RO104617B1 - Solid insecticide composition - Google Patents

Solid insecticide composition Download PDF

Info

Publication number
RO104617B1
RO104617B1 RO139334A RO13933489A RO104617B1 RO 104617 B1 RO104617 B1 RO 104617B1 RO 139334 A RO139334 A RO 139334A RO 13933489 A RO13933489 A RO 13933489A RO 104617 B1 RO104617 B1 RO 104617B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
compound
nmr
formula
chloro
compounds
Prior art date
Application number
RO139334A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Perrior Trevor
Ioszef Tapolczay David
Allan John Whittle
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB888809552A external-priority patent/GB8809552D0/en
Priority claimed from GB898906329A external-priority patent/GB8906329D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of RO104617B1 publication Critical patent/RO104617B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals

Description

Invenția se referă la o compoziție insecticidă solidă pe bază de derivați de fenilpirimidonă.
Se cunosc compoziții erbicide pe baza unor derivați de pirimidonă cu formula:
în care între altele R, este halo sau nitro, Rb este între altele, eventual fenil substituit și Rc între altele hidrogen, dar nu sînt descrise exemple specifice de grupe fenil substituit R (brevet Canada nr. 888730), dar nu se cunoaște utilizarea lor ca insecticide.
Scopul invenției este extinderea gamei compozițiilor insecticide.
Problema pe care o rezolvă invenția constă în stabilirea componentelor și a proporțiilor acestora.
Compoziția, conform invenției, este constituită din 0,5...50% derivați de fenilpirimidonă cu formula generală I:
în care Rt și R2 sînt independent aleși dintre halogen sau nitro, R3 și R4 sînt independent aleși dintre hidrogen și halogen, R5 este hidrogen, halogen sau ciano și Re este halogen sau haloalchil cu mențiunea că R„ R2, R3 și R4 nu sînt toți fluor: 53% pînă la 99% în greutate suport solid ales dintre silice, caolinit, talc, carbonat de calciu, carbonat de magneziu, piatră ponce sau amestec al acestora, 0 pînă la 10% în greutate din unul sau mai mulți agenți de umectare, dispersare sau emulsionare, cum sînt condensatul ninifeniletilenoxid, dodecilbenzensulfonatul de calciu, lignisulfonatul de sodiu sau de calciu, dioctilsulfosuccinatul de sodiu sau laurilsulfatul de sodiu.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. Pentru obținerea unei pul5 beri umectabile se amestecă 10 părți în greutate compus cu formula generală din tabelul 1, 5,0 părți în greutate silice, 5,0 părți în greutate lignosulfat de sodiu 4,0 părți în greutate laurilsulfat de sodiu și 10 76,0 părți în greutate caolinit. Compoziția de pulbere umectabilă se poate transforma ușor prin diluare cu apă într-un preparat lichid adecvat pentru scopuri de pulverizare.
Exemplul 2. Pentru obținerea unei pulberi umectabile se amestecă 1,0 părți în greutate compus cu formula generală, 1,5 părți în greutate lignosulfonatul de sodiu, 2,0 părți în greutate laurilsulfat de sodiu și 20 92,0 părți în greutate caolinit. Această compoziție de pulbere umectabilă se poate transforma ușor prin diluare cu apă într-un preparat lichid adecvat pentru scopuri de pulverizare.
Exemplul 3. Pentru obținerea unei pulberi umectabile se amestecă 40,0 părți în greutate compus cu formula generală I, 20,0 părți în greutate silice, 5,0 părți în greutate lignosulfonat de calciu, 2,0 părți în 30 greutate laurilsulfonat de sodiu și 33,0 părți în greutate caolinit. Această compoziție de pulbere umectabilă se poate transforma ușor prin diluare cu apă într-un preparat lichid adecvat pentru scopuri de pulveri35 zare.
Exemplul 4. Pentru obținerea unei pulberi de prăfuire care se poate aplica direct pe plante sau pe alte suprafețe se amestecă 1 parte în greutate compus cu formula 40 generală I, 2 părți în greutate silice și 97 părți în greutate talc.
Exemplul 5. Pentru obținerea unei compoziții granulare care se aplică ca atare se amestecă 0,5 părți în greutate compus 45 activ cu formula generală de mai sus, 0,2 părți în greutate diluant organic, 0,1 părți în greutate nonilfenol etoxilat și 99,2 părți în greutate carbonat de calciu granule (O,3...O,7mm).
Exemplul 6. Pentru obținerea unui praf
4
Tabelul 1
Compus nr. Ri r2 r3 R4 Rs Λ
1 CI CI H H H CFj
2 CI no2 H H H cf3
3 no2 no2 H H H cf3
4 F CI H Ή H cf3
5 ' Br ' ' CI H H H cf3
6 Br Br H H H cf3
7 CI NO2 ' H H F cf3
8 CI no2 H H Br cf3
9 CI CI H H Br cf3
10 CI I H H H cf3
11 F F H H H cf3
12 CI no2 ··. H H CI cf3
13 CI CI H H CI cf3
14 CI no2 H H I cf3
15 NO2 , NO, .. H H Br cf3
16 no2 NO., CI H H cf3
17 CI no2 H H H C2Fs
18 CI CI H H H C2Fs
19 F CI H H Br cf3
20 F no2 H H H cf3
21 no2 Br H H H cf3 ,
ΎΙ . F CI H H CI cf3
23 F F H H Br cf3
24 - no2 ·'< ' NO2 x H H CI cf3
25 Br no2 ·. H H CI cf3
26 Br NO, H H Br cf3
27 CI NO, , H H CN cf3
28 CI CI H H CN cf3
29 CI no2 H H Br c2f5
30 CI Br H H Br cf3
31 Br Br H H CI cf3
32 Br Br H H Br cf3
33 CI CI H H Br C2F5
34 CI Br H H CI cf3
35 CI CI H H H CI
36 CI NO, H H H CI
η CI NO, ·- H H CI C2F5
38 F CI H H H c2f5
39 F F H H CI cf3
40 F CI H H Br C2F5
41 CI no2 H H H cf2h
42 CI : ' Br H H H C2Fs
43 ·. CI Br H H Br c2f5
44 Br no2 H H H C2Fs
45 Br Br H H H C2F5
46 CI CI H H CI C,FS
47 Br Br H H Br C2F5
care se întrebuințează ca atare (D.P1) se amestecă 10 părți' în greutate compus activ conform cu formula I ca mai sus, 20 părți în greutate silice și 70 părți în greutate carbonat de magneziu. Ca exemplu de praf care conține 1% ingredient activ este cel în care se iau 10% în greutate din concentratul de mai sus și 90% în greutate talc.
Exemplul 7. Pentru a obține o formulare de granule care se utilizează ca atare se amestecă 5 părți în greutate compus activ cu formula I, 2 părți în greutate condensat de nonilfeniletilenoxid și 93 părți în greutate granule de piatră ponce.
Exemplul 8. Pentru obținerea unei formulări de granule dispersabile în apă, se amestecă din 50 părți în greutate compus activ cu formula I de mai sus, 5 părți în greutate silice, 10 părți în greutate lignosulfat de sodiu, 5 părți în greutate dioctilsulfosuccinat de sodiu, 10 părți greutate acetat de sodiu și 20 părți în greutate pulbere de montmorillonit.
Activitatea compușilor se determină folosind o varietate de insecte nocive. Compusul se folosește sub formă de preparate lichide conținînd 500 părți ppm în greutate din compus. Preparatele se obțin prin dizolvarea compusului în acetonă și diluarea soluțiilor cu apă conținînd 0,01% în greutate din agent de umectare pînă la obținerea de preparate lichide conținînd contracția necesară a produsului respectiv. Metoda de testare adoptată cu privire la fiecare tip de insectă este aceeași și cuprinde depunerea unui număr de insecte pe un mediu care este în mod obișnuit o plantă gazdă sau un nutreț pe care se găsesc insectele nocive și tratarea fiecăreia sau a mai multe insecte și a mediului cu preparatele respective. Mortalitatea insectelor se cercetează apoi periodic ce variază în mod obișnuit de la 1 la 3 zile după tratament. Rezultatele încercărilor sînt date în tabelul 2 pentru compușii cu rata în ppm trecută în coloana 2 ca determinarea mortalității notată cu 9, 5, sau 0, în care 9 indică 80-100% mortalitate, 5 înseamnă 50...79% mortalitate și 0 înseamnă mai puțin de 50% mortalitate.
în tabelul 3, organismul nociv folosit este însemnat cu un cod de litere și speciile de insecte, și mediul de suport sau nutrețul și durata încercării sînt de asemenea date. în teste similare unii compuși de formula I prezintă activitate față de Nepotettix Cincticeps, Spodoptera eyicus și Heliothis vireacens.
Compușii de formula I se pot folosi pentru combaterea și controlul infestărilor de către insecte și de asemenea alte insecte nevertebrate, de pildă, acariene. Maladiile datorate insectelor și acarienelor care se pot combate și controla prin folosirea compușilor, conform cu invenția de față, cuprind maladiile cerealelor pentru nutreț și produse fibroase) horticultura și animalele de gospodărie, silvicultură, stocarea produselor de origină vegetală ca fructe, grăunțe și lemn și, de asemenea, maladiile asociate cu transmiterea bolilor umane și animaliere. Compușii de formula I se folosesc cu succes deosebit față de maladiile ce amenință sănătatea publică ca gîndaci de bucătărie și muște. Pentru a aplica compușii pe locul unde apar insectele ei se formulează, de obicei, ca compoziții care cuprind adăugarea la ingredientul sau ingredientele active, insecticide de formula I sub formă de materiale diluante sau materiale de suport inerte potrivite și/sau agenți tensioactivi.
Tabelul 2
Compus Rată de aplicare ppm Specii
MD (vezi tabelul 3) BG
,'i . 500 9 9
2 500 9 9
4 500 9 9
5 500 9 9
6 500 9 9
8 500 o ·· 5 - ··
9 500 5 9
10 500 9 9
11 500 9 9
12 500 0 9
13 500 9 9
14 λ- 500 9 9
15 500 5 0
17 500 9 9
18 500 9 9
19 500 9 9
20 500 9 9
21 500 9 9
22 500 9 9
23 500 0 9
25 500 5 9
26 500 9 '5 .
27 . 500 9 9
28 500 9 9
29 500 0 5·'
30 500 0 9
31 500 0 9
32 500 0 9
33 500 0 9
34 500 0 9
37 500 9 9
38 500 9 9
39 500 9 9
40 500 9 9
41 500 9 0
42 500 9 9
43. 500 9 9 '
44 500 9 9
45 500 9 9
46 500 9 9
47 500 9 9
Tabelul 3
Litere de cod (tab. 2) Specii testate Mediu suport/nutreț Timp de testare Durată (zile)
BG Blatella germanica nimfe vas de material plastic rezidual 3
MD Musca domestica (adulte) bumbac/zahăr contact 1
Testul contact indică că atît insectele cît și mediu! se tratează și rezidual indică că mediul se tratează înaintea infectării cu insecte.
Compozițiile mai cuprind, de asemenea, și alt material pesticid, de pildă, alt insecticid sau acaricid, sau un fungicid sau mai pot cuprinde, de asemenea, un agent sinergie insecticid ca de pildă, dodecilimidazol, saroxan sau piperonilbutoxid. Compozițiile pot să se găsească sub formă de pulbere de prăfuire, în care substanța activă se găsește amestecată cu un diluant sau material de suport solid, de pildă, caolin, bentonită, kiselgur sau talc, sau ele se pot găsi sub formă de granule, în care ingredientul activ este absorbit într-un material granulos poros, de pildă, piatră ponce.
Agenții de umectare, de dispersare și de emulsionare pot fi de tipul cationic, anionic, sau neionic. Agenții potriviți de tipul cationic cuprind, de pildă, compuși de amoniu cuaternar, de pildă, bromură de cetiltrimetilamoniu. Agenții potriviți de tipul anionic cuprind, de pildă' săpunuri, săruri de sodiu, săruri de compuși aromatici sulfonați, de pildă, dodecilbezensulfonat de sodiu, lignosulfonat de sodiu, calciu sau amoniu sau butilnaftalinsulfonat și un amestec de săruri de sodiu de diizopropil și triizopropil naftalinsulfonați. Agenții potriviți de tipul neionic cuprind produsele de condensare de oxid de etilena cu alcooli grași ca oleilalcool sau cetilalcool, sau cu alchilifenoli ca octilfenol, nonilfenol și octilcrezol. Alți agenți mecanici sînt esterii parțiali derivați de la acizi grași cu catenă lungă și hexitol anhidrice, produsele de condensare ale acestor esteri parțiali cu oxid de etilenă și lecitine.
Compozițiile se pot prepara prin dizolvarea substanței active într-un solvent potrivit, de pildă, un solvent cationic, ca diacetonalcool sau un solvent aromatic ca trimetilbenzen și adăugarea amestecului astfel obținut la apa care poate conține unul sau mai mulți agenți de umectare, dispersare sau emulsionare cunoscuți. Alți solvenți organici potriviți sînt dimetilformamidă, diclorură de etilenă izopropilalcool, propilenglicol și alți glicoli, diacetonalcooli, toluen, kerosen, ulei alb, metilnaftalină, xilenii și tricloretilenă, N-metil-2-pirolidonă și tetrahidrofurfurilalcool (THFA).
Compușii, conform cu invenția de față, pot să fie singurul ingredient activ al compoziției sau se pot amesteca cu una sau mai multe substanțe active suplimentare ca insecticide, agenți sinergici insecticizi, ierbicide, fungicide sau regulatori de creșterea plantelor la nevoie.
Substanțele active suplimentare potrivite pentru includerea în amestec cu compușii, conform cu invenția de față, pot fi compuși care vor lărgi spectrul de activitate al compușilor conform cu invenția de față sau mări persistența lor pe locurile infectate. Ei pot face sinergetică activitatea compusului, conform cu invenția de față, sau completa activitate, de pildă, prin mărirea vitezei de efect, îmbunătățirea distrugerii sau oprirea repetării. Amestecurile multicomponente suplimentare de acest tip pot ajuta șă oprească sau să prevină dezvoltarea rezistenței la componente indivuduale. Erbicidul, insecticidul sau fungicidul special cuprinse în amestec vor depinde de utilizarea lor urmărită și de tipul de acțiune comple11 mentară necesară. Exemplele de insecticide potrivite cuprind următoarele: a) piretroide ca permethrin, esfenvalerate, deltamethrin, cyhalothrin, îndeosebi lamdacyhalothrin, hiphenthrin, fenpropathrin, cyfluthrin, tefluthrin, fîsh ssfe pyrethroide, de exemplu etofenprox natural pyrethrin, tetramethrin, s-biollenthrin, fenfluthrin, prallethrin și 5-benzil-3-furilmetil-(E)-(lR, 3S)-2,2-dimetil-3-(2-oxothiolan-3-ilidenmetoxi) cyclopropane carboxilate; b) organofosfat ca: profenofon, sulprofon, metil parathion, azinfosmetil, demetons-metil,. heptenofos, tiometon, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoate, fosfamidon, malation, cloropirifos, fosalona, fensulfotion, fonofos, forate, foxim, pyrimifonmetil, fentrotion sau diazionon; c) carbamați (cuprinzînd carbamați de arii) ca: pirimicarb, clostocarb, carbouran, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbosulfon, beniocarb, fenobucarb, propoxur sau oxamil; d) benzoiluree ca: triflumercin sau clorofluazuron; e) compușii organici de staniu ca: cibexatin, fanbutatin oxid, azciclotin; f) macrolide, ca: avarmectins sau milbemins, de pildă, avamectin, avermectin, și milbemicin; g) hormoni, ca pheromonas; h) compuși organoclor, ca benzene hexachlorida, DDT, chiordans sau dieldrin; i) amidine, ca clordimeform, sau amitraz.
Pe lingă clasele chimice majore de insecticide menționate măi sus se pot folosi și alte insecticide în scopuri speciale în amestec, corespunzător pentru utilitatea urmărită a amestecului. Se pot folosi, de pildă, insecticide selective pentru cereale speciale, de pildă, insecticidepentru tulpini de folosit la orez, ca bUprofezin sau cartap. In mod alternativ, se pot, de asemenea, cuprinde în compoziții insecticide specifice pentru specii/stadii deosebite, de pildă, ovo-larvicide ca clofentazina, flubenzirriina, hexitiazox și tetradufon, moltilicides cu dicofol sau propargite, acetericides ca bromopropilate, clorobenzilate, sau ca regulatori de creștere ca hidrametilos, ciromazin, matoprene, clorofluazuron, și difluobenzuron. Exem104617 12 piele de agenți sinergetici insecticizi potriviți pentru folosire în compoziții cuprind: piperonilbutoxid, nexamax și dodecilimidazol. Erbicidele, fungicidele și regulatorii 5 pentru creștere a plantelor potriviți pentru a fi incluși în compoziții vor depinde de scopul urmărit și de efectul necesar. Un exemplu de un erbicid selectiv pentru orez care poate fi inclus este propanil, un exem10 piu de regulator de creșterea plantelor pentru folosire la bumbac este pix și exemple de fungicide pentru folosirea în orez cuprind biasticide ca blasticidin-8.
Raportul de compus, conform cu invenția 15 de față, la altă substanță activă în compoziție va depinde de numărul de factori cuprinzînd tipuri de scop, efectul necesar pentru amestec etc. Dar, în general, substanța activă suplimentară în compoziție se 20 va aplica aproximativ cu rata folosită, de obicei sau cu o rată mai mică dacă are loc sinergism. Compușii, conform cu formula I și compozițiile ce-i conțin, prezintă activitate față de o varietate de insecte și altele 25 nevertebrate. Sînt deosebit de utile în controlarea insecticidelor pentru sănătatea publică ca muște și gîndaci. Pot să fie, de asemenea, active față de organofosfat și tulpini rezistente la piretroid ca muște de 30 casă (Musca domestica). Pot să fie eficace la combaterea atît a tulpinelor susceptibile cît și rezistențe ale insectelor în stadiul lor adult, larval și intermediar de creștere și se pot aplica pe animalul gazdă infectat prin 35 administrare topică, orală său parenterala.
Grupele halogen potrivite pentru R„ R2, R3, R4, Rj și Rg cuprind fluor, clor, brom sau iod. De preferință, cel puțin unul dintre Rt și R2 este halo. îndeosebi Rj și R2 sînt 40 ambii fluor sau clor. In mod convenabil, R3 și R4 sînt hidrogen. In formule de executare preferate Rb R2, R3 și R4 nu sînt toți halo, în mod convenabil, Rs este hidrogen sau halogen. De preferință, R5 este hidrogen, 45 clor sau brom. Grupele haloalchil potrivite Rg conțin grupe alchil liniare sau ramificate ca, de preferință, 1 la 6 atomi de carbon. Grupele haloalchil deosebite sînt grupe di sau trihalomețil, ca trifluormetil sau difluor50 metil sau grupe pentahaloetil ca penta104617 flouretil. Grupele preferate de compuși de formula I sînt compușii cu formula Ia:
// _·
Ί .
RÎ
R5
II I
(Ia) în care unul dintre Rt și R2, este halo și celălalt este halo, îndeosebi fluor, clor sau brom sau nitro; Rs este hidrogen sau halogen, îndeosebi clor sau brom și Re, este trifluormetil sau pentafluormetil. Compușii de formula I se pot prepara prin reacționarea unui compus de formula II:
R4 Ri ·; 1________i CF3-\ O i' ί'
R3 Rj (II) în care R15 R2, R3 și R4 au însemnătatea în legătură cu formula I și R7 este o grupă independentă, cu un compus de formula III:
O R5
1r
».....
/V
N-N;-R&
\—-—N (ΠΙ) cisă a lui R7. Conversia grupei Rj de la hidrogen într-o grupă halogen ca brom sau clor din faza eventuală (i) de mai sus se poate executa prin reacționarea compusului 5 de formula I, în care R5 este hidrogen, cu un halogen ca brom, în prezența unei baze ca acetat de sodiu. Reacția se execută în mod convenabil într-un solvent organic ca acid acetic la temperaturi moderate cuprinse 10 între 0 și 50°C, în mod convenabil la temperatură ambiantă. In mod alternativ, conversia se poate executa folosind alți agenți de halogenare ca N-bromsuccinimidă sau N-clorsuccinimidă într-un solvent organic 15 ca acetonitril sau dimetilformamidă. Se folosesc temperaturi potrivite ridicate cuprinse între 60 și 100°C. Faza eventuală (ii) de mai sus se poate, de asemenea, executa folosind alți agenți de halogenare cunoscuți 20 ca N-bromsuccinimidă șau N-clorsuccinimidă într-un solvent organic că acetonitril sau dimetilformamidă. Se folosesc temperaturi potrivite ridicate cuprinse între 60 și 100°C. Faza eventuală (ii) de mai sus se 25 poate, de asemenea, executa prin metode obișnuite. De pildă, compușii de formula I, în care R( și/sau R2 este nitro, se pot converti la compusul corespunzător de formula I, în care R, și/sau R, este halo prin redu30 cerea grupelor nitro la o grupă amino pentru a forma un compus de formula IV:
în care Rs și Re au însemnătatea din formula I, și apoi la dorință se pot executa unul sau mai multe din următoarele faze: i) convertirea grupei R5 care este hidrogen, la o altă grupă sau (II) convertirea unei grupe R„ R2, R3 sau R4, la o altă astfel de grupă.
Reacția se execută, de preferință, în prezența unui solvent și a unui solvent și a unei baze. Baza poate fi, de pildă, o hidrură de metal alcalin și solventul poate fi un solvent de hidrocarbură ca eter de petrol, un alcool sau un solvent polar aprotic ca dimetil formamidă sau dimetilacetamidă. Grupele independente potrivite R7 cuprind grupe halo ca fluor, clor, brom sau iod. La nevoie se poate adăuga un catalizator corespunzător ca un crowneter sau cupru în funcție de natura pre35
în care R3, R4, R5 și R6 au însemnătatea din formula I și Rg și Rg sînt amino sau o grupă R, sau R2, ca în formula I, cu mențiunea că cel puțin unul dintre R8 și R9 este amino, și apoi conversia grupei amino R8 și/sau Rg la halo. Compușii de formula IV sînt noi și ca atare formează un alt aspect al invenției de față. Reducerea grupelor nitro pentru a forma un compus de formula
IV se poate executa prin reacționarea compusului cu un agent reducător ca clorură stanoasă în condiții acide, de pildă, într-o soluție în acid clorhidric concentrat. Se folosesc, în mod convenabil, temperaturi moderate între 2 și 45°C. Halogenarea subsecventă se poate executa prin reacționare cu ί-butilnitrit și o sare de halogenură de cupru (I).
CF3 ιJ
CI-!% J‘-nh2
I F (VI)
Această fază se execută în mod potrivit într-un solvent organic ca acetonitril la temperaturi joase de -20 la +20°C, de preferință, la circa 0°C. Compușii de formula III se pot prepara prin reacționarea unui compus de formula V:
(V) λ ... Ί - . · .
Re Λî....?.··.
în care Rl0 este hidrogen sau alchil de la 1 la 6 atomi de carbon, ca etil, cu nichel Ranney într-un solvent corespunzător ca amoniac apos. Compușii de formula V sînt fie compuși cunoscuți sau ei se pot prepara din compuși cunoscuți prin metode cunoscute. Unii compuși de formulele II, III și V sînt noi și aceasta reprezintă un alt aspect al invenției de față. Astfel, în conformitate cu invenția de față se prevede un compus de formula Ila: : . A \ Ț·· 7 % —
(Ha) . - :.-l ; S , · R13 .
în care Rn este clor, R12 este fluor, R13 este iod sau Ru este nitro, R12 este brom și R13 este brom. Compusul de formula Ila, în care RB este clor, Rl2 este fluor și R13 este iod, se pot prepara din compusul de formula Ila, în care Rt este clor, R2 este nitro, R7 este fluor și R3 și R4 sînt hidrogeni, prin reducerea grupei R2 la amino și halogenare subsecvență la compusul dorit de formula II folosind metoda analoge cu cele descrise mai sus în legătură cu faza eventuală (ii) pentru prepararea compușilor de formula I. Compusul intermediar de formula VI:
este nou și reprezentată, de asemenea, un aspect ăl invenției de față. Noii compuși de 10 formula III sînt compuși de formula lila:
o r13 . I I / (lila)
H-N y-Rp ' Χ·=Ν· în care Rl3 este hidrogen, halogen sau ciano și R14 este halo sau haloalchil, cu mențiunea că (a) dacă Rl3 este ciano, R14 este altul decît clor; (b) R13 și Rl4 nu sînt ambii 20 halo; (c) dacă R13 este halo, R14 este altul decît monofluormetil și (d) dacă Rt3 este hidrogen, R14 nu este halo sau o grupă halometil. Un exemplu deosebit pentru R,4 este pentafluoretil.
Compușii de formula lila se pot prepara pe diverse căi cuprinzînd prepararea dintr-un compus corespunzător de formula III, în care Rs este hidrogen, prin halogenare folosind, de pildă, condiții similare cu cele 30 descrise mai sus în legătură cu conversia lui R3 din hidrogen la halogen. Compușii de formula lila, în care R13 este ciano, se pot prepara prin reacționarea unui compus de formula III, în care R5 este brom, cu o sare 35 de cianură de cupru (I) într-un solvent organic ca chinolină la temperatură ridicată între 200 și 250°C.
Noii compuși de formula V sînt compuși de formula Va:
0 ' n—;
RS-7 VR loS χ (Va) 45 R>6 în care R10 are însemnătatea din formula V,
Ri5 este ciano și R16 este Rf) cu însemnătatea din formula V sau R15 este hidrogen sau halogen altul decît fluor și R16 este pentafluoretil sau difluormetil. Compușii de formula Va se pot prepara prin reacționarea unui compus de formula VII;
o o
II II
R16 0R17 (VII) în care R1S și R16 au însemnătatea din formula Va și R17 este o grupă alchil cu 1 la 6 atomi de carbon cu tiouree sau un derivat alchilat corespunzător al acesteia în prezența unei baze tari ca un alcoxid de metal alcalin ca metoxid de sodiu. Se folosesc temperaturi ridicate cuprinse între 60 și 90°C. Alți compuși de formulele II, III și V sînt fie cunoscuți sau se pot prepara din compuși cunoscuți prin metode obișnuite și compuși de formula VII.
Următoarele preparate sînt date pentru ilustrarea invenției.
A. Prepararea de 4-pentafluoretil-2-tiouracilului.
g tiouree se adaugă la o soluție de metoxid de sodiu în metanol (preparată în prealabil prin adăugarea de 1,089 g sodiu metalic la 20 ml metanol uscat). Apoi, urmează adăugarea de 9,61 g pentafluorpropienilacetat de etil și amestecul de reacție se încălzește cu reflux timp de 3 zile. După răcire, solventul se evaporă în vid dînd un solid brun care se acidulează cu acid clorhidric apos diluat și se extrage cu dietiletar. Extractele organice combinate se usucă și solventul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă dînd 4,14 g 4 -pentafluoretil-2-tiourecil care se trece apoi imediat la următoarea fază.’H NMR (CDCI,) 12,3 (1H, brs), ll,65(lH,brs) și 6,2 (lH,s).
B. Prepararea 4-pentafluoretilpirimidin-6-onei
0,83 g dintr-o dispersie 50% în apă de nichel Raney se adaugă la o suspensie de 0,5 g 4-pentafluoretil-2-tiouracil într-un amestec de 0,23 ml amoniac apos concentrat în 6 ml apă. Amestecul de reacție se încălzește cu reflux, în timp de 5,5 h, se răcește, se lasă să stea peste noapte și se filtrează fierbinte prin, hyflo.
Filtrul se concentrează prin evaporarea solventului sub presiune redusă dînd pro18 dusul dorit ca un solid verde pal. Prin sublimare (100°C, 0,1 mbar) se obține 4-pentafluoretilpirimidin-6-onă ca un solid alb cu punct de topire 122...126°C; Ή NMR (CDCIj) 13,05 (lH,brs) 8,30 (lH,s) și 6,95 (lH,s).
C. Prepararea 5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onei.
4,62 g brom se adaugă într-o porțiune la o soluție agitată de 4,3 g 4-triflurometilpirimidin-6-onă și 10,53 g acetat de sodiu în 43 ml acid acetic. După agitare, timp de 2 h, amestecul de reacție se lasă să stea timp de 3 zile, după care se încălzește la 80°C, timp de o oră. După răcire la temperatura ambiantă (circa 22°C), solventul se evaporă sub presiune redusă. Solidul portocaliu rezultat se dizolvă în acetat de etil, se spală de mai multe ori cu apă. Spălaturile apoase combinate se extrag cu acetat de etil și straturilor organice combinate se spală cu soluție apoasă de tiosulfat de sodiu, după care urmează soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și soluție sărată. După uscare pe sulfat de magneziu, prin evaporarea solventului sub presiune redusă se obțin 4,8g 5-brom-4-triflubrmetilpirimidin-6-onă ca solid alb cu punct de topire 226-227°C. Ή NMR (CDCIj) 8,05(s), 19 F NMR (CDCI,)-67,4(S).
D. Prepararea5-iod-4-trlfluormetilpirimidin-6-onei.
2,75 g N-iodsuccinimidă se adaugă la o suspensie agitată de 1 g 4-triflurometilpirimidin-6-onă în 13 ml acetonitril uscat. Amestecul de reacție se agită la temperatura ambiantă, timp de 2 h și apoi se încălzește cu reflux timp de 10 h. După răcire, prin îndepărtarea solventului sub presiune redusa se obține un solid brun care se recristalizează din apă dînd 150 mg 5-iod-4- trifluormetilpirimidin-6-onă ca un solid portocaliu pal. Ή NMR (CDCI, + 3 picături DMSO) 13,5 (1H, brs) și
8,OO(1H,S).
E. Prepararea 5-clor-4-trifluormețÎlpirimidin-6-onei
6,56 g N-clorsuccinimidă se adaugă la g de 4-trifluormetilpirimidin-6-onă în suspensie agitată în 50 ml acetonitril uscat
și amestecul se încălzește cu reflux, timp de 17 h. După răcire, solventul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă dînd un solid alb care se recristalizează de două ori din apă dînd 0,6 g ’ 5-clor-4-triflurometilpirimidin-6-onă ca un solid alb cu punct de topire
191...192°C. Ή NMR (CDCI3 + 1 picătură DMSO) 13,5 (1H, brs) și 8,05 (lH,d)
F, Prepararea de 5-ciano-trifluormetilpirimidin-6-onei mg cianură de cupru (I) se adaugă la o soluție de 150 mg 5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă în 5 ml chinolină. Amestecul de reacție se încălzește apoi la temperatura de reflux, timp de 3 h. După răcire la temperatura ambiantă, amestecul de reacție se toarnă în acid apos diluat și se extrage în acetat de etil. După uscare, după evaporarea solventului sub presiune redusă se obține un ulei care se supune cromatografiei pe plăci de silicagel folosind acetat de etil ce conține acid acetic și apă (250:5:1 în volum) ca eluent. Fracțiunea dorită se colectează și solidul brun astfel izolat se identifică ca fiind o sare fenolică. Acest material se dizolvă în etanol și se acidulează cu acid clorhidric etanolic. Prin evaporarea solventului sub presiune redusă se obține un solid brun care se dizolvă în distilator și se filtrează. Prin evaporarea solventului sub presiune redusă se obține un solid brun de 5-ciano-4-trifluormetilpirimidin-6-onă. IR (tifon Nujol) 3100, 2920, 2235, 1730, 1700, 1680, 1666, 1440, 1330, 1210, 1160, 1130 și 958 cm’1, ’H NMR (DMS) 8,70 (lH,s), 3,45 (LH,brs)
G. Prepararea de 3,4-difluor-5-nitrotriflu.ormetilbenz.en.
Un amestec de 10 g 4-clor-3,5-dinitrotrifluormetilbenzen și 4,3 g fluorură de potasiu uscata se agită puternic și se încălzește la 100°C, timp de 16 h. După răcire la temperatură ambiantă se mai adaugă încă 2,15 g fluorură de potasiu și amestecul de reacție se încălzește la 130°C, timp de 2 zile. După răcire, amestecul de reacție se toarnă în apă și se extrage cu dietileter. Stratul organic se usucă, se filtrează și solventul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă. Uleiul rezidual se supune unei distilări în tub cu bule sub presiune redusă dînd 3,4 5 difluor-5-nitro-trifluormetilbenzen conținînd dimetilformamidă ca ulei galben ca primă componentă de distilare (0,18 g). ’H NMR (CDClj), 8,2 (lH^n) și 7,83 (1H, m).
H. Prepararea de 3-amino-5-clor-4-fluor10 trifluormetilbenzen.
g 5-clor-4-fiuor-3-nitrotrifluormetilbenzen se adaugă la o soluție răcită la 50°C, de 140 g clorură stanoasă în 187 ml acid clorhidric apos concentrat. După agi15 tare, timp de mai multe ore, la temperatura ambiantă de circa 22°C, amestecul de reacție se lasă să stea peste noapte. După alcanilizare după adăugarea de hidroxid de sodiu, amestecul de reacție se extrage cu 20 acetat de etil. Stratul organic se spală cu apă, se usucă și solventul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă. Uleiul galben rezidual se distilează în tub cu bule sub presiune redusă dînd 32 g 3-amino-325 clor-4-fluortrifluormetilbenzen cu punct de fierbere 105°C/ll mm mercur. ’H NMR (CDClj) 7,03 (lH,dq), 6,90 (1H, dq).
I. Prepararea de 3-clor-4-fluor-5-iodtrifluormetilbenzen
3-amino-5-clor-4-fluortrifluormetilbenzen (10 g) se adaugă în picături la o suspensie agitată de 25 g t-butilnitrit și 9 g iodură de cupru (I) în 185 ml acetonitril uscat, menținîndu-se temperatura la 0°C. După termi35 narea adăugării amestecului de reacție agitat se ține la 0°C, timp de încă 2 h, după care se lasă să se încălzească la temperatură ambiantă. După adăugarea de acid clorhidric apos diluat amestecul de 40 reacție se extrage în eter, stratul organic se spală bine cu soluție apoasă de metabisulfit de sodiu și se usucă pe sulfat de magneziu anhidru. Prin îndepărtarea solventului prin evaporare sub presiune redusă se 45 obține un ulei brun care se purifică prin cromatografîe pe silicagel cu un amestec de 5% acetat de etil în volum în n-hexan ca eluent. Prima componentă de la eluare se colectează dînd 5,66 g 3-clor-4-fluor-5-iod50 trifluormetilbenzen ca un ulei galben pal.
21 ’H NMR (CDClj) 7,8 (lH,m), 19 F NMR (CDCl3)-63,96 și 3F,s) și - 89,48 (1F, s).
I. Următorul compus se prepară după metoda generală din preparea C din compuși corespunzători de formula III. 5brom-4-penta- fluormetilpirimidin-6-onă (punct de topire 165...166,5°C). ’H NMR (CDClj) 13,6 (1H, brs) și 8,35 (1H, s).
J. Prepararea 5-clor-4-pentafluoretilpirimidin-7-onei.
O soluție de 0,4 g 4-pentafluoretilpirimidin-6-onă și 0,27 g N-clor-succinimidă în 5 ml dimetil formamidă uscată se încălzește la 80°C, timp de 3 h. După răcire la temperatura ambiantă, amestecul de reacție se toarnă în apă și se extrage în acetat de etil. Stratul organic se usucă pe sulfat de magneziu anhidru, se filtrează și se evaporă solventul sub presiune redusă obținîndu-se un ulei brun. Prin recristalizare din apă rezultă 5-clor-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă. ’H NMR (CDC13) 8,22 (s).
K. Prepararea de 4-difluormetilpirimidin-6-onă
Se lasă să reacționeze tioureea cu acetoacetat de clor-difluor în prezență de metoxid de sodiu după metoda data de prepararea Ă. Materialul brut astfel format se lasă să reacționeze apoi cu nichel Ranney după metoda de preparare B. Produsul portocaliu, astfel format, se identifică cu un amestec conținînd 75% (prin analiză G.L.C.) 4-difluormetilpirimidin-6-onă. ’H NMR (CDC13 + 1 picătură DMSO) 8,10 (lH,s), 6,7O(1H, s) și 6,38 (lH,t).
L. Prepararea de 3,4-dibrom-5-mtrotrifluormetilbenzen g 4-amino-3-brom-5-nitrotrifluormetilbenzen în 7 ml acetonitril se adaugă, în picături, la o suspensie* agitată de 18,6 g t-butilnitril și 10 g bromură de cupru (II) în 138 ml acetonitril uscat menținîndu-se temperatura la 0°Cî După terminarea adăugării, agitat se ține la 0°C, timp de încă 2 h, după care se lasă să se încălzească la temperatura ambiantă. Amestecul de reacție se toarnă în acid clorhidric apos și se extrage în dietileter.
22
Stratul organic se spală bine cu apă și soluție sărată și se usucă pe sulfat de magneziu, anhidru. Prin filtrarea și evaporarea solventului sub presiune redusă se obține un ulei galben care se supune distilării în tub cu bule dînd 3,4-dibrom-5nitrotrifluormetilbenzen ca un ulei galben care se solidifică la răcire. Punctul de fierbere 140°C la 15mm mercur. ’H NMR (CDClj) 8,10 (1H, d), și 7,90 (1H, d).
A’. Se dă prepararea de l-(2,5-diclor-4-trifluormetil) -4-trifluormetilpirimidin-6onă (compusul 1 în tabelul 1).
Un balon de reacție uscat se spălă cu azot și se introduc în el o suspensie 50% de 1,6 g hidrură de sodiu. Hidrura de sodiu se spală cu pentan și se suspendă în 20 ml dimetilformamidă, Se adaugă, în picături, o soluție de 5 g 6-triflu0rmetilpirimidin-4onă în 30 ml dimetilformamidă.
După terminarea adăugării, reacția se agită timp de încă 15 min, după care într-o singură porțiune se adaugă 28 g 3,5-diclor-4-fluorbenotrifluorură și amestecul de încălzire la 100°C, timp de 6 h. Amestecul de reacție se lăsă să se răcească, se toarnă în soluție sărată și se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se spală cu soluție sărată, se usucă pe sulfat de magneziu și se evaporă în vid dînd un reziduu brun care se purifică prin cromatografie pe silicagel folosind ca eluent 20% dietileter/petrol obținîndu-se 812 mg (compus 1 din tabelul 1). ’H NMR (CDC13) 8,0 (1H, s), 7,8 (2H, s), 7,0 (1H, s).
B’. Următorii compuși se prepară după metoda generală din exemplul 1 din compuși corespunzători din formula II și III.
a) l-(2-clor-5-nitro-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 2 în tabelul 1) punct de topire 149...150°C; ’H NMR δ (CDC13) 8,4 (1H, m), 8,2 (1H, m),
8,1 (1H, s), 7,0 (1H, s b) l-(2-fluor-6-clor4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 4 din tabelul 1), ’H NMR δ (CDClj) 8,08 (1Η, s), 7,74 (1H, s), 7,55 (1H, d), 6,98 (1H, s); c) l-(2-brom-6clor-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 5 în tabela 1) punct de topire 172...174,8°C, ’H NMR δ (CDClj) 8,03 (1H, s), 7,99 (ÎH, s), 7,84 (ÎH, s), d) l-(2-6-dil?rom-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 6 din tabelul 1) punct de topire 177,6... 179,8°C. NMR δ (CDClj) 8,08 5 (2H, s), 7,98 (ÎH, s), 7,00 (ÎH, s); e) 7 Î-(2-clor-4-trifluormetil-6-nitrofenil)“4pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 17 în tabela 1), cu excepția faptului că se încălzește la 100°C, timp de 4 h, compu- 10 sul are punctul de topire 145... 146,5°C. , ’H, NMR δ (CDClj) 8,45 (ÎH, s), 8,21 (1H, s), 8,11 (ÎH, s) și 7,02 (ÎH, s); f) l-(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-4-pentafiuoretiipirimidin-6-onă (compus 18 în ta- 15 bela 1), cu excepția faptului că reacția se încălzește la 100°C, timp de 16 h. Compusul are punct de topire 168,7... 169,8°C. ’H NMR δ (CDC13) 8,00 (ÎH, s), 7,82 (eH, s), și 7,05 (ÎH, s); g) l-(2,6-difluor- 20 -4-trifluormetilfenil-(4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 11 în tabelul 1), cu excepția faptului că se folosește un exces de 4 ori de fluorura de arii și amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 25 36h. ’H NMR δ (CDC13) 8,12 (ÎH, s), 7,48 (2H, d) și 6,98 (ÎH, s); h) l-(2-clor6-iod-4-trifluormetilfenil)-4-trifulormetilpirimidin-6-onă (compus 10 tabelul 1). Cu excepția faptului că reacția se încălzește 30 la 90°C, timp de 16 h. ’H NMR δ (CDC13) 8,15 (ÎH, s), 7,95 (ÎH, s), 7,85 (ÎH, s) și 7,0 (ÎH, s), 19 F-NMR δ (CDC13) -63,6 (3F, s) și -72,0 (3F,s); i) l-(2-fluor 6-nitro-4-trifluormetilfenil)-4- 35 trilfuortilpirimidin-6-onă (compus 20 în tabelul 1) cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura ambiantă timp de 2h, compusul are punctul de topire 147... 151°C. ’H NMR δ 40 (CDC13) 8,38 (lH,s), 8,37 (1H, s), 7,97 (ÎH, d) și 6,98 (lH,s); j) l-(2-brom-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 21 în tabelul 1), cu excepția faptului că reacția se încăl- 45 zește la 75°C, timp de 16 h. Compusul are punct de topire 128... 130°C. Ή NMR δ (CDC13) 8,45 (ÎH, d), 8,33 (ÎH, d), 8,10 (lH,s) și 6,95 (lH,s). în acest exeplu, R7 în formula II reprezintă brom, k) 1 -(2,6 50 diclor-4-trifluormetilfenil)-5-brom-4-triflourmetilpirimidin-6-onă (compus 9 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de recție se încălzește la 75°C, timp de 6h, după care urmează încălzire la 90°C, timp de 24 h. Compusul are punct de topire
167.. .168°C. ’H NMR δ (CDC13) 7,95 (ÎH, s) și 7,82 (2H, s) 19 F NMR δ (CDC13) -63,80 (3F, s) și -67,45 (3F, s); 1) 1-(2,6-dinitro-4-trifluormetilfenil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 15 din tabelul 1), cu execpția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura ambiantă, timp de 16 h. Compusul are punct de topire 199„.202°C. ’H NMR δ (CDC13), 8,8 (2H, s) și 8,45 (LH, s); m) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetil)-5-clor-4trifluormetilpirimidin-6-onă), (compusul 12 din tabelul 1) cu excepția faptului că amestecul de reacție se agită la temperatura ambiantă, timp de 2h. Compusul are punct de topire 145... 147°C; ’H, NMR δ (CDC13)· 8,5 (ÎH, s), 8,25 (ÎH, s) și 8,2 (ÎH, s); n) l-(2,6-diclor-4-triflourmetil)-5-clor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 13 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 85°C, timp de 20 h. Compusul are punctul de topire
166.. .168°C. ’H NMR (CDC1,) 7,95 (1H, s) și 7,85 (2H, s). o) l-(2-brom-6-nitro-4-trifluormetilfenil-5-clor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 25 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 5h. Compusul are punct de topire 136,5... 130°C.
’H NMR δ (CDCl3j 8,50 (1H, s), 8,38 (ÎH, s), 8,38 (ÎH, s) și 8,02 (ÎH, s). în acest exemplu, R7 în formula II reprezintă brom, p) l-(2-clor-6-flour-4-trifluormetilfenil)-5clor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compusul 22 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 40h. Ή (NMR δ CDC13) 8,98, s), 7,74 (ÎH, s) și 5,57 (ÎH, d). q) 1 -(2-brom-6-clor-4-trifluormetil)-5clor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 34 în tabelul 1). ’H NMR δ (CDC13) 8,00 (ÎH, s), 7,93 (ÎH, s), 7,88 (1H, s). r) l(2,6-dibrom-4-trifluormetil)-5-clor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 31 din tabelul
1), excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 16h. Compusul are punct de topire 16O...161°C. Ή NMR δ (CDCl,) 8,03 (2H, s), 7,91 (1H, s). s) l-(2-brom-6-clor-4-triflourmețil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 30 în tabelul 1) cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 85°C, timp de 16h, compusul are punct de topire 166...168°C. ’H NMR δ (CDCl,) 7,98 (1H, s), 7,92 (1H, s), 7,88 (1H, s). t) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetil)-5-ciano-4-triflourmetilpirimidin-6-onă (compus 27 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura ambiantă, timp de 18h. Compusul are punctul de topire
168.7.. . 169,2°C. ’H NMR δ (CDCl,) 8,50 (1H, d), 8,26 (1H, s), 8,24 (lH,’d). u) l-(2,6-diclor-4-triflourmetil)-5-ciano-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 28 în tabelul 1),, cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 100°C, timp de 23h. ’H NMR δ (CDCl,) 8,19 (1H, s), 7,85 (2H, s) v) l-(2,6-diclor-4-trimetilfluorfenil)-4-clorpirimidin-6-onă (compus 35 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 27h. Compusul are punctul de topire 119,1...122°C. ’H (CDCl,) 7,84 (1H, s), 7,80 (2H, s) și 6,7 (1H, s); w) l-(2-clor-6-flour-4-triflourmetilfenil)-4-triflourmetilfenil)-4-pentaflouretilpirimidin-6-onă (compus 38 în tabelul 1) cu excepția faptului că reacția se încălzește, la 90°C, timp de 23h și se folosește un exces de 4 ori de flourură de arii. Compusul are punct de topire
121.. .122.8°C. ’H NMR δ (CDCl,) 8,05 (1H, s), 7,75 (1H, s), 7,58 (lH, dd) și 7,06 (1H, s). x) l-(2,6-difluor-4-trifluormetil)-5-clor-4-trifluormetilpirimidin-6onă (compus 39 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție la 90°C, timp de 48h. ’H NMR δ (CDCl,) 8,05 (1H, s) și 7,5 (2H, d). y) l-(2-brom-6clor-4-triflourmetil)-4-pentafluormetilpirimidin-6-onă (compus 42 în tabelul 1). Cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la90°C, timp de 16h.
Compusul are punct de topire 172,..173°C. ’H NMR δ (CDCl,) 8,00 (2H, brs), 7,88 (1H, s) și (1H, s), l-(2,6-dibrom-4-triflourmetil)-4-pentaflouretilpirimidin-6-onă (compus 45 în tabela 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 16h. Compusul are punct de topire
175,8... 176,2°C. ’H NMR δ (CDCl,) 8,05 (2H, s), 7,98 (1H, s) și 7,06 (1H, s). z) l-(2,6-dibrom-4-trifluormetil)-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 45 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C, timp de 16h. Compusul are punctul de topire 175,8... 176,2°C. Ή NMR δ (CDCl,) 8,05 (2H, s), 7,98 (1H, s) și 7,06 (1H, s). aa) l-(2,6-diclor-4-trifIuormetil)-5-clor-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 46 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se încălzește la 90°C timp de 16h. ’H NMR δ (CDCl,) 7,9 (1H, s) și 7,82 (1H, s). Produsul la analiză C.L’. C arată conținut de 10% l-(2,6-diclor-4-trifluor-metil)-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă cu impuritate.
C. în acest exemplu se dă o preparare alternativă de l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compusul 2 din tabelul 1). Un balon de reacție uscat se spală cu azot și se încarcă 50% suspensie de 640 mg hidrură de sodiu. Hidrura de sodiu se suspendă în 20 ml dimetilformamidă. în porțiuni, se adaugă 2 g (12 mmoli) 6-trifluormetilpirimidin-6-onă solidă, amestecul se agită timp de 10 min și apoi într-o singură porțiune se adaugă 3,3 g 3-clor-4-fluor-5-nitrobenzotrifluorură. Amestecul de reacție roșu închis se agită puternic timp de 10 min și apoi se toarnă în apă și se extrage puternic timp de 10 min și apoi se toarnă în apă si se extrage puternic cu eter. Straturile eterice combinate se spală cu apă, apoi cu soluție sărată și se usucă pe sulfat de magneziu. Solventul de îndepărtează sub presiune redusă dînd un reziduu galben care se recristalizează dintr-un amestec de acetat de etil și hexan dînd 2,3 g l-(2-clor-6-nitro-4-triflu0rmetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă ca cristale galbene cu punct de topire 149-150°C și spectru NMR ca mai sus.
D. Următorii compuși se prepară după metoda generală din exemplul 3 din compuși corespunzători de formula II și formula III.
a) l-(2,6-dinitro-4-trifluormetilfenil)4-trifhiormetilpirimidin-6-onă (compus 3 în tabela 1) punct de topire 194...197,6°C. Ή NMR (CDClj) 8,82 (2H, s), 8,60 (ÎH, s), 6,95 (ÎH, s); b) l-(2-clor-4-nitro-4-trifluormetilfeniI)-5-fIuor-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus Ί în tabela 1). ’H NMR (CDClj) 8,48 (ÎH, s), 8,24, (ÎH, s), 7,92 (ÎH, s). c) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus de tabela 1), punct de topire 141...142°C. ’H NMR (CDClj) 8,45 (ÎH, ș), 8,20 (2H, s), 8,05 (ÎH, s); d) 1 -(2,6-dihitro-4-trifluormetilfenil)-5-clor4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compusul 24 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura camerei, timp de 18h. Compusul are punct de topire 19O...193°C. ’H NMR (CDClj) + 3 picături DMSO) 8,85 (2H, s) și 8,60 (ÎH, s); e) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-5-iod-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 14 din tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura camerei, timp de lh. Compusul are punct de topire
151.. .153°C. ’H NMR (CDClj) 8,44 (ÎH d fin), 8,20 (ÎH, d fin) și 7,98 (ÎH, s). f) l-(2-clor-6-nitro-trifluormetilfenil)-4-clorpirimidin-6-onă (compus 36 în tabelul 1), cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura ambiantă, timp de 2h. Compusul are punctul de topire 170,5... 172,1°C. ’H NMR (CDClj) 8,40 (ÎH, s), 8,20 (ÎH, s), 7,95 (ÎH, s) și 6,68 (ÎH, s). g) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-5-clor-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă. (Compus 37 în tabelul 1). Cu excepția faptului că amestecul de reacție se menține la temperatura camerei, timp de 2h. Compusul are punct de topire
170.. .171.2°C. ’H NMR (CDC13) 88,46 (ÎH, d), 8,22 (ÎH, d), 8,00 (ÎH, s). h) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetilfenil)-4-diflu0rmetilpirimidin-6-onă (compus 41 în tabelul 1), cu excepția faptului că ameste- cul de reacție se menține la temperatura ambiantă, timp de l,5h. Compusul are timp de topire 130...132°C. ’H NMR (CDC13) 8,41 (ÎH, d), 8,19 (ÎH, s), 6,90 (ÎH, s) și 5 6,47 (ÎH, t). i) l-(2-brom-6-nitro-4-trifluormetil)-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compusul 44 în tabelul 1) cu excepția faptului că amestecul de reacție se memține la temperatura ambiantă, timp de lh. Compu10 sul are punct de topire 138...139°C. ’H NMR (CDClj) 8,48 (ÎH, d), 8,38 (ÎH, d), 8,10 (1H, s) și 7,02 (ÎH, s).
E. în acest exemplu se dă prepararea de l-(3-clor-2,6-dinitro-4-trifluormetilfenil)-
4-trifluormetilpirimidin-6-onă 0,9 g 2,4-diclor-3,5-dinitrotrifluorbenzen și 0,41 g carbonat de potasiu în 10 ml dimetilformamidă Uscată se agită puternic, la temperatura ambiantă, timp de 15 min. Amestecul 20 de reacție se toarnă apoi în apă și se extrage în acetat de etil. După uscarea și evaporarea solventului, sub presiune redusa, reziduul se supune cromatografiei pe silicagel folosind ca eluent 30% în volum 25 acetat de etil în eter de petrol cu punct de fierbere 60...80°C. Fracțiunile separate se combină și solventul se îndepărtează sub presiune redusă dînd un solid galben care apoi se triturează cu eter de petrol cu punct 30 de fierbere 60...80°C. Solidul se dizolvă în etanol, în fierbere, se filtrează și solventul se îndepărtează sub presiune redusă. Reziduul se triturează din nou cu eter de petrol cu punct de fierbere 60,..80°C și se recrista35 lizează la sfîrșit din eter de petrol, cu punct de fierbere 60...80°C, conținînd acetat de etil 9% în volum, obținînsu-se ca un solid galben 1 -(3-clor-2,6-dinitro-4-trifluormetilfenil)-4-trifluormetilpirimidin-6-onă. ’H 40 NMR δ (CDClj) 8,8 (ÎH, s), 8,1 (ÎH, s) și 6,95 (ÎH, s).
F. în acest exemplu se dă prepararea de l-(2-clor-6-flu0r-4-trifluormetil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-Onă (compus 19 în tabelul 1). 5-clor-3,4-difiuortrifluormetilbenzen se lasă să reacționeze cu 5-brorh-4-trifluormetilpirimidin-6-onă după metoda din exemplul 1. Produsul rezultat se lasă să reacționeze apoi cu un amestec de 0,1 echivalent brom și 0,3 echivalent acetat de sodiu în acid acetic, timp de 16h. Amestecul· de reacție se toarnă după aceea în apă și se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se spală cu soluție apoasă de bicarbonat de sodiu, apoi cu soluție apoasă de tiosulfat de sodiu și la sfîișit cu soluția sărată. După uscare și filtrare, prin evaporarea solventului sub presiune redusă se obțin l-(2-clor-6-fluor-4-trifluormetil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă ca solid portocaliu pal cu punct de topire 122...125°C. Ή NMR (CDC13) 8,00 (1H, s), 7,74 (1H, s) și 7,55 (1H, d)
G. în acest exemplu se dă prepararea de l-(2,6-difluor-4-trifluormetilfenil)-5brom-4-trifluormetiipirimidin-6-onă (compus 23 din tabelul 1). O soluție de 146 mg brom în 1 ml acid acetic se adaugă, în picături, la o soluție (compus 11 în tabelul 1) în cantitate de 285 mg și 204 mg acetat de sodiu în 3 ml acid acetic. După agitare, la temperatura ambiantă, timp de 16 h, solventul se îndepărtează prin evaporare sub presiune redusă și reziduul se dizolvă în soluție apoasă de bicarbonat de sodiu. După extracție cu acetat de etil, stratul organic se spală cu soluție apoasă de tiosulfat de sodiu, se usucă și se . filtrează și se concentrează sub presiune redusă, dînd un solid galben pal. Prin recristalizare dintr-un amestec de acetat de etil și eter de petrol (punct de fierbere 60...80°C) se obține l-(2,6-difluor-4-trifluormetilfenil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă. ’H NMR δ (CDC1,) 8,05 (lH, s) și 7,48 (2H, d).
H. Următorii compuși se prepară după metoda generală , din exemplul G din compușii corespunzători de formula 1.
a) l-(2-brom-6-nitro-4-trifluormetil)-5brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 26 în tabelul 1). Compusul are punct de topire 139...141°C. Ή NMR δ (CDC13) 8,50 (1Ή, m), 8,38 (1H, m) și 8,02 (1H, m). b) l-(2,6-diclor-4-trifluormetil)-5brom-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 26 din tabelul 1). Compusul are punct de topire 139...141°C. ’H NMR δ (CDC1,) 8,50 (1H, m), 8,38 (1H, m) și 8,02 (1H, m); c) l-(2-clor-6-fluor-4-tri30 fluormetil)-5-brom-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus din tabelul 1). Compusul are punctul de topire 94...96°C. ’H NMR δ (CDC1,) 78,00 (1H, s), 7,78 (1H, s) și 7,58 (1H, d). d) l-(2-clor-4-trifluormetil)-5-brom-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 43 din tabelul 1). Compusul are punct de topire 148,5... 149,5°C. ’H NMR δ (CDClj) 7,99 (1H, d), 7,90 (1H, s) și 7,87 (1H, d). e) l-(2,6-dibrom-4-trifluormetil)5brom-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă. (compus 47 în tabelul 1). Compusul are punct de topire 158-159,5°C. ’H NMR δ (CDC13) 8,02 (2H, s) și 7,90 (1H, s). f) l-(2,6-dibrom-4-trifluormetil)-5-brom-4-trifluormetilpirimidin-6-onă (compus 34 din tabelul 1) compusul are punct de topire 163,5.. . ..164,5°C. ’H NMR δ (CDC13) 8,03 (2H, s). 7,92 (lH,s).
I. Următorul compus se prepară după metoda generală din exemplul F din compuși corespunzători, (a) l-(2-clor-6-nitro-4-trifluormetil)-5-brom-4-pentafluoretilpirimidin-6-onă (compus 29 în tabelul 1). Compusul are punct de topire 178-181°C. ’H NMR (CDClj) 8,46 (1Η, d), 8,21 (1H, d) și 8,02 (lH,s).
Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează o compoziție avînd importante proprietăți insecticide. \
Revendicare

Claims (1)

  1. Compoziție insecticidă solidă caracterizată prin aceea că este constituită din 0,5...50% derivat de fenilpirimidinonă cu formula generală I:
    I4 f2 IJ_i »3-( θ )—Ve ® •___/ \— M
    I . II r3 Rjh în care Rt și R2 sînt independent aleși dintre halogen sau nitro, R3 și R4 sînt independent aleși dintre hidrogen și halogen, R3 este hidrogen, halogen sau ciano și Rft este halogen sau haloalchil, cu mențiunea că
    Rt, R2, R3 și R4 nu sînt toți fluor, 53% pînă sînt condensatul nonil-fenil-etilenoxid, dodecilbenzensulfonatul de calciu, lignosulfonatul de sodiu sau de calciu, dioctilsulfosuccinatul de sodiu sau laurilsulfatul de sodiu.
    la 99% în greutate suport solid ales dintre silice, caolinit, talc, carbonat de calciu, carbonat de magneziu, piatră ponce sau amestec al acestora, 0 pînă la 10% în greutate din unul sau mai mulți agenți de 5 umectare, dispersare sau emulsionare cum
RO139334A 1988-04-22 1989-04-18 Solid insecticide composition RO104617B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888809552A GB8809552D0 (en) 1988-04-22 1988-04-22 Novel compounds
GB898906329A GB8906329D0 (en) 1989-03-22 1989-03-22 Novel compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO104617B1 true RO104617B1 (en) 1993-03-30

Family

ID=26293803

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO139334A RO104617B1 (en) 1988-04-22 1989-04-18 Solid insecticide composition
RO148280A RO107525B1 (ro) 1988-04-22 1989-04-18 Compozitie insecticida lichida

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO148280A RO107525B1 (ro) 1988-04-22 1989-04-18 Compozitie insecticida lichida

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5077297A (ro)
EP (1) EP0338686B1 (ro)
JP (1) JPH026476A (ro)
KR (1) KR890016019A (ro)
CN (1) CN1037705A (ro)
AT (1) ATE107633T1 (ro)
AU (1) AU618799B2 (ro)
CS (1) CS274447B2 (ro)
DE (1) DE68916315T2 (ro)
GB (1) GB8906946D0 (ro)
HU (1) HU204973B (ro)
NZ (1) NZ228782A (ro)
PH (1) PH26786A (ro)
PL (1) PL158930B1 (ro)
RO (2) RO104617B1 (ro)
RU (1) RU1833137C (ro)
YU (1) YU82389A (ro)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5149810A (en) * 1988-04-22 1992-09-22 Imperial Chemical Industries Plc Pyrimidine compounds
GB8908638D0 (en) * 1989-04-17 1989-06-01 Ici Plc Novel compounds
CA2014533A1 (en) * 1989-04-24 1990-10-24 Lester S. Mills Process for the production of 4 - hydroxy -6- polyfluoroalkylpyrimidines
GB9022445D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
GB9022444D0 (en) * 1990-10-16 1990-11-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
CA2094949A1 (en) * 1992-04-28 1993-10-29 Eiki Nagano Pyrimidone derivatives and their use
GB9306184D0 (en) * 1993-03-25 1993-05-19 Zeneca Ltd Heteroaromatic compounds
US6271392B1 (en) 1994-10-07 2001-08-07 Rhone-Poulenc Inc. Intermediates useful for the synthesis of 1-arylpyrrole pesticides
AU4398597A (en) * 1996-10-03 1998-04-24 Nissan Chemical Industries Ltd. Heterocycle-fused pyrimidinone derivatives and herbicides
US6165942A (en) * 1996-10-03 2000-12-26 Nissan Chemical Industries, Ltd. Heterocycle-fused pyrimidinone derivative and herbicidal composition
WO1999044997A1 (fr) * 1998-03-06 1999-09-10 Ube Industries, Ltd. 6-(α-FLUOROALKYL)-4-PYRIMIDONES ET LEUR PROCEDE DE PRODUCTION
AU2002337498B2 (en) * 2001-09-21 2006-08-10 Mitsubishi Pharma Corporation 3-substituted-4-pyrimidone derivatives
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
TWI455919B (zh) * 2008-04-09 2014-10-11 Du Pont 製備３－三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3185689A (en) * 1965-05-25 Tolyl-x-(jh)-pyrimidones
CA888730A (en) * 1971-12-21 W. Lutz Albert 2,3,5-substituted-6-trifluoromethyl-1,3-diazin-4-ones and their use as herbicides
GB1035092A (en) * 1959-08-14 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides and novel 3-substituted uracils
US3235358A (en) * 1962-09-06 1966-02-15 Du Pont Control of undesirable vegetation
IT635567A (ro) * 1959-08-14 1900-01-01
GB1035097A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB1035098A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
GB1035091A (en) * 1962-12-07 1966-07-06 Du Pont Improvements relating to herbicides
US3291592A (en) * 1964-04-20 1966-12-13 Du Pont Method for increasing sugar cane yield
US3869457A (en) * 1968-06-17 1975-03-04 American Cyanamid Co 2,3,5-substituted-6-trifluoromethyl-1,3-diazin-4-ones
IL32279A (en) * 1968-06-17 1973-01-30 American Cyanamid Co Halo substituted uracils and hydrouracils and preparation of same
US3580913A (en) * 1968-06-17 1971-05-25 American Cyanamid Co Process for preparing substituted-6-trifluoromethyluracils
US3823135A (en) * 1972-12-26 1974-07-09 Shell Oil Co Pyrimidone herbicides
US4147528A (en) * 1973-04-23 1979-04-03 Rohm And Haas Company 6-Oxopyrimidine plant growth regulators
IT1153066B (it) * 1982-11-18 1987-01-14 Mentedison S P A Derivati del pirimidin-4-one ad attivita' erbicida
JPS6183146A (ja) * 1984-09-28 1986-04-26 Nippon Soda Co Ltd ２，５−ジハロ−３−トリフルオロメチルアニリン及びその製造方法
US5022915A (en) * 1990-03-01 1991-06-11 Ici Americas Inc. Substituted 2,4-diarylpyrimidines and their use as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
HUT49792A (en) 1989-11-28
AU618799B2 (en) 1992-01-09
DE68916315T2 (de) 1994-10-06
CN1037705A (zh) 1989-12-06
HU204973B (en) 1992-03-30
CS247989A2 (en) 1990-06-13
US5077297A (en) 1991-12-31
EP0338686A3 (en) 1990-11-28
KR890016019A (ko) 1989-11-28
ATE107633T1 (de) 1994-07-15
PH26786A (en) 1992-10-13
EP0338686B1 (en) 1994-06-22
DE68916315D1 (de) 1994-07-28
AU3317989A (en) 1989-10-26
PL158930B1 (pl) 1992-10-30
NZ228782A (en) 1991-07-26
EP0338686A2 (en) 1989-10-25
GB8906946D0 (en) 1989-05-10
RO107525B1 (ro) 1993-12-30
YU82389A (en) 1991-02-28
CS274447B2 (en) 1991-04-11
JPH026476A (ja) 1990-01-10
RU1833137C (ru) 1993-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60222178T2 (de) Neue substituierte pyrazolderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende herbizide zusammensetzung
WO1994021606A1 (en) Pentafluorosulphanylphenyl and pentafluorosulphanylpyridil substituted heteroaromatic compounds with insecticidal or acaricidal activity
WO2009116151A1 (ja) １-フェニル-５-ジフルオロメチルピラゾール-４-カルボキサミド誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
US5109004A (en) Pyrimidine
RO104617B1 (en) Solid insecticide composition
CN101311170A (zh) 取代嘧啶醚类化合物及其应用
US5149810A (en) Pyrimidine compounds
US5178663A (en) 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
US4990512A (en) Pyridyl-pyrimidones
CN109232429B (zh) 一种含1,3-二烷基取代吡唑的双酰胺类化合物及其制备方法与应用
US5104878A (en) 1-phenyl-6-one-pyrimidine derivatives
JPH07173157A (ja) 殺虫性テトラヒドロフラン誘導体
CN113045561B (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
JPH0317069A (ja) トリアゾール殺虫剤
JPH09506876A (ja) Ｎ−置換アリール−トリフルオロメチルイミダゾール類
JPH05507727A (ja) 殺線虫剤のピリミジン誘導体
US5079251A (en) Novel compounds
JP2730021B2 (ja) ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤
JPH02172976A (ja) アリールピリドン化合物、その製造方法、殺虫、殺ダニ剤組成物及び殺虫、殺ダニ方法
EP0481604A1 (en) Heterocyclic compounds
JPH07112972A (ja) ピラゾールカルボキサミド誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤
JPH06502625A (ja) 複素環式化合物
JP2985990B2 (ja) ３−アルコキシアルカン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤
CN115611767A (zh) 一种酰胺类化合物及其用途
JP2001172261A (ja) ピラゾールカルボン酸アミド類、およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤