein Wasserstoffatom und Z ein Schwefelatom ist, oder (E) Umsetzung einer Carbaminsäureverbindung der Formel (XIII)
in der R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup6;, X, Y, Z, l und m die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem reaktiven Alkan der Formel (XIV)
R&sup5;'-L&sup4; (XIV)
in der R&sup5;' die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und L&sup4; ein Halogenatom ist, wobei das Carbaminsäurederivat (I) erhalten wird, in dem R&sup5; kein Wasserstoffatom ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung im Schritt (A) in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung im Schritt (B) in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.
11. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung im Schritt (C) in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eines Katalysators bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung im Schritt (D) in einem inerten Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa -20ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Umsetzung im Schritt (E) in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart eine Base bei einer Temperatur von etwa -10ºC bis zum Siedepunkt des inerten Lösungsmittels durchgeführt wird.
14. Zusammensetzung zur Bekämpfung von Schadinsekten, umfassend das Carbaminsäurederivats der Formel (I) nach einem der Anspruch 1 bis 7 als Wirkstoff und gegebenenfalls einen inerten Träger.
15. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, umfassend das Aufbringen des Carbaminsäurederivats der Formel (I) nach einem der Anspruch 1 bis 7 auf die Schadinsekten oder den Ort, an dem sich die Schadinsekten vermehren. wird.
16. Vermindung des Carbaminsäurederivats der Formel (I) nach einem der Anspruch 1 bis 7 als Mittel zur Bekämpfung von Schadinsekten.
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