EP2052091A2 - Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff - Google Patents

Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff

Info

Publication number
EP2052091A2
EP2052091A2 EP07802576A EP07802576A EP2052091A2 EP 2052091 A2 EP2052091 A2 EP 2052091A2 EP 07802576 A EP07802576 A EP 07802576A EP 07802576 A EP07802576 A EP 07802576A EP 2052091 A2 EP2052091 A2 EP 2052091A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
iron
sulfate
recyclate
slags
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07802576A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Djamschid Amirzadeh-Asl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Venator Germany GmbH
Original Assignee
Sachtleben Chemie GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sachtleben Chemie GmbH filed Critical Sachtleben Chemie GmbH
Publication of EP2052091A2 publication Critical patent/EP2052091A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B21/00—Obtaining aluminium
    • C22B21/0038—Obtaining aluminium by other processes
    • C22B21/0069—Obtaining aluminium by other processes from scrap, skimmings or any secondary source aluminium, e.g. recovery of alloy constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
    • C05D3/00—Calcareous fertilisers
    • C05D3/04—Calcareous fertilisers from blast-furnace slag or other slags containing lime or calcium silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
    • C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
    • C21B3/06—Treatment of liquid slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
    • C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
    • C21C5/36—Processes yielding slags of special composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04—Working-up slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1075—Chromium-free or very low chromium-content materials
    • C04B2111/1081—Chromium VI, e.g. for avoiding chromium eczema
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
    • C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
    • C21B2400/00—Treatment of slags originating from iron or steel processes
    • C21B2400/02—Physical or chemical treatment of slags
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Definitions

  • the invention relates to a slag obtained aggregate and / or filler, a process for its preparation and its use.
  • non-metallic substances are formed from the raw materials used. These non-metallic substances are classified in the art in metal slag and ironworks slag.
  • the metallurgical slags are slags produced as waste in the extraction of metals such as aluminum, chromium, copper, lead, etc. They are therefore also referred to as aluminum, chromium, copper and lead coatings.
  • the ironworks slags are blast furnace, steelworks and secondary metallurgical slags.
  • the steelworks slags are also distinguished according to the manufacturing process in which they are incurred: For example, LD slags (LDS) in the production of steel according to the Linz-Donawitz process, electric furnace slags in the production of steel by the electric furnace process and SM slags in the production of steel according to the Siemens Martin process as waste.
  • LDS LD slags
  • electric furnace slags in the production of steel by the electric furnace process
  • SM slags in the production of steel according to the Siemens Martin process as waste.
  • the ironworks slags contain SiO 2 Al 2 O 3 , CaO and MgO as main constituents. In addition, they also contain iron oxide, free iron and metal and heavy metal oxides (see Table 1). The steelworks slags almost always contain free oxides, especially free lime (CaO). MgO-rich slags also contain free MgO (Table 2).
  • the free lime content in the steel slag may be up to 10% by weight or more. With MgO, the free fraction is 8 wt% or more. In addition, these slags are very alkaline, which considerably limits the usability.
  • the slags contain, due to the manufacturing process and the raw materials used, heavy metals, which pose a potential risk during recovery.
  • some slags contain chromium, which can trigger allergic reactions in the skin.
  • Water-soluble Cr (VI) compounds chromate
  • Irritations and burns develop on the skin.
  • Inhalation of Cr (VI) compounds causes respiratory damage. Therefore, it is necessary for the use of slags to comply with the requirements of the solubility of heavy metals.
  • Some industrial slags contain chromium as an accompanying material and have a significant chromate solubility in water.
  • FR-A-2 546 530 discloses the treatment of steel slags for utilization in cement.
  • the liquid slag (melt phase) is added with at least one compound capable of forming alumina. It is performed the necessary amount of heat to dissolve the compound in the slag, and the slag mixed.
  • the thus treated slag should then be used as a hydraulic binder, in particular for cement production.
  • the still liquid slag is treated with oxygen and sand.
  • the product shows no volume expansion and can therefore be used in road construction.
  • WO-A-01 90 019 discloses a process for the treatment of steel slags, in which gaseous oxygen is blown into the liquid slag and the slag is then mixed with an aluminum or lime and optionally silicon oxide and / or iron source. After cooling and further working up, a hydraulic binder is obtained which can completely replace Portland cement.
  • a disadvantage of the method described above is that they are technically very complicated and uneconomical.
  • the treatment takes place at temperatures of up to 1500 0 C, which consumes a lot of energy.
  • significant amounts of different synthetic or natural resources must be used.
  • the so-called aluminum salt slag is obtained as metal slag.
  • this slag still contains considerable amounts of aluminum nitride (AIN).
  • AIN aluminum nitride
  • the proportion of aluminum nitride can be up to 30 wt .-% or more, depending on the process control and method. Due to the AIN content, recovery of the aluminum salt slags is not possible because AIN reacts with undesired ammonia gas on contact with air or water.
  • An object of the present invention is to provide recyclates, which can be produced by a cost-effective, energy-saving, technically easy to carry out treatment process from the obtained in the extraction of metals inevitably slags.
  • Recyclates in the context of the invention are aggregates and fillers which are obtained in the production of metals and which contain the components known from metallurgical slags and ironworks slags, but up to less than 3 wt .-%, preferably less than 1, 5 wt .-%, in particular less than 1 wt .-% free CaO or free MgO or, in the case of aluminum salt slags, less than 1, 5 wt .-%, in particular less than 1 wt .-% nitrides, such as aluminum nitride having.
  • the present invention relates to recyclates which can be produced by a cost-effective, energy-saving, technically easy to carry out treatment process from the obtained in the extraction of metals inevitably slags.
  • the present invention relates to recyclates obtained in the production of metals and containing the known from metal slags and ironworks slag ingredients, but up to less than 3 wt .-%, preferably less than 1, 5 wt .-%, in particular less than 1 wt .-% free CaO or free MgO included.
  • the present invention furthermore relates to recyclates which are obtained in the production of metals and which contain the constituents known from aluminum salt slags, but less than up to 3% by weight, preferably less than 1.5% by weight, in particular less than 1 Wt .-% nitrides, such as aluminum nitride and having a chromate solubility of less than 2 mg / kg.
  • a recycled material is surprisingly obtained by reacting the slags obtained in the production of metals, for example metal slags and / or iron slags, with iron sulfate-containing additives.
  • a recyclate is obtained according to the invention in which the free CaO and / or the free MgO are at values of less than 3% by weight, preferably less than 1, 5 wt .-%, in particular less than 1 wt .-% or, in the case of aluminum salt slags, wherein the nitride, for example aluminum nitride, to less than 1, 5 wt .-%, in particular to less than 1 wt .-% nitride , such as aluminum nitride, is reduced.
  • iron (II) sulfate can be used as a chromate reducer of the chromate (VI) present in cement. Iron (II) sulphate reduces soluble chromium (VI) to insoluble chromium (III).
  • Moist ferrous sulphate precipitates as so-called green salt in the production of titanium dioxide in greater quantity than waste.
  • This salt consists of a mixture of FeSO 4 * 7H 2 O (iron (II) sulfate heptahydrate), and FeSO 4 '4H 2 O (iron (II) sulfate tetrahydrate).
  • iron (II) sulphate or iron (III) sulphate as iron sulphate-containing additive, either individually or mixed with one another, as a solution, as a moist filter cake or in powder form.
  • iron sulfates according to the invention may also contain other metal sulfates.
  • iron sulfate-containing green salt is used as the iron sulfate-containing additive for the reaction with slags.
  • metal sulfate-containing sulfuric acids for example dilute acid, obtained, for example, in titanium dioxide production or in pickling plants, are used as iron sulfate-containing additives.
  • iron (II) and / or iron (II) sulfate-containing second-hand sulfuric acids individually or mixed with one another.
  • Ferrous (II) - or iron (III) containing second-hand sulfuric acids accumulate in various chemical processes. For example, in the production of titanium dioxide by the sulphate process, the so-called dilute acid with about 23% sulfuric acid. In addition to iron (II) sulphate, this dilute acid also contains other metal sulphates. It is also possible, according to the invention, to use other iron (II) and / or iron (III) sulphate containing second-hand sulfuric acids.
  • filter salt used for the reaction with slags is used as the iron sulfate-containing additive.
  • Filter salt accumulates as waste in the production of titanium dioxide.
  • iron sulfate-containing salt mixtures are precipitated by the concentration of dilute acid.
  • the filter salt according to the invention may contain more or less sulfuric acid.
  • the filter salt can also be used after neutralization of the sulfuric acid with alkali / alkaline earth salts, for example with CaO, Ca (OH) 2 or CaCO 3 .
  • filter salt according to the invention as an iron sulphate-containing additive is that the basic compounds, for example free CaO and / or MgO in the slag react with the sulfuric acid adhering in the filter salt to form Ca sulfate and / or Mg sulphate and an inert recyclate arises.
  • the free CaO / MgO content can be reduced to values below 1% by weight. Consequently the adverse properties in the use of the known aggregates and fillers such as increase in volume, cracking, complete decay, reduced.
  • a recycled material obtained in this way can also be partially or completely neutralized according to the invention.
  • the pH can be adjusted selectively between 2 and 13, preferably between 4 and 10, more preferably between 5 and 9, so that the recycled material according to the invention can be used excellently in a wide range of applications.
  • inventive reaction of the aluminum salt slag with the inventively employable iron sulfate-containing additives ensures that undesirable released ammonia gas, which is formed by the reaction of aluminum nitride on contact with air and water, immediately reacted with iron sulfate and in the form of ammonium sulfate or a mixture of Me Ammonium sulphate is bound.
  • filter salt dilute acid from titanium dioxide production, iron (II) - and / or iron (III) sulphate-containing used sulfuric acids, individually or mixed with one another, are used according to the invention as the iron sulfate-containing additive for the reaction with aluminum salt slags.
  • the implementation of steelworks slags with filter salt, used as filter cake, can be done in a fast-running mixer. In this case, temperatures up to 120 ° C may arise. After cooling, a free-flowing recyclate is obtained according to the invention which can be used directly. If necessary, the recyclate can be dried and granulated or ground.
  • iron sulfate-containing additives such as iron (II) sulfate and / or iron (III) sulfate, iron (II) - and / or iron (III) -containing
  • Used sulfuric acids, metal sulfate-containing iron sulfates and / or filter salt is according to the invention between 0.1 and 95 wt .-%, preferably between 0.3 and 75% by weight, particularly preferably between 1 to 60 wt .-%, most preferably between 2 to 40% by weight.
  • the grain size of the slags used is between 0.01 and 64 mm, preferably between 0.3 and 50 mm, more preferably between 0.5 and 32 mm, most preferably smaller than 10 mm.
  • Sieve fractions having a grain size between the abovementioned limits can likewise be used according to the invention. In this way, a recyclate with an analogous grain size is obtained.
  • the grain size of the recyclate according to the invention is between 0.01 and 64 mm, preferably between 0.1 and 50 mm, more preferably between 0.3 and 32 mm, very particularly preferably between 0.2 and 10 mm, in particular smaller than 2 mm.
  • the present invention makes it possible for the first time to combine worthless waste and to provide recyclates therefrom which can be used in a variety of ways, for example in construction, for landscaping or road construction, for use in metallurgy or as fertilizer. Recyclates can be provided in accordance with the invention in this economically simple procedure, whereby raw materials are saved and thus the natural resources are spared.
  • recyclates can be used as an additive to concrete, cement, asphalt, refractory materials, as sound insulation in building construction, as a raw material for the construction industry in particular Recycling in the manufacturing process, for less water-permeable coatings such as landfill covers, as a filler for filling mountain shafts and underground cavities, for sealing and strengthening of land, for landscaping or road construction, for use in metallurgy, such as slag, fertilizer or Aggregate (raw material) for cement production, used as a chromate reducer, in particular for use in preparations made of cement.
  • a hydraulic binder containing cement as the main component is formed.
  • This hydraulic binder is a sought-after raw material in the construction industry.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein aus Schlacken gewonnener Zuschlag- und/oder Füllstoff, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.

Description

Aus Schlacken gewonnener Zuschlag- und Füllstoff
Gegenstand der Erfindung ist ein aus Schlacken gewonnener Zuschlag- und/oder Füllstoff, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung.
Bei der Gewinnung von Metallen bilden sich aus den eingesetzten Rohstoffen nichtmetallische Stoffe. Diese nichtmetallischen Stoffe werden in der Fachwelt in Metallhüttenschlacke und Eisenhüttenschlacke unterteilt.
Bei den Metallhüttenschlacken handelt sich um Schlacken, die bei der Gewinnung von Metallen wie Aluminium, Chrom, Kupfer, Blei usw. als Abfall anfallen. Sie werden daher auch als Aluminium-, Chrom-, Kupfer- und Bleischlacken bezeichnet.
Bei den Eisenhüttenschlacken handelt sich um Hochofen-, Stahlwerks- und sekundärmetallurgische Schlacken. Die Stahlwerksschlacken unterscheidet man zusätzlich noch nach dem Herstellverfahren, bei dem sie angefallen sind: Beispielsweise fallen LD-Schlacken (LDS) bei der Produktion von Stahl nach dem Linz- Donawitz- Verfahren, Elektroofenschlacken bei der Produktion von Stahl nach dem Elektroofenverfahren und SM-Schlacken bei der Produktion von Stahl nach dem Siemens-Martin-Verfahren als Abfall an.
Diese Abfallprodukte werden bisher auf unterschiedliche Weise verwertet. Der überwiegende Teil der Eisenhüttenschlacken wird im Bauwesen sowie im Straßenbau eingesetzt.
Aufgrund der mineralogischen und chemischen Zusammensetzung sowie der physikalischen Eigenschaften dieser Schlacken bedarf es aber weiterer Verarbeitungsschritte, bevor die Schlacken verwertet werden können.
Die Eisenhüttenschlacken enthalten als Hauptbestandteile SiO2 AI2O3, CaO und MgO. Daneben enthalten sie noch Eisenoxid, freies Eisen und Metall- sowie Schwermetalloxide (vgl. Tabelle 1 ). Die Stahlwerksschlacken enthalten praktisch immer freie Oxide, insbesondere freien Kalk (CaO). MgO-reiche Schlacken enthalten daneben auch noch freies MgO (Tabelle 2).
Die Verwendung dieser Schlacken im Bauwesen, beispielsweise in Form von Granulaten für Beton oder Straßenbau zur Herstellung von Fundamentschichten, ist durch den vorhandenen freien Kalk oder durch das vorhandene freie MgO eingeschränkt. Sowohl der freie Kalk als auch das freie MgO können bei Anwesenheit von Wasser hydratisieren, was mit einer Volumenvergrößerung verbunden ist. Durch diesen
Hydratationsvorgang kann die Schlacke rissig werden und sogar vollständig zerfallen. Das führt zu einer unerwünschten Ausdehnung des Betons oder der Fahrbahn beim
Straßenbau.
Der freie Kalkanteil in der Stahlschlacke kann bis 10 Gew.-% oder mehr betragen. Bei MgO liegt der freie Anteil bei 8 Gew.-% oder mehr. Außerdem sind diese Schlacken sehr alkalisch, wodurch die Verwendbarkeit erheblich eingeschränkt wird.
Darüber hinaus enthalten die Schlacken, bedingt durch die Herstellverfahren sowie die eingesetzten Rohstoffe, Schwermetalle, die ein Gefahrenpotential bei der Verwertung darstellen. Einige Schlacken enthalten beispielsweise Chrom, das allergische Reaktionen der Haut auslösen kann. Wasserlösliche Cr(VI)-Verbindungen(Chromat) verursachen bei Augenkontakt schwere Schädigungen der Hornhaut (Trübung, Schwellung). An der Haut entwickeln sich Reizungen bis Verätzungen. Die Inhalation der Cr(VI)-Verbindungen führt zu Schädigungen der Atemwege. Daher ist es für die Verwendung der Schlacken notwendig, die Vorgaben der Löslichkeit der Schwermetalle einzuhalten. Einige industrielle Schlacken enthalten als Begleitstoff Chrom und weisen in Wasser eine erhebliche Chromat-Löslichkeit auf.
Die FR-A-2 546 530 offenbart die Behandlung der Stahlschlacken in Hinblick auf die Verwertung im Zement. Dabei wir die flüssige Schlacke (Schmelzphase) mit wenigstens einer Verbindung versetzt, die in der Lage ist, Aluminiumoxid zu bilden. Es wird die notwendige Wärmemenge geführt, um die Verbindung in der Schlacke aufzulösen, und die Schlacke durchmischt. Die so behandelte Schlacke soll dann als hydraulisches Bindemittel, insbesondere für die Zementherstellung, verwendet werden.
Durch ein anderes Verfahren wird die noch flüssige Schlacke mit Sauerstoff und Sand behandelt. Das Produkt zeigt keine Volumenausdehnung und kann daher in Straßenbau verwendet werden.
Die WO-A-01 90 019 offenbart ein Verfahren zur Behandlung von Stahlschlacken, in dem in die flüssige Schlacke gasförmiger Sauerstoff eingeblasen wird und die Schlacke anschließend mit einer Aluminium- oder Kalk- sowie gegebenenfalls Siliziumoxid- und/oder Eisenquelle versetzt wird. Nach Abkühlen und weiterer Aufarbeitung erhält man ein hydraulisches Bindemittel, das Portland-Zement vollständig ersetzen kann.
Nachteilig bei den oben beschriebenen Verfahren ist, dass sie technisch sehr aufwendig und unwirtschaftlich sind. Außerdem erfolgt die Behandlung bei Temperaturen von bis zu 15000C, wodurch sehr viel Energie verbraucht wird. Zudem müssen erheblichen Mengen an unterschiedlichen synthetischen oder natürlichen Rohstoffen eingesetzt werden.
Bei der Gewinnung von Aluminium fällt beispielsweise als Metallhüttenschlacke die so genannte Aluminium-Salzschlacke an. Diese Schlacke enthält neben AI2O3 und AI noch erhebliche Mengen an Aluminiumnitrid (AIN). Der Anteil von Aluminiumnitrid kann je nach Prozessführung und Verfahren bis zu 30 Gew.-% oder mehr betragen. Aufgrund des AIN-Gehalts ist eine Verwertung der Aluminium-Salzschlacken nicht möglich, da bei Kontakt mit Luft oder Wasser AIN zu unerwünschtem Ammoniak-Gas reagiert.
Zur Aufarbeitung und Wiederverwertung von solchen Al-Salzschlacken existieren zwar diverse Verfahren. Bei einem Verfahren zur Aufarbeitung wird die Salzschlacke zerkleinert und durch Klassierung der metallische Anteil abgetrennt. Anschließend werden die Salzkomponenten mit Wasser ausgewaschen und dabei die entstandenen Ammoniak-Gase durch Prozessgasreinigung in Aluminiumsulfat umgewandelt. Nach Abfiltrieren der wasserunlöslichen Oxide und Auskristallisation des gelösten - A -
Schmelzsalzes entstehen dann Produkte, die als preisgünstiger Rohstoff zur Herstellung von Zementklinker und Mineralwolle eingesetzt werden können. Trotz aufwendiger Aufbereitung verbleibt jedoch ein Restanteil des ursprünglich vorhandenen Aluminiums als AIN unreagiert oder als Ammoniak im Produkt, wodurch weiterhin ein deutlicher Ammoniakgeruch auftritt. Erst durch thermische Behandlung, insbesondere vollständige Trocknung, lässt sich der Ammoniak verflüchtigen. Dieses Verfahren ist jedoch sehr aufwendig und nicht wirtschaftlich.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Recyclate bereitzustellen, die durch ein kostengünstiges, Energie sparendes, technisch einfach durchzuführendes Aufbereitungsverfahren aus den bei der Gewinnung von Metallen zwangsweise anfallenden Schlacken herstellbar sind.
Unter „Recyclate" im Sinne der Erfindung sind Zuschlag- und Füllstoffe zu verstehen, die bei der Gewinnung von Metallen anfallen und die die aus Metallhüttenschlacken und Eisenhüttenschlacken bekannten Bestandteile enthalten, jedoch bis zu weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% freies CaO oder freies MgO enthalten oder, im Falle von Aluminiumsalzschlacken, weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Nitride, wie beispielsweise Aluminiumnitrid aufweist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es weiterhin, solche Recyclate
• für den Einsatz in Beton, Zement, Asphalt, Feuerfestmaterialien, als Schallschutz im Hochbau,
• als Rohstoff zur Rückführung im Herstellprozess,
• für wenig Wasser durchlässige Beschichtungen wie Deponieabdeckungen,
• zum Verfüllen von Bergschächten und unterirdischen Hohlräumen, • zum Abdichten und Verfestigen von Baugrund,
• für den Landschafts- oder Straßenbau,
• für den Einsatz in der Metallurgie als Schlackenbildner,
• als Düngemittel,
• als Zuschlagstoff (Rohstoff) zur Zementherstellung,
• als Chromatreduzierer, insbesondere für den Einsatz in Zubereitungen aus Zement bereitzustellen.
Überraschenderweise gelöst wurde diese Aufgabe erfindungsgemäß durch die Merkmale des Hauptanspruchs und neben. Vorzugsweise Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen charakterisiert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Recyclate, die durch ein kostengünstiges, Energie sparendes, technisch einfach durchzuführendes Aufbereitungsverfahren aus den bei der Gewinnung von Metallen zwangsweise anfallenden Schlacken herstellbar sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Recyclate, die bei der Gewinnung von Metallen anfallen und die die aus Metallhüttenschlacken und Eisenhüttenschlacken bekannten Bestandteile enthalten, jedoch bis zu weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% freies CaO oder freies MgO enthalten.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Recyclate, die bei der Gewinnung von Metallen anfallen und die die aus Aluminiumsalzschlacken bekannten Bestandteile enthalten, jedoch weniger als bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Nitride, wie beispielsweise Aluminiumnitrid und die eine Chromatlöslichkeit von weniger als 2 mg/kg aufweisen. Ein solches Recyclat wird erfindungsgemäß überraschenderweise erhalten, indem die bei der Gewinnung von Metallen anfallenden Schlacken, beispielsweise Metallhüttenschlacken und / oder Eisenhüttenschlacken, mit eisensulfathaltigen Additiven umgesetzt werden.
Durch die Umsetzung von eisensulfathaltigen Additiven mit beispielsweise Stahlwerksschlacken (LD- /Elektroofen-Schlacke) erhält man erfindungsgemäß ein Recyclat, bei dem das freie CaO und/oder das freie MgO auf Werte von weniger als 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% oder, im Falle von Aluminiumsalzschlacken, bei dem das Nitrid, beispielsweise Aluminiumnitrid, auf weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere auf weniger als 1 Gew.-% Nitrid, wie beispielsweise Aluminiumnitrid, reduziert wird.
Es ist bekannt, dass Eisen(ll)Sulfat als Chromatreduzierer des im Zement vorliegenden Chromat(VI) eingesetzt werden kann. Dabei reduziert Eisen(ll)Sulfat das lösliche Chrom(VI) zum unlöslichen Chrom(lll).
Feuchtes Eisensulfat fällt als so genanntes Grünsalz bei der Herstellung von Titandioxid in größerer Menge als Abfall an. Dieses Salz besteht aus einem Gemisch von FeSO4*7H2O (Eisen(ll)Sulfat Heptahydrat) und FeSO4 «4H2O (Eisen(ll)Sulfat Tetrahydrat).
Durch die thermische Behandlung des Grünsalzes ab einer Temperatur von 80°C gelangt man zum Eisen(ll).»H2O (Eisen(ll)Sulfat Monohydrat).
Grundsätzlich ist es erfindungsgemäß möglich, als eisensulfathaltiges Additiv Eisen(ll)Sulfat oder Eisen(lll)Sulfat einzeln oder in der Mischung miteinander, als Lösung, als feuchter Filterkuchen oder in Pulverform einzusetzen. Außerdem können die Eisensulfate erfindungsgemäß auch andere Metallsulfate enthalten.
Vorzugsweise wird als eisensulfathaltiges Additiv erfindungsgemäß jedoch eisensulfathaltiges Grünsalz für die Umsetzung mit Schlacken verwendet. In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausgestaltung werden als eisensulfathaltige Additive metallsulfathaltige Schwefelsäuren, beispielsweise Dünnsäure, die beispielsweise bei der Titandioxidproduktion oder in Beizereien anfällt, eingesetzt.
Es ist erfindungsgemäß möglich, neben Dünnsäure aus der Titandioxidherstellung auch andere eisen(ll)- und/oder eisen(l I ^sulfathaltigen Gebrauchtschwefelsäuren, einzeln oder in Mischung untereinander, zu verwenden.
Eisen(ll)- bzw. eisen(lll)haltige Gebrauchtschwefelsäuren fallen bei verschiedenen chemischen Verfahren an. Beispielsweise entsteht bei der Produktion von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren die so genannte Dünnsäure mit ca. 23 % Schwefelsäure. Diese Dünnsäure enthält neben Eisen(ll)Sulfat noch andere Metallsulfate. Es ist auch möglich, erfindungsgemäß andere eisen(ll)- und/oder eisen(lll)sulfathaltige Gebrauchtschwefelsäuren zu verwenden.
Erfindungsgemäß bevorzugt wird als eisensulfathaltiges Additiv Filtersalz für die Umsetzung mit Schlacken verwendet.
Filtersalz fällt als Abfallstoff bei der Produktion von Titandioxid an. Dabei werden durch die Aufkonzentrierung von Dünnsäure eisensulfathaltige Salzgemische ausgefällt. Nach Abtrennung der Schwefelsäure erhält man einen eisensulfathaltigen Filterkuchen, der noch ca. 20 Gew.-% anhaftende Schwefelsäure enthält. Je nach Bedarf und Anforderung zur Behandlung von Schlacken mit Filtersalz, kann das Filtersalz erfindungsgemäß mehr oder weniger Schwefelsäure enthalten. Das Filtersalz kann auch nach Neutralisation der Schwefelsäure mit Alkali-/Erdalkalisalzen, beispielsweise mit CaO, Ca(OH)2 oder CaCO3, eingesetzt werden.
Der Vorteil bei dem erfindungsgemäßen Einsatz von Filtersalz als eisensulfathaltiges Additiv liegt darin, dass die basischen Verbindungen, beispielsweise freies CaO und/oder MgO in der Schlacke mit der im Filtersalz anhaftenden Schwefelsäure zu Ca- Sulfat und/oder Mg-Sulfat reagieren und ein inertes Recyclat entsteht. Dadurch kann der freie CaO/MgO-Gehalt auf Werte unterhalb von 1 Gew.-% reduziert werden. Somit werden die nachteiligen Eigenschaften beim Einsatz der bekannten Zuschlag- und Füllstoffe wie Volumenvergrößerung, Rissbildung, vollständiger Zerfall, vermindert. Darüber hinaus kann durch die Zugabemenge an Filtersalz der Anteil des freien CaO und/oder des MgO gesteuert werden.
Durch diese Verfahrensweise gelingt es auch, gegebenenfalls vorhandenes lösliches Chromat auf ein Maß zu reduzieren, mit dem die gesetzlichen Vorgaben für die Verwendung des Recyclats eingehalten werden.
Ein so erhaltenes Recyclat kann erfindungsgemäß außerdem teilweise oder vollständig neutralisiert werden. Der pH-Wert kann dabei gezielt zwischen 2 und 13, bevorzugt zwischen 4 und 10, besonders bevorzugt zwischen 5 und 9 eingestellt werden, so dass das erfindungsgemäße Recyclat in einer breiten Anwendung hervorragend eingesetzt werden kann.
Durch die erfindungsgemäße Umsetzung der Aluminiumsalzschlacke mit den erfindungsgemäß einsetzbaren eisensulfathaltigen Additiven wird erreicht, dass unerwünscht freigesetztes Ammoniak-Gas, das durch die Reaktion vom Aluminumnitrid beim Kontakt mit Luft und Wasser entsteht, sofort mit Eisensulfat reagiert und in Form vom Ammoniumsulfat oder einer Mischung aus Me-Ammoniumsulfate gebunden wird.
Vorteilhafterweise wird erfindungsgemäß als eisensulfathaltiges Additiv Filtersalz, Dünnsäure aus der Titandioxidherstellung, eisen(ll)- und/oder eisen(lll)sulfathaltige Gebrauchtschwefelsäuren, einzeln oder in Mischung untereinander, für die Umsetzung mit Aluminiumsalzschlacken verwendet.
Die Umsetzung von Stahlwerksschlacken mit Filtersalz, eingesetzt als Filterkuchen, kann in einem schnell-laufenden Mischer erfolgen. Dabei können Temperaturen bis zu 120°C entstehen. Nach Abkühlen erhält man erfindungsgemäß ein rieselfähiges Recyclat, das unmittelbar verwendet werden kann. Falls erforderlich, kann das Recyclat getrocknet und granuliert oder gemahlen werden. Die Zugabemenge an eisensulfathaltigen Additiven, wie beispielsweise Eisen(ll)Sulfat und/oder Eisen(lll)Sulfat, Eisen(ll)- und/oder Eisen(lll)-haltigen
Gebrauchtschwefelsäuren, metallsulfathaltigen Eisensulfaten und/ oder Filtersalz, liegt erfindungsgemäß zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,3 und 75 Gew.- %, besonders bevorzugt zwischen 1 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 2 bis 40 Gew.-%.
Die Körnung der eingesetzten Schlacken beträgt zwischen 0,01 und 64 mm, bevorzugt zwischen 0,3 und 50 mm, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 32 mm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 10 mm. Siebfraktionen mit einer Körnung zwischen den oben genannten Grenzen können erfindungsgemäß ebenfalls eingesetzt werden. Auf diese Weise erhält man ein Recyclat mit analoger Körnung.
Die Körnung des Recyclats beträgt erfindungsgemäß zwischen 0,01 und 64 mm, bevorzugt zwischen 0,1 und 50 mm, besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 32 mm, ganz besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 10 mm, insbesondere kleiner als 2 mm.
Weitere vorteilhafte Eigenschaften für die Verwendung als Zuschlag- und/oder Füllstoff können erfindungsgemäß erreicht werden, wenn das Recyclat, falls erforderlich, nach Dispergierung im Wasser filtriert und gegebenenfalls gewaschen wird, gegebenenfalls thermisch behandelt, bevorzugt getrocknet, und gleichzeitig oder anschließend wieder zu einem feinen Pulver gemahlen oder desagglomeriert wird.
Durch die vorliegende Erfindung ist es erstmals möglich, an sich wertlose Abfallstoffe zu kombinieren und daraus Recyclate bereitzustellen, die vielfältig eingesetzt werden können, beispielsweise im Bauwesen, für den Landschafts- oder Straßenbau, für den Einsatz in der Metallurgie oder als Düngemittel. Auf diese wirtschaftlich einfache Verfahrensweise können erfindungsgemäß Recyclate bereitgestellt werden, wodurch Rohstoffe eingespart werden und somit die natürlichen Ressourcen geschont werden.
Diese Recyclate können insbesondere im Bauwesen als Zuschlagstoff zu Beton, Zement, Asphalt, Feuerfestmaterialien, als Schallschutz im Hochbau, als Rohstoff zur Rückführung im Herstellprozess, für wenig Wasser durchlässige Beschichtungen wie Deponieabdeckungen, als Füllstoff zum Verfüllen von Bergschächten und unterirdischen Hohlräumen, zum Abdichten und Verfestigen von Baugrund, für den Landschafts- oder Straßenbau, für den Einsatz in der Metallurgie, beispielsweise als Schlackenbildner, als Düngemittel oder Zuschlagstoff (Rohstoff) zur Zementherstellung, als Chromatreduzierer, insbesondere für den Einsatz in Zubereitungen aus Zement eingesetzt werden.
Beim Einsatz des erfindungsgemäßen Recyclats als Chromatreduzierer in Zubereitungen aus Zement entsteht ein hydraulisches Bindemittel, das Zement als Hauptbestandteil enthält. Dieses hydraulische Bindemittel ist ein begehrter Rohstoff im Bauwesen.
Tabelle 1 : Charakteristische Mineralphasen von Stahlwerksschlacken
Phase Bezeichnung
2 CaO * SiO2 Dicalciumsilikat
3 CaO * SiO2 Tricalciumsilikat 2 CaO * Fe2O3 Dicalciumferrit FeO Wüstit
(Ca, Fe)O Kalkwüstit
(Mg, Fe)O Magnesiowüstit freies CaO Freikalk freies MgO Periklas

Claims

Patentansprüche
1 . Recyclat, dadurch gekennzeichnet, dass es die bei der Gewinnung von Metallen anfallenden, aus Metallhüttenschlacken und Eisenhüttenschlacken bekannten Bestandteile, jedoch weniger als bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% freies CaO oder freies MgO enthält.
2. Recyclat, dadurch gekennzeichnet, dass es die bei der Gewinnung von Metallen anfallenden, aus Aluminiumsalzschlacken bekannten Bestandteile, jedoch weniger als bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 ,5 Gew.-%, insbesondere weniger als 1 Gew.-% Nitride, wie beispielsweise Aluminiumnitrid aufweist.
3. Recyclat gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Chromatlöslichkeit von weniger als 2 mg/kg aufweist.
4. Recyclat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu den aus Metallhüttenschlacken und Eisenhüttenschlacken bekannten Bestandteilen eisensulfathaltige Additive enthält.
5. Recyclat gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das eisensulfathaltige Additiv ausgewählt ist aus Eisen(ll)Sulfat, Eisen(lll)Sulfat, Eisen(ll)- und/oder Eisen(lll)-haltigen Gebrauchtschwefelsäuren, metallsulfathaltigen Eisensulfaten, einem Gemisch aus Eisen(ll)Sulfat Heptahydrat und Eisen(ll)Sulfat Monohydrat, Grünsalz oder Filtersalz oder aus Mischungen dieser Bestandteile.
6. Recyclat gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eisensulfathaltige Additiv in Mengen von 0,1 bis 95 Gew.-%, bevorzugt von 0,3 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-% vorliegt.
7. Recyclat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Körnung des Recyclats zwischen 0,01 und 64 mm, bevorzugt zwischen 0,1 und 50 mm, besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 32 mm, insbesondere zwischen 0,2 und 10 mm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 2 mm beträgt.
8. Recyclat gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert des Recyclats auf zwischen 2 und 13, bevorzugt zwischen 4 und 10, besonders bevorzugt zwischen 5 und 9 eingestellt ist.
9. Verfahren zur Herstellung eines Recyclats gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die bei der Gewinnung von Metallen anfallenden Schlacken, beispielsweise Metallhüttenschlacken und / oder
Eisenhüttenschlacken, mit eisensulfathaltigen Additiven umgesetzt werden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das eisensulfathaltige Additiv ausgewählt ist aus Eisen(ll)Sulfat, Eisen(lll)Sulfat, Eisen(ll)- und/oder Eisen(lll)-haltigen Gebrauchtschwefelsäuren, metallsulfathaltigen Eisensulfaten, einem Gemisch aus Eisen(ll)Sulfat Heptahydrat und Eisen(ll)Sulfat Monohydrat,
Grünsalz oder Filtersalz oder aus Mischungen dieser Bestandteile.
1 1 . Verfahren gemäß Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das eisensulfathaltige Additiv als Lösung, als feuchter Filterkuchen oder in Pulverform eingesetzt wird.
12. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung der Schlacken in einem schnell-laufenden Mischer erfolgt.
13. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das eisensulfathaltige Additiv in Mengen von 0,1 bis 95 Gew.- %, bevorzugt von 0,3 bis 75 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 60 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-% eingesetzt wird.
14. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Körnung der eingesetzten Schlacken zwischen 0,01 und 64 mm, bevorzugt zwischen 0,3 und 50 mm, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 32 mm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 10 mm beträgt.
15. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das entstehende Recyclat getrocknet und granuliert oder gemahlen wird.
16. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das entstehende Recyclat in Wasser dispergiert, anschließend filtriert und gegebenenfalls gewaschen wird, gegebenenfalls thermisch behandelt, bevorzugt getrocknet, und gleichzeitig oder anschließend zu einem feinen Pulver gemahlen oder desagglomeriert wird.
17. Verwendung eines Recyclats gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 im Bauwesen, für den Landschafts- oder Straßenbau, für den Einsatz in der Metallurgie oder als Düngemittel.
18. Verwendung eines Recyclats gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 im Bauwesen als Zuschlagstoff zu Beton, Zement, Asphalt, Feuerfestmaterialien, als Schallschutz im Hochbau, als Rohstoff zur Rückführung im Herstellprozess, für wenig Wasser durchlässige Beschichtungen wie Deponieabdeckungen, als Füllstoff zum Verfüllen von Bergschächten und unterirdischen Hohlräumen, zum Abdichten und Verfestigen von Baugrund, für den Landschafts- oder Straßenbau, für den Einsatz in der Metallurgie, beispielsweise als Schlackenbildner, als Düngemittel oder Zuschlagstoff (Rohstoff) zur Zementherstellung, als Chromatreduzierer, insbesondere für den Einsatz in Zubereitungen aus Zement.
EP07802576A 2006-08-10 2007-08-10 Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff Withdrawn EP2052091A2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006037622 2006-08-10
PCT/EP2007/058330 WO2008017724A2 (de) 2006-08-10 2007-08-10 Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2052091A2 true EP2052091A2 (de) 2009-04-29

Family

ID=39018180

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP07802576A Withdrawn EP2052091A2 (de) 2006-08-10 2007-08-10 Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8540816B2 (de)
EP (1) EP2052091A2 (de)
WO (1) WO2008017724A2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110135919A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-09 The National Titanium Dioxide Co. Ltd. (Cristal) Chloride ingress-resistant concrete
US20150344363A1 (en) * 2013-01-07 2015-12-03 Sachtleben Chemie Gmbh Titanium-Containing Aggregate, Method for its Manufacture, and Use Thereof
EP3222597A1 (de) * 2016-03-21 2017-09-27 Oliver Ballon Sekundäre aluminiumoxidzusammensetzung mit verringerter ammoniakemission
CN108264224A (zh) * 2017-12-30 2018-07-10 王虎 一种在转炉炼钢过程中将钢渣熔炼成矿物棉料的冶炼工艺
BE1027914B1 (fr) 2019-12-24 2021-07-26 Orbix Productions Procede de production d'un agregat alcalin
ES2926356B2 (es) * 2021-04-14 2023-02-27 Aditivos Del Cemento S L MEZCLA REDUCTORA DE Cr(VI) CONTENIDO EN CEMENTO A Cr(III)

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2546530B1 (fr) 1981-08-07 1985-08-02 Siderurgie Fse Inst Rech Traitement de laitiers d'acierie en vue de leur utilisation en cimenterie
JPS60202782A (ja) 1984-03-23 1985-10-14 Sumitomo Metal Ind Ltd 転炉スラグの処理方法
FI79086B (fi) * 1984-12-21 1989-07-31 Outokumpu Oy Foerfarande foer utnyttjande av slagg med hoeg jaernoxidhalt fraon metallframstaellning.
ZA883753B (en) 1987-06-18 1989-03-29 Bethlehem Steel Corp Process for chemical stabilization of heavy metal bearing dusts and sludge,such as eaf dust
NL9101771A (nl) 1991-10-23 1993-05-17 Pelt & Hooykaas Poreuze gegranuleerde staalslaksamenstelling alsmede toepassing van een dergelijke staalslaksamenstelling als vulstof in bouwmaterialen, wegenbouwmaterialen en ophoogmaterialen.
DE4442559C2 (de) 1993-12-09 1998-07-09 Eska Implants Gmbh & Co Gelenkpfanne für ein künstliches Hüftgelenk
US5593493A (en) * 1995-06-26 1997-01-14 Krofchak; David Method of making concrete from base metal smelter slag
US6238633B1 (en) 1997-06-30 2001-05-29 Aluminum Waste Technology, Inc. Process for preparing calcium aluminate from aluminum dross
JP4078788B2 (ja) 2000-01-13 2008-04-23 英昭 水渡 フッ素を含む産業廃棄物の安定化処理技術
FR2809390B1 (fr) 2000-05-24 2003-03-07 Lafarge Sa Procede de traitement oxydant des laitiers d'acierie et scories ld obtenues
US6402833B1 (en) * 2000-07-13 2002-06-11 Lafarge Canada Inc. Binder for mine tailings
DE10300170B9 (de) * 2003-01-08 2005-04-21 Aluminium-Salzschlacke Aufbereitungs Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochtonerdehaltigem Rohstoff
EP1630143B1 (de) 2003-06-09 2019-11-20 Nippon Steel Corporation Verfahren zur stabilisierungsbehandlung von schlacken aus der stahlproduktion, stabilisierte schlacke aus der stahlproduktion, verwendung davon als umweltschutzmaterial und verfahren zur ökologischen konservierung eines wassergebiets unter verwendung der schlacke
KR100590994B1 (ko) 2004-09-08 2006-06-19 재단법인 포항산업과학연구원 제강슬래그의 에이징 방법
EP1741682A1 (de) * 2005-07-08 2007-01-10 Alexander Kehrmann Zementklinker, Zement und Verfahren zur Herstellung von Zement
CA2577564C (en) * 2006-02-15 2011-07-12 Lafarge Canada Inc. Binder for mine tailings, alluvial sand and rock fill, or combinations thereof
ES2369619T3 (es) * 2008-03-20 2011-12-02 Befesa Salzschlacke Gmbh Materia prima con alto contenido en arcilla de aluminio y método para su fabricación.

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
US20090260542A1 (en) 2009-10-22
WO2008017724A3 (de) 2008-04-17
WO2008017724A2 (de) 2008-02-14
US8540816B2 (en) 2013-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60131074T2 (de) Zementzusammensetzung
DE69324189T2 (de) Zementzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung derselben
EP0632791B1 (de) Verfahren zur herstellung von zement aus metallurgischen schlacken
AT516369B1 (de) Flussmittel, Verfahren zu seiner Herstellung, Agglomerationsgemisch und Verwendung von Schlacke aus der Sekundärmetallurgie
DE2950462A1 (de) Verfahren zur ab- und endlagerung von abfallstoffen
EP2744765A2 (de) Ternesit als additiv zu portlandzement
EP2052091A2 (de) Aus schlacken gewonnener zuschlag- und füllstoff
EP2941489A1 (de) Titanhaltiger zuschlagsstoff, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung
DE60216569T2 (de) Verfahren zur oxidierenden behandlung von stahlschlacken zur herstellung von zementmaterialien
EP2870107B1 (de) Verfahren zur reduktion von sechswertigem chrom in oxidischen feststoffen
US4272293A (en) Procedure for the treatment of combined wet filter cakes
DE60106242T2 (de) Oxidative behandlung von stahlschlacken und enthaltende ld schlacke
AT503073A1 (de) Verfahren zur abtrennung von schwermetallen und ascheagglomerat
DE60211031T2 (de) Verfahren zur herstellung von hydraulischem zementklinker mit hohem eisengehalt
EP0128966B1 (de) Verfahren zur Entsorgung von Industrieschlämmen
DE2612500C3 (de) Reduktionsmittel für die Stahlherstellung
EP1354969B1 (de) Verfahren zur Konditionierung von flüssiger Hochofenschlacke
DE19750162A1 (de) Bauelemente sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
DE102013106832A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Granulaten
DE4119390C2 (de) Verfahren zum Aufbereiten und auslaugbeständigen Verfestigen von Filterstäuben und Reaktionsprodukten aus der Rauchgasreinigung von Abfall- und Klärschlammverbrennungsanlagen
DE102007038002A1 (de) Aus Schlacken gewonnener Zuschlag- und Füllstoff
AT525816B1 (de) Puzzolanischer oder latent-hydraulischer Zusatzstoff
DE2504026A1 (de) Verfahren zur behandlung von metallurgischen kraetzen und schlacken
DE2117763C3 (de) Verfahren zur Erhöhung der Zerrieselungsfähigkeit von Dicalciumsilikat und dieses enthaltenden Produkten
DE102016007030B4 (de) Verfahren zur vollständigen metallurgischen Aufarbeitung von Manfelder Kupferschlacken durch Herstellung polymineralischer Massenprodukte

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20090310

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA HR MK RS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20090817

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20181120