HU206300B - Process for chemical stabilizing heavy metal-containing contaminations and precipitations - Google Patents

Process for chemical stabilizing heavy metal-containing contaminations and precipitations Download PDF

Info

Publication number
HU206300B
HU206300B HU884174A HU417488A HU206300B HU 206300 B HU206300 B HU 206300B HU 884174 A HU884174 A HU 884174A HU 417488 A HU417488 A HU 417488A HU 206300 B HU206300 B HU 206300B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
lime
iron
weight
ions
mixture
Prior art date
Application number
HU884174A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52743A (en
Inventor
John D Lynn
Charles E Jablonski
Walter D Egan
Original Assignee
Bethlehem Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22050312&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU206300(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bethlehem Steel Corp filed Critical Bethlehem Steel Corp
Publication of HUT52743A publication Critical patent/HUT52743A/hu
Publication of HU206300B publication Critical patent/HU206300B/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09BDISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B09B3/00Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04Waste materials; Refuse
    • C04B18/0427Dry materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/18Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006Wet processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/02Working-up flue dust
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00767Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes
    • C04B2111/00784Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for waste stabilisation purposes for disposal only
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S106/00Compositions: coating or plastic
    • Y10S106/01Fly ash

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Treatment Of Sludge (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Gasification And Melting Of Waste (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Constitution Of High-Frequency Heating (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás nehézfémporok és üledékek kémiai stabilizációjára. A találmánynak elsődlegesen az acéliparban van jelentősége, ahol a kemencék által kibocsátott anyagok kezelése szükséges. Bár a találmány nehézfémek stabilizálásában széleskörű alkalmazást nyerhet, részleteit a leggyakoribb felhasználáshoz kapcsolódóan ismertetjük.
A világ acéliparában követett acél előállítási gyakorlat az oxigénes eljárás. Ez az eljárás olvadt nyersvasat tartalmaz a kemence fő töltőanyagaként, amelyet később a követelményeknek megfelelően finomítanak és ötvöznek. Ez az eljárás nagyolvasztókban előállított olvadt nyersvas nagy mennyiségben való hozzáférhetőségét feltételezi.
Amennyiben olvadt nyersvas nem érhető el, és/vagy bizonyos speciális minőségű acélok előállítása a cél, akkor elektromos ívkemencés (továbbiakban: EAF=Electric Arc Fumace) eljárást alkalmaznak. Az EAF-eljárásban jellemzően szilárd anyagokat, vashulladékot, mészkövet, égetett meszel, vasat és vasötvöző adalékokat adagolnak felülről tölthető kemencébe. A szokásos kemencék fel vannak szerelve emelő lengőtetővel, amely lehetővé teszi hideg hulladékvasnak a kemencébe adagolását; olyan billenő berendezéssel, amely biztosítja a kemence előredöntését csapoláskor és hátradöntését salakoláskor; olyan berendezéssel, amely lehetővé teszi anyagoknak a kemence tetején keresztül való adagolását; é.s kiürítő rendszenei az acélgyártási folyamat során keletkezett por eltávolítására.
Az elektródok elektród karokkal és kapcsokkal vannak ellátva, és a kemence tetején keresztül felülről lefelé lógnak be a kemencébe. Az elektródok helyzete automatikusan vezérelt egy elektromechanikus rendszerrel. Az elektródok és a hulladékvas között elektromos ív alakul ki, ami szolgáltatja azt a hőt, amely megolvasztja a kemence tartalmát, és finomítja az acélt. Az olvadt acélt tipikusan 1600 °C hőmérsékleten csapolják üstökbe, majd öntőformákba öntik vagy előhengerlik.
Ilyen eljárásoknál apró részecskék keletkeznek a hulladékvas betöltésekor, a kemence csapolásakor, az adalékanyagok hozzáadásakor, az oxigén fúvatásakor és az öntés/finomítás folyamán. Ezek a részecskék képezik az EAF port, amelyet, még ha alaposan ellenőrzött hulladék temetőkbe temetnek is, hogy minimálisra csökkentsék a vele kapcsolatos problémákat, az Amerikai Egyesült Államok Környezetvédelmi Hivatala (EPA) szerint veszélyes hulladéknak kell tekinteni. Konkrétabban, az EAF port jelenleg a KO61 EPA veszélyes hulladékként specifikálják (elektromfos kemencékben történő acélgyártásnál keletkező por, salak), és ennek megfelelően veszélyes hulladékként kell kezelni.
Ennek a meghatározásnak az eredményeként intenzíven keresik azokat a módszereket, amelyek alkalmasak az EAF por kezelésére. Ennek a kutatásnak az eredménye a jelen találmány, amely egy olyan kémiai stabilizációs eljárás, amely a veszélyes alkotórészeket a porban gyakorlatilag teljesen megköti. Az eljárás alapja a cement megkötéséhez hasonló reakció, amelynek során vízmentes alumínium szilikát, mész, víz és vegyszerek jelenlétében adszorbeálja és/vagy fizikailag megköti az EAF porban lévő nehézfémet. A nehézfémek a kalcium-alumínium-szilikát mátrixban való megkötődés által lényegében elvesztik mozgékonyságukat.
A 4116705 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetettek szerint a veszélyes hulladékanyagból legalább 20% vizet tartalmazó iszapot készítenek, majd ehhez Portland cementet és alumínium-szilikátot adagolnak, majd az így kialakított anyag idővel megszilárdul.
A 4518508 számú USA szabadalmi leírásban ismertetettek szerint folyékony, illetve félfolyékony hulladékanyagokat cementtel, vízmegkötő száraz anyaggal és alkálifém-szilikáttal összekeverve kötnek meg.
A 4566975 lajstromszámú USA-beli szabadalmi leírásban arzén, foszfor, higany és más nehézfémeket tartalmazó oldatok kétlépéses, kicsapatásos tisztítási eljárását ismertetik, ahol a csapadékképzést nátriumhidroxid és vas(II)-szulfát adagolásával érik el.
A 4 741766 lajstromszámú USA-beli szabadalmi leírásban fémszennyeződéseket tartalmazó folyadékot kevernek össze cementgyártásból származó hulladék porral, majd a kapott iszapszerű anyagot cementtel, előnyösen Portland-cementtel stabilizálják.
A 4668 124 lajstromszámú leírásban vanádium tartalmú krakkolásnál alkalmazott fáradt katalizátorok és nehézpetróleum maradékok szelektív elgázosításánál alkalmazott fáradt kontakt anyagok vanádium tartalmát kötik meg oly módon, hogy az anyagot víz jelenlétében bizonyos többvegyértékű fémionokkal (például Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn3+, Zr4*, Ti4+, Al3+) hozzák érintkezésbe, majd az elegyet lúgosítják. Előnyös esetben az alkalmazott fémiont szulfát sójaként viszik be, majd a Ca2+ tartalmú anyaggal hajtják végre a lúgosítást.
A fenti eljárások egyike sem ad útmutatást arra, hogy az EAF-porhoz hasonló, főleg kadmium, króm és ólom szennyezőket tartalmazó hulladékanyagot olyan eljárással állítsanak elő, melyben a csekély oldhatóságot Fe2+ tartalmú oldat segítségével érik el. A találmány szerinti megoldás igen előnyös megvalósítása során az acélgyártás során keletkező, a maratásnál visszamaradó folyadékot alkalmazhatjuk, és így egy melléktermékkel stabilizálhatunk egy másfajta mellékterméket (hulladék anyagot), miközben egy további veszélyes hulladékanyagot, az acélgyártás során keletkező szálló hamut is felhasználhatjuk alkotóként.
A találmány tárgya tehát eljárás nehézfémeket tartalmazó veszélyes hulladékok, porok, üledékek kémiai stabilizálására oly módon, hogy a stabilizálandó anyag, vízmentes alumínium-szilikát és mész 6,9 és 11,5 tömeg% közötti bázistartalmú keverékéből és 6,211,4 közötti pH-értékű vas(II) ionokat tartalmazó vizes oldatból, továbbá adott esetben vízből folyékony keveréket állítunk elő, majd a kapott keveréket szilárd anyaggá szárítjuk.
A találmány szemti eljárások egyik előnyös változata magában foglalja az EAF-por összekeverését égetett mészporral, hamuval és oítottmésszel olyan keverék előállítása céljából, amelynek lúgtartalma 9-9,5 tömeg%. Szárazon való összekeverés után olyan kétértékű vas
HU 206 300 Β hidroxidját és kalcium-szulfátot tartalmazó oldatot adunk hozzá, amelyet úgy készítünk, hogy összekeverünk vas(II)szulfát heptahidrátot, kalcium-hidroxidot és vizet, majd az oldat pH-ját 7-re állítjuk be. A szárazanyagot az oldattal megfelelő edényben alaposan összekeverjük. A kapott keverék, amely körülbelül 1/3 részében EAF-por, már nem veszélyes, és megfelelő módon alkalmas a tárolóhelyre való szállításra.
Az 1. ábra grafikusan mutatja a találmány által elérhető előnyöket. A találmány szerint kémiailag stabilizált EAF-por kimosható ólomtartalma jelentősen csökken.
Annak érdekében, hogy értékelni tudjuk a találmány jelentőségét, hasznos lehet, ha áttekintjük az Amerikai Egyesült Államok Környezetvédelmi Hivatalának (EPA) vezetésével kidolgozott szabványokat. Az EPA szerint az EAF-por ólom, kadmium és krómtartalma fokozza ezen por veszélyességét, és a felsorolt elemek kimoshatósága alapján definiálja a veszélyes anyagokat. A mosóvízben mérhető maximális koncentráció nem veszélyes anyagoknál (EPTT próba=Extractive Procedure Toxicity Test) nem haladhatja meg az ivóvízre meghatározott standard értékek hatszorosát (6XDWS), melyek az alábbiak:
Ólom 0,30 mg/1
Kadmium 0,06 mg/1
Króm 0,30 mg/1
Évek tapasztalatai alapján elektromos ívkemencék EAF-porának veszélyes anyag tartalma a következő:
Ólom 1,39 mg/1
Kadmium 1,7 mg/1
Króm 0,9 mg/1
Az EPA megbízására kiterjedt vizsgálatokat végeztünk olyan rendszer kifejlesztésére, amely alkalmas a veszélyes hulladékanyag stabilizálására és megkötésére. A jelen találmány ilyen vizsgálat eredménye. Amennyiben az EAF-port a találmány szerinti kémiai stabilizációnak vetjük alá, akkor az EPTT próba szerint a veszélyes anyagok mértéke szignifikánsan csökken körülbelül az alábbi értékekre:
Ólom 0,02 mg/1
Kadmium 0,02 mg/1
Króm 0,07 mg/1
A találmány az alábbi anyagok felhasználását igényli:
- szén, illetve koksz égetéséből származó hamu, melynek fő alkotórészei SiO2 és A12O3,
- mészpor, amelynek fő alkotórésze
- CaO, oltott mész, melynek fő alkotó része Ca(OH)2,
- vas(II)szulfát-heptahidrát.
Bár a fenti anyagok aránya tág határok között változhat, a találmány megvalósítására az alábbi tömeg%ban megadott közelítő tömegarányok alkalmasak: EAF-por 35, hamu 6, égetett mész 15, vas(II)szulfát heptahidrát 10, oltott mész 6 és víz 28.
Ilyen arányokat használva az eljárás a következő lépésekből áll:
1. EAF-port, égetett meszet, hamut és oltott meszet közelítőleg 1-2 percig keverünk. Amennyiben szükséges, az oltott mész arányát változtathatjuk úgy, hogy olyan keveréket kapjunk, amelynek lúgtartalma 9 és
9,5 tömeg% között van.
2. Az előbbi keverékhez olyan vizes oldatot adunk, amelynek pH-ja 7, és amelyet vízből, vas(II)szulfátheptahidrátból és kalcium-hidroxidból készítettünk.
3. Körülbelül 10 percig keverjük, amíg a viszkózus kenőcsszerű anyagot kapunk, amely órák múltán át nem eresztő, betonszerű, szilárd anyagot eredményez. A keményedési folyamat tovább folytatódhat hetekig, vagy még hosszabb ideig.
A találmány fejlesztése során azt tapasztaltuk, hogy a vas(II) ionok jelenléte kulcsfontosságú. Korábbi munkáink során a vas(II) ionokat nagytisztaságú laboratóriumi vegyszerekből nyertük, lásd a fentiekben említett előnyös megoldást. Azonban a vasionoknak nem kell ilyen nagytisztaságú forrásból származniuk, hanem például a maratásnál visszamaradt folyadék, az acélgyártás mellékterméke is megfelelő. Ez a körülmény a találmány jelentőségét különösen megnöveli. Ilyen módon egy eddig hulladéknak tekintett melléktermék felhasználásával lehet a veszélyes hulladékot gyakorlatilag kötötté tenni.
Az 1. ábra grafikusan mutatja a vasionok nem várt előnyös hatását a találmány szerinti eljárásra. Az 1. ábra az EPTT mosófolyadéka pH-jának a vas(H) ionokkal és azok nélkül stabilizált EAF-por ólomkoncentrációjára kifejtett hatását mutatja. A felső görbe a vas(II) ionok nélkül nyert eredményeket mutatja. Bár a lúgosság változtatásával pH=9-10 tartományban minimum érhető el, az ólom koncentrációja szignifikánsan meghaladja a vas(ü) ionokat is tartalmazó oldattal kezelt anyagra nyert megfelelő értékeket, amint azt az alsó görbe adatai mutatják.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példával szemléltetjük közelebbről.
1. példa
37,0 g EAF-port, 23,6 g égetett mészport, 14,1 g acélkészítés során keletkező szálló hamut és 1,7 g oltott meszet összekeverünk, majd a keverékhez 20,2 g vízben oldott 3,4 g Fe2SO4x7 H2O-tadagolunk, majd a keverést 10 percen át folytatjuk. Néhány óra elteltével a kapott anyag megszilárdul, majd kb. 2 hét elteltével az anyag eléri végleges szilárdságát (lásd Q’ minta),
A táblázatban szereplő további anyagokat a fentivel megegyező módon állítjuk elő.
1. táblázat
EP toxicitás vizsgálatok(l) kadmium, króm és ólom ionokra (megszilárdulás előtt)
Vizsgált alkotó (mg/1)
Minta Kadmium Króm (teljes) Ólom
A <0,02 <0,05 <0,01
B <0,02 <0,05 0,02
C <0,02 <0,05 0,02
D <0,02 <0,05 0,03
E <0,02 <0,05 0,02
F <0,02 <0,05 0,01
G <0,02 <0,05 0,01
HU 206 300 Β
Vizsgált alkotó (mg/1)
Minta Kadmium Króm (teljes) Ólom
H 0,02 0,05 0,01
I 0,02 0,05 0,01
J 0,02 0,05 0,03
K 0,02 0,05 0,02
L 0,02 0,05 0,01
M 0,02 0,05 0,02
N 0,02 0,05 0,03
O 0,02 0,05 0,02
P 0,02 0,05 0,01
Q 0,02 0,12 0,01
R 0,02 0,16 0,01
S 0,02 0,13 0,01
T 0,02 0,13 0,01
u 0,02 0,05 0,01
Átlag® 0,02 0,07 0,02
1. Az EP toxicitási vizsgálatokat és a kapott exlraktrum analízisét a 40CFR261 szabvány II. és III. mellékletében megadottak d-ü alapján végeztük el.
2. Az alapjelnél kisebb énékeket nem vettük figyelembe.
2. táblázat
EPtoxicitás vizsgálatok (2) kadmium, króm és ólom ionokra kezelés után
Vizsgált alkotó (mg/1)
Minta Kadmium Króm (teljes) Ólom
A 0,02 0,08 0,03
B 0,03 0,05 0,03
C 0,02 0,05 0,02
D 0,02 0,05 0,02
Vizsgált alkotó (mg/1)
Minta Kadmium Króm (teljes) Ólom
E 0,02 0,05 0,02
F 0,02 0,05 0,01
G 0,02 0,07 0,02
H 0,02 0,05 0,02
I 0,03 0,05 0,01
J 0,02 (0,03) 0,14(0,07) 0,01 (0,03)
K 0,02 (0,02) 0,17(0,05) 0,01 (0,02)
L 0,02 0,07 0,01
M 0,02 (0,03) 0,16(0,07) 0,01 (0,01)
N 0,02 (0,02) 0,05 (0,06) 0,01 (0,01)
O 0,02 0,09 0,01
P 0,02 (0,02) 0,06 (0,05) 0,03 (0,01)
Q 0,02 (0,02) 0,06 (0,05) 0,04 (0,02)
R 0,02 0,05 0,03
S 0,02 0,06 0,02
T 0,02 0,06 0,03
u 0,02 0.09 0,03
Minta® 0,02 0.07 0,02
® Az EP toxicitási vizsgálatokat és a kapott extraktrum analízisét a 40CFR261 szabvány II. és III. mellékletében megadottak alapján végeztük el.
A J, K, Μ, Ν, P és Q mintákat 9,5 mm-es és 0,149 mm-es lyukazatú szitán történt álpréselést követően is, killön-killön alávetették a vizsgálatoknak. A 0,149 mm-es lyukazatú szita alkalmazásakor kapott eredményeket zárójelben tüntettük fel.
Az összes többi eredmény 9,5 mm-es lyukazatú szitával kapott. 02 Az. alapjelnél kisebb értékeket nem vettük figyelembe.
3. táblázat
Többszörös extrakciós folyamat kadmiumra, krómra és ólomra (kezelés után az 1. és 9. napon)
Vizsgált alkotó (mg/1) Minta
A B D E G H
1. nap 9. nap 1. nap 9. nap 1. nap 9. nap 1. nap 9. nap 1. nap 9. nap 1. nap 9. nap
Kad- mium 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Króm 0,08 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
Ólom 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,01 0,01 0,01 0,01
Az eredmények azt mutatják, hogy a veszélyes alkotó koncentrációja nem növekedik számottevően 9 napos próba során.
Bár az eddig tárgyaltak a találmány legelőnyösebb megvalósításait és annak eredményeit taglalják, eltérő összetételű vegyszerekkel is az előbbieknél összemérhető eredményeket kaptunk. Például, az EAF-pomak az égetett mésszel, hamuval és oltott mésszel való
HU 206300 Β keverékében célszerű a megfelelő lúgosság elérésére 9-9,5 tömeg%-os CaO tartalmat biztosítani.
Azonban, próbák bizonyítják, hogy jó eredményt lehet elérni 6,9 és 11,5 tömeg%-os CaO tartalommal is.
Kísérlet sorozatot végeztünk, amelyben vagy a száraz keverék kalcium-oxid tartalmát, vagy a vas(II) ion oldat pH-ját változtattuk. Ezeknek a próbáknak az eredményeit a 4. táblázatban foglaltuk össze.
4. táblázat
Paramé- ter Minta
A’ B’ C’ D’ E’ F1 G’ H’ Γ J’ K’ L’ M’ N’
Szá- raz keve- rék, CaO % 7,9 9,0 10,0 6,9 7,9 9,0 6,6 10,08 7,0 11,5 7,0 7,0 10,09 10,9
pH (Fe-n- oldat) 6,6 6,6 6,6 6,8 6,8 6,8 7,0 7,0 7,0 7,0 11,4 7,0 7,0 7,2
EPTT vizsgált alkotó (mg/1)
Ólom 0,01 0,01 0,01 0,02 0,0 0,01 0,02 0,01 0,04 0,02 0,03 0,05 0,01 0,01
Kad- mium 0,02 0,02 0,02 0,03 0,02 0,02 0,11 0,02 0,20 0,02 0,02 0,22 0,02 0,02
Króm 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
EPTT pH 8,3 8,8 9,6 7,9 8,2 8,4 7,6 10,5 7,7 10,9 7,8 7,5 10,3 9,7
így, amellett, hogy a száraz keverék CaO tartalmát változtathatjuk bizonyos határok között, az eljárás némi szabadságot biztosít a vas(II) ion tartalmú oldat pH-jának megváltoztatásában is. A találmány szerint a pH-nak 6,2 és 11,4 között kell lennie. Előnyösen azonban a pH-7. Ennek következményeként az EPTT mosófolyadékának pH-ja 7,8 és 10,9 között változhat, hogy benne a kérdéses anyagok koncentrációja még kisebb legyen, mint 6XDWS.
A megfelelő pH szintje függ a találmány szerinti eljárás során alkalmazott adalékanyagok forráshelyétől és mennyiségétől. További kísérlet sorozatot végeztünk, amelyben ezen adalékanyagokat változtattuk. Ennek eredményeit az 5. táblázat mutatja.
5. táblázat
Az adalékanyag mennyiségének változtatása
Adalékanyag (g) Minta
Q’ S’ Τ’ IJ’ V W’ X’
EAF-por 550 550 550 550 550 550 550 550 550
Égetett mészpor 350 350 400 350 200 250 300 300 250
Szálló hamu 210 210 150 165 175 165 175 175 175
Oltott mész 25 25 100 65 140 55 35 40 200
Fe2SO4x7 H2O - 50 180 - 165 - 12 25 300
h2o 240 300 450 350 500 300 285 300 550
EPTT vizsgált alkotó (mg/1)
Ólom 1,2 0,03 0,01 0,40 0,01 0,19 0,03 0,01 0,01
Kadmium 0,02 0,02 0,02 0,08 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02
Króm 1,4 0,05 0,05 0,11 0,05 0,23 0,08 0,05 0,05
EPTT pH 11,0 9,5 10,0 8,0 7,8 10,7 8,8 9,3 8,9
HU 206 300 Β
A keverék homogenitását és folyékonyságát víz hozzáadásával biztosítjuk. Gyakorlattal könnyen meghatározható a keverékhez adandó víz mennyisége. Mivel automatikus és kézi keverés egyaránt alkalmazható, így könnyű meghatározni a megfelelő keverék eléréséhez szükséges víz mennyiségét és a keverés módját. Az 5. táblázatban a víz százalékos aránya körülbelül
17,5 tömeg% (P’ minta) - 28,9 tömeg% (Τ’ minta) között változhat.
Bár a találmány szerinti eljárás előnyös változatainak a Q', Τ’, V’, W’ és X’ minták felelnek meg, figyelmet érdemel az U’. V’, és W’ minták összehasonlítása. Az U’ mintánál, amelynél nem alkalmazhatunk vas(H) ionokat, a Pb és Cr szintje jelentősen meghaladja a találmány szerinti kémiai stabilizációs eljárással elérhető értékeket, annak ellenére, hogy még ez is alatta lehet a 6XDWS szintnek. A V mintánál, ahol kevesebb, mint 1 tömeg% vas(II) iont alkalmaztunk, a Pb és Cr szintje jelentősen csökkent.
A W’ mintánál, ahol a vas(II) ionok mennyiségét megkétszereztük, a Pb és a Cr szintje tovább csökkent.
Bár nyilvánvaló vas(II) ionok jelenlétének fontossága a találmány szerinti folyamatban, az ionok mennyiségének növelése csak bizonyos határig célszerű. Például, az X’ mintánál a vas(II) ionok tömeg%-a körülbelül 3,0. Mégis, a Pb, Cd és a Cr ionok szintje alig téréi a W’ mintáétól. Ez azt mutatja, hogy a vas(II) ionok maximális mennyiségét részben gazdasági szempontok, részben pedig az ionoknak a pHra kifejtett hatása szabja meg, és nem az elérhető eredmények.
Az összes, 5. táblázatban felsorolt minta úgy készült, hogy először a szárazanyagokat kevertük össze, vagyis az EAF-port az égetett mészport, a hamut, az oltott meszet és a vas(II)-szulfát-tetrahidrátot, majd végül vizet adtunk hozzá a megfelelő állapot elérése érdekében. A megfelelő anyagok ismeretében és gyakorlat birtokában azonban lehetséges az összes kívánt anyagot egyetlen keverési eljárással összekeverni.
Végül, az eljárás hatékonysága a mérgező hatás és a folyamat költségei miatt megkívánja, hogy a lehető legnagyobb mennyiségű EAF-port kezeljük. Az EAF-por maximális mennyisége körülbelül 65 tömeg% lehet.
Összehasonlító példa
A kísérlet során az 5. táblázatban megadott R’ és U’ mintákból indultunk ki (az R’ minta mészben gazdag magas, míg az U’ minta mészben szegény).
További mintákat állítottunk elő, melyekben
a) az égetett mészpor és oltott mész helyett Portland cementet alkalmaztunk (R1S és U1S minták),
b) illetve vas(II) ionokat tartalmazó oldatot (maratásból visszamaradó folyadék) is alkalmaztunk (R3S és U3S minták).
A mintákat három napig hagytuk szilárdulni, majd megőröltük és megvizsgáltuk azokat az EPTT teszt, . illetve a 4116705 számú USA-beli szabadalomban ismertetett kioldódási teszt szerint eljárva.
A megfelelő kioldódási idők elteltével az oldatokat kémiai analízisnek vetettük alá az ólom-, kadmium- és krómtartalom meghatározására,
A vizsgált minták összetételét a 6. táblázat tartalmazza.
6. táblázat
Alkotók (g) Minta jele
U’ U1S U3S R’ R1S R3S
EAF-por 550 550 550 550 550 550
égetett mészpor 250 - - 400 - -
szálló hamu 165 165 165 150 150 150
oltott mész 55 - - 100 - -
víz 300 300 300 450 450 450
Portland cement - 305 305 - 500 500
maratásból származó folyadék - - 750 - - 875
A kioldódási tesztek eredményeit a 7. táblázat tartalmazza.
7. táblázat
Minta US 4116705 szerinti teszt EPTT teszt
Ph Cd Cr Pb Cd Cr
U1S 47 <0,02 1,1 2,0 <0.02 1,3
R1S 33 <0,02 1,2 1.7 <0.02 1,3
U3S 1,8 <0,02 <0,05 0,5 <0,02 0,13
R3S 1,8 <0,02 <0,05 0,2 <0.02 0,13
A fentiekből kitűnik, hogy az égetett és oltott mésznek Portland cementtel történő helyettesítésével kapott minták nem teljesítik az ERIT követelményeit. Amennyiben maratásból származó folyadékot is alkalmazunk, akkor az eredmények váratlan módon javulnak, azonban még mindig nem érik el az R’ és U’ mintáknál az ólomszennyeződésre kapott kiváló eredményeket.

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás nehézfémeket tartalmazó veszélyes hulladékok, porok, üledékek kémiai stabilizálására, azzal jellemezve, hogy a stabilizálandó anyag vízmentes alumínium-szilikát és mész 6,9 és 11,5 tömeg% közötti bázistartalmú keverékéből és 6,2-11,4 közötti pH-értékű vas(ll) ionokat tartalmazó vizes oldatból, továbbá adott esetben vízből folyékony keveréket állítunk elő, majd a kapott keveréket szilárd anyaggá szárítjuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyékony keverék vas(II) ion tartalma legalább 0,2 tömeg%.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve,
    HU 206 300 Β hogy a folyékony keverék vas(II) ion tartalma legalább l,0tömeg%.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelendő hulladék elektromos ívkemencés eljárás mellékterméke, és a nehézfém ólom, kadmium és króm.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fenti keverékben a stabilizálandó anyag mennyisége nem haladja meg a 65 tömeg%-ot.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vízmentes alumínium-szilikátot hamuból, nagy5 olvasztó kohóból és/vagy. más pozzolán típusú anyagból nyerjük, és a meszet hulladékmészből és/vagy más mésztermékből állítjuk elő.
HU884174A 1987-06-18 1988-06-09 Process for chemical stabilizing heavy metal-containing contaminations and precipitations HU206300B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US6360587A 1987-06-18 1987-06-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52743A HUT52743A (en) 1990-08-28
HU206300B true HU206300B (en) 1992-10-28

Family

ID=22050312

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884174A HU206300B (en) 1987-06-18 1988-06-09 Process for chemical stabilizing heavy metal-containing contaminations and precipitations

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4911757A (hu)
EP (1) EP0363429B1 (hu)
JP (1) JPH03500502A (hu)
AT (1) ATE85907T1 (hu)
AU (1) AU615458B2 (hu)
BG (1) BG60266B1 (hu)
CA (1) CA1297502C (hu)
DE (1) DE3878691T2 (hu)
DK (1) DK172051B1 (hu)
ES (1) ES2006985A6 (hu)
FI (1) FI100093B (hu)
GR (1) GR1001977B (hu)
HU (1) HU206300B (hu)
IN (1) IN169600B (hu)
MX (1) MX168796B (hu)
NO (1) NO300095B1 (hu)
RO (1) RO105948B1 (hu)
RU (1) RU2046112C1 (hu)
WO (1) WO1988010243A1 (hu)
ZA (1) ZA883753B (hu)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5259697A (en) * 1987-06-18 1993-11-09 Bethlehem Steel Corporation Composition and process for forming low permeability barriers for waste disposal sites
HU207191B (en) * 1988-04-20 1993-03-01 Energiagazdalkodasi Intezet Process for embedding dangerous wastes of high heavy metal content and comprising high mobility, water-soluble alkali ions as accompanying substance
CH681810A5 (hu) * 1990-10-22 1993-05-28 Von Roll Ag
JP3038679B2 (ja) * 1990-09-12 2000-05-08 横浜市 陶磁器質タイル
US5211750A (en) * 1991-06-19 1993-05-18 Conversion Systems, Inc. Synthetic aggregate and landfill method
US5186742A (en) * 1991-11-27 1993-02-16 Chemical Lime Company Method and composition for use in recycling metal containing furnace dust
US5278111A (en) * 1992-04-10 1994-01-11 Frame Scott W Electric arc furnace dust as raw material for brick
CH686671A5 (de) * 1992-06-05 1996-05-31 Von Roll Umwelttechnik Ag Verfahren zum Entsorgen von Rauchgasrueckstaenden.
US5304703A (en) * 1992-07-27 1994-04-19 Cal-Sine Environmental, Inc. Process for disposal of volatile hazardous wastes
US5245122A (en) * 1992-08-26 1993-09-14 Conversion Systems, Inc. Method and mixture for treating electric arc furnace dust
US5350549A (en) * 1993-04-15 1994-09-27 Valley Forge Laboratories, Inc. Synthetic aggregate compositions derived from spent bed materials from fluidized bed combustion and fly ash
US5435835A (en) * 1994-01-06 1995-07-25 Bethlehem Steel Corporation Method and system for removing and/or causing recycling of materials
US5658097A (en) * 1995-12-14 1997-08-19 Fe Lime Industry Corporation Soil or ground quality stabilizer and treatment method
US5557031A (en) * 1994-10-06 1996-09-17 Al-Sugair; Faisal H. Use of electric arc furnace by-products in concrete
US5690448A (en) * 1994-10-21 1997-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Landfill closure system
CA2137090A1 (en) * 1994-12-01 1996-06-02 Jay Aota Eaf dust treatment
WO1996022950A1 (de) 1995-01-24 1996-08-01 Voest-Alpine Industrieanlagenbau Gmbh Verfahren zum verwerten von beim reduzieren von eisenerz anfallenden stäuben
AT403481B (de) * 1995-01-24 1998-02-25 Voest Alpine Ind Anlagen Verfahren zum verwerten von beim reduzieren von eisenerz anfallenden stäuben
DE69516701T2 (de) * 1995-12-19 2000-11-23 Saudi Basic Industries Corp. (Sabic), Riyadh Verwendung von Lichtbogenofenabgasen in Zement
TW393448B (en) * 1996-02-28 2000-06-11 Solvay Process for rendering ash inert
KR970026982A (ko) * 1996-07-26 1997-06-24 김회수 적벽돌 및 그 제조방법
US5853474A (en) * 1997-06-02 1998-12-29 Conversion Systems, Inc. Use of stabilized EAFD as a raw material in the production of a portland cement clinker
US6053857A (en) * 1998-05-15 2000-04-25 Conversion Systems, Inc. Immobilization of thallium during electric arc furnace dust treatment
US6409819B1 (en) * 1998-06-30 2002-06-25 International Mineral Technology Ag Alkali activated supersulphated binder
US6451083B1 (en) 2000-06-09 2002-09-17 Robert Kevin Twilley Hardened particle comprising a reaction product of metal baghouse dust
US20050268656A1 (en) * 2001-01-08 2005-12-08 Alexander Raichel Poly-crystalline compositions
US6679823B2 (en) 2001-05-04 2004-01-20 Envirosafe Services Of Ohio, Inc. Treatment of electric arc furnace dust to resist acid and alkaline leaching of heavy metals
US6682586B2 (en) 2001-10-09 2004-01-27 Heritage Environmental Services, Llc. Assemblies and methods for processing zinc-bearing materials
US20060070406A1 (en) * 2004-09-28 2006-04-06 Orgyr Technologies Ltd. Use of coal ash for the safe disposal of mineral waste
CA2654845A1 (en) * 2006-06-13 2007-12-21 D&D Salomon Investment Ltd. Glass-ceramic materials having a predominant spinel-group crystal phase
EP2052091A2 (de) * 2006-08-10 2009-04-29 Sachtleben Chemie GmbH Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff
WO2008137647A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-13 Cbl Industrial Services, Inc. Process for treating particulate material containing heavy metal and an additive for use in such process
US8075666B2 (en) 2007-05-03 2011-12-13 Cbl Industrial Services, Inc. Process for treating particulate material containing heavy metal and an additive for use in such process
CA2767740A1 (en) * 2009-06-11 2010-12-16 Sweetwater Environmental Solutions, Llc Process for enhanced remediation of contaminated wastewaters, soils and wasteforms
ES2356976B1 (es) * 2009-10-01 2012-02-27 Calcinor, S.A. Procedimiento para utilización de escorias negras producidas en horno de arco eléctrico, producto obtenido y uso de dicho producto.
RS56180B1 (sr) * 2009-12-22 2017-11-30 Newsouth Innovations Pty Ltd Obrada letećeg pepela i proizvodnja predmeta koji sadrže kompozicije letećeg pepela
CN102358704B (zh) * 2011-07-21 2013-06-12 沈阳航空航天大学 一种利用高铬污染土壤烧结制取陶粒的方法
WO2013176907A1 (en) * 2012-05-22 2013-11-28 Fmc Wyoming Corporation Fly ash and fly ash leachate treatment
EP2900620A2 (en) * 2012-11-01 2015-08-05 Saudi Basic Industries Corporation Use of a cement accelerator and electric arc furnace dust in cement
CA2959976A1 (en) 2016-03-08 2017-09-08 Ron Froh Waste disposal closure system
CN106904654B (zh) * 2017-03-07 2019-04-02 张家港江苏科技大学产业技术研究院 电弧炉粉尘联产铬盐及电极材料的方法
RU2699196C1 (ru) * 2018-11-28 2019-09-03 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт гидротехники и мелиорации имени А.Н. Костякова" (ФГБНУ "ВНИИГиМ им. А.Н. Костякова") Способ переработки твёрдых коммунальных отходов
CN109851299A (zh) * 2019-03-18 2019-06-07 北京国旺混凝土有限公司 一种抗渗高强的混凝土及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US29783A (en) * 1860-08-28 Improvement in presses
FR1046030A (fr) * 1951-11-30 1953-12-02 Forges & Acieries Dilling Sa Agglomérés à base de laitier de hauts-fourneaux
US3341341A (en) * 1965-03-04 1967-09-12 Corson G & W H Lightweight aggregate
US3634115A (en) * 1968-12-03 1972-01-11 Corson G & W H Sulfopozzolanically active fly ash and composition
GB1303430A (hu) * 1969-06-12 1973-01-17
US3579443A (en) * 1969-07-31 1971-05-18 Russell J Horst Formation of dense precipitates
US3852084A (en) * 1970-03-30 1974-12-03 C Smith Cementitious composition containing activated lime-fly ash mixture
USRE29783E (en) * 1970-04-17 1978-09-26 Iu Technology Corporation Process for treating aqueous chemical waste sludges and compositions produced thereby
US3720609A (en) * 1970-04-17 1973-03-13 G & W Corson Inc Process for treating aqueous chemical waste sludges and composition produced thereby
US3960723A (en) * 1972-12-26 1976-06-01 Ford Motor Company Magnetization of iron chromium system
US4116705A (en) * 1973-06-01 1978-09-26 Stablex Ag Detoxification
AU475033B2 (en) * 1973-11-16 1975-05-22 I U Conversion Systems, Inc Structural materials and methods of making structural materials based on lime-fly ash-sulfite compositions
US4226630A (en) * 1979-04-03 1980-10-07 Amax Resource Recovery Systems, Inc. Leach-resistant solid bodies from fly ash and heavy metal sludge
GB2096127B (en) * 1980-09-19 1984-05-31 Blue Circle Ind Ltd Method of processing waste materials
US4434060A (en) * 1980-11-25 1984-02-28 General Electric Company Removal of heavy metals content
IT1181805B (it) * 1983-05-13 1987-09-30 Seitz Enzinger Noll Masch Procedimento per la rigenerazione di liscivie contenenti soda caustica e potassa caustica,inpiegate per il lavaggio di contenitori,in particolare bottiglie
US4518508A (en) * 1983-06-30 1985-05-21 Solidtek Systems, Inc. Method for treating wastes by solidification
SE452307B (sv) * 1983-09-12 1987-11-23 Boliden Ab Forfarande for rening av fororenade vattenlosningar innehallande arsenik och/eller fosfor
US4668124A (en) * 1985-04-22 1987-05-26 Engelhard Corporation Disposal of material containing vanadium as landfill

Also Published As

Publication number Publication date
NO895024D0 (no) 1989-12-14
HUT52743A (en) 1990-08-28
BG60266B2 (en) 1994-03-31
EP0363429A1 (en) 1990-04-18
DE3878691D1 (de) 1993-04-01
US4911757A (en) 1990-03-27
GR1001977B (en) 1995-10-09
DK172051B1 (da) 1997-09-29
EP0363429B1 (en) 1993-02-24
IN169600B (hu) 1991-11-16
FI100093B (fi) 1997-09-30
AU615458B2 (en) 1991-10-03
WO1988010243A1 (en) 1988-12-29
GR880100386A (el) 1989-03-08
DE3878691T2 (de) 1993-06-09
NO300095B1 (no) 1997-04-07
JPH03500502A (ja) 1991-02-07
BG60266B1 (bg) 1994-03-31
ATE85907T1 (de) 1993-03-15
FI896036A0 (fi) 1989-12-15
ES2006985A6 (es) 1989-05-16
CA1297502C (en) 1992-03-17
NO895024L (no) 1989-12-14
DK637989D0 (da) 1989-12-15
EP0363429A4 (en) 1990-11-29
RO105948B1 (ro) 1993-01-30
DK637989A (da) 1989-12-15
ZA883753B (en) 1989-03-29
RU2046112C1 (ru) 1995-10-20
MX168796B (es) 1993-06-08
AU1992988A (en) 1989-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU206300B (en) Process for chemical stabilizing heavy metal-containing contaminations and precipitations
US4840671A (en) Process for chemical stabilization of heavy metal bearing dusts and sludges as EAF dust
Lange et al. Effect of carbonation on properties of blended and non-blended cement solidified waste forms
JP2009013427A (ja) 土壌用固化不溶化剤および土壌処理方法
US5245122A (en) Method and mixture for treating electric arc furnace dust
EP0116206B1 (en) Treatment agents for molten steel
JP4663999B2 (ja) 土壌中性固化材及び土壌中性固化改良法
US6679823B2 (en) Treatment of electric arc furnace dust to resist acid and alkaline leaching of heavy metals
JP3620341B2 (ja) フッ素を含む産業廃棄物の安定化処理方法および安定化処理剤
JP4585131B2 (ja) 製鋼スラグの処理方法、ならびに土中埋設用材料の製造方法および港湾土木用材料の製造方法
JP4561190B2 (ja) 処理対象土の固化処理方法
EP0055004A1 (en) Process for processing moist compositions containing pollution-causing substances and composition
JP3606107B2 (ja) 安定化剤の製造方法
JPH1060434A (ja) 高含水土用固化材
JPH05230821A (ja) 地盤改良方法
JP2002153836A (ja) 重金属溶出低減材
JP3774135B2 (ja) 珪化カルシウムを用いた6価クロムの低減方法
WO1999059680A1 (en) Immobilization of thallium during electric arc furnace dust treatment
JPH05339039A (ja) セメント・コンクリートの耐久性向上混合材
JP2003238263A (ja) 軽焼マグネシアブリケットの製造方法及び軽焼マグネシアブリケット
JPS58197210A (ja) 石灰質鉄鋼精錬剤
JPS5925010B2 (ja) 石灰質鉄鋼精錬剤
JP2000355711A (ja) スラグの処理方法
JPS627144B2 (hu)
JPS6259638B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee