HU203289B - Method for producing catalyzer of silver content and ethylene oxide - Google Patents
Method for producing catalyzer of silver content and ethylene oxide Download PDFInfo
- Publication number
- HU203289B HU203289B HU862686A HU268686A HU203289B HU 203289 B HU203289 B HU 203289B HU 862686 A HU862686 A HU 862686A HU 268686 A HU268686 A HU 268686A HU 203289 B HU203289 B HU 203289B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- silver
- catalyst
- support
- compound
- cesium
- Prior art date
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims description 43
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims description 43
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 40
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 51
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 18
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims description 15
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 13
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 8
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000873 Beta-alumina solid electrolyte Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O Chemical compound [Ag+2].NCCN.[O-]C(=O)C([O-])=O GTGFQGURYZVPBV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N caesium oxide Chemical compound [O-2].[Cs+].[Cs+] KOPBYBDAPCDYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001942 caesium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane trihydrate Chemical compound O.O.O.O=[Al]O[Al]=O KZNNRLXBDAAMDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001175 peptic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910001952 rubidium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B01J35/635—
-
- B01J35/657—
Description
A találmány tárgya eljárás etilén-oxid előállításához alkalmas ezüsttartalmú katalizátor előállítására, valamint etilén-oxid előállítására a fenti katalizátor segítségével.
A szakirodalomból ismeretes, hogy etilénből való 5 etilén-oxid előállításhoz ezüsttartalmú katalizátort alkalmaznak (például 1 413 251. számú brit szabadalmi leírás valamint az ebben ismertetett irodalmak). Javított ezüstkatalizátorok előállítása céljából sok éve folytatnak kísérleteket az ezüst katalizá- 10 torok tulajdonságainak módosítására promotorok segítségével. Például a fenti brit szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, melynek során egy ezüst vegyűletet hordozóra visznek fel, az ezüst vegyületet ezüstté redukálják. A katalizátor hordozó 15 felületére felvíve kálium-, rubidium- vagy céziumoxidot vagy ezek keverékét mint promotort is tartalmaz. Az idő előrehaladtával mindegyik ezüst katalizátor a használat során kevésbé stabillá válik, vagyis az aktivitásuk és szelektivitásuk csökken, és gazda- 20 ságosabb, ha a használt ezüst katalizátort újabb ezüst katalizátorra cseréljük ki.
A 4 379 134. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a-alumínium-oxidot úgy állítanak elő, hogy egy peptizáló savat, vizet és 25 fluorid-aniont aluminium-oxiddal kevernek össze, a kapott elegyet formázott részecskékké extrudálják, és ezeket 400-700 °C hőmérsékleten kalcinálják addig, amíg az aluminium-oxid gamma-alumínium-oxiddá alakul át, majd ezután ezeket a ré- 30 szecskéket 1200-1700 °C hőmérsékleten kalcinálják addig, amíg a gamma-alumínium-oxid a-alumínium-oxiddá át nem alakul. A leíró részben azt is említik, hogy a fluorid folyósító adalékanyagként szolgál, és így az aluminium-oxid szinterezése ala- 35 csonyabb hőmérsékleten hajtható végre, mint a tiszta elumínium-oxidé. A fenti szabadalmi leírás összes példájában hidrogén-fluoridot alkalmaznak.
A leíró rész továbbá azt is említi, hogy számos fémfluorid is alkalmas folyósító szerként, de ezt az állí- 40 tást semmiféle kísérlettel nem támasztják alá. Folyósító szerként a szilícium-dioxidot és alkálifémoxidokat is említik, de ezek nem használhatók, mivel ezek az anyagok az alumínium-oxidba nemkívánatos szennyezéseket vihetnek. 45
Ezét meglepő az a felismerésünk, hogy a periódusos rendszer 1A csoportjába tartozó fémek, különösen kálium, rubidium vagy cézium, sóik formájában a hordozóhoz keverhetők, együttesen hőkezelhetők, és így javított stabilitással rendelkező, jobb tulaj- 50 donságú ezüstkatalizátor állítható elő.
A találmány tárgya eljárás etilénnek etilén-oxiddá való oxidálására alkalmas ezüsttartalmú katalizátor előállítására, amelynél egy alumínium-oxidalapú hordozót állítunk elő, erre ezüstvegyületet és 55 adott esetben promotort viszünk fel és az ezüstvegyületet fémezüstté redukáljuk oly módon, hogy egy a periódusos rendszer 1A csoportjába tartozó fém vízoldható sóját egy alumíniumvegyülettel összekeverjük olyan mennyiségben, hogy az 1A cső- 60 portba tartozó fém és az Al atomaránya 0,00010,1 közötti érték legyen, a kapott keveréket adott esetben formázott részecskék formájában, kalcináljuk és az így nyert hordozóra az ezüstvegyületet és adott esetben a promotort ismert módon felvisz- 65 szűk.
Az elumínium-vegyületek az aluminium-oxid különböző módosulatai lehetnek, mely 1200-1700 °C hőmérsékleten kalcinálva a-alumínium-oxiddá, illetve gamma-alumínium-oxiddá alakíthatók. Lehetőségvan hidratált aluminium-oxid, például böhmit felhasználására is, mely a gamma-alumíniumoxidon keresztül α-alumínium-oxidot képez.
A periódusos rendszer 1A csoportjába tartozó fémek sói például a fluoridok, nitrátok, kloridok vagy szulfátok lehetnek. A fémek például lítium, nátrium, kálium, rubidium vagy cézium. Előnyösen kálium, rubidium vagy cézium-sókat alkalmazunk. A cézium-fluorid különösen előnyös. Lítium-fluoriddal és lítium-nitráttal szintén jó eredményeket kaphatunk.
Az alkálifém sójának mennyiségét, amelyet az alumínium-vegyülethez keverünk, ú^ határozzuk meg, hogy a periódusos rendszer 1Λ csoportjába tartozóiéin atomjainak aránya az alumínium atomjainak arányához viszonyítva 0,0001-0,1, előnyösen 0,001-0,01 legyen.
Egy feldúsított hordozó előállítása céljából előnyösen egy alumínium-vegyületet vízzel ésa periódusos rendszer 1A csoportjába tartozó fémsójával keverünk össze, az így kapott keveréket formázott részecskékké extrudáljuk, melyeket ezután kalcinálunk. A kalcinálást egy vagy több lépésben hajt juk végre a kiindulási anyagtól függően. Általában megfelelő mennyiségű vizet adunk az elegyhez, hogy azt extrudálhatóvá tegyük. A kapott extrudálható pasztát ezután extruderben formázott darabokká extrudáljuk. Ezeket a formázott darabokat hevítjük, melynek során a még jelenlévő víz elpárolog. A szilárd darabokat kalcináljuk. Az a-alumínium-oxid módosulat előállítása céljából a kalcinálást 12001700 °kC hőmérsékleten szükséges végezni. Megfelelő kiindulási anyagok a gamma-alumínium-oxid, alfa-alumínium-oxid-monohidrát, alfa-alumínium-oxid-trihidrát és a béta-kalumínium-oxid-monohidrát pora, melyeket a kalcinálás során szinterezünk úgy, hogy eközben a por részecskék összeolvadnak. A hevítés és kalcinálás hatására a kristályszerkezet is megváltozik: a kocka alakú gammaalumínium-oxid részecskék hexagonális szerkezetű alfa-alumínium-oxiddá alakulnak.
A hatékony katalizátor felületnagysága 0,25 m /g. Kísérleteink során úgy találtuk, hogy alfaalumínium-oxid esetén az alkálifém (cézium) koncentrációja a felületen körülbelül hatszor nagyobb, mint az alkálifém bemért mennyisége alapján várható lenne.
kA katalizátor előállítása céljából az alkáliában feldúsított hordozót egy ezüstvegyület oldatával impregnáljuk oly módon, hogy szükségszerűen 125 tömeg% ezüstöt viszünk fel a katalizátor össztömegére számítva a hordozó felületére. Az impregnált hordozót elválasztjuk az oldatból, és a kicsapódott ezüstvegyületet ezüstté redukáljuk.
Előnyösen promotort is alkalmazunk, például egy vagy több alkálifémet: káliumot, rubidiumot vagy céziumot. A promotorokat a hordozóra az ezüstvegyülettel való impregnálás előtt, közben vagy után vihetjük fel. A hordozóra akkor is felvihetjük a promotort, miután az ezüst-vegyületet
-2HU 20321') Β ezüstté redukáltuk.
Általában a hordozót egy ezüstcső vagy ezüstkomplex vizes oldatával keverjük össze úgy, hogy a hordozót ezzel az oldattal impregnáljuk, mely eljárás után a hordozót az oldatból elválasztjuk és megszárítjuk. Az impregnált hordozót ezután 100 és 400 ’C közötti hőmérsékletre melegítjük olyan időtartamig, amely ahhoz szükséges, hogy az ezüst-sú (vagy komplex) elbomolják, és egy finoman eloszlatott fém ezüst réteget képezzen, amely a felülethez tapad.
Az impregnált hordozót 500 C hőmérsékleten adott eseten például 1 órán keresztül tarthatjuk. Ezután egy alkálifémet vihetünk fel a hordozóra (céziummal való utókezelés). Egy redukáló vagy inért gázáramot vezethetünk el a hordozó felett a hőkezelés közben.
Az ezüst hozzáadására különböző módszerek ismeretesek. A hordozót ezüst-nitrát vizes oldatával impregnálhatjuk, ezután megszáríthatjuk, mely után az ezüst-nitrátot hidrogénnel vagy hidrazinnal redukálhatjuk. A hordozót eziist-oxalát vagy ezüstkarbonát ammóniás oldatával is impregnálhatjuk, és a hordozón az ezüstfém felületet úgy kaphatjuk, hogy a sót hőbontásnak vetjük alá. Speciális ezüstsó oldatok, melyek bizonyos szolubilizáló és redukáló szereket, például vicinális alkanol-aminok, alkil-diaminok és ammónia, tartalmaznak, szintén alkalmasak e célból,
A promotorként alkalmazott alkálifém, például kálium, rubidium vagy cézium fémként számított mennyisége általában 20-1000 ppm a katalizátor össztömegére számítva. Különösen előnyös, hogyha az alkálifémet 50-300 ppm mennyiségben alkalmazzuk. A promotor kiindulási anyagaként alkalmas vegyületek például a nitrátok, oxalátok, karbonsavak vagy hidroxidok. A legelőnyösebb promotor a cézium, a céziumot előnyösen cézium-hídroxid vagy cézium-nitrát formájában alkalmazzuk.
Az alkálifémek felvitelére számos kiváló módszer ismeretes, melyek során ezeket a fémeket az ezüst felvitelével egyidejűleg vihetjük fel. A megfelelő alkálifémsók általában olyan sók, amelyek oldhatók az ezüst-deponáló folyadék fázisban. A fentiekben említett sókon kívül említésre méltók a nitrátok, kloridok, jodidok, bromidok, hidrogén-karbonátok, acetátok, tartarátok, laktátok és izopropoxidok. Az oldatban lévő ezüsttel reagáló alkálifémsók használatát el kell kerülni, mivel így az ezüstsók impregnáló oldatból nemkívánatos módon kicsapódnának. Például az olyan impregnáló technikában, amelyben vizes ezüst-nitrát oldatot használunk, kálium-klorid nem használható, de ehelyett a kálium-nitrát megfelelő. A kálium-klorid akkor alkalmazható, hogyha az ezüstöt ezüst-amin-komplexe formájában kívánjuk felhasználni, mivel így az ezüst-klorid nem fog kicsapódni az oldatból.
Ezen kívül a hordozóra felvitt alkálifém mennyisége bizonyos határok közé állítható oly módon, hogy az alkálifém egy részét előnyösen vízmentes metanollal vagy etanollal kimossuk. Ezt az eljárást akkor alkalmazzuk, hogyha a felvitt alkálifém koncentrációját túl magasnak találjuk. A hőmérsékletek, a reakcióidők és a gázzal való szárítás beállítható. Vigyázni kell arra, hogy semmiféle alkohol nyom ne maradjon a hordozón.
Egy előnyösen alkalmazható eljárás során a hordozót olyan vizes oldattal impregnáljuk, mely az alkálifémsók és az ezüstsók oldatát is tartalmazza, és mely impregnáló oldat egy karbonsav ezüstsójából, egy szerves aminból, kálium-, rubidium- vagy cézium-sóból és egy vizes oldószerből áll. Például kálium-tartalmú ezüst-oxalát oldat két módon állítható elő. Az ezüst-oxidot etilén-diamin és oxálsav elegyével reagáltathatjuk, így egy ezüst-oxalát-etiléndiamin-komplex oldatot állíthatunk elő, amelyhez bizonyos mennyiségű kálium és adott esetben egyéb amin, például etanol-amin is adható.
Az ezüst-oxalátot kálium-oxalát és ezüst-nitrát oldatából is kicsaphatjuk, és az így kapott ezüstoxalátot többször kell mosnunk a káliumsók kimosása céljából addig, amíg a kívánt kálium-tartalmat el nem érjük, az így kapott kálium-tartalmú ezüstoxalátot ezután ammóniával és/vagy aminnal szolubilizáljuk. Rubidiumot és céziumot tartalmazó oldatokat is előállíthatunk íly módon. Az így impregnált hordozókat ezután 100-400 ’C, előnyösen 125-325 ’C hőmérsékleten hevítjük.
Fel kell hívnunk a figyelmet arra, hogy attól függetlenül, hogy milyen volt a kémiai természete az oldatban lévő ezüstnek a hordozóban lévő kicsapás előtt, mindig fémezüstté kell redukálnunk, bár a redukció hőbontás következtében is elérhető. Előnyösebb, hogyha a redukcióról beszélünk, mivel a pozitív töltésű ezüstionok fémezüstté alakulnak át. A redukció ideje az alkalmazott kiindulási anyagoktól függ·
Mint azt már a fentiekben említettük, előnyösen egy promotort adunk az ezüsthöz. A cézium a legelőnyösebb promotor, mivel a káliumhoz vagy rubidiumhoz viszonyítva ennek a szelektivitása a legnagyobb etilén-oxidra.
A találmány szerint előállított ezüstkatalizátorok akkor, ha etilént közvetlenül katalitikusán oxidálunk etilén-oxiddá molekuláris oxigén segítségével, különösen stabil katalizátoroknak bizonyultak. Az oxidációs reakció paraméterei a találmány szerint előállított ezüstkatalizátor esetén is teljesen hasonlóak a szakirodalomban leírt körülményekhez. Ez vonatkozik például a megfelelő hőmérsékletre, nyomásra, tartózkodási időre, hígítószerekre, például nitrogén, szén-dioxid, gőz, argon, metán vagy egyéb telített szénhidrogének alkalmazására arra, hogy m ilyen katalizátor működését befolyásoló szereket, például 1,2-diklór-etánt, vinil-kloridot vagy klórozott polifenil-vegyületet alkalmazunk-e vagy nem alkalmazunk, arra, hogy az etilén-oxid kitermelés növekedése céljából recirkuláltatást vagy egyéb, a fenti reakciót követő átalakítást különböző reaktorokban végrehajtunk-e, valamint az összes egyéb speciális körülményre, melyeket az etilénoxid előállítás során alkalmazhatunk.
Általában a nyomás a környezeti nyomástól 35x105 Pa nyomásig terjed. Azonban ennél magasabb nyomás is alkalmazható. A reaktánsként alkalmazott molekuláris oxigén megfelelő forrásokból nyerhető. A befúvatott molekuláris oxigén megfelelő forrásokból nyerhető. A befúvatott oxigéngáz lényegében tiszta oxigén lehet, vagy olyan koncentrált oxigénáram, amelynagy mennyiségben oxigént,
-3HU 203289Β és kisebb mennyiségben egy vagy több egyéb anyagot, például nitrogént, argont stb. tartalmaz, de egyéb oxigéntartalmú áram, például levegő is lehet.
A találmány szerint előállított ezüstkatalizátor egyik előnyös alkalmazási módja szerint az etilénoxidot úgy állítjuk elő, hogy levegőből származó, nem kevesebb, mint 95% oxigént tartalmazó oxigéntartalmú gázt etilénnel érlntkeztetünk a találmány szerint előállított katalizátor jelenlétében 210-285 °C hőmérsékleten, előnyösen 225-270 ’C hőmérsékelten. A gáz sebesség 2800-80001/óra lehet.
Amikor az etilént oxigénnel reagáltatva etilénoxidot állítunk elő, az etilént legalább kétszeres mólnyi mennyiségben alkalmazzuk, de az alkalmazott etilén mennyisége általában ennél lényegesen több. A konverziót ezért a reakcióban átalakult oxigén mennyiségére számoljuk, és ezért oxigén konverzióról beszélünk. Ez az oxigén konverzió a reak ció hőmérsékletétől függ, és a katalizátor aktivitását mutatja. A T30, T40 és a T50 értékek olyan hőmérsékletekre utalnak, amelyeken az oxigén 30,40 illetve 50 mól%-a alakul át a reaktorban. Nagyobb konverzió esetén a hőmérsékletek általában magasabbak, és nagy mértékben függenek az alkalmazott katalizátortól és a reakció körülményektől. Ezeken a T értékeken kívül a szelektivitás is érdekes, amelyet a kapott reakcióelegyben lévő etilén-oxid mól%-ában fejezünk ki. Az S30, kS40 vagy S50 nel jelölt szelektivitások a 30, 40 vagy 50%-os oxigén konverzióra utalnak.
A „katalizátor stabilitást” közvetlenül nem mérhetjük. A stabilitási vizsgálatok hosszú vizsgálati idejű kísérleteket igényelnek. A stabilitás mérése céljából olyan vizsgálatot végeztünk, amelyet különleges körülmények között 30 000 literx (liter katalizátor)’ 'xóra’1 térsebességeknél mértünk, ahol a keresztülnyomott gáz litereit STP literekben (standard hőmérsékleten és nyomáson) értjük. Ez a térsebesség sokkal nagyobb, mint a jelenleg alkalmazott eljárásokban elérhető térsebesség. A vizsgálatot legalább egy hónapon keresztül végeztük. A fentiekben említett T és S értékeket a vizsgálat teljes időszaka alatt mértük. Miután a vizsgálatot befejeztük, meghatároztuk a katalizátor ml-re számított összes etilén-oxid mennyiségét. A szelektivitás és aktivitásbeli különbséget olyan katalizátorra számítottuk, amelynek 1 ml-e 1000 g etilén-oxid előállítására képes. A találmány szerinti katalizátor stabilabb, mint az ismert katalizátor, hogyha az új katalizátor T és S értékei kisebbek, mint a standardként alkalmazott katalizátor megfelelő értékei. A stabilitási vizsgálatokat általában 35%-os oxigén konverzió esetén végeztük. Ismert (standard) katalizátorként az S 839 jelű (1413 251. számú nagy-britanniai szabadalmi leírás) céziumtartalmú katalizátort alkalmaztunk.
1. példa g cézium-fluoridot 160 ml vízben oldunk, majd a cézium-fluorid oldatot 137,5gKaiser alumíniumoxidhoz (26102) (AI2O3XH2O) adjuk, és az elegyet 10 percig gyúrjuk. A kapott pasztát 3 órán keresztül állni hagyjuk, majd extrudáljuk. A kapott formázott darabokat 3 órán keresztül 120 °C hőmérsékle4 ten szárítjuk, majd kalcináljuk fokozatosan növekvő hőmérsékleteken. A kalcinálást 200 ’C/óra sebességgel 700 ’C-ig növeltük. A kalcinálást 1 órán keresztül 700 ’C hőmérsékleten folytatjuk, majd ezután a hőmérsékletet 2 óra alatt 1600 °C-a emeljük. Végül a kalcinálást 1 órán keresztül 1600 °Chőmérsékleten végezzük. A kapott formázott alumínium-oxid darabok pórustérfogata 0,54 ml/g, és az átlagos pórusátmérő 2,0 |xm. A mért adatok alapján a cézium és alumínium atomok aránya 0,003, míg a pórus felületeken a cézium és alumínium atomok aránya 0,019. A kapott formázott darabokat vizes ezüst-oxalát oldattal impregnáljuk, mely oldathoz cézlum-hidroxidot adtunk. Az impregnálást 10 percig vákuumban folytatjuk, majd a formázott darabokat kivesszük az oldatból, és 250-270 ’C hőmérsékletű meleg gázáramba helyezzük 10 percre, hogy <
az ezüst-sót ezüstté redukáljuk. Az alkalmazott ezüst-oxalát vizes oldata 28 tömeg% ezüstöt tartalmazott, amelyben az ezüst-oxalátot etílén-diamin komplexe formájában használtuk, és amely oldathoz céziurn-hidroxidot adtunk.
A forró levegővel való kezelés után az így impregnált formázott darabok 19,1 tömeg% ezüstöt tartalmeznak a katalizátor össztömegére számítva, és 100 ppm céziumot tartalmaznak a katalizátor össztömegére számítva.
A kapott katalizátort ezután vizsgáljuk. Egy hengeres acél reaktort (hosszúság 15 cm, keresztmetszet 3 mm)teijesen megtöltünk körülbelül 0,3 mm méretű katalizátor részecskékkel. A reaktort olyan fürdőbe helyezzük, amelyben fluidizált állapotú szilícium és alumínium-részecskék vannak. Ezután a következő összetételű gázáramot vezetjük keresztül a reaktoron: 35 mól% etilén, 8,5 mól% oxigén, 7 mót% szén-dioxid és 54,5 mól% nitrogén, és a gázra számítva 7 ppm vinil-klorid módosító anyag. A tér; sebesség 30000 liter/literxóra. A nyomás 15xl03 Pa, és a hömérsékelt a beállított oxigén konverziótól függ. A mérőberendezést a reaktorhoz és egy komputerhez kötöttük oly módon, hogy a konverziót és a hőmérsékletet megfelelően ellenőrizhessük. A reakciókomponensek koncentrációit gázkromatográfiásán és tömegspektroszkópiásan határoztuk meg.
A stabilitási vizsgálatot 35% oxigén konverziónál végeztük.
A 35%-os oxigén konverziónál a vizsgálat teljes ideje alatt mértük a reakció hőmérsékletét. Az etilén-oxidra való szelektivitást szintén meghatároztuk. 30 nap elteltével a vizsgálatot megszakítottuk, és az 1 ml katalizátorra számított etilén-oxid j mennyiségét meghatároztuk. A mért hőmérséklet j értékekből a hőmérséklet emelkedést ’C-ban kiszá- i mítottuk arra az esetre, amikor 1 ml katalizátor [
1000 g etilén-oxid előállítására lenne képes j (T 35). A mért szelektivitás értekekből a szelek- j tivitás csökkenést (mól%) kiszámítottuk abban az ’ esetben, hogyha 1 ml katalizátor 1000 g etilén-oxi- J dót állítana elő (S1 θ0θ35). Ugyanezeket a méréseket ) és számításokat végeztük el a standard katalizátor - j ral is. í
Az S1 °°°35 és a T100035 értékeket a standard katalizátorra vonatkoztatva a táblázatban soroljuk el.
-4HU203289Β
2. példa
Az 1. példa szerinti módon olyan katalizátort állítunk elő és vizsgálunk, amely 17,3 tömeg% ezüstöt és 160 ppm céziumot tartalmaz, az alkalmazott ka8 talizátor össztömegére vonatkoztatva. Ebben a vizs gálatban 5,5 ppm vinil-klorid módosító anyagot al kalmazunk.
| Példa száma | Katalizátor | Időtartam napok | Az 1 ml katalizátorra számított etilén-oxid össztömege | S10°35 (%m) | T1O°°35 (’C) | |
| ezüst tömeg% | cézium ppm | |||||
| 1. | 19,1 | 100 | 30 | 900 g | 1,8 | 12 |
| S839 | 36 | H05g | 2,3 | 11 | ||
| 2. | 17,3 | 160 | 35 | 960 g | 1,4 | 9,5 |
| S839 | 35 | 950 g | 1,9 | 19 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (11)
1. Eljárás etilénnek etilén-oxiddá való oxidálásá- 20 ra alkalmas ezusttartalmú katalizátor előállítására, amelynél egy alumínium-oxid-alapú hordozót állítunk elő, erre ezüstvegyületet és adott esetben promotort viszünk fel és az ezüstvegyületet fémezüstté redukáljuk, azzal jellemezve, hogy egy a periódu- 25 sós rendszer 1A csoportjába tartozó fém vízoldható sóját egy alumíniumvegyülettel összekeverjük olyan mennyiségben, hogy az 1A csoportba tartozó fém és az Al atomaránya 0,0001-0,1 közötti érték legyen, a kapott keveréket adott esetben formázott 30 részecskék formájában, kalcináljuk és az így nyert hordozóra az ezüstvegyületet és adott esetben a promotort ismert módon felvisszük.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként alumínium- 35 oxidot vagy alumínium-oxid hidrát ját alkalmazzuk.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumíniumvegyületet a periódusos rendszer 1A csoportjába tartozó fém fluoridjával, nitrátjával, kloridjával vagy szulfátjával ke- 40 verjük össze.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumíniumvegyületet cézium-fluoriddal vagy cézium-nitráttal keverjük össze. 45
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az atomarányt 0,001-0,1 értékre állítjuk be.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alumíniumvegyületként böhmitet vagy gamma-alumínium-oxidot alkalmazunk.
7. Az 1 -6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hordozót extrudált részecskék formájában kalcináljuk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hordozót a katalizátor össztömegére számítva 1-25 tömeg% ezüst felvitelére alkalmas ezüstvegyület oldatával impregnáljuk, az impregnált hordozót elválasztjuk, és a kicsapódott ezüstvegyületet fémezüstté redukáljuk.
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a hordozóra egy promotort viszünk fel.
10. A 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az ezüstvegyület mellett egy vagy több alkálifém, például kálium, krubidium vagy cézium vegyületének megfelelő mennyiségét visszük fel, vagy egyidejűleg vagy nem egyidejleg az ezüstvegyület felvitelével a hordozóra oly módon, hogy a hordozón lévő alkálifém mennyisége fémként számítva a katalizátor össztömegére számítva 201000 ppm legyen.
11. Eljárás etilén-oxid előállítására etilén oxidációjával ezüsttartalmú katalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy katalizátorként az 1. igénypont szerint előállított valamely ezüsttartalmú katalizátort alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8501864 | 1985-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45922A HUT45922A (en) | 1988-09-28 |
| HU203289B true HU203289B (en) | 1991-07-29 |
Family
ID=19846217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU862686A HU203289B (en) | 1985-06-28 | 1986-06-26 | Method for producing catalyzer of silver content and ethylene oxide |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0207550B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0761448B2 (hu) |
| KR (1) | KR940000865B1 (hu) |
| CN (1) | CN1009827B (hu) |
| AR (1) | AR240876A1 (hu) |
| AT (1) | ATE56634T1 (hu) |
| AU (1) | AU583394B2 (hu) |
| BG (1) | BG50597A3 (hu) |
| BR (1) | BR8602942A (hu) |
| CA (1) | CA1284985C (hu) |
| CS (1) | CS266591B2 (hu) |
| DD (1) | DD247388A5 (hu) |
| DE (1) | DE3674270D1 (hu) |
| DK (1) | DK164025C (hu) |
| EG (1) | EG18788A (hu) |
| ES (1) | ES2000171A6 (hu) |
| FI (1) | FI81506C (hu) |
| GR (1) | GR861669B (hu) |
| HU (1) | HU203289B (hu) |
| IE (1) | IE59124B1 (hu) |
| IL (1) | IL79246A (hu) |
| IN (1) | IN170003B (hu) |
| MA (1) | MA20720A1 (hu) |
| MX (1) | MX166917B (hu) |
| NO (1) | NO169157C (hu) |
| NZ (1) | NZ216673A (hu) |
| PH (1) | PH23562A (hu) |
| PL (1) | PL151362B1 (hu) |
| PT (1) | PT82851B (hu) |
| RU (1) | RU2007214C1 (hu) |
| TR (1) | TR22690A (hu) |
| YU (1) | YU45345B (hu) |
| ZA (1) | ZA864757B (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8502993A (nl) * | 1985-11-01 | 1987-06-01 | Dow Chemical Nederland | Zilverkatalysator, alsmede werkwijze voor de bereiding daarvan. |
| NL8502992A (nl) * | 1985-11-01 | 1987-06-01 | Dow Chemical Nederland | Werkwijze voor het beladen van een gevormd dragermateriaal met een katalytisch actief materiaal of met een precursor van een katalytisch actief materiaal en gevormde katalysator verkregen onder toepassing van de werkwijze. |
| DE69520409T3 (de) * | 1994-12-15 | 2010-02-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Verfahren zur Herstellung von Äthylenoxid-Katalysatoren |
| JP4206404B2 (ja) * | 1995-09-25 | 2009-01-14 | 三菱化学株式会社 | 酸化エチレン製造用触媒 |
| IN193645B (hu) | 1998-11-17 | 2004-07-31 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
| US6908879B1 (en) | 1999-09-06 | 2005-06-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide |
| ZA200200049B (en) | 2001-01-25 | 2002-07-16 | Nippon Catalytic Chem Ind | Fixed-bed shell-and-tube reactor and its usage. |
| JP4726349B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-07-20 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレン製造用触媒、その製造方法および当該触媒による酸化エチレンの製造方法 |
| US9272271B2 (en) | 2007-09-19 | 2016-03-01 | General Electric Company | Manufacture of catalyst compositions and systems |
| US9375710B2 (en) | 2007-09-19 | 2016-06-28 | General Electric Company | Catalyst and method of manufacture |
| JPWO2010001732A1 (ja) | 2008-06-30 | 2011-12-15 | 株式会社日本触媒 | 固定床多管式反応器への固体粒状物の充填方法 |
| US20100196236A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | General Electric Company | Templated catalyst composition and associated method |
| US20100196237A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | General Electric Company | Templated catalyst composition and associated method |
| JP2011121048A (ja) | 2009-12-09 | 2011-06-23 | Rohm & Haas Co | 固体触媒物質をブレンドし、管状構造物に装填する方法 |
| CN102397795B (zh) | 2010-09-13 | 2014-03-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷生产用银催化剂的载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其应用 |
| CN102441435B (zh) | 2010-09-30 | 2014-01-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用 |
| CN102527430B (zh) | 2010-12-29 | 2014-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 银催化剂载体的制备方法、由此制备的载体、由该载体制成的银催化剂及其应用 |
| WO2012140616A1 (de) * | 2011-04-14 | 2012-10-18 | Basf Se | Zink enthaltender katalysator für die herstellung von ethylenoxid |
| US20120329644A1 (en) | 2011-06-21 | 2012-12-27 | General Electric Company | Catalyst composition and catalytic reduction system |
| CN102921471B (zh) * | 2011-08-10 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成α-氧化铝载体的氧化铝源组合物和α-氧化铝载体及其制备方法以及银催化剂和应用 |
| CN103721712B (zh) * | 2012-10-12 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3651167A (en) * | 1970-08-03 | 1972-03-21 | Universal Oil Prod Co | Selective hydrogenation of c4-acetylenic hydrocarbons |
| US4012425A (en) * | 1972-01-07 | 1977-03-15 | Shell Oil Company | Ethylene oxide process |
| US4207210A (en) * | 1973-10-26 | 1980-06-10 | Shell Oil Company | Process for preparing an ethylene oxide catalyst |
| GB1560480A (en) * | 1976-11-03 | 1980-02-06 | Ici Ltd | Production of ethylene oxide |
| FR2403991A1 (fr) * | 1977-09-22 | 1979-04-20 | Philagro Sa | Procede de deshalogenation d'amines aromatiques halogenees |
| JPS57107242A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Catalyst for production of ethylene oxide |
| US4379134A (en) * | 1981-02-13 | 1983-04-05 | Union Carbide Corporation | Process of preparing high purity alumina bodies |
| JPS57140654A (en) * | 1981-02-25 | 1982-08-31 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Silver catalyst for preparation of ethylene oxide |
| ZA829384B (en) * | 1981-12-30 | 1983-10-26 | Ici Plc | Catalysts for the production of alkylene oxides |
| JPS5919542A (ja) * | 1982-07-24 | 1984-02-01 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 銀触媒の製造方法 |
-
1986
- 1986-06-03 IN IN490/DEL/86A patent/IN170003B/en unknown
- 1986-06-04 CA CA000510759A patent/CA1284985C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-11 AT AT86201019T patent/ATE56634T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-11 EP EP86201019A patent/EP0207550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-11 DE DE8686201019T patent/DE3674270D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-26 AU AU59290/86A patent/AU583394B2/en not_active Ceased
- 1986-06-26 FI FI862743A patent/FI81506C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 HU HU862686A patent/HU203289B/hu not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 TR TR25839A patent/TR22690A/xx unknown
- 1986-06-26 GR GR861669A patent/GR861669B/el unknown
- 1986-06-26 EG EG39486A patent/EG18788A/xx active
- 1986-06-26 DK DK303986A patent/DK164025C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 JP JP61148361A patent/JPH0761448B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-26 CS CS864762A patent/CS266591B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 MX MX002934A patent/MX166917B/es unknown
- 1986-06-26 RU SU864027721A patent/RU2007214C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 CN CN86104383A patent/CN1009827B/zh not_active Expired
- 1986-06-26 YU YU1124/86A patent/YU45345B/xx unknown
- 1986-06-26 PH PH33954A patent/PH23562A/en unknown
- 1986-06-26 IE IE171786A patent/IE59124B1/en not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 MA MA20947A patent/MA20720A1/fr unknown
- 1986-06-26 BG BG75500A patent/BG50597A3/xx unknown
- 1986-06-26 KR KR1019860005119A patent/KR940000865B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 NO NO862585A patent/NO169157C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 ES ES8600007A patent/ES2000171A6/es not_active Expired
- 1986-06-26 PT PT82851A patent/PT82851B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 IL IL79246A patent/IL79246A/xx not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 DD DD86291718A patent/DD247388A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 ZA ZA864757A patent/ZA864757B/xx unknown
- 1986-06-26 BR BR8602942A patent/BR8602942A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-06-26 NZ NZ216673A patent/NZ216673A/xx unknown
- 1986-06-26 PL PL1986260294A patent/PL151362B1/pl unknown
- 1986-06-27 AR AR304383A patent/AR240876A1/es active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI86966B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en silverhaltig katalysator. | |
| HU203289B (en) | Method for producing catalyzer of silver content and ethylene oxide | |
| JP2544925B2 (ja) | 銀含有触媒の製造方法 | |
| EP0266852B1 (en) | Process for preparing a silver catalyst | |
| US4742034A (en) | Silver ethylene oxide catalyst and process for preparation of the catalyst | |
| KR940000864B1 (ko) | 은-함유 촉매 및 이것의 제조방법. | |
| US4728634A (en) | Ethylene oxide catalyst | |
| JP2548575B2 (ja) | 銀含有触媒の製造法 | |
| KR940000866B1 (ko) | 은-함유 촉매 및 이것의 제조방법 | |
| CA1292974C (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |