HU204973B - Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenylpyrimidinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenylpyrimidinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU204973B
HU204973B HU891921A HU192189A HU204973B HU 204973 B HU204973 B HU 204973B HU 891921 A HU891921 A HU 891921A HU 192189 A HU192189 A HU 192189A HU 204973 B HU204973 B HU 204973B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
formula
trifluoromethyl
halogen
active ingredient
Prior art date
Application number
HU891921A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49792A (en
Inventor
Trever Robert Perrior
David Josef Tapolczay
Alan John Whittle
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB888809552A external-priority patent/GB8809552D0/en
Priority claimed from GB898906329A external-priority patent/GB8906329D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HUT49792A publication Critical patent/HUT49792A/hu
Publication of HU204973B publication Critical patent/HU204973B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals

Description

A találmány hatóanyagokként új fenil-pirimídinonszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 888 730 sz. kanadai szabadalmi leírás herbicid 5 hatással rendelkező (A) általános képletű vegyületeket ismertet - a képletben Ra többek között halogénatomot vagy nitrocsoportot, Rb többek között adott esetben szubsztituált fenilcsoportot, míg Rc többek között hidrogénatomot jelent. Ez a közlemény azonban egyetlen 10 olyan származékot sem ír le közelebbről, amelyben Rb a 4-es helyzetben trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent.
Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek - a képletben
R1 és R2 egymástól függetlenül halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent,
R3 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
R4 hidrogénatomot jelent,
R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy cianocsoportot jelent, és
R6 halogénatomot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent erős inszekticid hatással rendelkeznek.
R1, R2, R3, R5 és R6 halogénatomként például fluoratomot, klőratomot, brómatomot vagy jódatomot jelenthet
R1 és R2 közül előnyösen legalább az egyik csoport 30 halogénatomot jelent. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 egyaránt fluoratomot vagy klóratomot jelent.
R5 előnyösen hidrogénatomot vagy halogénatomot, különösen előnyösen hidrogénatomot, klóratomot vagy 35 brómatomot jelent.
R5 előnyösen hidrogénatom vagy halogénatom, különösen előnyösen hidrogénatom, klóratom vagy brőmatom lehet.
R6 halogénezett alkilcsoportként előnyösen halogénezett egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelenthet. A halogénezett alkilcsoportok célszerűen di- vagy trihalogén-metil-csoportok (így 45 trifluor-metil- vagy difluor-metil-csoport) vagy pentahalogén-etil-csoportok (így pentafluor-etil-csoport) lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoport- 50 ját képezik az (IA) általános képletű származékok - a képletben R1’ és R2’ egyike halogénatomot, másika pedig halogénatomot (előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot) vagy nitrocsoportot jelent, R5' hidrogénatomot vagy halogénatomot (előnyösen klóratomot 55 vagy brómatomot) jelent és R6' trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoportot képvisel.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel. 60
I. táblázat
A vegyület sorszáma R* R2 R3 R4 R5 R6
1. Cl Cl H H H cf3
2. Cl no2 H H H cf3
3. no2 no2 H H H cf3
4. F Cl H H H cf3
5. Br Cl H H H cf3
6. Br Br Η H H cf3
7. Cl no2 H H F cf3
8. Cl no2 H H Br cf3
9. Cl Cl H H Br cf3
10. Cl I H H H cf3
11. F F H H H cf3
12. Cl no2 H H Cl cf3
13. Cl Cl H H Cl cf3
14. Cl no2 H H I CF3
15. no2 no2 H H Br cf3
16. no2 no2 Cl H H cf3
17. Cl no2 H H H c2f5
18. Cl Cl H H H C2Fs
19. F Cl H H Br cf3
20. F no2 H H H CF3
21. no2 Br H H H cf3
22. F Cl H H Cl CF3
23. F F H H Br CF3
24. no2 no2 Η H Cl cf3
25. Br no2 H H Cl ' cf3
26. Br no2 H H Br cf3
27. Cl no2 H H CN cf3
28. Cl Cl H H CN cf3
29. Cl no2 H H Br C2Fj
30. Cl Br H H Br cf3
31. Br Br H H Cl cf3
32. Br Br H H Br cf3
33. Cl Cl H H Br C2Fs
34. Cl Br H H Cl cf3
35. Cl Cl H H H Cl
36. Cl no2 H H H Cl
37. Cl no2 H H Cl c2f5
38. F Cl H H H C2Fs
39. F F H H Cl cf3
40. F Cl H H Br c2f5
41. Cl no2 H H H cf2h
HU 204 973 Β
Ave- gyület sorszá- ma R1 R2 R3 R4 R5 R6
42. Cl Br H H H c2f5
43. Cl Br H H Br c2f5
44. Br no2 H H H c2f5
45. Br Br H H H c2f5
46. Cl Cl H H Cl c2f5
47. Br Br H H Br c2f5
Az (I) általános képletű vegyűleteket a találmány szerint úgy állíthatjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyiileteket - a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a fenti és R7 kilépő csoportot jelent - (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R5 és R6 jelentése a fenti-, majd kívánt esetben az R5 helyén álló hidrogénatomot halogénatomra cseréljük.
A (II) általános képletű vegyűleteket előnyösen oldószer és bázis jelenlétében reagáltatjuk (III) általános képletű vegyületekkel. Bázisként például alkálifémhidrideket, alkálifém-alkoxidokat vagy alkálifém-karbonátokat, oldószerként pedig például szénhidrogén oldószereket (így petrolétert), alkoholokat vagy poláros aprotikus oldószereket (így dimetil-formamidot vagy dimetil-acetamidot) használhatunk.
A (Π) általános képletű vegyületekben R7 kilépő csoportként például halogénatomot, így fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelenthet.
Szükség esetén - az R7 csoportjellegétől függően a reakcióelegyhez katalizátort, például koronaétert vagy rezet adhatunk. Az eljárás további részleteit a példákban ismertetjük.
Az R5 helyén álló hidrogénatomot úgy cserélhetjük halogénatomra (például bróm- vagy klóratomra), hogy az R5 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyűleteket bázis (például nátrium-acetát) jelenlétében halogénnel (például brómmal) reagáltatjuk. A reakciót előnyösen szerves oldószer, például ecetsav jelenlétében, közepes (például 0 ’C és 50 °C közötti) hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten végezzük.
A halogénezéshez azonban más ismert halogénező reagenseket, például N-bróm-szukcinimidet vagy Nklór-szukcinimidet is felhasználhatunk. A reakciót rendszerint szerves oldószer, például acetonitril vagy dimetil-formamid jelenlétében, célszerűen megnövelt hőmérsékleten, például 60-100 °C-on végezzük.
A (III) általános képletű kiindulási anyagokat úgy állítjuk elő, hogy az (V) általános képletű vegyűleteket - a képletben R5 és R6 jelentése a fenti és R’° hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot (például etilcsoportot) jelent - oldószer, így vizes ammónia jelenlétében Raney-nikkellel reagáltatjuk.
Az (V) általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módszerekkel (például a J. Am. Chem. Soc. 80, 5744 [1958] közleményben leírt eljárással) állíthatók elő ismert vegyületekből.
A (II), (III) és (V) általános képletű vegyületek egyes képviselői újak.
A (II) általános képletű vegyületek közül újak a (HA) általános képletű származékok - a képletben R11 klóratomot, R12 fluoratomot és R13 jódatomot jelent, vagy R11 nitrocsoportot, R12 brómatomot és R13 brómatomot jelent.
Azt a (ΠΑ) általános képletű vegyületet, amelyben R11 klóratomot, R12 fluoratomot és R13 jódatomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy az R1 helyén klóratomot, R2 helyén nitrocsoportot, R7 helyén fluoratomot és R3 és R4 helyén hidrogénatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyület R2 csoportját aminocsoporttá redukáljuk, majd a kapott (VI) képletű közbenső terméket halogénezzük. A (VI) képletű vegyület előállítása során a megfelelő nitrovegyületet savas közegben, például tömény vizes sósavoldatban oldva redukálószerrel, így ón(II)-kloriddal reagáltatjuk. Areakciót rendszerint viszonylag alacsony hőmérsékleten, például 2-45 ’Con végezzük. Az ezt követő halogénezési műveletben a (VI) képletű vegyületet például terc-butil-nitrittel és rézhalogeniddel, így réz(I)-jodiddal reagáltatjuk. Ezt a reakciót előnyösen szerves oldószer, például acetonitril jelenlétében, alacsony hőmérsékleten (-20 ’C és +20 ’C közötti, előnyösen 0 ’C körüli hőmérsékleten) végezzük.
A (VI) képletű közbenső termék új.
A (III) általános képletű vegyületek közül újak a (IIIA) általános képletű származékok - a képletben R13 hidrogénatomot, halogénatomot vagy cianocsoportot, R14 pedig halogénatomot vagy halogén-alkil-csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy
a) ha R13 cianocsoportot jelent, R14 jelentése klóratomtól eltérő,
b) R13 és R14 közül legalább az egyik halogénatomtól eltérő,
c) ha R13 halogénatomot jelent, R14 jelentése monofluor-metil-csoporttól eltérő, és
d) ha R13 hidrogénatomot jelent, R14 csak halogénatomtól és halogén-métil-csoporttól eltérő csoport lehet.
R14 pentafluor-etil-csoport lehet.
A (IIIA) általános képletű vegyületek a (III) általános képletű vegyületek előállításánál ismertetett, (V) általános képletű vegyületekből kiinduló reakcióval állíthatjuk elő. A (IIIA) általános képletű vegyűleteket azonban úgy is előállíthajuk, hogy az R5 helyén hidrogénatomot tartalmazó (III) általános képletű vegyületeket a korábban ismertetett körülmények között halogénezzük. Az R13 helyén cianocsoportot tartalmazó (IIIA) általános képletű vegyűleteket úgy is előállíthatjuk, hogy az R5 helyén brómatomot tartalmazó (ΙΠ) általános képletű vegyűleteket szerves oldószerben, például kinolinban, magas hőmérsékleten (például 200-250 ’C-on) cianid-sóval, így réz(I)-cianiddal reagáltatjuk.
Az (V) általános képletű vegyületek közül újak az (VA) általános képletű származékok - a képletben R10 jelentése a fenti, R15 cianocsoport és ugyanakkor R16 R6 csoportot jelent, vagy R15 hidrogénatomot vagy
HU 204 973 Β fluoratomtól eltérő halogénatomot és ugyanakkor R'6 pentafluor-etil vagy difluor-metil-csoportot jelent.
Az (VA) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy a (VH) általános képletű vegyületeket - a képletben R15 és R16 jelentése a fenti és R171-6 szénatomos alkilcsoportot jelent -.erős bázis, például alkálifém-alkoxid (így nátrium-metoxid) jelenlétében tiokaibamiddal vagy a tiokarbamid alkilezett származékaival reagáltatjuk. A reakciót célszerűen megnövelt hőmérsékleten, például 60-90 °C-on végezzük.
A (Π), (ΠΙ) és (V) általános képletű vegyületek további képviselői, valamint a (ΥΠ) általános képletű vegyületek ismertek, vagy hagyományos módszerekkel állíthatók elő ismert kiindulási anyagokból.
Az (I) általános képletű vegyületek rovarkártevők és egyéb gerinctelen kártevők (például atkák) irtására, illetve kártételeik visszaszorítására használhatók fel. Erre a célra az (I) általános képletű vegyületeket inszekticid kompozíciók formájában használjuk fel. A kompozíciókat a mezőgazdaságban (így az élelmiszer-növények és rostnövények termesztésében), a kertészetben, az állattenyésztésben, az erdészetben és a növényi eredetű termékek (így gyümölcsök, magvak és gumók) tárolása során egyaránt felhasználhatjuk. A kompozíciók az emberi és állati betegségeket terjesztő rovarkártevők irtására is alkalmasak.
A kompozíciókat különösen előnyösen használhatjuk fel a közegészségügyi szempontból irtandó kártevők (így házilegyek és csótányok) irtására.
A találmány szerinti kompozíciók az (I) általános képletű hatóanyago(ko)n kívül közömbös hordozóvagy hígítóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak. A kompozíciók további kártevőirtó hatóanyagot, például más inszekticid vagy akaricid hatóanyagot vagy fungicid hatóanyagot, vagy az inszekticid hatást fokozó anyagot, így dodecil-imidazolt, szafroxánt vagy piperonil-butoxidot is tartalmazhatnak.
A kompozíciók például beporzószerek lehetnek, amelyek a hatóanyagon kívül szilárd hordozó- vagy hígítóanyagot, például kaolint, bentonitot, szilikagélt vagy talkumot tartalmaznak. A kompozíciók granulátumok is lehetnek, amelyek a hatóanyagot szemcsés porózus anyagon, így horzsakővön abszorbeált állapotban tartalmazzák.
A kompozíciók további csoportját képezik a folyékony készítmények, amelyeket például elárasztással vagy permetezéssel vihetünk fel a kezelendő területre.
A folyékony készítmények rendszerint a hatóanyagok vizes diszperziói vagy emulziói, amelyek egy vagy több nedvesítőszert, diszpergálószert vagy emulgeáló- 1 szert (gyűjtőnéven: felületaktív anyagot) is tartalmaznak.
Nedvesítőszerként, diszpergálőszerként és emulgeálószerként kationos, anionos és nemionos anyagokat egyaránt használhatunk. A kationos felületaktív anya- í gok közül a kvartemer ammónium-vegyüleíeket, így a cetil-trimetil-ammónium-bromidot említjük. Anionos felületaktív anyagokként például szappanokat, alifás kénsav-monoészter-sőkat (így nártium-laurii-szulfátot), szulfonált aromás vegyületek sóit (így nátrium-dó- £ decil-benzol-szulfonátot, nátrium-, kalcium- vagy ammónium-lignin-szulfonátot vagy -butil-naftalin-szulfonátot, és di- és tri-izopropil-naftalin-szulfonát nátriumsóinak keverékét) használhatjuk. A nemionos felületak5 tív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohollal vagy cetli-alkohollal) vagy alkíl-fenolokkal (így oktilfenollal, nonil-fenollal és oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavakból és hexit-anhidridekből levezethető részleges észterek, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a lecitinek.
A kompozíciókat például úgy állíthajuk elő, hogy a hatóanyagot megfelelő oldószerben, így ketonban (pél15 dául diaceton-alkoholban) vagy aromás oldószerben (így trimetil-benzolban) oldjuk, és az oldatot vízhez adjuk. A víz egy vagy több ismert nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálőszert tartalmazhat.
Szerves oldószerekként a már említetteken kívül !Q például dimetil-formamidot, etilén-dikloridot, izopropanolt, propilén-glikolt és más glikolokat, diaceton-alkoholt, toluolt, kerozint, fehérolajat, metil-naftalint, xilolokat, triklór-etilént, N-metiI-2-pirrolidont és tetrahidrofurfuril-alkoholt is használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint viszonylag nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amiket felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomra. A koncentrátumok0 kai szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú időn át változás nélkül tárolhatóak legyenek, a hosszas tárolás után vízzel hígítva megfelelően hosszú ideig homogén, hagyományos permetezőberendezéssel felvihető kompozíciókat alkossanak. A koncent5 rátumok hatóanyag-tartalma rendszerint 10-60 tőmeg% lehet. A hígított vizes készítmények hatóanyagtartalma több tényezőtől, köztük a felhasználás céljától függően viszonylag széles határok között változhat. Mezőgazdasági vagy kertészeti célokra különösen előnyösen alkal3 mazhatunk 0,0001-0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmazó kompozíciókat (ez körülbelül 5-2000 g hatóanyag/hektár felviteli aránynak felel meg).
Felhasználás során a kompozíciókat ismert módszerekkel, például beporzással vagy permetezéssel visszük > fel a kártevőkre, a kártevőkkel fertőzött területre, a kártevők tartózkodási helyére vagy a fertőzés veszélyének kitett, növekedésben lévő növényekre.
A találmány szerinti kompozíciók hatóanyagokként kizárólag (I) általános képletű vegyületeket tartalmaz1 hatnak, vagy a kompozícióhoz egy vagy több más hatóanyagot, például inszekticid hatóanyagot, az inszekticid hatást fokozó anyagot, herbicid hatóanyagot, fungicid hatóanyagot és/vagy növényi növekedést szabályozó hatóanyagot is adhatunk.
A találmány szerinti kompozíciókhoz keverhető további hatóanyagok például olyan vegyületek lehetnek, amelyek szélesítik az (I) általános képletű vegyületek hatásspektrumát vagy fokozzák az (I) általános képletű vegyületek hatásának tartamát a kezelt területen. A további hatóanyagok esetenként szinergetikusan fokoz4
HU 204 973 Β hatják az (I) általános képletű vegyületek aktivitását vagy kiegészíthetik azok hatását, például növelhetik a hatás beálltának sebességét, fokozhatják a taglózó aktivitást és visszaszoríthatják a kártevőknek a készítménnyel szembeni idegenkedését. Az ilyen többkomponensű készítmények további előnye, hogy kiküszöbölhetik az egyedi hatóanyagokkal szembeni rezisztencia kialakulását.
A kompozíciókhoz keverendő további inszekticid, herbicid vagy fungicid hatóanyagot a felhasználás céljának és az elérendő kiegészítő hatásnak megfelelően választjuk meg.
További inszekticid hatóanyagokként például a következőket használhatjuk:
a) piretroidok, így permetrin, esfenvalerát, deltametrin, cihalotrin (elsősorban lambda-cihalotrin), bifentrin, fenpropatrin, ciflutrin, teflutrin, halra ártalmatlan piretroidok (így etofenprox), természetes piretrin, tetrametrin, s-bioalletrin, fenflutrín, pralletrin és (E)(lR,3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxo-tiolan-3-ilidén-metil)-ci klopropán-karbonsav-5-benzil-3-furil-metil-észter;
b) szerves foszfátok, így profenophos, sulprophos, metil-paration, azinphos-metil, demeton-s-metil, heptenophos, tiometon, fenamiphos, monokrotophos, profenophos, fenamiphos, monokrotophos, triazophos, metamidophos, dimetoát, phosphamidon, malation, klőrpiriphos, phosalon, fenszulfotion, fonophos, forát, foxim, pirimiphos-metil, fenitrotion és diazionon;
c) karbamátok (köztük aril-karbamátok), így pirimikarb, kloetokarb, karbofuran, etiofenkarb, aldikarb, tiofurox, karboszulfán, beniokarb, fenobukarb, propoxur és oxamil;
d) benzoil-karbamidok, így triflumeron és klórfluazuron;
e) szerves ónvegyületek, így cihexatin, fenbutatinoxid és azociklotin;
f) makrolidok, így avermektinek és milbemicinek, például avamektin, avermektin és milbemicin;
g) hormonok, így feromonok;
h) szerves klórvegyületek, így benzol-hexaklorid, DDT, klórodén és dieldrin;
i) amidinok, így klórdimeform és amitraz.
A korábbiakban felsorolt kémiai csoportokba tartozó további inszekticid hatóanyagokon kívül a készítményekhez kívánt esetben - az elérni kívánt célnak megfelelően - specifikus hatású inszekticid hatóanyagokat is adhatunk. Egyes haszonnövények kezelésére a készítményhez szelektív hatású inszekticid hatóanyagokat (például rizs kezelésére fúróbogárral szemben szelektíven ható inszekticid hatóanyagokat, így kartapot vagy buprofezint) adhatunk. A készítményekhez meghatározott rovarfajtákkal és/vagy a rovarok meghatározott fejlettségi állapotú formáival szemben szelektíven ható anyagokat, például pete- és lárvaölő szereket (így klofentezint, flubenzimint, hexitiazoxot és tetradifont), lepkeölő szereket (így dikofolt és propargitot), atkaölő szereket (így brómpropilátot és klórbenzilátot), illetve a rovarok növekedését szabályozó hatóanyagokat (így hidrametilont, ciromazint, metoprént, klórfluazuront és diflubenzuront) is adhatunk.
Az inszekticid hatást fokozó anyagokként például piperonil-butoxidot, szezamexet és dodecil-imidazolt használhatunk fel.
A kompozíciókhoz a kezelendő területnek és az elérni kívánt hatásnak megfelelően herbicid, fungicid és növényi növekedést szabályozó hatóanyagokat is keverhetünk.
A rizsnövények kezelésére szánt készítményekhez szelektív herbicid hatóanyagként például propanilt, fungicid hatóanyagként pedig például blaszticideket, így blaszticidin-S-t adhatunk. A gyapotnövények kezelésére szánt készítményekhez növényi növekedést szabályozó hatóanyagként például Pixet keverhetünk.
Az (Ij általános képletű vegyület és a bekevert további hatóanyag mennyiség aránya több tényezőtől, köztük a kezelés területétől és az elérni kívánt hatástól függően viszonylag széles határok között változik. Ezek a készítmények azonban a további hatóanyagot rendszerint ugyanolyan mennyiségben tartalmazzák, mint a kizárólag egy hatóanyagot tartalmazó ismert kompozíciók. Hatásfokozódás esetén a második hatóanyagból a szokásosnál kisebb mennyiség is elegendő lehet.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó kompozíciók a gerinctelen kártevők széles választékával szemben hatásosak, és különösen előnyösen használhatók fel a közegészségügyi szempontból irtandó rovarkártevők (így legyek és csótányok) ellen. Ezek a készítmények a szerves foszfátokkal és piretroidokkal szemben rezisztens rovarkártevőkkel, például háziléggyel (Musca domestica) szemben is aktívak. A készítmények a kártevők érzékeny és rezisztens törzseivel szemben egyaránt hatásosak, és kifejlett kártevőkön, lárvákon és átmeneti fejlődési állapotban lévő kártevőkön egyaránt kifejtik hatásukat. A kártevőkkel megfertőzött gazdaállatoknak a készítményeket orálisan vagy parenterálisan is beadhatjuk, a készítményeket azonban helyi kezelésre is felhasználhatjuk.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A kiindulási anyagok előállítását az 1-13. eljárásban írjuk le. A példákban megadott NMR-spektrumok kémiai eltolódás-értékei δ skálán, ppm egységekben mért adatok.
]. eljárás
4-(Pentafluor-etil)-2-tio-uracll előállítása ml vízmentes metanolhoz 1,089 g fém nátriumot adunk, és a kapott metanolos nátrium-metoxid oldathoz 3 g tiokarbamidot, majd 9,61 g etil-pentafluor-propionil-acetátot adunk. A reakcióelegyet 3 napon át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyet lehűtjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A barna szilárd maradékot híg vizes sósavoldattal megsavanyítjuk, és az elegyet dietil-éterrel extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 4,14 g 4-(pentafluor-etil)-2-tio-uracilt kapunk, amit közvetlenül felhasználunk a következő reakcióban.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 12,3 (IH, széles s), 11,65 (IH, széles s),6,2(lH, s).
HU 204973 Β
2. eljárás
4- (Pentafluor-etil)-pirimidin-6-on előállítása
0,5 g 4-(pentafluor-etil)-2-tio-uracil 6 ml víz és 0,23 ml tömény vizes ammónia-oldat elegyével készített szuszpenziójához 0,83 g 50%-os vizes Raney-nikkel diszperziót adunk. A reakcióelegyet 5,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, éjszakán át állni hagyjuk, és hyflo szűrési segédanyagon átszűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A terméket halványzöld szilárd anyagként kapjuk. Ezt az anyagot 0,1 mbar nyomáson 100 °C-on szublimáljuk. 122-126 °C-on olvadó fehér, szilárd 4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-ont kapunk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 13,05 (IH, széles
s), 8,30 (lH,s), 6,94 (lH,s).
3. eljárás
5- Bróm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on előállítása
4,3 g 4-(trifluor-metil)-pirimídin-6-on és 10,53 g nátrium-acetát 43 ml ecetsavval készített oldatához keverés közben, egy részletben 4,62 g brómot adunk. Az elegyet 2 órán át keverjük, ezután 3 napig állni hagyjuk, majd 1 órán át 80 °C-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre (körülbelül 22 °C-ra) hűtjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott narancsvörös szilárd anyagot etil-acetátban oldjuk, és az oldatot vízzel többször mossuk. A vizes mosófolyadékokat egyesítjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vizes nátrium-tíoszulfát oldattal, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 4,8 g 5-brőm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6ont kapunk; a fehér szilárd anyag 226-227 °C-on olvad.
NMR spektrum jellemző vonala (CDC13): 8,05 (s).
19F NMR spektrum jellemző vonala (CDC13): -67,4 (s).
4. eljárás
5-Jód-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on előállítása 1 g 4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on 13 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójához keverés közben 2,75 g N-jód-szukcinimidet adunk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd ‘ 10 órán át visszafolyatás közben foiraljuk. Az elegyet lehűtjük, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a barna szilárd maradékot vízből átkristályosítjuk. 150 mg halvány narancsvörös, szilárd termékként 5-jőd-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk. í
NMR spektrum vonalai (CDC13 + 3 csepp DMSOd6): 13,5 (IH, széles s), 8,00 (IH, s).
5. eljárás
5-Klór-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on előállítása £ 4 g 4-(trifluor-metiJ)-pirimidín-6-on 50 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójához keverés közben 6,56 g N-klőr-szukcinimidet adunk, és a reakcióelegyet 17 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, az oldószert csökkentett nyo- 6 máson lepároljuk, és a fehér szilárd maradékot vízből kétszer átkristályosítjuk. 1,06 g 5-klór-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk; a fehér szilárd termék
191-192 °C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (CDC13 + 1 csepp DMSOdg): 13,5 (IH, széles s), 8,05 (IH, d).
6. eljárás
5-Ciano-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on előállítása ) 150 mg 5-bróm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on ml kinolinnal készített oldatához 80 mg réz-(I)-cianidot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, és híg vizes esetsav oldatba öntjük. A terméket i etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatot szárítjuk, az oldószert lepároljuk, és a barna, olajos maradékot kromatografálással tisztítjuk. Adszorbensként szilikagél lapot, eluálószerként 250:5:1 térfogatarányú etil-acetát: ecetsav: víz elegyet használunk. A megfelelő frakciókból elkülönített barna szilárd anyagot fenolos sóként azonosítottuk. Ezt az anyagot etanolban oldjuk, és az oldatot etanolos hidrogén-klorid oldattal megsavanyítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a kapott barna szilárd anyagot dimetil-éterben oldjuk. Az oldatot szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az oldószert. Barna szilárd anyagként 5-ciano-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk.
Infravörös spektrum sávjai (Nujol-páma): 3100, 2920,2235,1730,1700,1680,1600,1440,1330,1210, 1160,1130 és 958 cm-1·
NMR spektrum vonalai (DMSO-dg): 8,70 (IH, s), 3,45 (IH, széles s).
7. eljárás
3,4-Difluor-5-nitro-trifluor-metil-benzol előállítása g 4-klór-3,5-dinitro-trifluor-metil-benzol, 4,3 g vízmentes kálium-fluorid és 25 ml vízmentes dimetilformamid elegyét 16 órán át 100 °C-on erélyesen keverjük. A elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, újabb 2,15 g kálium-fluoridot adunk hozzá, és 2 napon át 130 ’C-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, vízbe öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, szűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Az olajos maradékot csökkentett nyomáson, golyós feltét alkalmazásával desztilláljuk. Elsőként átdesztilláló komponensként 0,18 g sárga olajat kapunk, ami dimetil-formamiddal szennyezett 3,4-difluor-5-nitro-trifluor-metil-benzol.
NMR spektrum vonalai (CDCl3): 8,2 (IH, m), 7,83 (IH, m).
8. eljárás
3-Amino-5-klór-4-fluor-trifluor-metil-benzol előállítása
140 g ón(II)-klorid 187 ml tömény vizes sósavoldattal készített, 5 ’C-os oldatához 50 g 5-klór-4-fluor-3nitro-trifluor-metil-benzolt adunk. Az elegyet néhány órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 22 ’Con) keverjük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A
HU 204 973 Β reakcióelegyet nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, olajos maradékot csökkentett nyomáson, golyós feltéten keresztül desztilláljuk. 32 g 3-amino-5-klór-4-fluor-trifluor-metil-benzolt kapunk; fp.: 105 ’C/ll Hgmm.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,03 (IH, dq), 6,90 (IH, dq).
9. eljárás
3- Klór-4-fluor-5-jód-trifluor-metil-benzol előállítása g terc-butil-nitril és 9 g réz(I)-jodid 185 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójában 0 ’Con, keverés közben 10 g 3-amino-5-klór-4-fluor-trifluor-metil-benzolt csepegtetünk. A reagens beadagolása után az elegyet még 2 órán át 0 ’C-on keverjük, ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni. A reakcióelegyhez híg vizes sósavoldatot adunk, majd éterrel extraháljuk. A szerves fázist vizes nátrium-meta-biszulfít oldattal alaposan mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A barna, olajos maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 5 térfogat% etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. Az elsőként leoldódó komponenst összegyűjtjük. 5,66 g 3-klór-4-fluor-5-jód-trifluor-metilbenzolt kapunk halványsárga olaj formájában.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,8 (IH, m), 7,65 (lH,m) 19F NMR spektrum vonalai (CDC13): -63,96 (3F, s), -89,48 (lF,s).
10. eljárás
5-Bróm-4-(pentqfluor-etil)-plrimidin-6-on előállítása
Ezt a vegyületet a 3. eljárásban leírtak szerint állítjuk elő a megfelelő (III) általános képletű kiindulási anyagból. A termék 165-166,5 ’C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 13,6 (IH, széles s), 8,35 (IH, s).
11. eljárás
5-Klór-4-(pentafluor-etU)-pir!midin-6-on előállítása
0,4 g 4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on és 0,27 g Nklór-szukcinimid 5 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatát 3 órán át 80 ’C-on tartjuk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízbe öntjük, majd etilacetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A barna olajos maradékot vízből kristályosítjuk. 5-Klór-4-(pentafluor-etil)pirimidin-6-ont kapunk.
NMR spektrum jellemző vonala (CDC13): 8,22 (s).
72. eljárás
4- (Difluor-metil)-pirimidin-6-on előállítása
Az 1. eljárásnál közöltek szerint tiokarbamidot nátrium-metoxid jelenlétében klór-difluor-aceto-acetáttal reagáltatunk. A nyers terméket a 2. eljárásnál leírtak szerint Raney-nikkellel redukáljuk. Narancsvörös terméket kapunk, ami gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 75 tömeg% 4-(difluor-metil)-pirimidin-6ont tartalmaz.
NMR spektrum vonalai (CDC13 + 1 csepp DMSOd6): 8,10 (IH, s), 6,70 (IH, s), 6,38 (IH, t).
Ezt az anyagot további tisztítás nélkül használjuk fel.
13. eljárás
3,4-Dibróm-5-nitro-trifluor-metil-benzol előállítása
18,6 g terc-butil-nitrit és 10 g réz(II)-bromid 138 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójába 0 ’Con, keverés közben 10 g 4-amino-3-bróm-5-nitro-trifluor-metil-benzol 7 ml acetonitrillel készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után az elegyet még 2 órán át 0 ’C-on keverjük, ezután szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és híg vizes sósavoldatba öntjük. Az elegyet dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel és vizes nátrium-klorid-oldattal alaposan mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga, olajos maradékot golyós feltét alkalmazásával desztilláljuk. 3,4-Dibróm-5-nitro-trifluor-metilbenzolt kapunk; fp.: 140 °C/15 Hgmm. A sárga, olajos termék állás és hűtés közben megszilárdul.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,10 (IH, d), 7,90 (lH.d).
1. példa
-[2,6-Diklór-4-( trifluor-metll)]-4-( trifluor-metil)pirimidin-6-on (azl. táblázatban feltüntetett 1. sz. vegyület) előállítása
Egy száraz lombikot nitrogéngázzal átöblítünk, és a lombikban 1,6 g 50%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót mérünk be. A nátrium-hidrid diszperziót pentánnal mossuk, majd 20 ml dimetil-formamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióba 5 g 6-(trifluor-metil)-pirimidin-4-on 30 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reagens beadagolása után az elegyet még 15 percig keverjük, majd egy részletben 28 g
3,5-diklór-4-fluor-benzo-trifluoridot adunk hozzá, és az elegyet 6 órán át 100 ’C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, vizes nátrium-klorid oldatba öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A barna maradékot szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 20 térfogat% dietilétert tartalmazó benzint használunk, 812 mg cím szerinti terméket kapunk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,0 (IH, s), 7,8 (2H, s), 7,0 (IH, s).
2. példa
Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) és (III) általános képletű vegyületekből kiindulva:
a) l-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(tri7
HU 204973 Β fluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 2. sz. vegyület): op.: 149-150 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,4- (IH, m), 8,2 (lH,m), 8,1 (IH, s), 7,0 (IH, s).
b) l-[2-Fluor-6-klór-4-(trifluor-metiI)-feniI]-4-(trifluor-metiI)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 4. sz. vegyület).
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,08 (IH, s), 7,74 (IH, s), 7,55 (IH, d), 6,98 (IH, s).
c) l-[2-Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifIuor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 5. sz. vegyület); op.: 172-174,8 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,03 (IH, s), 7,99 (IH, s), 7,84 (IH, s), 7,00 (IH, s).
d) l-[2,6-Dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metiI)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 6. sz. vegyület); op.: 177,6-179,8 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,08 (2H, s), 7,98 (IH, s), 7,00 (IH, s).
e) l-[2-Klór-4-(trifluor-metil)-6-nitro-fenil]-4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 17. sz. vegyület; op. = 145-146 °C. A reakcióelegyet 4 órán át 100 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13) = 8,45 (IH, s), 8,21 (IH), s), 8,1 l(lH,s), 7,02 (lH,s).
f) l-[2,6-Diklór-4-(trífluor-metil)-fenil]-4-(pentafluor-etiI)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 18. sz. vegyület); op.: 168,7-169,8 °C A reakcióelegyet 16 órán át 100 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (IH, s), 7,82 (2H, s), 7,05 (IH, s).
g) l-[2,6-Difluor-4-(trifluor-metil)-fenilj-4-(trifluormetil)-pirimidin-6-on (az I. táblázátban feltűntetett 11. sz. vegyület). A reakcióban az aril-fluoridot négyszeres fölöslegben használjuk, és az elegyet 36 órán át 90 ’Con tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,12 (IH, s), 7,48 (2H,d), 6,98 (lH,s).
h) l-[2-Klór-6-jód-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 10. sz. vegyület). A reakcióelegyet 16 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,15 (s, IH), 7,95 (s, lH),7,85(s, lH),7,0(s, IH).
!9F NMR spektrum vonalai (CDCI3): -63,6 (3F, s), -72,0 (3F,s).
i) 1 -[2-FIuor-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 20. sz. vegyület): op.: 147-151 °C. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk. í
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,38 (IH, s), 8,37 (lH,s),7,97(lH,d), 6,98 (lH,s).
(j) l-[2-Bróm-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltűntetett 21. sz. vegyület); op.: 128-130 °C. A reakció- £ elegyet 16 órán át 75 °C-on tartjuk. A kiindulási anyagban, azaz a (II) képletű vegyületben R7 brómatomot jelent.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 8,45 (IH, d), 8,35 (lH,d), 8,10 (lH,s), 6,95 (lH.s). E
k) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltűntetett 9. sz. vegyület); op.: 167-168 °C. A reakcióelegyet 6 órán át 75 °C-on, majd 24 órán át 90 “C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,95 (IH, s), 7,82 (2H,s).
19F NMR spektrum vonalai (CDC13): -63,80 (3F, s),
-67,45 (3F, s).
1) l-[2,6-difluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(trifIuor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 15. sz. vegyület); op.: 199,5-202 °C. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 8,8 (2H, s), 8,45 [5 (lH,s).
m) l-[2-Klór-6-nítro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 12. sz. vegyület); op.: 145-147 °C. Areakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük.
!0 NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,5 (IH, s) 8,25 (IH, s), 8,2 (IH, s).
n) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-kIőr-4(trifluor-metíI)-pirimidín-6-on (azl. táblázatban feltüntetett 13. sz. vegyület); op.: 166-168 °C. A reakció5 elegyet 20 órán át 85 °C-on tartjuk.
NMR spekrtum vonalai (CDC13): 7,95 (IH, s), 7,85 (2H, s).
ο) I -[2-Bróm-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór4-(trifluor-metíl)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban fel0 tüntetett 25. sz. vegyület); op.: 136,5-138 °C. Kiindulási anyagként R7 helyén brómatomot tartalmazó (II) általános képletű vegyületet használunk, és a reakcióelegyet 5 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 8,50 (IH, s), 8,38 5 (IH, s), 8,02 (IH, s).
p) I -[2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór4-(trifluor-metÍl)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 22. sz. vegyület). A reakcióelegyet 40 órán át 90 °C-on tartjuk.
) NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,98 (IH, s), 7,74 (IH, s), 5,57 (IH, d).
q) l-[2-Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-feniI]-5-kIór4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 34. sz. vegyület).
> NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (IH, s), 7,93 (lH,s), 7,88 (lH,s).
r) I-[2,6-Dibrőm-4-(trif]uor-metíl)-fenilj-5-klór-4(trifluor-metiI)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 31. sz. vegyület); op.: 160—161 °C. A reakciói elegyet 16 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,03 (2H, s), 7,91 (IH, s).
s) l-[2-Bróm-6-klór-4-(trífIuor-metiI)-feniI]-5bróm-4-(trifluor-metiI)-pirirnídin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 30. sz. vegyület); op.: 166-168 °C. A reakcióelegyet 16 órán át 85 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 7,98 (IH, s), 7,92 (IH, s), 7,88 (IH, s).
t) l-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-ciano4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban fel8
HU 204 973 Β tüntetett 17. sz. vegyület); op.: 168,7-169,2 °C. A reakcióelegyet 18 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,50 (IH, d), 8,26 (IH, s), 8,24 (IH, d).
u) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-ciano-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 28. sz. vegyület). A reakcióelegyet 23 órán át 100 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,19 (IH, s), 7,85 (2H,s).
v) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-klór-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 35. sz. vegyület); op.: 119,1-122 °C. A reakcióelegyet 27 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,84 (IH, s), 7,80 (2H, s), 6,7(1H, s).
w) l-[2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-4(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 38. sz. vegyület); op.: 121-122,8 °C. Az arilfluoridot négyszeres fölöslegben használjuk, és a reakcióelegyet 23 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,05 (IH, s), 7,75 (IH, s), 7,58 (lH,dd), 7,06 (IH, s).
x) l-[2,6-Difluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 39. sz. vegyület). A reakcióelegyet 48 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,05 (IH, s), 7,5 (2H,d).
y) l-[2-Bróm-6-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 42. sz. vegyület); op.: 172-173 °C. A reakcióelegyet 16 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (2H, széles s), 7,88 (IH, s), 7,08 (IH, s).
z) l-[2,6-Dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(pentafluor-etiI)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 45. sz. vegyület); op.: 175,8-176,2 °C. A reakcióelegyet 16 órán át 90 °C-on tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,05 (2H, s), 7,98 (IH, s), 7,06 (IH, s).
aa) l-[2,6-Diklór-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5-klór-4(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 46. sz. vegyület). A reakcióelegyet 16 órán át 90 °C-on tarjuk. Gáz-folyadék-kromatográfiás elemzés szerint a termék szennyezésként 10% l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-ont tartalmaz.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,9 (IH, s), 7,82 (IH, s).
3. példa
-[2-Klór-6-nitro-4-( trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (azl. táblázatban feltüntetett?. sz. vegyület) előállítása
Egy száraz lombikot nitrogéngázzal átöblítünk, és a lombikba 640 mg 50%-os nátrium-hidrid diszperziót mérünk be. A nátrium-hidridet 20 ml dimetil-fomiamidban szuszpendáljuk. A szuszpenzióhoz keverés közben, részletekben 2 g (12 mmól) szilárd 4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont adunk, az elegyet további 10 percig keverjük, majd egy részletben 3,3 g 3-klór-4-fluor-5-nitro-benzotrifluoridot adunk hozzá. A mélyvörös reakcióelegyet 10 percig erélyesen keverjük, majd vízbe öntjük, és éterrel alaposan extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, vízzel, majd vizes nátríum-klorid oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A sárga maradékot etil-acetát és hexán elegyéből átkristályosítjuk. 2,3 g l-[2-klór-6-nitro4-(trifluor-metil)-fenil)-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk. A sárga, kristályos termék 149-150 °C-on olvad. A termék NMR spektruma megegyezik a 2. példa a) pontjában közölttel.
4. példa
A 3. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokból:
a) l-[2,6-Dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-(trifluormetil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 3. sz. vegyület); op.: 194-197,6 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,82 (2H, s), 8,60 (IH, s), 6,95 (IH, s).
b) 1 -[2-Klór-4-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-fluor4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 7. sz. vegyület).
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,48 (IH, s), 8,24 (IH, s), 7,92(1H, s).
c) 1 -[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 8. sz. vegyület); op.: 141-142 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,45 (IH, s), 8,20 (2H, s), 8,05 (IH, s).
d) 1 -[2,6-Dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 24. sz. vegyület); op.: 190-193 °C. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13 + 3 csepp DMSOd6): 8,85 (2H, s), 8,60 (IH, s).
e) 1 -[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil)-5-jód-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 14. sz. vegyület); op.: 151-153 °C. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,44 (IH, finom d), 8,20 (IH, finom d), 7,98 (IH, s).
f) l-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-klórpirimidin-6-on (I. táblázatban feltüntetett 36. sz. vegyület); op.: 170,5-172,1 °C. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,40 (IH, s), 8,20 (IH, s), 7,95(1H, s), 6,68 (IH, s).
g) l-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 37. sz. vegyület; op.: 170-171,2 °C. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,46 (IH, d), 8,22 (IH, d), 8,00 (IH, s).
h) l-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenÍl]-4-(difluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 41. sz. vegyület); op.: 130-132 °C. A reakcióelegyet 1,5 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
I
HU 204 973 Β
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,41 (IH, d), 8,19 (IH, d), 8,05 (IH, s), 6,90 (IH, s), 6,47 (IH, t).
i) I-[2-Bróm-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-4(pentafIuor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltűntetett 44. sz. vegyület); op.: 138-139 °C. A reakciőelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten tartjuk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,48 (IH, d), 8,38 (IH, d), 8,10 (IH, s), 7,02 (IH, s).
5. példa l-[3-Klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil] -4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (azl. táblázatban feltüntetett 16. sz. vegyület) előállítása
0,48 g 4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on, 0,9 g 2,4diklór-33-dinitro-trifluor-benzol, 0,41 g kálium-karbonát és 10 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 15 percig szobahőmérsékleten erélyesen keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálőszerként 30 térfogat% etil-acetátot tartalmazó petrolétert (fp.: 60-80 °C) használunk. A terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott sárga, szilárd maradékot petroléterrel (fp.: 60-80 °C) eldörzsőljük, majd forrásban lévő etanolban feloldjuk. Az oldatot szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson Iepároljuk az oldószert A maradékot ismét petroléterrel (fp.: 60-80 °C) eldörzsöljük, majd 9 térfogat% etilacetátot tartalmazó petroléterből (fp.: 60-80 °C) átkristályosítjuk. Sárga, szilárd termék formájában l-[3-kIór2,6-dinitro-4-(trifIuor-metiI)-fenil]-4-(trífluor-metil)pirimidin-6-ont kapunk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,8 (IH, s), 8,1 (lH,s), 6,95 (lH,s).
6. példa
-[2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metilffenil] -5-bróm-4(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (azl. táblázatban feltüntetett 19 sz. vegyület) előállítása
5-KIőr-3,4-díf3uor-trifluor-metil-benzolt az 1. példában leírt körülmények között 5-bróm-4-(trifluQr-metil)pirimidin-6-onnaI reagáltatunk. A kapott terméket ecetsavas közegben 16 órán át 0,1 mőlekvivalens brómmal és 0,3 mőlekvivalens nártium-acetáttal kezeljük. A · reakcióelegyet vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, vizes nátrium-tioszulfát oldattal, végül vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, majd szárítjuk, szűrjük, és a szűrletből csökkentett nyomáson lepároljuk az í oldószert. 1 -[2-Klórt-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5brőm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk; a halvány narancssárga szilárd anyag 122-125 °C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (IH, s), 7,74 (lH,s), 7,55(lH,d). í
7. példa l-[2,6-Difluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróin-4(trifluor-metÍl)-pirimídin-6-on (azl. táblázatban feltüntetett 23. sz. vegyület) előállítása £
285 mg, az I. táblázatban feltüntetett 11. sz. vegyület és 204 mg nátrium-acetát 3 ml ecetsavval készített oldatában 146 mg bróm 1 ml ecetsavval készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmér5 sékleten keverjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldatban oldjuk, és az oldatot etil-acetáttal extraháljuk. Aszerves fázist vizes nátrium-tioszulfát oldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csök10 kentett nyomáson bepároljuk. A sárga, szilárd maradékot etil-acetát és petroléter (fp.: 60-80 °C) elegyéböl átkristályosítjuk. I -[2,6-Difluor-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5-bróm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-ont kapunk.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,05 (IH, s), 7,48 15 (2H,d).
8. példa
A 7. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő (I) általános képletű vegyüle!0 tekből:
a) l-[2-Bróm-6-nitro-4-(trifIuor-metil)-fenil]-5bróm-4-(trifluor-metil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 26. sz. vegyület); op.: 139-141 °C.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 8,50 (IH, m), 8,38 5 (IH, m), 8,02 (IH, m).
b) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 33. sz. vegyület); op.: 140,5-141,5 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,92 (IH, s), 7,83 0 (2H,s).
c) l-[2-Klór-6-fluor-4-(trifluor-metil)-fenil]-5bróm-4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 40. sz. vegyület); op.: 94-96 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,00 (IH, s), 7,78 5 (IH, s), 7,58 (IH, d).
d) l-[2-Klór-6-bróm-4-(trifIuor-metiI)-feniI]-5bróm-4-(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 43. sz. vegyület); op.: 148,5-149,5 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,99 (IH, d), 7,90 3 (IH, s), 7,87 (IH, d).
e) l-[2,6-Dibróm-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(pentafluor-etil)-pirimidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 47. sz. vegyület); op.: 158-159,5 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,02 (2H, s), 7,90 > (lH,s).
f) l-[2,6-Dibrőm-4-(trifíuor-metil)-fenil]-5-brőm-4(trifIuor-metil)-pírímidin-6-on (az I. táblázatban feltüntetett 34. sz. vegyület); op.: 163,5-164,5 °C.
NMR spektrum vonalai (CDC13): 8,03 (2H, s), 7,92 • (1H,S).
9. példa
-[2-Klór-6-nitro-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(pentafluor-etil)-pirímidin-6-on (az I. táblázatban ' feltüntetett 29. sz. vegyület) előállítása
Ezt a vegyületet a 6. példában leírt eljárással állíthatjuk elő a megfelelő kiindulási anyagokból. A tennék 178-181 °C-on olvad.
NMR spektrum vonalai (CDCI3): 8,46 (IH, d), 8,21 (IH, d), 8,02 (lH,s).
HU 204 973 Β
10. példa
Az (I) általános képletű vegyületek inszekticid hatásának vizsgálata
A vegyületek inszekticid hatását a Π. táblázatban felsorolt rovarkártevőkkel szemben vizsgáltuk. A vegyületeket 500 ppm hatóanyagot tartalmazó folyékony készítmények formájában használtuk fel. A készítmények előállítása során a hatóanyagokat acetonban oldottuk, majd a tömény acetonos oldatot 0,01 tömeg% Synperonic NX kereskedelmi nevű felületaktív anyagot (alkil-fenol-etilén-oxid-kondenzátum) tartalmazó vízzel a kívánt végső koncentrációra hígítottuk.
A rovarkártevőket hordozóanyagra (rendszerint a gazdanövényre vagy a rovar által fogyasztható anyagra) helyeztük, és a rovarokat és/vagy a hordozóanyagot a találmány szerinti készítményekkel kezeltük. A kezelés után 1-3 nappal meghatároztuk a rovarok pusztulási arányát.
A vizsgálatba bevont rovarokat, a hordozóanyagot, a kezelés módját (kontakt kezeléskor a rovarokat és a horózóanyagot, maradék hatás vizsgálatakor csak a hordozóanyagot kezeltük a készítménnyel) és az értékelésig eltelt időt a II. táblázatban közöljük.
A vizsgálatok eredményeit a ΙΠ. táblázatban foglaljuk össze. A pusztulást 9-es, 5-ös, és O-ás számmal jelöltük, ahol 9 80-100%-os pusztulást, 5 50-79%-os pusztulást, míg 0 50%-osnál kisebb pusztulást jelöl.
II. táblázat
A kártevő jele A kártevő neve Hordo- zóanyag (táplá- lék) A vizsgálat típusa Értékelésig eltelt napok
BG Blattella germanica (csótány, bábok) műanyag tál maradék 3
MD Musca domestica (házilégy, kifejlett rovarok) vatta/cu- kor kontakt 1
Ili. táblázat
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége, ppm Inszekticid aktivitás
MD BG
1. 500 9 9
2. 500 9 9
3. 500 9 9
4. 500 9 9
5. 500 9 9
6. 500 9 9
7. 500 9 9
8. 500 0 5
9. 500 5 9
10. 500 9 9
A vegyület sorszáma A hatóanyag mennyisége, ppm Inszekticid aktivitás
MD BG
11. 500 9 9
12. 500 0 9
13. 500 9 9
14. 500 9 9
15. 500 5 0
17. 500 9 9
18. 500 9 9
19. 500 9 9
20. 500 9 . 9
21. 500 9 9
22. 500 9 9
23. 500 0 9
25. 500 5 9
26. 500 9 5
27. 500 9 9
28. 500 9 9
29. 500 0 5
30. 500 0 9
31. 500 0 9
32. 500 0 9
33. 500 0 9
34. 500 0 9
37. 500 9 9
38. 500 9 9
39 500 9 9
40. 500 ' 9 9
41. 500 9 0
42. 500 9 9
43. 500 9 9
44. 500 9 9
45. 500 9 9
46. 500 9 9
47. 500 9 9
A fentiekhez hasonló vizsgálatokban az (I) általános képletű vegyületek egyes képviselői Nephotettix cinctiepsszel (zöld szöcske, bábok), Spodoptera exiguával (kis sereghernyó, lárvák) és Heliothis virescensszel (dohányfúró bogár, lárvák) szemben is hatásosaknak bizonyultak.
11. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot:
1. sz. vegyület 25,0 tőmeg%
Synperonic NP13 2,5tömeg%
Kalcium-dodecfl-benzolszulfonát 2,5 tőmeg%
Metil-ciklohexanon 70,0 tömeg%
12. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízzel könnyen hígítható, és vizes hígítás után permetezéssel felvihető emulgeálható kon- 10 centiátumot:
2. sz. vegyület 10,0 tömeg%
Synperonic NP13 4,0 tömeg%
Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 6,0 tömeg% Aromasol H 50,0 tömeg% 15
Metil-ciklohexanon 30,0 tömeg%
13. példa
Nedvesíthető porkészímény előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kö- 20 vetkező összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és vízben diszpergálva permetezéssel felvihető porkészítményt
3. sz. vegyület 10,0 tömeg%
Szilícium-dioxid 5,0 tőmeg% 25
Nátrium-ligninszulfonát 5,0 tömeg%
Nátrium-lauril-szulfát 4,0 tömeg%
Kaolinit 76,0 tömeg%
14. példa
Nedvesíthető porkészítmény előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és
vízben diszpergálva permetezéssel felvihető nedvesít- mikrokapszula-képzési módszerrel vízben könnyen
hető poikészítményt: 35 diszpergálható, és vízben diszpergálva permetezésre
4. sz. vegyület 1,0 tömeg% felhasználható mikrokapszulás szuszpenziós koncent-
Nátrium-ligninszulfonát 5,0 tömeg% rátumot:
Nátrium-lauril-szulfát 2,0 tömeg% 10. sz. vegyület 10,0 tömeg%
Kaolinit 92,0 tömeg% Toluol-di-izocianát 3,0 tömeg%
40 Etilén-diamin 2,0 tömeg%
15. példa Poli(vinil-alkohol) 2,0 tömeg%
Nedvesíthető porkészítmény előállítása Bentonit 1,5 tömeg%
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kö- Dihidro-izoforon 30,0 tömeg%
vetkező összetételű, vízben könnyen diszpergálható, és Solvesso 200 10,0 tömeg%
vízben diszpergálva permetezéssel felvihető nedvesít- 45 Poliszacharid (pl. Keltről) 0,1 tömeg%
hetŐ porkészítményt: Víz 41,4tömeg%
5. sz. vegyület 40,0 tömeg%
Szilícium-dioxid 20,0 tömeg% 21. példa
Kalcium-ligninszulfonát 5,0 tömeg% Mikrokapszulás szuszpenziós koncentrátum előállí·
Nátrium-lauril-szulfát 2,0 tömeg% 50 tása
Kaolinit 33,0 tömeg% A következő komponensekből állítunk elő ismert
mikrokapszula-képzési módszerrel vízben könnyen
16. példa diszpergálható, és vízben diszpergálva permetezésre
Porozószer előállítása felhasználható mikrokapszulás szuszpenziós koncent-
A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kö- 55 rátumot:
vetkező összetételű, növényekre és más felületekre 11. sz. vegyület 1,0 tömeg%
közvetlenül felvihető porozőszert: Toluol-di-izocianát 3,0 tömeg%
6. sz. vegyület 1 tömeg% Etilén-diamin 2,0 tömeg%
Szilícium-dioxid 2 tömeg% Poli(vinil-alkohol) 2,0 tömeg%
Talkum 97 tömeg% 60 Bentonit 1,5 tömeg%
17. példa
Folyadékkoncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kö vetkező összetételű, paraffinos hígítószerekkel való hí· gítás után igen kis térfogatban felvihető folyadékkon· centrátumot:
7. sz. vegyület 25,0 tömeg%
N-metil-2-piiTolidon 50,0 tömeg%
Solvesso 200 25,0 tömeg%
18. példa
Folyadékkoncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, paraffinos hígítószerekkel való hígítás után igen kis térfogatban felvihető folyadékkoncentrátumot:
8. sz. vegyület 10,0 tömeg%
N-metil-2-pirroIidon 20,0 tömeg%
Solvesso 200 70,0 tömeg%
19. példa
Folyadékkoncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, igen kis térfogatban közvetlenül (hígítatlanul) felvihető folyadékkoncentrátumot:
9. sz. vegyület 10,0 tömeg%
Gyapotmagolaj 50,0 tömeg%
Butil-dietoxi-acetát 40,0 tömeg%
20. példa
Mikrokapszulás szuszpenziós koncentrátum előállítása
A következő komponensekből állítunk elő ismert
HU 204 973 Β
Dihidro-izoforon Solvesso 200 Poliszacharid (pl. Keltről) Víz
5,0 tömeg% 2,0 tömeg% 0,1 tömeg% 83,4 tömeg%
22. példa
Granulátum előállítása
A következő összetételű, közvetlenül felhasználható granulátumot állítjuk elő:
12. sz. vegyület 0,5 tömeg%
Solvesso 200 0,2 tömeg%
Synperonic NP8 0,1 tömeg%
Kalcium-karbonát-granulátum 99,2 tömeg%
Az első három komponens elegyét etil-acetátban oldjuk, az oldatot a kalcium-karbonát granulátumra permetezzük, és az oldószert elpárologtatjuk.
Nátrium-dioktil-szulfoszukcinát 5 tömeg%
Nátrium-acetát 10 tömeg%
Montmorillonit por 20 tömeg%
27. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, vizes hígítás után permetezésre felhasználható emulgeálható koncentrátumot
17. sz. vegyület Synperonic NP8 Tween 40 Dihidro-izoforon Solvesso 100 Víz
50,0 tömeg%
0,8 tömeg% 8,0 tömeg% 30,0 tömeg% 25,0 tömeg% 31,2tömeg%
28. példa
Aeroszolos koncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a következő összetételű, aeroszolok készítésére alkalmas koncentrátumot:
23. példa
Szuszpenziós koncentrátum előállítása A komponensek őrléses homogenizálásával állítjuk elő a következő összetételű szuszpenziós koncentrátumot:
13. sz. vegyület 50,0 tömeg%
Kaolinit 15,0 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 3,0 tömeg%
Synperonic NP8 1,5 tömeg%
Propilén-glikol 10,0 tömeg%
Bentonit 2,0 tömeg%
Poliszacharid (pl. Keltről) 0,1 tömeg%
Baktericid szer (pl. Proxel) 0,1 tömeg%
Víz 18,3 tömeg%
24. példa Porkoncentrátum előállítása A komponensek összekeverésével állítjuk elő a kö-
18. sz. vegyület Metil-izobutil-keton Solvesso 100 l,0tömeg% 50,0 tömeg% 49,0 tömeg%
29. példa
Aeroszol előállítása
A következő összetételű aeroszolos készítményt állítjuk elő:
A 28. példa szerinti összetételű koncentrátum
Színtelen kerozin Metilén-klorid Szénhidrogén propellens
5,0 tömeg%
25,0 tömeg% 10,0 tömeg% 60,0 tömeg% vetkező összetételű porkoncentrátumot:
14. sz. vegyület 10tömeg%
Szilícium-dioxid 20 tömeg%
Magnézium-karbonát 70 tömeg%
Ezt a porkoncentrátumot 1: 9 tömegarányban talkummal keverjük össze. Felületekre (köztük növényekre) közvetlenül felvihető porozószert kapunk.
A 11-29. példákban kereskedelmi névvel vagy védjegynévvel jelölt komponensek kémiai összetétele a következő:
Synperonic NP8, NP13 és OP10: nonil-fenol etilénoxiddal képezett kondenzátuma
Tween 40: poli(oxi-etilén)-szorbitán-monodekanoát
Aromasol H: alkil-benzolok elegye (oldószer)
Solvesso 200: szénhidrogén hígítószer.
25. példa
Granulátumok előállítása 45
A következő összetételű granulátumot állítjuk elő:
15. sz. vegyület 5 tömeg%
Synperonic NP8 2 tömeg%
Horzsakő-granulátum 93 tömeg%
Az első két komponenst etil-acetátban oldjuk, az 50 oldatot a horzsakő-granulátumra permetezzük, és az oldószert elpárologtatjuk.
26. példa
Vízben diszpergálható granulátum előállítása Szokásos granulálási eljárással állítjuk elő a követ· kező összetételű, vízben diszpergálható granulátumot: 16. sz. vegyület 50 tömeg%
Szilícium-dioxid 5 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 10 tömeg%

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. ínszekticid vagy akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legföljebb 60 tömeg% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben R1 és R2 egymástól függetlenül halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent,
    R3 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
    R4 hidrogénatomot jelent,
    R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy cianocsoportot jelent, és
    R6 halogénatomot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent -, szilárd vagy folyékony, szerves vagy szervetlen hordozó- vagy hígítóanyaggal, előnyösen szilícium-dioxiddal, talkummal, horzsakővel, magnézium-karbonáttal, agyagásvánnyal, vízzel és/vagy szénhidrogén oldószer60 rel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen alkálifém-alkil-benzolszulfonáttal és/vagy etilén-oxid és egy hosszú szénláncú zsíralkohol kondenzációs termékével együtt. (Elsőbbsége: 1988.04.22.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan © általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 közül legalább az egyik fluoratomot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot jelent. (Elsőbbsége: 1989.03.22.)
  3. 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan © általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 egyaránt klóratomot jelent (Elsőbbsége: 1988.04.22.)
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény , azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan © általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R1 és R2 egyaránt fluoratomot jelent. (Elsőbbsége: 1989.03.22.)
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan © általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R6 trifluor-metil- vagy pentafluor-etil-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1989.03.22.)
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként olyan © álatlános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R5 hidrogénatomot jelent. (Elsőbbsége: 1988.04.22.)
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan © általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R5 klóratomot vagy brómatomot jelent. (Elsőbbsége 1989. 03.22.)
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (IA) általános képletű vegyületet tartalmaz - a képletben Rr és R2’ közül az egyik halogénatomot, a másik pedig halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent, R5’ hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent, és R6’ trifluor-etil- vagy pentafluor-etil-csoportot jelent (Elsőbbsége: 1989.03.22.)
  9. 9. Eljárás © általános képletű vegyületek előállítására-a képletben
    R1 és R2 egymástól függetlenül halogénatomot vagy nitrocsoportot jelent,
    R3 hidrogénatomot vagy halogénatomot jelent,
    R4 hidrogénatomot jelent,
    R5 hidrogénatomot, halogénatomot vagy cianocsoportot jelent, és
    R6 halogénatomot vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent-, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket - a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése a tárgyi kör szerinti és R7 kilépő csoportot jelent - (ΙΠ) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben R5 és R6 jelentése a tárgyi kör szerinti -, majd kívánt esetben az R5 helyén álló hidrogénatomot halogénatomra cseréljük. (Elsőbbsége: 1988.04.22.)
HU891921A 1988-04-22 1989-04-20 Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenylpyrimidinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU204973B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888809552A GB8809552D0 (en) 1988-04-22 1988-04-22 Novel compounds
GB898906329A GB8906329D0 (en) 1989-03-22 1989-03-22 Novel compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49792A HUT49792A (en) 1989-11-28
HU204973B true HU204973B (en) 1992-03-30

Family

ID=26293803

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891921A HU204973B (en) 1988-04-22 1989-04-20 Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenylpyrimidinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5077297A (hu)
EP (1) EP0338686B1 (hu)
JP (1) JPH026476A (hu)
KR (1) KR890016019A (hu)
CN (1) CN1037705A (hu)
AT (1) ATE107633T1 (hu)
AU (1) AU618799B2 (hu)
CS (1) CS274447B2 (hu)
DE (1) DE68916315T2 (hu)
GB (1) GB8906946D0 (hu)
HU (1) HU204973B (hu)
NZ (1) NZ228782A (hu)
PH (1) PH26786A (hu)
PL (1) PL158930B1 (hu)
RO (2) RO104617B1 (hu)
RU (1) RU1833137C (hu)
YU (1) YU82389A (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5149810A (en) * 1988-04-22 1992-09-22 Imperial Chemical Industries Plc Pyrimidine compounds
GB8908638D0 (en) * 1989-04-17 1989-06-01 Ici Plc Novel compounds
CA2014533A1 (en) * 1989-04-24 1990-10-24 Lester S. Mills Process for the production of 4 - hydroxy -6- polyfluoroalkylpyrimidines
GB9022445D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9022444D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
CA2094949A1 (en) * 1992-04-28 1993-10-29 Eiki Nagano Pyrimidone derivatives and their use
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
US6271392B1 (en) 1994-10-07 2001-08-07 Rhone-Poulenc Inc. Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides
AU4398597A (en) * 1996-10-03 1998-04-24 Nissan Chemical Industries Ltd. Heterocycle-fused pyrimidinone derivatives and herbicides
US6165942A (en) * 1996-10-03 2000-12-26 Nissan Chemical Industries, Ltd. Heterocycle-fused pyrimidinone derivative and herbicidal composition
WO1999044997A1 (fr) * 1998-03-06 1999-09-10 Ube Industries, Ltd. 6-(α-FLUOROALKYL)-4-PYRIMIDONES ET LEUR PROCEDE DE PRODUCTION
AU2002337498B2 (en) * 2001-09-21 2006-08-10 Mitsubishi Pharma Corporation 3-substituted-4-pyrimidone derivatives
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
TWI455919B (zh) * 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3185689A (en) * 1965-05-25 Tolyl-x-(jh)-pyrimidones
CA888730A (en) * 1971-12-21 W. Lutz Albert 2,3,5-substituted-6-trifluoromethyl-1,3-diazin-4-ones and their use as herbicides
GB1035092A (en) * 1959-08-14 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides and novel 3-substituted uracils
US3235358A (en) * 1962-09-06 1966-02-15 Du Pont Control of undesirable vegetation
IT635567A (hu) * 1959-08-14 1900-01-01
GB1035097A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB1035098A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB1035091A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
US3291592A (en) * 1964-04-20 1966-12-13 Du Pont Method for increasing sugar cane yield
US3869457A (en) * 1968-06-17 1975-03-04 American Cyanamid Co 2,3,5-substituted-6-trifluoromethyl-1,3-diazin-4-ones
IL32279A (en) * 1968-06-17 1973-01-30 American Cyanamid Co Halo substituted uracils and hydrouracils and preparation of same
US3580913A (en) * 1968-06-17 1971-05-25 American Cyanamid Co Process for preparing substituted-6-trifluoromethyluracils
US3823135A (en) * 1972-12-26 1974-07-09 Shell Oil Co Pyrimidone herbicides
US4147528A (en) * 1973-04-23 1979-04-03 Rohm And Haas Company 6-Oxopyrimidine plant growth regulators
IT1153066B (it) * 1982-11-18 1987-01-14 Mentedison S P A Derivati del pirimidin-4-one ad attivita' erbicida
JPS6183146A (ja) * 1984-09-28 1986-04-26 Nippon Soda Co Ltd ２，５−ジハロ−３−トリフルオロメチルアニリン及びその製造方法
US5022915A (en) * 1990-03-01 1991-06-11 Ici Americas Inc. Substituted 2,4-diarylpyrimidines and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT49792A (en) 1989-11-28
AU618799B2 (en) 1992-01-09
DE68916315T2 (de) 1994-10-06
CN1037705A (zh) 1989-12-06
CS247989A2 (en) 1990-06-13
US5077297A (en) 1991-12-31
EP0338686A3 (en) 1990-11-28
RO104617B1 (en) 1993-03-30
KR890016019A (ko) 1989-11-28
ATE107633T1 (de) 1994-07-15
PH26786A (en) 1992-10-13
EP0338686B1 (en) 1994-06-22
DE68916315D1 (de) 1994-07-28
AU3317989A (en) 1989-10-26
PL158930B1 (pl) 1992-10-30
NZ228782A (en) 1991-07-26
EP0338686A2 (en) 1989-10-25
GB8906946D0 (en) 1989-05-10
RO107525B1 (ro) 1993-12-30
YU82389A (en) 1991-02-28
CS274447B2 (en) 1991-04-11
JPH026476A (ja) 1990-01-10
RU1833137C (ru) 1993-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213636B (en) Insecticidal and acaricidal compositions containing n-phenyl-pyrazoles as active ingredient and process for production of active ingredients and their intermediates and for use of compositions
US5109004A (en) Pyrimidine
KR900005369B1 (ko) 아릴 피리돈의 제조방법
HU204973B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising phenylpyrimidinone derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
HU182674B (en) Insecticide compositions containing derivatives of benzophenone-hydrazone and process for preparing benzophenone-hydrazone derivatives
US4866078A (en) Phenyl pyridones and insectidal use thereof
US5149810A (en) Pyrimidine compounds
JPS63112555A (ja) チオエーテル、その製造方法及びこれを含有する殺虫剤組成物
US4990512A (en) Pyridyl-pyrimidones
US5104878A (en) 1-phenyl-6-one-pyrimidine derivatives
JPH05507726A (ja) 殺線虫剤ピリミジン誘導体
JP2582898B2 (ja) インダン―１，３―ジオン誘導体およびこれを有効成分とする除草剤
JPS63170362A (ja) ピリドン優導体化合物、その製造方法及びそれを含有する殺虫組成物
JPS63162659A (ja) フルオルベンジルエステル、その製造方法及びこれを含有する殺虫、殺ダニ剤組成物
JPH02149535A (ja) 殺虫、殺ダニ性化合物、その製造方法及びそれを含有する殺虫、殺ダニ組成物
JPH02172976A (ja) アリールピリドン化合物、その製造方法、殺虫、殺ダニ剤組成物及び殺虫、殺ダニ方法
JPH05155863A (ja) フェニル置換した複素環式化合物、その製造方法及びそれを含有する殺虫、殺ダニ組成物
US5079251A (en) Novel compounds
JP2730021B2 (ja) ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤
JPS63225325A (ja) アリールアルケン誘導体及びその製造方法
HU202054B (en) Insecticidal and acaricidal compositions comprising ether compounds as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPS63132860A (ja) シクロプロパン化合物、その製造法及びそれを含有する殺虫組成物
JPH02164849A (ja) 殺虫性化合物、その製造方法及びそれを含有する殺虫組成物
HU206596B (en) Insecticide compositions containing phenyl-pyrimidinone derivatives as active components and process for producing the active components
JP2000239276A (ja) ピロリジン化合物、製造法および除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee