CN1057048A

CN1057048A - 氨基甲酸衍生物及其制备和用途

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Publication number: CN1057048A
Application number: CN91102880A
Authority: CN
Inventors: 坂本典保; 岸田博; 松尾宪忠; 藤本博明; 梅田公利
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-06-06
Filing date: 1991-05-24
Publication date: 1991-12-18
Anticipated expiration: 2006-05-24
Also published as: MY109847A; EP0460472B1; KR920000713A; AU7729691A; DE69107902T2; EP0460472A1; ZA913759B; CN1025675C; DE69107902D1; ES2072480T3; CA2043220A1; AU636983B2; BR9102122A

Abstract

式(I)的氨基甲酸衍生物，它在控制昆虫虫害方面很有用。

Description

本发明涉及氨基甲酸衍生物及其制备方法和用途。更具体地说，本发明涉及新的氨基甲酸衍生物、其制备方法及使用其控制昆虫害虫的方法。

US专利4，215，319中描述了某些氨基甲酸衍生物可用作杀昆虫剂。但是其杀虫活性仍不令人满意。

本发明通过大量研究寻找控制昆虫或害虫有满意效果的化合物，结果发现下式的氨基甲酸衍生物表现出足够高的类幼年激素（juvenile hormone-like）活性，可令人满意地控制昆虫或害虫的生长：

其中R1，相同或不同，分别为氢、囟素、C1-C3烷基、C1-C3囟代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3囟代烷氧基、氰基或硝基;

R2，相同或不同，分别为氢、囟素或甲基;

R3为囟素或甲基;

R4为氢或C1-C3烷基;

R5为氢、-S（O）n-N（R7）-R8基团、团或-C（O）-C（O）-OR10;

R6为C1-C6烷基、C1-C6囟代烷基、C3-C6烯基、C3-C4囟代烯基、C3-C6炔基、C3-C5囟代炔基、C3-C6烷氧基烷基、C3-C6烷硫基烷基或C3-C6环烷基;

R7为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或苄基;

R8为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或基团-（CH₂）p-C（O）OR11;

R9为氢或囟素;

R10为C1-C10烷基;

R11为C1-C6烷基;

X为氧、硫、-NH-、-CO-或-CH-;Y和Z，相同或不同，分别为氧或硫;

l为1-5的整数;

m为1-3的整数;

n为0-2的整数;和

p为0-6的整数。

本发明基于以上发现。

式（Ⅰ）的氨基甲酸衍生物具有的卓越的类幼年激素活性，可抵抗各种昆虫虫害。它们表现出诸如对变态作用的抑制、对胚胎发生的抑制及绝育作用，它们对许多害虫如农业害虫、森林害虫、卫生害虫及谷物贮存中的害虫都是很有效的生长调节剂、化学绝育剂、杀卵剂或生殖抑制剂，而且，它们对于对商业杀虫剂有增加抗性的害虫也有作用。

在本发明的式（Ⅰ）中，所用符号总义如上所定义。“C1-C3烷基”的实例为甲基、乙基、正丙基和异丙基。“C1-C3囟代烷基”的实例包括三氟甲基、二氟甲基、2-氟乙基、1-氟乙基、1，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯乙基、3-氟-正丙基、2-氟-正丙基、1-氟-正丙基、3-氯-正丙基和3-溴-正丙基。“C1-C3烷氧基”的实例包括甲氧基、乙氧基、正丙基和异丙基。“C1-C3囟代烷氧基”的实例为三氟甲氧基、二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1-氯乙氧基、1，1，2-三氟乙氧基、3-氟-正丙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基、2-氟-正丙氧基、2-氯乙氧基、3-氯-正丙氧基、3-溴-正丙氧基和1，1，2，2-四氟乙氧基。

“C1-C6烷基”的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、2-甲基-正丁基、1-甲基-正丁基、1-乙基-正丙基、1，1-二甲基-正丙基、正己基、1-甲基-正戊基、2-甲基-正戊基、3-甲基-正戊基、4-甲基-正戊基、3，3-二甲基-正丁基、2，2-二甲基-正丁基、1，1-二甲基正丁基、2-乙基-正丁基、1-乙基-正丁基和1，3-二甲基-正丁基。“C1-C6囟代烷基”的实例包括二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、3-氟-正丙基、2，2，3，3，3-五氟-正丙基、2-氯-1-甲基-正丙基、3-氯-正丙基、2-氯-正丙基、2，3-二氯-正丙基、1，3-二氯-2-正丙基、3-溴-正丙基、2-溴-正丙基、1-溴-2-正丙基、2，3-二溴-正丙基、3-碘-正丙基、4-氟-正丁基、4，4，4-四氟-正丁基、3，3，4，4，4-五氟-2-正丁基、2，2，3，3，4，4，4-七氟-正丁基、4-氯-正丁基、3-氯正丁基、2，3，4-三氯-正丁基、4-溴-正丁基、3-溴-正丁基、4-碘正丁基、5-氟-正戊基、5-氯-正戊基、5-溴正戊基、6-氟-正己基、6-氯-正己基和6-溴正乙基。“C3-C6烯基”的实例包括烯丙基、2-甲基烯丙基、1，1-二甲基-2-正丙烯基、2-正丁烯基、3-正丁烯基、3-甲基-2-正丁烯基、2-甲基-2-正丁烯基、2-甲基-3-正丁烯基、2-正戊烯基、2-正己烯基和5-正己烯基。“C3-C4囟代烯基”的实例包括2，3-二氯烯丙基、2，3-二溴烯丙基、2-氯-2-正丙烯基、3-氯-2-正丙烯基、2-溴-2-正丙烯基、2-氯甲基-2-正丙烯基、2-氯-3-正丁烯基、3-氯-2-正丁烯基、4-氯-2-正丁烯基和4-溴-2-正丁烯基。“C3-C6炔基”的实例包括2-正丙炔基、1-甲基-2-正丙炔基、1-乙基-2-正丙炔基、1-乙炔基-正丁基、2-正丁炔基、1-乙基-2-正丁炔基、1-正丙炔基-2-正丁炔基、2-正丙炔基、4-甲基-2-正丙炔基、1-甲基-2-正丙炔基、2-正-己炔基和3-正己炔基。“C3-C5囟代炔基”的实例为3-氯-2-丙炔基、3-氯-正丙炔基、3-溴-正丙炔基、1-氯-2-正丁炔基、4-氯-3-正丁炔基、1-溴-2-正丁炔基、4-溴-3-正丁炔基、5-氯-4-正戊炔基、5-溴-4-正戊炔基、1-溴-2-正戊炔基和1-溴-4-正戊炔基。“C3-C6烷氧基烷基”的实例包括2-甲氧乙基、2-乙氧乙基、2-异丙氧乙基、3-甲氧基-正丙基、2-甲氧基-正丙基、2-乙氧基-正丙基、3-（正丙氧基）-正丙基、4-甲氧基-正丁基和4-乙氧基-正丁基。“C3-C6烷硫基烷基”的实例包括2-甲硫基乙基、2-乙基硫乙基、3-甲硫基-正丙基、2-甲硫基-正丙基、2-乙硫基-正丙基、3-（正丙基）硫基正丙基、4-甲硫基-正丁基和4-乙硫基-4-正丁基。“C3-C6环烷基”为环丙基、环丁基、环戊基和环己基。

“C1-C10烷基”的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。卤素的实例为氯、溴、氟、碘等。

在氨基甲酸衍生物（Ⅰ）中，优选那些其中R1（相同或不同）为氢、氟、氯或甲基，R2为氢或氯，R3为囟素，R4和R5分别为氢，R6为C1-C5烷基、C2囟代烷基、烯丙基、炔丙基或甲氧乙基，X为氧或亚甲基，Y为氧，Z为氧或硫，l为整数1或2，m为整数1，及在4位或5位有任意取代苯基-X-基团的化合物。

更优选的化合物是那些其中R1为氟或氯，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5分别为氢，R6为甲基、乙基或2-氯乙基，X为氧或亚甲基，Y和Z均为氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基团，l为整数2，m为整数1，及任意取代的苯基为3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基的化合物。此外，任意取代的苯基-X-基团可为3-氯苯氧基、4-氯苯氧基或4-氟苯氧基（当X为氧时），或苄基（当X为亚甲基时）。

最优选的化合物是那些其中R1为氟，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5均为氢，R6为甲基或乙基，X为氧原子或亚甲基，Y和Z均为氧，l为整数2，m为整数1，4位上有任意取代的苯基-X-基团，任意取代的苯基为3，5-二氟苯基。此外，任意取代的苯基-X-基团可为3，4-二氯苯氧基或3-氯苯氧基（当X为氧时），或可为苄基（当X为亚甲基时）。

氨基甲酸衍生物（Ⅰ）可利用各种方法制备，下面将详细说明其中的一些典型实例。

方法A，制备R5为氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）

R5为氢的氨基甲酸衍生物可由下式表示：

其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，该化合物通过使下式的氨基化合物（Ⅲ）与下式的酰囟（Ⅳ）反应而制备

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，

其中R6和Z如上所限定，L1为囟素。

该反应通常在碱存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点的温度下进行，在-5℃至惰性溶剂沸点的温度下进行更好。需要时，可向反应体系中加入铵盐（例如氯化三乙基苄基铵盐）作为催化剂。

该反应所用的氨化合物（Ⅲ）和酰囟（Ⅳ）的摩尔比可以从约1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。碱的实例为碱金属碳酸盐（如碳酸钾）、有机碱（如三乙胺，吡啶）等。惰性溶剂的实例为酮类（如乙酮、甲基乙基酮）、烃类（如己烷、苯、甲苯）、醚类（如乙醚、二异丙基醚、四氯呋喃、二烷）、囟代烃类（如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯）、腈类（如乙腈）、硝基化合物（如硝基甲烷）、二甲亚砜、水或其混合物。

反应完毕后，按照常规方法进行后处理，如用有机溶剂提取和浓缩。如果需要，可通过层析、蒸馏、重结晶等进一步进行纯化。

方法B

制备R5为氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）

氨基甲酸衍生物（Ⅰ）可通过使下式的异氰酸酯（Ⅴ）和下式的（硫）醇（Ⅵ）反应而制备

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，

其中R6和Z如上所限定。

该反应通常在催化剂存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点的温度下进行，在-5℃至惰性溶剂沸点的温度下进行更好。

反应中所用的异氰酸酯化合物（Ⅴ）和（硫）醇（Ⅵ）的摩尔比可以从约1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。催化剂的实例为有机碱（如三乙胺、吡啶、乙酸钠）、酸（如氯化铵、盐酸、三氟化硼）、醚化合物（BF₃·（C₂H₅）₂O）等。惰性溶剂的实例为烃类（如苯、甲苯、己烷等），醚类（如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷等），极性溶剂（如N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、六甲基磷酸三酰胺（hexamethylphosphoric triamide等），囟代烃类（如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯等），腈类如乙腈等，硝基化合物如硝基甲烷等，或其混合物。

方法C

制备R5为氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）

氨基甲酸衍生物（Ⅱ）可通过使下式的（硫）酚（Ⅶ）与下式的反应性链烷烃（Ⅷ）反应而制备

其中R1、R2、R3、X、Y、l和m如上所限定，M1为碱金属或氢，

其中R4、R6和Z如上所限定，L2为囟素、甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。

该反应通常在碱存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点的温度下进行，在-5℃至惰性溶剂沸点的温度下进行更好。当（硫）酚化合物中的M1为碱金属原子时，该反应无需使用碱。

反应中所用的（硫）酚化合物（Ⅶ）和反应性链烷烃（Ⅷ）的摩尔比可以从约1∶3至3∶1，最好在1∶1左右。惰性溶剂的实例为低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇），酮类（如丙酮、甲基乙基酮）、烃（如己烷、苯、甲苯）、醚类（如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷），极性溶剂（如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜、六甲基磷酸三酰胺）、囟代烃类（如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯）、腈类（如乙腈）、硝基化合物（如硝基甲烷）、水或其混合物。碱的实例为碱金属氢氧化物（如氢氧化钠、氢氧化钾）、碱金属碳酸盐（如碳酸钾）、碱金属（如金属钠）、碱金属氢化物（如氢化钠）、有机碱（如甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、吡啶）等。如果需要，可向反应体系中加入铵盐如氯化三乙基苄铵作为催化剂。

方法D

制备R5为氢且Z为硫的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）

R5为氢且Z为硫的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）由下式（Ⅸ）表示

其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、l和m如上所限定，该化合物的制备通过使式（Ⅹ）的硫代氨基甲酸化合物和式（Ⅺ）的反应性链烷烃反应而完成，

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，M为碱金属离子或四级铵离子，

其中R6如上所定义，L3为囟素、甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氨基。

该反应通常在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点之间的温度下进行，在-5℃至惰性溶剂沸点的温度下进行更好。

反应所用的硫代氨基甲酸化合物（Ⅹ）和反应性链烷烃（Ⅺ）的比例可以是任意的，但通常优选相近的摩尔比。惰性溶剂的实例为低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇），酮类（如丙酮、甲基乙基酮）、烃类（如己烷、苯、甲苯）、醚类（如乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二烷），极性溶剂（如N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜、六甲基磷酸三酰胺）、囟代烃类（如1，2-二氯乙烷、氯苯）、腈类（如乙腈）、硝基化合物（如硝基甲烷）、水或其混合物。如果需要，可向反应体系中加入铵盐（如氯化三乙基苄基铵）作为催化剂。

反应完毕后，按照常规方法进行后处理，如用有机溶剂提取和浓缩。如果需要，通过层析、蒸馏、重结晶等进一步进行纯化。

方法E

制备R5不是氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）

R5不是氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）由下式表示

其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，R5′为基团-S（O）n-N-（R7）-R8、基团或基团-C（O）-C（O）-OR10，该化合物可通过使式（ⅩⅢ）的氨基甲酸化合物与式（ⅩⅣ）的反应性链烷烃反应而制备，

其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，

其中R5′如上所定义，L4为囟素。

该反应通常在催化剂存在下在惰性溶剂中在-10℃至惰性溶剂沸点之间的温度下进行。

该反应所用的试剂，例如氨基甲酸化合物（ⅩⅢ）、反应性链烷烃（ⅩⅣ）和碱，其比例可以是任意的。但通常对于1摩尔氨基甲酸化合物（ⅩⅢ）而言，反应性链烷烃（ⅩⅣ）和碱的量分别是约1-2摩尔和约0.9-20摩尔。惰性溶剂的实例为酮类（如丙酮、甲基乙基酮）、烃类（如己烷、苯、甲苯）、醚类（如二乙醚、二异丙基醚、四氢呋喃、二噁烷），囟代烃类（如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯）、腈类（如乙腈）、硝基化合物（如硝基甲烷）、吡啶或其混合物。碱的实例为碱金属碳酸盐（如碳酸钾）、碱金属（如金属钠）、碱金属氢化物（如氢化钠）、有机碱（如甲醇钠、乙醇钠、三乙胺、吡啶）等。

反应完毕后，按照常规方法进行后处理，如用有机溶剂提取和浓缩。如果需要，可通过层析、蒸馏、重结晶等方法进一步纯化。

由上述方法得到的本发明的氨基甲酸衍生物（Ⅰ）由于一些不对称碳原子的存在，会有光学同型体，通常得到的是这些光学同型体的混合物。通过适当的分离方法，可将这类混合物分离成各光学同型体。这些光学同型体及其任何比例的混合物都在本发明的范围内。

上述方法中的一些起始化合物如酰囟（Ⅳ）、（硫）醇（Ⅵ）、反应性链烷链（Ⅷ）、反应性链烷烃（Ⅺ）和反应性链烷烃（ⅩⅣ）均可从市场上买到或可方便地利用常规方法（例如J.Prakt、Chem.，21，124，1880）从适当的市售可得的产品制备。其它起始化合物如氨基化合物（Ⅲ）、异氰酸酯化合物（Ⅴ）、（硫）酚化合物（Ⅶ）及硫代氨基甲酸化合物（Ⅹ）可通过例如反应路线1和2所示的化学转化而制备。

反应路线1

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l、m和M2如上所定义，M1′为碱金属。

反应路线2

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所定义。

M1为氢的（硫）酚化合物（Ⅶ）也可根据反应路线3所示的化学转化而制备。

反应路线3

其中R1、R2、R3、X、l和m如上所限定。

在上述化学转化中，每一个反应都可利用常规方法进行。例如，R3为氯、Y为氧、M1为氢的（硫）酚化合物（Ⅶ）可通过使相应的非氯化化合物与一种氯化剂在任意的一种惰性溶剂中反应而产生。

用于该反应的起始非氯化化合物和氯化剂的摩尔比是没有限制的，但通常氯化剂的用量接近非氯化化合物的用量或超出一些。氯化剂的实例为氯、叔丁基次氯酸、磺酰氯等。惰性溶剂的实例为二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、苯、乙酸等。当氯化剂为液体时，其本身就可作为反应介质。反应温度通常从约-80℃至反应体系的回流温度，优选-20℃至反应体系的回流温度。

反应完成后，可按照常规方法进行后处理，如用有机溶剂提取和浓缩，如果需要，可通过层析、蒸馏、重结晶等方法进一步纯化。

其它囟化反应（如氟化反应或溴化反应）和烷基化反应（如甲基化反应可按照文献（Tetrahedron Lett.27，4465，1986;J.Org.Chem.，32，2358，1967;Tetrahedron Lett.，899，1974等）中公开的常规方法进行。

在上述反应中用作起始原料的非氯化化合物可通过各种方法产生，反应路线4表示其中的一些方法。

X＝CO

其中Ha为囟素，R1、R2、l和m如上所限定。

本发明的典型的氨基甲酸衍生物示于表1-6。

表5

（Ⅴ）R⁵为基团：

，A在4位。

（R¹）₁X （R²）_mR³Y R⁴R⁵（＝R⁹） Z R⁶

H O H Cl O H H O C₂H₅

H O H Cl O H 2-F O C₂H₅

H O H Cl O H 3-Cl O C₂H₅

H O H Cl O H 4-Br O C₂H₅

H O H Cl O H 4-I O C₂H₅

3-F O H Cl O H H O C₂H₅

3，5-F₂O H Cl O H 3-F O C₂H₅

4-F O H Cl O H 2-Cl O C₂H₅

3-Cl O H Cl O H 2-Br O C₂H₅

3，4-Cl₂O H Cl O H H O C₂H₅

4-Cl O H Cl O H 3-F O C₂H₅

2，4-F₂O H Cl O H 4-Cl O C₂H₅

表6

（Ⅴ）R⁵为基团：

，A在4位。

（R¹）₁X （R²）_mR³Y R⁴R⁵（＝R¹⁰） Z R⁶

3，4-Cl₂O H Cl O H CH₂O C₂H₅

3，5-F₂O H Cl O H C₂H₅O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₃H₇O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₄H₉O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₅H₁₁O C₂H₅

3，5-Cl₂O H Cl O H CH₃O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₆H₁₃O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₇H₁₅O C₂H₅

H O H Cl O H n-C₁₀H₂₁O C₂H₅

本发明的氨基甲酸衍生物（1）对其有控制作用的害虫实例如下：

半翅目：

稻飞虱如稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）、白背稻虱（Sogatellafurcifera）和灰稻虱（Laodelphax striatellus）;叶蝉如绿稻叶蝉（Nephotettix cinticeps）、黑尾叶蝉（N.virescens）、N.nigropoctus、zig-zag rice叶蝉（Recilia dorsalis）、tea green叶蝉（Empoasa onukii）和grape叶蝉（Arboridia apicalis）;蚜虫如棉蚜（Aphis gossypii）、桃蚜（Myzus persicae）;臭虫;椰粉虱（Aleyrocliae）如甘薯粉虱（Bemisia tabaci）和温室粉虱;蚧（scales）;粉蚧（mealy-bug）;网蝽（Tingidae）;叶蚤（Psyllidae），等。

鳞翅目：

螟蛾科如二化螟（Chilo suppressalis）、稻纵卷叶螟（Cnaphalocrocis medinalis）和印度谷螟（Plodia interpunctella）;夜蛾科如斜纹夜蛾（Spodoptera litura）、粘虫（Pseudaletia separata）、甘蓝夜蛾（Mamestra brassicae）和黑点银纹夜蛾（Autographa nigrisigna）;Agrothis spp.如黄地虎（Agrothis segetum）、小地老虎（Agrothis ipsilon）;Heliothis spp.，粉蝶科如菜粉蝶（Pieris rapae crucivora）;卷蛾科如带卷蛾（Adoxophyesspp.）和食心虫（Grapholita app.）;蛀果蛾如潜蛾科（Lyonetiidae）、细蛾科、麦蛾科、毒蛾科;小菜蛾、谷蛾（Tineidae）、袋衣蛾（Tinea translucens）和幕衣蛾（Tineola bisselliella）等。

双翅目：

蚊（Culicidae）如普通蚊（Culex pipiens pallens）和Culex Triaeniorhynchus;Aedes spp.如Aedes aegypti和Aedes albopictus;Anopheles spp.如Anopheles sinensis;摇蚊（Chironomidae）;蝇科如家蝇（Musca domestica）和false stablefly（Muscina stabulans）;丽蝇科;Sarcophagidae;小家蝇（Fannia canicularis）;花蝇科如瓜种蝇（Delia platura）和葱蝇（Delia antique）;相桔小实蝇（Tephritedae）;Shore flies（小蝇科）;小果蝇（果蝇科）;毛蠓科;蚋科;虻;stable flies（Stomoxyidae）;等。

鞘翅目：

叶甲科（Chrysomelidae）如黄守瓜（Aulacophora femoralis）、曲条跳甲（Phyllotrera striolata）、瓜十一星叶甲（Diabrotica undecimpunctata）;金龟子总科（Scarabaeidae）如铜黄异丽金龟（Anomala cuprea）和大豆甲虫（Anomala rufocupea）;象虫（cureulionidae）如玉米象（Sitophilus zeamais）、美洲稻象甲（Lissorhoptrus oryzophilus）和绿豆象（Callosobruchys chineneis）等;网目砂潜（Tenebrionidae）如黄粉虫（Tenebrio molitor）和赤拟谷盗（Tribolium castaneum）;窍蠹科;瓢虫科如茄二十八星飘虫（Epilachna vigintioctopunctata）;粉蠹科（Lyctidae）;长囊科（Bostrychidae）;天牛科（Ceramysidae）;等。

螂目：

Blattellidae如德国小蠊（Blattela germanica）;蠊科（Blattidae）如美洲大蠊（Periplaneta americana）、棕蠊（Periplaneta brunnes）和东方

蠊（Blatta orientalis）等。

缨翅目：

蓟马如棕黄蓟马（Thrips palmi）、茶黄蓟马（Scirtothrips dorsalis）和花蓟马（Thrips hawaiiensis）等。

膜翅目：

蚁科（Formicidae）;叶蜂科（Tenthredinidae）如甘蓝叶蜂（Athaliarosae ruficornis）等。

直翅目：

蝼蛄科（Gryllotalpidae）;蝗科（Acrididae）等。

微翅目：

Purex irriitans等。

虱目：

体虱（Pediculus humanus capitis）、阴虱（Phthirus pulis）等。

等翅目：

Reticulitermes speratus、家白蚁（Cptotermes formosanus）等。

在以上例举的害虫中，本发明的氨基甲酸衍生物（1）对半翅目害虫的控制特别有效。它们在稻田中表现出明显的杀虫活性，特别是对稻飞虱和叶蝉。

为了控制上述虫害的生长，本发明的氨基甲酸衍生物可以这样使用，即不和其它组份混合。在实际使用时，它们通常与本领域常规使用的添加剂混合，制成杀虫组合物。它们可以与固体载体、液体载体、气体载体、食物物料等混合。如果需要，混合物中还可以进一步添加表面活性剂和/或其它助剂，制成以下形式的杀昆虫组合物：如油状喷雾剂、可乳化浓缩液、可湿性粉剂、可流性浓缩物（如水基悬浮制剂、水基乳化制剂）、粒剂、粉剂、气溶胶、热烟雾剂（如自燃型烟雾剂、化学反应型烟雾剂、多孔陶瓷植物型烟雾剂）、ULV制剂、毒饵，等。

本发明的杀昆虫组合物通常包括0.001-95%（重量）的氨基甲酸衍生物（1）。

制备杀虫组合物所用的固体载体的实例包括粘土（如高岭土、硅藻土、合成水合二氧化硅、膨润土、Fubasami土、石膏粉等）的粉未或颗粒等、滑石、陶瓷、其它无机矿物质（如丝云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙、水合硅石等）、化肥（硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等）等。液体载体的实例包括水、醇类（如甲醇、乙醇等）、酮类（如丙酮、甲基乙基酮等）、芳香烃（如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、甲基萘等）、脂肪烃（如己烷、环己烷、煤油、气油等）、酯类（如乙酸乙酯、乙酸丁酯等）、腈类（如乙腈、异丁腈等）、醚类（如二异丙基醚、二噁烷等）、酰胺类（如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等）、囟代烃类（如二氯甲烷、三氯乙烷、四氯化碳等）、二甲亚砜、植物油（如豆油、棉籽油）等。气体载体即推进剂的实例包括氟利昂气、丁烷气、LPG（液化石油气）、二甲基醚、二氧化碳等。

表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐类、烷基磺酸盐类，烷基芳基磺酸盐类、烷基芳基醚类及其聚氧乙烯衍生物类、聚乙二醇醚、多元醇酯类、糖醇衍生物类等。

助剂如结合剂、分散剂等的实例包括酪蛋白、明胶、多糖（如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸等），木素衍生物、膨润土、糖、合成的水溶性高分子物质（如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等）。稳定剂的实例包括PAP（酸性异丙基磷酸盐）、BHT（2，6-二叔丁基-4-甲基酚）、BHA（2-叔丁基-4-甲氧基酚与3-叔丁基甲氧基酚的混合物）、植物油、矿物油、表面活性剂、脂肪或其酯，等等。

用于自燃型烟雾制剂的基本物料包括例如产热剂（如硝酸、亚硝酸、胍盐、氯酸钾、硝酸纤维素、乙基纤维素、木粉等）;热解促进剂（如碱金属盐、碱土金属盐、重铬酸盐、铬酸盐等）;供氧剂如硝酸钾等;助燃剂如蜜胺、小麦淀粉等;膨胀剂如硅藻土等;及结合剂如合成装料等。

用于化学反应型烟雾剂的基本物料包括例如产热剂（如碱金属硫化物、多硫化物、硫氢化物或盐的水合物、氧化钙等）;催化剂如含碳物质、碳化铁、活性粘土等;有机泡沫剂如偶氮二酰胺、苯磺酰胺、二亚硝基五亚甲基四胺、聚苯乙烯、聚尿烷等;填充剂如天然纤维片、合成纤维片等。

用作毒饵的基本物料例如食物组分如谷粉、基本植物油、糖、结晶纤维素等;抗氧化剂如二丁基羟基甲苯、去甲二氢愈创木酸等;防腐剂如脱氢乙酸等;防止食物变质剂（mis-food preventing agents）如红胡椒粉等;刺激性风味如乳酪味或洋葱味等。

可流动浓缩液（水基悬浮制剂或水基乳化制剂）通常如下制备：将约1-75%活性成份分散到含约0.5-15%分散剂、约0.1-10%悬浮剂如保护性胶体（如明胶、酪蛋白、阿拉伯树胶、纤维素醚、聚乙二醇等）和提供触变性质的化合物（如膨润土、镁铝硅酸盐）、呫吨胶、聚烯丙酸等）和约0-10%其它助剂（如去泡剂、防腐剂、稳定剂、扩散剂、穿透助剂、抗冻剂、抗菌剂、抗塑剂）的水中。也可将水换成活性化合物难溶的油而获得油基悬浮制剂。

由上述方法获得的制剂可以直接使用或用水等稀释后使用。或者，所述制剂可以与杀昆虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂、植物生长调控剂、增效剂、化肥、土壤调节剂、动物食物等混合使用，或同时使用（不混合）。

在农业上，当氨基甲酸衍生物（1）用作杀虫剂时，活性成份的用量通常从约0.001～500克/10亩，优选0.1～500克/10亩。如果是制成可乳化浓缩液、可湿性粉剂、可流动浓缩物等的组合物，通常用水稀释至约0.0001～10，000ppm的浓度。粒剂、粉剂等使用方法相同。

为了家庭和公共卫生，可乳化浓缩液、可湿性粉剂或可流动浓缩物等形式的组合物使用时用水稀释至0.0001～10，000ppm。油剂、气胶、熏蒸剂、ULV制剂、毒饵等用法相同。

上述用量和浓度可根据制剂类型、使用时间、施用地点、使用方法、昆虫种类、损坏程度等因素而变化，在上述范围内增加或减少。

氨基甲酸衍生物可以与其它杀昆虫剂和/或杀螨剂结合使用以提高其杀昆虫或害虫的活性。其它杀昆虫剂和/或杀螨剂的实例包括有机磷化合物〔如杀螟硫磷（0，0-二甲基0-（3-甲基-4-硝基苯基）硫代磷酸酯）、倍硫磷（0，0-二甲基0-〔3-甲基-4-（甲硫基）苯基〕硫代磷酸酯）、二嗪农（0，0-二乙基-0-（2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基）硫代磷酸酯）、毒死蜱（0，0-二乙基-0-（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯）、乙酰甲胺磷（O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺）、杀扑磷（S-2，3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基0，0-二甲基二硫代磷酸酯）、乙拌磷（0，0-二乙基S-2-乙基硫基乙基硫代磷酸酯）、DDVP（2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯）、sulprofos（0-乙基0-4-（甲硫基）苯基S-丙基二硫代磷酸酯）、杀螟腈（0-4-氰基苯基0，0-二甲基硫代磷酸）、dioxabenzofos（2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二噁膦-2-硫化物）、果乐（0，0-二乙基-S-（N-甲基氨甲酰基甲基）二硫代磷酸酯）、稻丰散（2-二甲氧基硫代硫膦基（苯基）乙酸乙酯）、马拉硫磷（（二甲氧基硫代硫膦基）琥珀酸二乙酯）、敌百虫（二甲基2，2，2-三氯-1-羟基乙基磷酸酯）、谷硫磷（S-3，4-二氢-4-氧-1，2，3-苯并三嗪-3-基甲基0，0-二甲基二硫代磷酸酯）、久效磷（二甲基（E）-1-甲基-2-（甲基氨甲酰基）乙烯基磷酸）等）;拟除虫菊酯类（如ethofenprop（2-（4-乙氧基苯基-2-甲基丙基-3-苯氧基苄基醚）、腈氯苯苯醚菊酯（（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（RS）-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯）、esfenvalerate（（S）-α-氰基-3-苯氧基苄基（S）-2-（4-氯苯基）-3-甲基丁酸酯）、fenpropathrin（（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯）、腈二氯苯醚菊酯（（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（1RS，3RS）-（1RS，3RS）-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯）、二氰苯醚菊酯（3-苯氧基苄基（1RS，3RS）-（1RS，3RS）-3-（2，2-二氯乙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯）、cyhalothrin（（R，S）-α-氰基-3-苯氧基苄基（Z）-（1RS，3RS）-3-（2-氯-3，3，3-三氟丙烯基）-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯）、deltamethrin（（S）-α-氰基-m-苯氧基苄基（1R，3R）-3-（2，2-二溴乙烯基）-2-二甲基环丙烷羧酸酯）、cycloprothrin（（RS）-α-氰基-3-苯氧基苄基（RS）-2，2-二氯-1-（4-乙氧基苯基）-环丙烷羧酸酯）等）;噻二嗪衍生物（如buprofezin（2-叔丁胺-3-异丙基-5-苯基-1，3，5-三嗪-4-酮），等）;硝基咪唑烷衍生物类（如imidacloprid（1-（（6-氯-3-吡啶基甲基）-N-硝基-咪唑烷酮-2-亚基胺），等）;neceistoxin衍生物（如巴丹（S，S′-（2-二甲基氨基三亚甲基）双（硫代氨基甲酸酯）、thiocyclam（N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺）、bensutap（S，S′-）-二甲基氨基三亚甲基二（苯硫代磺酸酯），等）;囟代烃类（如硫丹（6，7，8，9，10，10-六氯-1，5，5a，5，9，9a-六氯-6，9-亚甲基-2，4，3-苯并dioxathiepin-3-氧化物）、β-BHC（1，2，3，4，5，6-六氯环己烷）等）;苯甲酰基苯基脲类衍生物（如chlorfluazuron（1-〔3，5-二氯-4-（3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧）苯基〕-3-（2，6-二氟苯甲酰基）脲）、teflubenzuron（1-（3，5-二氯-2，4-二氟苯基）-3-（2，6-二氟苯甲酰基）脲）、flufenoxuron（1-〔4-（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-2-氟苯基〕-3-（2，6-二氟苯甲酰基）脲，等）;甲脒衍生物（如amitraz（N，N-〔（甲基亚氨基）二次亚基〕二-2，4-二甲代苯胺）。chlordimeform（N′-（4-氯-2-甲基苯基）-N，N-二甲基methanimidamide），等）。

实施例

下面将用制备实施例、制剂实施例和试验实施例详细说明本发明的可实施优选方案。但是，这些实施例决不限制本发明的范围。

制备实施例1

由方法A产生化合物（1）

向0.52g 2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙胺和1.12g氯甲酸乙酯的20ml丙酮溶液中加入1.66g碳酸钾，所得混合物在加热和搅拌下回流24小时。将该反应混合物浓缩并倒入50ml水中，然后用100ml乙酸乙酯提取两次。合并提取液，在无水硫酸镁上干燥并在减压下浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到0.39g 2-〔2-氯-4-苯氧基苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。产率：59%。n²⁴ _D：1.5632

制备实施例2

由方法B产物化合物（6）

向0.89g 2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基异氰化物的10ml甲醇溶液中加入几滴吡啶，所得混合物加热回流1小时。将反应混合物在减压下浓缩，残余物进行硅胶柱层进，得到0.51g 2-〔2-氯-4-苯氧基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。产率：52%。n²³ _D：1.5698

制备实施例3

由方法C产生化合物（8）

搅拌下向0.91g 2-氯-5-苯氧基酚的20ml N，N-二甲基甲酰胺的溶液中加入0.69g 2-氯乙基氨基甲酸乙酯和1.14g碳酸钾，反应混合物在50℃下搅拌7小时。将该混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取两次。合并提取液，在无水硫酸美上干燥并减压浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到0.14g 2-（2-氯-5-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。产率：10%。n²² _D：1.5608

制备实例4

由方法C产生化合物（100）

搅拌下向0.5g（1.73mmol）2-氯-4-（3-三氟甲基苯氧基）酚的20ml N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.29g（1.90mmol）2-氯乙基氨基甲酸乙酯和0.53g（3.81mmol）碳酸钾，反应混合物在50℃下加热7小时。将该混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取两次。合并提取液，在无水硫酸镁上干燥并减压浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到2-〔2-氯-4-（3-三氟甲基苯氧基〕苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

制备实例5

由方法C产生化合物（116）

搅拌下向0.65g（2.25mmol）2-氯-4-（4-三氟甲基苯氧基）苯酚的20ml N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入0.38g（2.47mmol）2-氯乙基氨基甲酸乙酯和0.69g（4.95mmol）碳酸钾，反应混合物在50℃下加热8小时。将该混合物倒入100g冰水中，用100ml乙酸乙酯提取两次。合并提取液，在无水硫酸镁上干燥并减压浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到2-〔2-氯-4-（4-三氟甲基苯氧基〕苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

制备实例6

由方法D产生化合物（15）

在室温下向1.20g 2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙胺、0.81g三乙胺和20ml四氢呋喃的混合物中加入过量的硫化碳气体，搅拌30分钟。向上述混合物中滴加0.75g碘乙烷，将该反应混合物在同样温度下搅拌24小时，然后浓缩，残留物倒入100ml水中并用100ml乙酸乙酯提取2次。合并提取液，在无水硫酸镁上干燥并减压浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到0.95g 2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基硫代氨基甲酸乙酯。产率：61%。n²¹ _D：1.5707。

制备实例7

由方法E制备化合物（153）

将0.85g（2.29mmol）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯的10ml二氯甲烷溶液在0℃下冷却，搅拌下加入0.26g（2.52mmol）三乙胺，在0-5℃下冷却。向该反应混合物中滴加0.36g N-氯亚磺酰-N-甲基氨基甲酸甲酯的3ml二氯甲烷溶液，然后在室温下搅拌1小时。将该反应混合物倒入水中，用500ml乙醚提取两次。合并提取物，在无水硫镁上干燥并减压浓缩。残留物进行硅胶柱层析，得到〔N-（甲氧基羰基甲基氨基）亚磺酰〕-2-〔4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

用同样的方法得到以下的氨基甲酸衍生物（1）。

（1）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n²⁴ _D：1.5632

（2）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸正戊酯。n²² _D：1.5489

（3）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸烯丙酯。n²² _D：1.5671

（4）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n²² _D：1.5583

（5）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸2-三氯乙酯。n²² _D：1.5650

（6）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸甲酯。n²³ _D：1.5698

（7）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸正丙酯。粘性液体

（8）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸异丙酯。n²⁴ _D：1.5542

（9）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸正丁酯。n²² _D：1.5530

（10）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸异丁酯。n²² _D：1.5505

（11）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²² _D：1.5420

（12）2-〔2-氯-4-（3-氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²² _D：1.5498

（13）2-〔2-氯-4-（3-甲基苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²² _D：1.5627

（14）2-〔2-氯-4-（2，4-二氟苯甲基）苯氧基〕乙基氨基甲酯乙酯。n²⁵ _D：1.5089

（15）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基硫代氨基甲酸乙酯。n²¹ _D：1.5707

（16）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n²⁰ _D：1.5648

（17）2-（2-氯-4-苯甲酰基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。粘性液体。

（18）2-（2-氯-5-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n²² _D：1.5608

（19）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙基硫代氨基甲酸乙酯。n^20.8 _D：1.5927

（20）2-〔2，6-二氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁵ _D：1.5361

（21）2-〔2-氯-4-（3，4-二氯苄基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n^22.8 _D：1.5682

（22）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苄基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n^26.2 _D：1.5422

（23）2-〔2-氯-5-（3，5-二氟苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n^23.3 _D：1.5329

（24）2-〔2-氯-5-（3，4-二氯苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁴ _D：1.5751

（25）2-〔2，5-二氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁵ _D：1.5421

（26）2-〔2-氯-4-（3，4-二氯苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁶ _D：1.5709

（27）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n^23.5 _D：1.5450

（28）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n^23.6 _D：1.5515

（29）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n^23.7 _D：1.5110

（30）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）-乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n^22.6 _D：1.5708

（31）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n^22.6 _D：1.5740

（32）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n^22.4 _D：1.5369

（33）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n^22.4 _D：1.5728

（34）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-溴甲酯。n^22.5 _D：1.5802

（35）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，2-三溴乙酯。m.p.64.3℃

（36）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n^20.5 _D：1.4991

（37）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-碘乙酯。n²² _D：1.5897

（38）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸3-溴正丙酯。n^21.3 _D：1.5766

（39）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙酯。n²³ _D：1.5590

（40）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n²³ _D：1.5646

（41）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氯乙酯。n²³ _D：1.5562

（42）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三氟乙酯。n²³ _D：1.5302

（43）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-氯正丙酯。n²³ _D：1.5581

（44）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氯甲基-2-氯乙酯。n²³ _D：1.5505

（45）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1，2-二氯乙酯。n²³ _D：1.5660

（46）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯-1-甲基乙酯。n²³ _D：1.5642

（47）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-乙氧基乙酯。n²³ _D：1.5522

（48）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.84.5℃

（49）1-甲基-2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯

（50）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-氟乙酯。n^20.6 _D：1.5598

（51）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸3-氯正丙酯。n^20.7 _D：1.5682

（52）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n^21.2 _D：1.5721

（53）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-氯-1-甲基乙酯。n^26.0 _D：1.5630

（54）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n^24.9 _D：1.5256

（55）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-氰基乙酯。n^20.7 _D：1.5672

（56）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n^20.8 _D：1.5118

（57）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-丙炔酯。m.p.70.4℃

（58）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙基酯。n^21.2 _D：1.5342

（59）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙炔酯。n^21.3 _D：1.5637

（60）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，3-二氯正丙酯。n²⁴ _D：1.5460

（61）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸异丙酯。n^20.7 _D：1.5580

（62）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.89.5℃

（63）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n^22.4 _D1.5562

（64）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氟乙酯。n²³ _D：1.5684

（65）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸叔丁酯。n^22.1 _D：1.5569

（66）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯。n^22.6 _D：1.5605

（67）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙烯酯。n^21.9 _D：1.5728

（68）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸异丙酯。n^20.5 _D：1.5570

（69）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲氧基乙酯。n^20.5 _D：1.5586

（70）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氰基乙酯。n²³ _D：1.5604

（71）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴乙酯。n²³ _D：1.5797

（72）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，2-三溴乙酯。n²³ _D：1.6002

（73）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n²³ _D：1.5688

（74）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n²³ _D：1.5553

（75）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙酯。n²³ _D：1.5902

（76）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n²³ _D：1.5322

（77）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙酯。n²³ _D：1.5368

（78）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n²³ _D：1.5149

（79）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丙炔酯。n²⁴ _D：1.5690

（80）2-〔2氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n²⁴ _D：1.5685

（81）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲基丙酯。n²⁴ _D：1.5547

（82）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁炔酯。n²⁴ _D：1.5591

（83）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁炔酯。n²⁴ _D：1.5636

（84）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n²⁴ _D：1.5003

（85）2-〔2-氯-4-（3-溴苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

（86）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n^21.4 _D：1.5460

（87）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙基酯。n^21.8 _D：1.5800

（88）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-乙氧基乙酯。n^21.2 _D：1.5541

（89）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-氯甲基-2-氯乙酯。n^21.3 _D：1.5680

（90）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-丁烯基。n^21.3 _D：1.5656

（91）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸异丙酯。n^21.5 _D：1.5539

（92）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-丁炔酯。n^21.8 _D：1.5728

（93）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸3-丁炔酯。n^21.6 _D：1.5691

（94）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n²⁰ _D：1.5650

（95）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n²⁰ _D：1.5311

（96）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。n^20.6 _D：1.5542

（97）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸1-甲氧基乙酯。n^20.1 _D：1.5550

（98）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-甲基-3-丁稀酯。n^20.3 _D：1.5661

（99）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸2-异丙氧基乙酯。n^20.8 _D：1.5478

（100）2-〔2-氟-4-（3-氟甲基苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

（101）2-（2-氟-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸3-甲基-2-丁烯酯。n²⁰ _D：1.5582

（102）2-（2-氟-4-苄氧基）乙基氨基甲酸2，2-二甲基正丙酯。n^19.9 _D：1.5481

（103）2-（2-氟-4-苄氧基）乙基氨基甲酸3，3-二甲基正丁酯。n^20.4 _D：1.5469

（104）2-（2-氟-4-苄氧基）乙基氨基甲酸3-甲基正丁酯。n^20.3 _D：1.5495

（105）2-（2-氟-4-苄氧基）乙基氨基甲酸3-甲硫基乙酯。n^20.6 _D：1.5797

（106）2-（2-氟-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n^24.0 _D：1.5338

（107）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-溴-1-甲基乙酯。n²¹ _D：1.5506

（108）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸叔丁酯。n²² _D：1.5320

（109）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n²² _D：1.5519

（110）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。n^21.5 _D：1.5582

（111）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲氧基-1-甲基乙酯。n^21.5 _D：1.5614

（112）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙烯酯。n^21.5 _D：1.5573

（113）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基-2-丙炔酯。n^21.5 _D：1.5519

（114）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙炔酯。n²³ _D：1.5299

（115）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-异丙氧基乙酯。n^22.5 _D：1.5510

（116）2-〔2-氯-4-（4-三氟甲基苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

（117）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1，1-二甲基-2-丙烯酯。n²³ _D：1.5491

（118）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-甲基-2-丁烯酯。n^22.5 _D：1.5648

（119）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二甲基正丙酯。n^22.5 _D：1.5543

（120）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3，3-二甲基正丁酯。n^22.5 _D：1.5693

（121）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-甲基正丁酯。n^22.5 _D：1.5591

（122）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-碘乙酯。n^22.5 _D：1.5624

（123）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲硫基乙酯。n^22.5 _D：1.5631

（124）2-〔2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁴ _D：1.5392

（125）2-〔2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁴ _D：1.5528

（126）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-氟甲基-2-氟乙酯。n^22.1 _D：1.5284

（127）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。n^23.5 _D：1.5409

（128）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，3-二溴正丙酯。n^22.8 _D：1.5634

（129）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙氧基乙酯。n^23.7 _D：1.5340

（130）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基-2，2，2-三氟乙酯。m.p.78.1℃

（131）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3-四氟正丙酯。n^22.9 _D：1.5045

（132）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-三氟甲基乙酯。n^23.2 _D：1.5090

（133）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，3-五氟正丙酯。n^23.2 _D：1.4938

（134）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丙炔酯。n^23.2 _D：1.5462

（135）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n^23.2 _D：1.5409

（136）2-〔2-氯-4-苄基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。n^18.7 _D：1.5748

（137）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-甲基正丙酯。n^24.5 _D：1.5304

（138）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n^24.1 _D：1.5449

（139）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2-丁烯酯。n^23.6 _D：1.5475

（140）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2，3，3，4，4，4-七氟正丁酯。n^23.6 _D：1.4832

（141）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-丁烯酯。n^24.2 _D：1.5408

（142）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n^23.7 _D：1.5080

（143）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲基正丙酯。m.p.58.2℃

（144）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸1-甲氧基乙酯。n^23.5 _D：1.5298

（145）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。n²⁶ _D：1.5452

（146）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸3-氯丙酯。n^21.2 _D：1.5452

（147）2-（2-溴-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n^24.0 _D：1.5798

（148）2-（2-甲基-4-苯氧基苯氧基）乙基氨基甲酸乙酯。n²⁴ _D：1.5568

（149）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸4，4，4-三氟正丁酯。n²⁴ _D：1.5197

（150）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙基氨基甲酸环戊酯。n^20.1 _D：1.5691

（151）2-〔2-氯-4-（3-氯苯基）苯氧基〕乙基氨基甲酸环戊酯。n^22.5 _D：1.5632

（152）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸2，2-二氯乙酯。n^20.6 _D：1.5502

（153）〔N-（甲氧羰基甲基氨基）亚磺酰〕-2-〔4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

下面是制备中间化合物的一些实例。

制备实例8

化合物（204）的制备

将14.99g 2-氯-4-（3-氯-苯氧基）酚、4.44g氯乙腈和8.94g碳酸钾在150ml二甲基甲酰胺中的混合物在70-80℃下在油浴中搅拌5小时。将反应混合物冷却到室温，倒入水中并用100ml乙酸乙酯提取两次。合并提取物，用200ml水洗涤两次，在无水硫酸镁上干燥并在减压下浓缩，得到14.0g〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙腈的粗产物。

将以上得到的14.0g粗产物在200ml四氢呋喃中的溶液保持在0℃，在0-5℃搅拌下向其中滴加200ml硼四氢呋喃复合物（1.0M四氢呋喃溶液）。将所得混合物在室温下搅拌过夜，然后倒入300ml水中，然后通过减压蒸馏除去四氢呋喃。将反应产物盐析，并用100ml乙酸乙酯提取三次。合并提取物，分别用200ml 5%盐酸水溶液、水和10%氢氧化钠水溶液洗涤，在无水硫酸镁上干燥并减压浓缩，得到11.4g 2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。产率：80%，n^24.3 _D＝1.5842。

以下化合物用上述同样方法得到。

（201）2-（2-氯-4-苯氧基苯氧基）乙胺。n^24.3 _D：1.5911

（202）2-（2-氯-4-苄基苯氧基）乙胺。n^24.3 _D：1.5851

（203）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙胺。n^24.3 _D：1.5620

（204）2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。n^24.3 _D：1.5842

（205）2-〔2-氯-4-（3-氟苯氧基）苯氧基〕乙胺。n^24.3 _D：1.5769

（206）2-〔2-氯-4-（3-甲基苯氧基）苯氧基〕乙胺。n^24.3 _D：1.5842

（207）2-〔2-氯-4-（3-三氟甲氧基苯氧基〕苯氧基〕乙胺。

（208）2-〔2-氯-4-（2，4-二氟苯氧基）苯氧基〕乙胺。n^24.3 _D：1.5599

（209）2-（2-氯-4-苯甲酰基苯氧基）乙胺。n²⁵ _D：1.5446

（210）2-（2-氯-4-（3，4-二氯苄基）苯氧基〕乙胺。n^24.8 _D：1.5921

（211）2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苄基）苯氧基〕乙胺。n^24.8 _D：1.5761

（212）2-〔2，5-二氯-4-（3，5-二氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²³ _D：1.5644

（213）2-〔2，6-二氯-4-（3，5-二氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²³ _D：1.5737

（214）2-〔2-氯-4-（3-溴苯氧基）苯氧基〕乙胺。

（215）2-〔2-氯-5-（3，4-二氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²³ _D：1.5624

（216）2-〔2-氯-5-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²³ _D：1.5884

（217）2-〔2-氯-4-（4-氟苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²⁵ _D：1.5721

（218）2-〔2-氯-4-（4-氯苯氧基）苯氧基〕乙胺。n²⁵ _D：1.5693

（219）2-〔2-氯-4-（4-三氟甲基苯氧基）苯氧基〕乙胺。

（220）2-〔2-氯-5-苯氧基苯氧基）乙胺。n^24.3 _D：1.5903

下面是制剂实施例，份数和%均以重量计。

制剂实例1（可乳化浓缩液）

分别向10份化合物（1）至（153）、35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺的混合物中加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，将该混合物在搅拌下充分混合，得到10%的可乳化浓缩液。

制剂实例2（可湿性粉剂）

向4份月桂基硫酸钠、2份木素磺酸钙、20份合成水合二氧化硅细粉末和54份硅藻土的混合物中分别加入20份化合物（1）-（153），将该混合物在混合器中搅拌，得到20%的可湿性粉剂。

制剂实例3（粒剂）

分别向5份化合物（1）至（34）、（36）至（47）、（49）至（56）、（58）至（61）、（63）至（84）、（86）至（99）、（101）至（105）、（107）至（115）、（117）至（129）、（131）至（142）、（144）至（146）及（148）至（152）中加入5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和60份粘土，将该混合物加入适量的水进行研磨。在成粒机中成粒并风干，得到5%的粒剂。

制剂实例4（粒剂）

分别向5份化合物（35）、（48）、（57）、（62）、（130）和（143）中加入5份合成水合二氧化硅细粉末、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和55份粘土，将该混合物加入适量的水进行研磨，在成粒机中成粒并风干，得到5%的粒剂。

制剂实例5（粉剂）

向1份合成水合二氧化硅细粉末、1份聚集试剂（“DrilessB”，由Sankyo公司制造）和7.7份粘土中分别加入0.3份化合物（1）至（34），（36）至（47）、（49）至（56）、（58）至（61）、（63）至（84）、（86）至（99）、（101）至（105）、（107）至（115）、（117）至（129）、（131）至（142）、（144）至（146）及（148）至（152），将该混合物在研中充分研磨并在混合器中进一步搅拌。向所得到的混合物中加入90份碎粘土（cut clay），得到含0.3%活性成份的粉剂。

制剂实例6（粉剂）

分别将0.3份化合物（35）、（48）、（57）、（62）、（130）和（143）和0.03份合成水合二氧化硅的细粉末在混合器中搅拌并通过离心研磨机研磨。向其中加入0.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“Driless B”和7.7份粘土。将所得混合物在研中研磨并在混合器中搅拌。加入90份碎粘土，所得混合物在一个袋子中进一步混合，得到含0.3%活性成份的粉剂。

制剂实例7（粉剂）

分别将0.3份化合物（1）至（34）、（36）至（47）、（49）至（56）、（58）至（61）、（63）至（84）、（86）至（99）、（101）至（105）、（107）至（115）、（117）至（129）、（131）至（142）、（144）至（146）和（148）至（152）、2份杀螟松（0，0-二甲基、0-（3甲基-4-硝基苯基）硫代磷酸酯、3份合成水合二氧化硅细粉末、1份“Driless B”和77份粘土在研中研磨，在混合器中搅拌，然后在袋中混合，得到粉剂。

制剂实例8（粉剂）

分别将0.3份化合物（35）、（48）、（57）、（62）、（130）和（143）和0.03份合成水合二氧化硅的细粉末在混合器中搅拌并通过离心研磨机研磨。向其中加入2份杀螟松、0.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“Driless B”和3.7份粘土。将所得混合物在研中研磨并在混合器中搅拌。加入90份碎粘土，所得混合物在袋中进一步混合，得到粉剂。

制剂实例9（粉剂）

分别将0.3份化合物（1）至（34）、（36）至（47）、（49）至（56）、（58）至（61）、（63）至（84）、（86）至（99）、（101）至（105）、（107）至（115）、（117）至（129）、（131）至（142）、（144）至（146）及（148）至（152）加到2份BPMC（0-叔丁基苯基、N-甲基-氨基甲酸）、3份合成水合二氧化硅细粉末、1份“Driless B”和3.7份粘土的混合物中，所得反应混合物在研中研磨，在混合器中搅拌。加入90份碎粘土，所得混合中在袋中进一步混合，得到粉剂。

制剂实例10（粉剂）

分别将0.3份化合物（35）、（48）、（57）、（62）、（130）和（143）和0.03份合成水合二氧化硅的细粉末在混合器中搅拌并通过离心研磨机研磨。向其中加入2份BPMC、2.97份合成水合二氧化硅粉末、1份“Driless B”和3.7份粘土。将所得混合物在研中研磨并在混合器中搅拌。加入90份碎粘土，所得混合物进一步在袋中混合，得到粉剂。

制剂实例11（粉剂）

分别向1份化合物（1）-（153）的适量丙酮溶液中加入5份合成水合二氧化硅细粉末、0.3份PAP（酸性异丙基磷酸酯）和93.7份粘土，将该混合物在果汁混合器中搅拌，然后蒸去丙酮，得到1%的粉剂。

制剂实例12（可流动浓缩液）

将10份化合物（1）至（34）、（36）至（47）、（49）至（56）、（58）至（61）、（63）至（84）、（86）至（99）、（101）至（105）、（107）至（1150、（117）至（129）、（131）至（142）、（144）至（146）及（148）至（152）分别加到含6份聚乙烯醇的40份水溶液中，将该混合物在混合器中搅拌。向所得分散液中加入含0.05份呫吨胶和0.1份硅酸铝镁的40份水溶液，然后加入10份丙二醇。将混合物轻轻搅拌，得到10%的可流动浓缩液。

制剂实例13（可流动浓缩物）

分别将20份化合物（35）、（48）、（57）、（62）、（130）和（143）和1.5份三油酸山梨糖醇酯加到含2份聚乙烯醇的28.5份水溶液中，将该混合物在沙磨器中充分研磨（颗粒大小小于3微米）。向所得混合物中加入40份含0.05份吨胶和0.1份硅酸铝镁，然后加入10份丙二醇。将该混合物轻轻搅拌，得到20%的可流动浓缩物。

制剂实例14（油状喷雾剂）

分别将0.1份化合物（1）-（153）溶于5份二甲苯和5份三氯乙烷中，所得溶液与89.9份去溴煤油混合，得到0.1%的油状喷雾剂。

制剂实例15（油基气溶胶）

分别将在10份三氯乙烷和59.6份去溴煤油中的0.1份化合物（1）-（153）、0.2份tetramethrin（2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环丙烷羧酸（1，3，4，5，6，7-六氢-1，3-二氧-2H-异吲哚-2-基）甲基酯）、0.1份d-苯醚菊酯（2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环丙烷羧酸（3-苯氧基苯基）甲基酯）溶液装入气溶胶容器中。装上活塞后，在减压下通过活塞装入30份推进剂（液化石油气），得到油基气溶胶。

制剂实例16（水基气溶胶）

分别将0.2份化合物（1）-（153）、0.2份d-丙烯菊酯（2，2-二甲基-3-（2-甲基-1-丙烯基）环丙烷羧酸2-甲基-4-氧-3-（2-丙烯基）-2-环戊烯-1-基酯）、0.2份d-苯醚菊酯、5份二甲苯、3.4份去溴煤油和1份乳化剂（“ATMO 300”

，由Atlas化学公司制造）在50份蒸馏水中的溶液装入气溶胶容器。装上活塞，减压下通过活塞装入40份推进剂（液化石油气），得到水基气溶胶。

制剂实例17（熏蒸剂）

分别将100mg化合物（1）-（153）溶于适量的丙酮中，所得溶液用多孔陶瓷板（4.0×4.0×1.2cm）浸渗，得到熏蒸剂。

以下的试验实施例用于表示氨基甲酸衍生物（1）的生物学活性。为了比较，使用表7所给出的常规杀虫剂。

表7

化合物符号化合物结构注释

Fenoxycarb

（美国专利4，215，139

中所描述的化合物）

试验实例1

对稻褐飞虱若虫变态作用的抑制活性

将制剂实例1所制备的可乳化浓缩液用水稀释至预定的浓度。将该稀释液以20ml/2盆喷到放在旋转桌上的聚乙烯盆中培养的水稻植物上。风干后，用约10个稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的三龄若虫侵染植物。10天后，统计正常成虫的数目，得到抑制率。所得结果示于表8。

表8

化合物编号浓度（ppm）抑制率（%）

1 5 100

2 5 100

3 5 100

5 5 100

6 5 100

7 5 100

8 5 100

9 5 100

10 5 100

11 5 100

0.05 100

12 5 100

13 5 100

14 5 100

15 5 100

16 5 100

0.05 100

17 5 100

18 5 100

20 5 100

21 5 100

0.05 100

22 5 100

0.05 100

23 5 100

24 5 100

25 5 100

0.05 100

26 5 100

0.05 100

28 5 100

0.05 100

29 5 100

30 5 100

32 5 100

39 5 100

42 5 100

51 5 100

124 5 100

0.05 100

125 5 100

0.05 100

127 5 100

0.05 100

134 5 100

136 5 100

0.05 100

145 5 100

0.05 100

A 5 58

试验实例2

对稻绿飞虱繁殖的抑制活性

将制剂实例1所制备的可乳化浓缩液用水稀释至预定的浓度。将该稀释液以40ml/2盆喷洒到在一旋转桌上的塑料盆（1/5000公亩宽）中培养的植物上。风干后，用金属罩盖住花盆，在每一花盆中放进各10个雌性和雄性稻绿飞虱（Nephotettix cincticeps）。三周后，统计若虫数目以得到繁殖抑制率。所得结果示于表9。

表9

化合物编号浓度（ppm）抑制率（%）

11 100 100

25 100 99

126 100 100

A 100 65

试验实例3

对稻褐飞虱的杀卵活性

将制剂实例1所制备的可乳化浓缩液用水稀至预定浓度。将稻褐飞虱（Nilaparvata lugens）的雄性和雌性成虫各5个放入培养在有盖花盆中的植物中3天，以产卵。除去成虫后，将上述稀释液以20ml/2盆喷洒到在旋转桌上的有卵植物上。14天后，统计孵出数目，得到杀卵率。所得结果示于表10。

表10

化合物编号浓度（ppm）杀卵率（%）

11 20 100

25 20 100

127 20 100

A 20 20

Claims

1、一种下式的氨基甲酸衍生物

其中R1，相同或不同，分别为氢、囟素、C1-C3烷基、C1-C3囟代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3囟代烷氧基、氰基或硝基；

R2，相同或不同，分别为氢、囟素或甲基；

R3为囟素或甲基；

R4为氢或C1-C3烷基；

R5为氢、-S(O)n-N(R7)-R8基团、基团或-C(O)-C(O)-OR10

基团；

R6为C1-C6烷基、C1-C6囟代烷基、C3-C6烯基、C3-C4囟代烯基、C3-C6炔基、C3-C5囟代炔基、C3-C6烷氧基烷基、C3-C6烷硫基烷基或C3-C6环烷基；

R7为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或苄基；

R8为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或基团-(CH₂)p-C(O)OR11；

R9为氢或囟素；

R10为C1-C10烷基；

R11为C1-C6烷基；

X为氧、硫、-NH-、-CO-或-CH-；Y和Z，相同或不同，分别为氧或硫；

l为1-5的整数；

m为1-3的整数；

n为0-2的整数；和

p为0-6的整数。

2、根据权利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1相同或不同，自各为为氢、氟、氯或甲基、R2为氢或氯，R3为囟素，R4和R5分别为氢，R6为C1-C5烷基、C2囟代烷基、烯丙基、炔丙基或甲氧乙基，X为氧或亚甲基，Y为氧，Z为氧或硫，l为整数1或2，m为整数1，及在4位或5位有任意取代的苯基-X-基团。

3、根据权利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1为氟或氯，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5分别为氢，R6为甲基、乙基或2-氯乙基，X、Y和Z均为氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基团，l为整数2，m为整数1，任意取代的苯基为3，5-二氟苯基、3，4-二氯苯基、3-氯苯氧基、4-氯苯氧基或4-氟苯氧基。

4、根据权利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1为氢、氟或氯，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5均为氢，R6为甲基或乙基，X为亚甲基，Y和Z均为氧，在4位上有任意取代的苯基-X-基团，l为整数2，m为整数1，任意取代的苯基为3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基或苯基。

5、根据权利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1为氢、氟或氯，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5分别为氢，R6为甲基或乙基，X、Y、Z均为氧，l为整数2，m为整数1，任意取代的苯基-X-基团在4位并且任意取代的苯基为3，5-二氟苯基或3，4-二氯苯基或3-氯苯基。

6、根据权利要求1的氨基甲酸衍生物，其中R1为氢或氟，R2在5位为氢或氯，R3为氯，R4和R5均为氢，R6为甲基或乙基，X、Y和Z均为氧，l为整数2，m为整数1，任意取代的苯基-X-基团在4位并且任意取代的苯基为3，5-二氟苯基或苯基。

7、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

8、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-苄基苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

9、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3，4-二氯苄基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

10、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苄基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

11、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2，5-二氯-4-（3，5-二氟氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

12、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3，4-二氯苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

13、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3，5-二氟苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸2-氯乙基酯。

14、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（4-二氟苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

15、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

16、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（4-氟苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

17、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-苄基苯氧基〕乙基氨基甲酸甲酯。

18、一种权利要求1的氨基甲酸衍生物，它是2-〔2-氯-4-（3-氯苯氧基）-苯氧基〕乙基氨基甲酸乙酯。

19、一种产生下式的氨基甲酸衍生物的方法：

R2，相同或不同，分别为氢、囟素或甲基;

R3为囟素或甲基;

R4为氢或C1-C3烷基;

R5为氢、-S（O）n-N（R7）-R8基团基团或-C（O）-C（O）-OR10;

R7为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或苄基;

R8为C1-C6烷基、烯丙基、C3-C6环烷基或基团-（CH₂）_p-C（O）OR11;

R9为氢或囟素;

R10为C1-C10烷基;

R11为C1-C6烷基;

l为1-5的整数;

m为1-3的整数;

n为0-2的整数;和

p为0-6的整数。

该方法包括：

（A）使下式的胺化合物（Ⅲ）与下式的酰囟反应，得到R5为氢的氨基甲酸衍生物，

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，

其中R6和Z如上所限定，L1为囟素;

（B）使下式的异氰酸酯化合物（Ⅴ）与下式的硫酚（Ⅵ）反应，得到R5为氢的氨基甲酸衍生物，

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定

其中R6和Z如上所限定。

（C）使下式的（硫）酚（Ⅶ）与反应性链烷烃（Ⅷ）反应，得到R5为氢的氨基甲酸衍生物（Ⅰ），

其中R1、R2、R3、X、Y、l和m如上所限定，M1是碱金属或氢，

其中R4、R6和Z如上所限定，L2为囟素、甲基磺酰氧基、甲苯基磺酰氧基;

（D）使下式的硫代氨基甲酸化合物（Ⅹ）与一种反应性链烷烃（Ⅺ）反应，得到R5为氢且Z为硫的氨基甲酸衍生物，

其中R1、R2、R3、R4、X、Y、l和m如上所限定，M 为碱金属离子或四季铵离子，

其中R6如上所限定，L3为囟素、甲基磺酰氨基或甲苯基磺酰氧基;或

（E）使下式的氨基甲酸化合物（ⅩⅢ）与一种反应性链烷烃（ⅩⅣ）反应，得到R5不是氢的氨基甲酸衍生物，

其中R1、R2、R3、R4、R6、X、Y、Z、l和m如上所限定，

其中R5′如上所限定，L4为囟素。

20、根据权利要求19的方法，其中反应步骤（A）是在碱存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点的温度下进行的。

21、根据权利要求19的方法，其中反应步骤（B）是在催化剂存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点之间的温度下进行的。

22、根据权利要求19的方法，其中反应步骤（C）是在碱存在下在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点的温度下进行的。

23、根据权利要求19的方法，其中反应步骤（D）在惰性溶剂中在-20℃至惰性溶剂沸点之间的温度下进行的。

24、根据权利要求19的方法，其中反应步骤（E）是在碱存在下在惰性溶剂中在-10℃至惰性溶剂沸点的温度下进行的。

25、一种控制昆虫虫害的组合物，它包括作为活性成份的效量的权利要求1的氨基甲酸衍生物和一种惰性载体。

26、一种控制昆虫虫害的方法，它包括向昆虫或昆虫的繁殖地点施用有效量的权利要求1的氨基甲酸衍生物。

27、权利要求1的氨基甲酸衍生物作为控制昆虫虫害试剂的应用。