HU202367B - Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives - Google Patents

Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU202367B
HU202367B HU88413A HU41388A HU202367B HU 202367 B HU202367 B HU 202367B HU 88413 A HU88413 A HU 88413A HU 41388 A HU41388 A HU 41388A HU 202367 B HU202367 B HU 202367B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
group
optionally
dimethyl
Prior art date
Application number
HU88413A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46192A (en
Inventor
Hans-Ludwig Elbe
Stefan Dutzmann
Paul Reinecke
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT46192A publication Critical patent/HUT46192A/hu
Publication of HU202367B publication Critical patent/HU202367B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmányunk tárgyat hatóanyagként pirimidinszármazékokat tartalmazó fungicid és baktericid készítmények és új pirimidinszármazékok előállítására szolgáló eljárás képezi.
Ismert, hogy bizonyos pirimidinszármazékok, így 5 például az 5-[l- (4-klór-benzil-oxi)-2-metil-prop-l-il]pirimidin és az 5-(1-(4- (trifluor-metoxi)-benzil-oxi)2,2-dimetil-prop-l-il]-pirimidin fungicid hatású (31 05 374 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). 10
Ezeknek az ismert vegyületeknek a hatása azonban különösen kis felhasználási mennyiségnél és kis koncentrációnál nem minden felhasználási területen kielégítő.
Ismertek továbbá helyettesített pirimidinszármazé- 15 kok, így például a 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)-l-(5pirimidinil)-propán-l-on és a 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l-(5-pirimidinil)-propán-l-on, valamint a 2,2dimetil-3-(4-klór-fenoxi)-l-(5-pirimidinil)- propán-ion (34 31 689 számú német szövetségi köztársaságbeli 20 közrebocsátási irat).
Ezeknek a vegyületeknek a fungicid hatásosságát még nem írták le.
A találmányunk szerinti készítmények hatóanyagát az (IA) általános képletű helyettesített pirimidinszár- 25 mazékok - a képletben
Ar1 jelentése fenilcsoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, halogén(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal, halogén(l-4 szénatomos alkil)- tiocsoporttal vagy halogén(l-4 szénatomos alkil)szulfmil csoporttal lehet helyettesítve,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, -CH2-, -0- CH2-, -S-CH2 képletű csoport,
Y1 jelentése (a), (b), (c) képletű csoport, a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A vegyületek jó hatásúak a kártevőkkel szemben,
Az (IA) általános képletű vegyületek adott esetben előfordulhatnak geometriai és/vagy optikai izomerjeikként vagy különböző összetételű izomerelegyekként. A találmányunk szerinti készítmények mind a tiszta izomereket, mind az izomerelegyeket tartalmazhatják.
A találmány szerint alkalmazott (IA) általános képletű pirimidinszármazékok meglepő módon jobb fungicid hatásúak, mint a technika állása szerinti ismert fungicid hatású helyettesített pirimidinszármazékok, így például az 5-[l-(4-klór-benzil-oxi)-2- metil-prop-l-il]-pirimidin vagy az 5-[ 1-(4-(trifluor-metoxi)-benzil- oxi)-2,2-dimetil-prop-l-il]-pirimidin, amelyek szerkezetileg és hatásirány szempontjából a találmányunk szerinti alkalmazott vegyűletekhez közel álló vegyületek.
Az előállítási példákban bemutatott vegyületeken kívül külön felsoroljuk még a következő (IA) általános képletű pirimidinszármazékokat.
Ar1 X1 Y1 X1 Y1
F 0 -ς- 0 0 -CH- ÓH
0 -9- 0 0 -CH- ÓH
0 -9- 0 -CH-
ő OH
F3CS -yJ)~ 0 0 -g;·
0 -ς- 0 -CH-
0 OH
f S -c- s -CH-
ő OH
FjCO-^l· S -9- s -CH-
0 OH
F3cs-^y S -ς- s -CH-
0 ÓH
BrO S Y s -CH-
0 OH
CH3-^ 0 -c- 0 -CH-
ö ÓH
HU 202367 Β
Ar1
X1
Y1
X1
Y1
CHj ,CHj α
FChCO-^Qk FC1CHO
V#
FzCico-^ y f2cho
FCkCS-θFjClCS -CX
F2CHS
Br
Cl·
CHj cT
FCl2CO-^~)FC1CHO <\ y
F2C1C0Y λ
FzCHO-Z^V
FC12CShQFjClCS^^
F2CHS-T>
o o
o o
o o
o
-CH2-0-CH2-0s s
s s
s s
-cő v
o
-cö o
o o
o o
o
-CH2-O-ch2-os s
s s
s s
-CHÓH
-9HOH
-CHÓH
-ςΗOH
-CHÓH
HH
-CHÓH
-9HOH
-CH)H
-CHÓH •Si
HH
-CHÓH
-cö
H3
HU 202367 Β
Ar1
X*
X1
Y1
-ch2-o-ch2-o-CH2-0-cö
-CH2-0-CH2-0-ch2-o-ςΗOH
-CHOH
-CHOH
-ch2- g' -CH2 gs-
F2CHO ~θ~ -ch2 -ί- -ch2 -CH-
ο OH
o- -ch2 -c- -ch2 -CH-
ClF2(Xr 0 ÓH
C1F2CO -ch2 -c- -ch2- -CH-
0 ÓH
:ch-cf2-o-{^ -ch2- -ί- -ch2- -CH-
ο OH
-θΏ· -ch2-o- -í- -ch2- -CH-
fcich-cf2 ő OH
F2CHS -ch2- -í- -ch2- -CH-
0 OH
f3co-£^ -o-ch2- ί- -0-CH2- -CH-
ο OH
FjCSriQy- -o-ch2- -c- -0-CH2- -CH-
ö OH
fO -0-CH2- -Q- -0-CH2- -CH-
0 ÓH
Br O -0-CH2- -í- -0-CH2- -CH-
0 OH
OHjriQ^ -0-CH2- -ί- -0-CH2- -CH-
ο OH
F3CO -θ- -s-ch2- •ί- -S-CH2- -CH-
ο OH
F3CS -θ- -s-ch2- -C- -S-CH2- -CH-
OH
-S-CH2- ‘ί- -S-CH2- -CH-
ο OH
Br O -S-CH2- 'ί- -S-CH2- -CH-
ο OH
CH3^> -S-CH2- -C- Λ -s-ch2- •s·
HU 202367 Β
Ar1 X1 Yl X1 Y>
CIFjCS -O-CH2- -S-CH2- -S·
(CHj)3C^H -O-CH2- -s- -S-CHz- §
CH,hQ- -O-CH2- 'S' -S-CHz- Ϋ
CHa
a -O-CH2- •s- -s-ch2- -§
a -O-CH2- -S-CH2- -S-
Fcbco -O-CH2- s- -S-CH2- S-
FaC^> -O-CH2- -CH- -S-CHz- -CH-
OH ÓH
CIF2CS -O-CH2- -CH- -S-CHz- -CH-
OH OH
(CHa)aC -O-CH2- Si -S-CHz- SÍ
c»O -O-CHj- 'Sí -S-CH2- •SÍ
CHlo -O-CHj- SÍ -S-CHz- SÍ
aCH' -O-CH2- -Si -S-CH2- -QH- OH
FC12CO -O-CH2- -CH- -S-CHz- -CH-
OH OH
C1F2CO -O-CH2- v 0 -O-CHz- -ςΗ- OH
FCbCS -O-CHz- -O-CHz- SÍ
C1 -O-CH2-CH2- -O-CH2-CH2- -ςΗ-
Ö OH
CIF2CO -S-CHz- -S- -S-CHz- Sí
FCbCS -S-CH2- ·$- -S-CHz- -QH- OH
HU 202367 Β
Az (IA) általános képletű vegyületek - a képletben
Ar1 jelentése fenilcsoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, halogén(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal, halogén(l-4 szénatomos alkiljtio- csoporttal vagy halogén(l-4 szénatomos alkiljszulfinil csoporttal lehet helyettesítve,
X* jelentése oxigénatom vagy kénatom, -CH2-, -0- CH2-, -S-CH2 képletű csoport,
Y1 jelentése (a), (b), (c) képletű csoport, a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport még nem ismertek, kivéve a 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)-l- (pirimidin-5-il)-propan-l-ont, a 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l- (pirimidin-5-il)-propán-l-ont, a
2,2-dimetil-2-(4-klór-fenoxi)-l- (pirimidin-5-il)-etán1-ont és a 2,2-dimetil-3-(4-klór-fenil- tio)-l-(pirimidin-5-il)-propán-1 -ont.
Az új pirimidinszármazékokat általánosságban az (IA) általános képlet ábrázolja. Előnyösek azok az (IA) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
Ar1 jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport, és a szubsztituensek a következők lehetnek: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogénalkoxi-, halogén-alkil-tio-, halogén-alkil-szulfinil-csoport,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, vagy -CH2; -S- CH2- képletű csoport és
Y1 jelentése (a), (b) vagy (c) képletű csoport a képletekben
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport - kivéve a 2,2-dimetil-3-(4fluor-fenil)-l- (pirimidin-5-il)-propan-l-ont, a 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l- (pirimidin-5-iI)-propán-lont, a 2,2-dimetil-2-(4-klór- fenoxi)-l-(pirimidin-5il)etán-l-ont és a 2,2-dimetil-3-(4-klór- fenil-tio)-l(pirimidin-5-il)-propán-1 -ont.
Különösen előnyösek azok az (IA) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében
Ar1 jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport, és a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-izo-, szék- vagy terc-butil-, trifluor-metil-, diklór-difluor-metil-, difluor-klór- metil-difluorbróm-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor- metil-, trifluor-etil-, tetrafluor-trifluor-klór-etil-, pentafluor-etil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, fluor- metoxi, diklór-fluor-metoxi-, difluor-klór-metoxi-, difluor-bróm- metoxi-, triklór-metoxi-, trifluor-metoxi-, tetrafluor-etoxi-, pentafluor-etoxi-, trifluor-klór-etoxi-, trifluor-diklór-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, pentaklóretoxi-, trifluor-metil-tio-, fluor-metil-tio-, difluor-klórmetil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-etil-tio-, difluor-bróm-metil- tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-etiltio-, tetrafluor-etil- tio-, penta-fluor-etil-tio-, trifluorklór-etil-tio, trifluor- diklór-etil-tio-, pentaklór-etil-tio-, trifluor-metil-szulfinil- diklór-fluor-metil-szulfinil-, difluor-klór-metil-szulfinil-, fluor-metil-szulfinil-, difluor-metil-szulfinil-csoport,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, vagy CH2-; -O- CH2; S-CH2 képletű csoport és
Y1 jelentése (a), (b) vagy (c) képletű csoport a képletben
R jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport.
Az új helyettesített (IA) általános képletű pirimid inszármazékokat - a képletben
Ar1 jelentése fenilcsoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, halogén(l-4 szénatomos alkoxij-csoporttal, halogén(l-4 szénatomos alkil)-tiocsoporttal vagy halogén(l-4 szénatomos alkiljszulfinil csoporttal lehet helyettesítve,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, -CH2-, -0- CH2-, -S-CH2 képletű csoport,
Yl jelentése (a), (b), (c) képletű csoport, a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport kivéve a 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)-l-(pirimidjn5-il)-propan- 1-on-t, a 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)1 -(pirimidin-5-il)- propán-1-on-t, a 2,2-dimetil-2-(4klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5- il)-etán-1-on-t és a 2,2dimetil-3-(4-klór-fenil-tio)-l- (pirimidin-5-il)-propán1-on-t, ismert eljárások szerint a következőknek megfelelően állítjuk elő:
a. Az (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - Ar1 és X1 jelentése a megadott előállítására a (Π) általános képletű acilenolt - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott és Rl jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation - egymás után formamidinnal vagy ennek savaddíciós sójával, így például formamidin-hidroacetáttal, majd formaldehid-dimetil-acetáttal reagáltatjuk adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
b. az (Ib) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott - előállítására az a. vagy d. eljárás szerint előállított (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékot - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott - redukálószerrel reagáltatjuk adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
c. az (Ic) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben Ar1, X1 és R jelentése a megadott - előállítására az a. vagy d. eljárás szerint előállított (la) általános képletű helyettesített pirimid inszármazékot - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott - a (III) általános képletű hidroxil-aminnal - a képletben R jelentése a megadott - vagy ennek savaddíciós sójával reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy
d. az (Id) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben
Z1 jelentése Ar‘-SCH2- vagy Ar2-X‘ - általános képletű csoport - a képletekben - Ar1, X1 és Y* jelentése a megadott - és
Ar2 jelentése halogén-alkilszulfinil-csoporttal helyettesített fenilcsoport előállítására az a. b. vagy c. eljárás szerint előállított (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékot - a képletben Y1 jelentése a megadott és
Z2 jelentése ArSCH2-vagy Ar’-X1- általános képletű csoport - a képletekben Ar1 és X1 jelentése a megadott és
Ar3 jelentése halogén-alkil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsoport, oxidálószerrel reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben a reakciót elősegítő anyag jelenlétében.
HU 202367 Β
Ha a találmány szerinti a. eljárásban kiindulási vegyületként például 4,4-dimetil-5-[4-(trifluor-metil)tio-fenil]-l-pentén-l- ol-3-on-nátriumsót alkalmazunk, a reakció az a. reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti b. eljárásban kiindulási vegyületként például l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4(trifluor-metil)-tio- fenil)-propán-l-on-t és redukálószerként nátrium-bór-hidridet alkalmazunk, a reakció a b. reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti c. eljárásban kiindulási vegyületként például l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4(trifluor-metil)-fenil]- propán-l-on-t és O-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot alkalmazunk, a reakció a c. reakcióvázlat szerint megy végbe.
Ha a találmány szerinti d. eljárásban kiindulási vegyületként például l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4(trifluor-metil)-tio- fenil]-propán- 1-ol-t és oxidálószerként hidrogén-peroxidot alkalmazunk, a reakció a d. reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti a. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott acilenolokat általánosságban a (II) képlet ábrázolja. Ebben a képletben Ar1 és X1 előnyösen az (I) általános képletnél az Ar és X szubsztituensekre megadott előnyös szubsztituenseket jelentik.
A (II) általános képletű acilenolok részben ismertek vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő (34 31 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) például úgy, hogy a (IV) általános képletű ketont - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott - hangyasav-etil-észterrel reagáltatjuk adott esetben bázis, így például nátrium-etilát vagy nátrium-metilát és adott esetben hígítószer, így például dietil- éter jelenlétében -20 ’C és +60 ’C közötti hőmérsékleten.
A (IV) általános képletű ketonok ismertek (32 10 725 és 30 48 266 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) vagy ismert eljárások szerint állíthatók elő.
A találmány szerinti b. és c. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott helyettesített pirimidinszármazékokat az (la) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben Ar1 és X1 előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél az Ar és X szubsztituensnél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. Az (la) általános képletű vegyületek körébe nem tartoznak a következő vegyületek: 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)- l-(pirimidin-5il)-propán-l-on, 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l- (pirimidin-5-il)-propán-l-on, 2,2-dimetil-2-(4-klór-fenoxi)1- (pirimidin-5-il)-etán- 1-on és 2,2-dimetil-3-(4-klórfenil-tio)-1 - (pirimidin-5-il)-propán-l-on.
Az (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok a találmányunk oltalmi körébe tartozó vegyületek és ezeket az a. vagy d. eljárással állíthatjuk elő.
A találmány szerinti c. eljárásban szintén kiindulási vegyületként alkalmazott hidroxil-aminokat a (III) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R előnyösen az (I) általános képletnél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti. A (ΠΙ) általános képletű hidroxil-aminok előnyös savaddíciós sói a hidrogénhalogenidek, így a hidrogén-kloridok és a hidrogénbromidok. A (III) általános képletű hidroxil-amidok illetve savaddíciós sói, így hidrokloridjai vagy hidrobromidjai ismert vegyületek.
A találmány szerinti d. eljárásban kiindulási vegyületként alkalmazott helyettesített pirimidinszármazékokat az (le) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben X1 előnyösen az (I) általános képletű vegyületeknél megadott előnyös szubsztituenseket jelenti.
Z2 jelentése Ar'-X3- vagy Ar3-X' általános képletű csoport és ebben Ar1 és X1 előnyösen a (IA) általános képletű vegyületeknél ezekre a szubsztituensekre megadott előnyös jelentésekkel azonos. Nem tartoznak az (le) általános képletű vegyületek körébe a következő vegyületek: 2,2-dimetil-3-(4-fluor-fenil)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on, 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on, 2,2-dimetil-2-(4klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5-il)- etán-l-on és 2,2-dimetil-3-(4-klór-fenil-tio)-l-(pirimidin-5-il)- propán-l-on.
Ar3 előnyösen halogén-alkil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsoport. Különösen előnyös szubsztituensei a fenilcsoportnak a következők: trifluor-metil-tio-, difluor-metil-tio-, fluor- metil-tio-, difluor-klór-metiltio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-bróm-metil-tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-etil-tio-, tetrafluor-etil-tio-, pentafluor-etil-tio-, trifluor-klór-etil-tio-, trifluor-diklór-etil-tio- és pentaklór- etil-tio-csoport.
X3 előnyösen kénatomot vagy -CH2-S-, -S-CH2vagy -S-CH2-CH2- képletű csoportot jelent.
Az (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok szintén a találmányunk oltalmi körébe tartoznak és az a., b. vagy c. eljárással állíthatók elő.
Az a. eljárásban hígítőszerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen aprotikus oldószereket, így például étereket, különösen dietil-étert, diizopropil-étert, 1,2- dimetoxi-etánt vagy tetrahidrofuránt vagy aromás, vagy alifás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt, petrolétert, hexánt, ciklohexánt, vagy oktánt alkalmazunk.
A találmány szerinti a. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -25 ’C és +100 ’C, előnyösen 0 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti a. eljárásban 1 mól (Π) általános képletű acilenolra számítva általában 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,5 mól formamidint vagy ennek savaddíciós sóját, így például formamidin- hidroacetátot és 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,5 m dimetilformamid-dimetil-acetált alkalmazunk. A reakció lefolytatását, a reakcióelegy feldolgozását és az (la) általános képletű végtermék izolálását ismert módon végezzük (34 31 689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat).
A találmány szerinti b. eljárásban redukálószerként a ketonok redukciójánál általánosan alkalmazott redukálószereket használjuk. Előnyösen komplex hidrideket, így például lítium- alumínium-hidridot, nátrium-bór-hidridet vagy nátrium-ciano-bór- hidridet vagy szerves alumíniumvegyületeket, így például alumínium-izopropilátot használunk.
A találmány szerinti b. eljárásban hígítőszerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen szénhidrogéneket, így benzolt vagy toluolt, étereket, így dietil-étert vagy tetrahidrofuránt vagy alkoholokat, így metanolt, etanolt n- vagy izopropanolt vagy nvagy izobutanolt alkalmazunk.
Á találmány szerinti b. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -20 ’C 7
HU 202367 Β és +120 ’C, előnyösen 0 ’C és 80 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti b. eljárásban 1 mól (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékra számítva általában 0,25-2 mól, előnyösen ekvivalens mennyiségű redukálószert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és az (Ib) általános képletű végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti b. eljárással előállítható (Ib) általános képletű karbinolok értékes közbenső termékek további növényvédőszer hatóanyagoknak. A vegyületeket a hidroxilcsoporton további származékokká alakíthatjuk, így például a „Williamson éterszintézissel” éterekké vagy acil-halogenidekkel vagy karbamoil-halogenidekkel a megfelelő észterekké vagy karbarnátokká.
A találmány szerinti c. eljárásban hígítószerként poláros szerves oldószereket vagy ezek vizes elegyét alkalmazzuk. Előnyösen alkoholokat, így metanolt, etanolt, propánok vagy ezek vizes elegyét használjuk.
A találmány szerinti c. eljárást adott esetben megfelelő savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le.
A savmegkötőszerek lehetnek szervetlen vagy szerves bázisok. Ilyenek például az alkálifém-hidroxidok, így a nátrium-hidroxid vagy a kálium-hidroxid, az álkálifém-karbonátok vagy -acetátok, így a nátrumkarbonát, a kálium-karbonát vagy a nátrium-hidrogénkarbonát, vagy a nátrium-acetát valamint a tercieraminok, így a trietil-amin, az Ν,Ν-dimetil-anilin, a piridin, az Ν,Ν-dimetil- amino-piridin, a diazabiciklo-oktán (DABCO), a diazabiciklononén (DBN) és a diazabiciklo-undecén (DBU).
A c. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 ’C és 120 ’C, előnyösen 20 ’C és 100 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti c. eljárásban 1 mól (la) általános képletű helyettesített pirimidimszármazékra számítva általában 1,0-2,0 mól előnyösen 1,0-1,3 mól általános képletű hidroxil-amint alkalmazunk, előnyösen megfelelő hidrokloridja formájában, valaminr 1,0-2,0 mól előnyösen, 1,0-1,3 m savmegkötőszert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismét módon dolgozzuk fel és az (le) általános képletű vegyület végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti d. eljárásban oxidálószerként a kén oxidációjánál alkalmazható oxidálószereket használjuk. Előnyösen hidrogén-peroxidot vagy szerves persavakat, így például perecetsavat, 4-nitro-perbenzoesavat vagy 3-klór-perbenzoesavat vagy szervetlen oxidálószereket így perjódsavat, kálium- permanganátot vagy krómsavat alkalmazunk.
A d. eljárásban hígítószerként az alkalmazott oxidálószertől főggően szervetlen vagy szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkoholokat, így metanolt vagy etanolt vagy ezek vizes elegyét vagy tiszta vizet, savakakat, így például ecetsavat, acetsavanhidridet vagy propionsavat, vagy dipoláros aprotikus oldószereket, így acetonitrilt, acetont, etil-acetátot vagy dimetil-formamidot, valamint adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, így benzint, benzolt, toluolt, hexánt, ciklohexánt, perolétert, diklór-metánt, diklór-etánt, kloroformot, széntetrakloridot vagy klórbenzolt alkalmazunk.
A d. eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le.
Savmegkötőszerként a szokásos szerves vagy szervetlen savmegkötőszereket alkalmazzuk. Ilyenek előnyösen az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, -acetátok vagy -karbonátok, így például a kalciumhidroxid, a nátrium-hidroxid, a nátrium-acetát és a nátrium-karbonát.
A találmány szerinti d. eljárást adott esetben megfelelő katalizátor jelenlétében folytatjuk le. Katalizátorként a kenes oxidációs reakciókban alkalmazható katalizátorok jönnek szóba. Előnyösen nehézfém-katalizátorokat, például ammónium-molibdátot alkalmazunk. ·
A d. eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában -30 ’C és +100 ’C, előnyösen 0 ’C és +80 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti d. eljárásban 1 mól (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékra számítva általában 0,8-1,2 mól előnyösen ekvimoláris mennyiségű oxidálószert alkalmazunk, ha az oxidációt a szulfoxid-lépésnél meg akarjuk szakítani. Ha az oxidációt a szulfon-lépéséig kívánjuk lefolytatni, akkor 1 mól (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékra számítva általában 1,8-3,0 mól, előnyösen kétszeres ekvivalensnyi mennyiségű oxidálószert használunk. A reakciót ismert módon folytatjuk le, a reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és az (Id) általános képletű végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmányunk szerinti alkalmazott hatóanyagok erős hatásúak a kártevőkkel szemben és alkalmazhatók a nemkívánt káros organizmusokkal szemben. A hatóanyagok többek között alkalmazhatók a növényvédelemben, különösen fungicid és baktericid készítményekben.
A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomicetes, Chryridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetesz, Basidomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
A baktericid készítményeket a növényvédelemben a pszeudomonadaké, rizobiaké, enterobateriké, kornebakteriké és streptomicetaké leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó, következő gombás és bateriális fertőzéseket okozó kórokozókat
Xantomonas -fajták, így például Xantomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas - fajták, így például Pseudomas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-fajták, így például Erwinia amylovora;
Pythium-fajták, így például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajták, így például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, így például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-fajták, így például Pasmopara viticola; Peronospora-fajták, így például Peronospora pisi vagy P. brassicae; Erysiphe-fajták, így például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajták, így például Sphaerotheca fuliginea;
HU 202367 Β
Podosphaera-fajták, így például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, így például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajták, így például Pyeronophora teres vagy P. graminea (Konidiumforma: Drechslera, Syn.: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, így például Cochliobolus sativus (Konidiumforma: Drechslera, Sy: Helminthosporium);
Uromyces- fajták, így például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így például Puccinia recondita;
Tilletia-fajták, így például Tilletia caries;
Ustilago-fajták, így például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajták, így például Pyricularia oryzae;
Fusarium-fajták, így például Fusarium culmorum;
Botrytis-fajták, így például Botrytis cinerea;
Septoria-fajták, így például Septoria nodorum;
Leptosphaeria-fajták, így például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így például Cercospora canescens;
Alternaria-fajták, így például ALtemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajták, így például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a növények jól elviselik a fertőzések. leküzdéséhez szükséges koncentrációban és a készítményekkel kezelhetők a föld feletti növényrészek, a növényi magvak, a vetőmagok és a talaj is.
A hatóanyagok különösen jól alkalmazhatók a gabonák fertőzéseinek a leküzdésére, így például a búza bamafoltosodásának kórokozója (Leptosphaeria nodorum) vagy az árpa hálósfoltosodásának kórokozója (Pyrenophora teres) vagy a gabonák barna foltosodásának a kórokozója (Cochliobolus sativus), a lisztharmat és a rozsdák ellen, valamint alkalmasak a zöldségeknél és a gyümölcsöknél fellépő fertőzések leküzdésére, így például az almafavarasodás kórokozója (Venturia inaequalis) és a Botrytis- fajták ellen, valamint a rizs fertőzéseinek leküzdésére, így például a riszfoltosodás kórokozója (Pyricularia oryzae) ellen. A találmány szerint alkalmazott hatóanyagok jó baktericid és növekedést szabályozó hatással is rendelkeznek.
A hatóanyagokat fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaiktól függően a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolok, a hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagok, valamint polimer anyagokban és vetőmagoknál alkalmazott anyagokban ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az égőtöltetekkel kombinált készítmények, így füstölő patronok, dobozok, spirálok és az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek: aromás szénhidrogének - így xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok-, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének - így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vagy növényi olajak -, alkoholok - így butanol vagy glikol -, valamint ezek éterei és észterei, ketonok - így aceton metil-etil-keton, metil-izobutil-keton, vagy ciklohexanon -, erősen poláros oldószerek - így dimetil-formamid vagy dimetil- szulfoxid valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld -, szintetikus lisztfinomságúra őrölt anyagok - így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályzott természetes anyagokból készült lisztek - így kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit -, valamint szervetlen és szerves lisztfinomságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból - így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból - készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeáto- . rok - így poli-(oxietilén)-zsírsav- észterek, poli(oxi- ‘ etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil- aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril- szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil- cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus, por alakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, péládul gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, leticint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket - például vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket - és szerves színezékeket - így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin- színezéket - és nyomokban jelenlévő tápanyagokat - így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben kombinálhatjuk más ismert hatóanyagokkal is, például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, valamint trágyákkal és növekedést szabályozó anyagokkal.
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, szuszpenziók, szórhatók porok, paszták, po9
HU 202367 Β rozószerek és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, beporzással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
A növényi részek kezeléséhez alkalmazott felhasználásra kész formákban a hatóanyag-koncentráció széles határok között változhat. Általában 1-0,0001 tömeg^o, előnyösen 0,5-0,001 tömeg%.
A vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001-50 g/kg vetőmag, előnyösen 0,01-10 g/kg vetőmag.
A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% a hatás helyén.
Előállítási példák
1. példa (1) képletű vegyület előállítása a. eljárás
97,0 g (0,298 mól) 4,4-dimetil-5-[4-(trifluor-metil)-tio-fenil]- l-pentén-l-ol-3-on-nátriumsót és 39,0 g (0,374 mól) formamidin- hidroacetátot 500 ml tetrahidrofuránban 30 percig keverünk szobahőmérsékleten, majd keverés közben cseppenként 48,5 g (0,406 mól) dimetil-formamid-dimetil-acetállal elegyítünk. A kapott reakcióelegyet 6 órán át 50-60 °C hőmérsékleten keverjük, lehűtjük szobahőmérsékletre, leszivatjuk, a szürletet vákuumban bepároljuk és a visszamaradó anyagot kromatográfiásan (kovasavgél, dietil-éter) tisztítjuk.
így 18,5 g (18,3%) l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3[4-(trifluor- metil)-tio-fenil]-propán-l-ont kapunk olajként.
Ή-NMR (CDCb/TMS): δ=71,75; 3,10; 8,89; 9,29 ppm.
A kiindulási vegyidet előállítása (2) képletű vegyület előállítása
129,4 g (0,469 mól) 3,3-dimetil-4-[4-(trifluor-metil)-tio-fenil]- bután-2-on-hoz s 25,3 g (0,469 mól) nátrium-metiláthoz 1 liter dietil-éterben szobahőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 34,7 g (0,469 mól) hangyasav-etil-észtert és a reakcióelegyet a beadagolás befejezése után 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Feldolgozás céljából a kapott reakcióelegyet 1 liter vízzel extraháljul, az egyesített vizes extraktumot egyszer dietil-éterrel mossuk, híg vizes hidrogén- klorid-oldattal pH-értékét 1-2-re állítjuk be és diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános fázist nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így
90,5 g 4,4-dimetil-5-[4- (trifluor-metil)-tio-fenil]-pentén-l-ol-3-on-t kapunk, amelyet 200 ml metanolban oldunk és 17,0 g (0,315 mól) nátrium-metiláttal elegyítünk. Az oldószernek vákuumban való lepárlása után
97,1 g (75%) 4,4-dimetiI-5-[4-(trifluor-metil)-tio-fenil]-l-pentén-l-ol- 3-on-nátriumsót kapunk gyantaként, amelyet tisztítás nélkül reagáltatunk tovább.
(3) képletű vegyület előállítása
147,8 g (2,64 mól) porított kálium-hidroxidot és 8,8 g (0,027 mól) tetrabutil-ammónium-bromidot 270 ml toluolban szobahőmérsékleten előkészítünk. 20-25 C hőmérsékleten hűtés közben hozzáadjuk a kapott reakcióelegyhez 200 g (0,88 mól) 4-(trifluor-metil)-tio10 benzil-klorid és 90,9 g (1,06 mól) metil- izopropil-keton elegyét. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 8 órán át keverjük 20-25 ’C hőmérsékleten. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet 500 ml vízzel elegyítjük, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és vízsugárvákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot frakcionáltan desztilláljuk.
így 115 g (47,3%) 3,3-dimetil-4-[4-(trifluor-metil)-tio-fenil]-bután-2-on-t kapunk, fp.: 100 ’C/0,8 mbar.
2. példa (4) képletű vegyület előállítása
b. eljárás g (0,0294 mól) l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-[4(trifluor)-tio-fenil]-propán-l-on-hoz 70 ml metanolban hozzáadunk 0,37 g (0,0098 mól) nátrium-bór-hidridet ml vízben és a reakcióelegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük. Feldolgozás céljából a kapott reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot felvesszük diklór-metánban, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az odlsózert vákuumban eltávolítjuk.
így 10,05 g (100%) l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3[4-(trifluor- metil)-tio-fenil]-propán-l-ol-t kapunk, törésmutató nfP 1,5300.
3. példa (5) képletű vegyület előállítása
c. eljárás
8,0 g (0,031 mól) l-(5-pirimidinil)-2,2-dimetil-3-(4fluor-fenil)- propán-1-on-t (34 31689 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat), 4,0 g (0,048 mól) O-metil-hidroxil-amin- hidrokloridot és 4,0 g (0,049 mól) nátrium-acetátot 50 ml metanol és 10 ml víz elegyében 15 órán át szobahőmérsékleten keverünk. Feldolgozás céljából a reakcióelegyet 200 ml vízzel hígítjuk, a kivaló terméket leszivatjuk és metilén-kloridban oldjuk. A metilén-kloridos oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk.
így 5,7 g (64,1%) l-metoximino-l-(5-pirimidinil)2,2-dimetil-3-(4- fluor-fenil)-propánt kapunk olajként.
Ή-NMR (CDClj/tetrametil-szilán): δ—1,10 (s, 6H); 2,86 (s, 2H); 3,80 (s, 3H) ppm.
4. példa (6) képletű vegyület előállítása
d. eljárás g (0,0058 mól) l-(5-pirimidil)2,2-dimetil-3-[4(trifluor- metil)-tio-fenil]-propán-l-ol-hoz 10 ml jégecetben hozzáadunk 1,74 g (0,0174 mól) 35%-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot, majd a reakcióelegyet órán át 50 ’C hőmérsékleten keverjük, lehűtjük, 100 ml vízzel elkeverjük, diklór-metánnal extraháljuk, a diklór- metános fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk vákuumban bápároljuk és a visszamaradó anyagot kromatográfiásan (kovasavgél; etibacetát/ciklohexán 3:1) tisztítjuk.
így 0,5 g (23%) l-(5-pirimidil)-2,2-dimetil-3-(4trifluor- metilszulflnil-fenil)-propán-l-ol-t kapunk, op.: 122 ’C.
A leírtakhoz haszonlóan állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű pirimidinszármazékokat.
-101
HU 202367 Β
Az (I) általános képletű vegyületek
A példa száma Ar X Y A fizikai állandó
5 ciO 0 ·% Op. 106 ’C
6 FO- -ch2 % riff 1,5473
7 ci4Ia o Sí Op. 100 ’C
8 ci-O- -s-ch2- -c- ő Op. 58 ’C
Cl
9 -o-ch2- -c- ö Op. 178 ’C
10 α-θ- -ch2- -c- Op. 65 ’C
ö
11 C1O -ch2- t -c- Op. 102 ’C
Λ-OCHj
12 . Cl Ö- -ch2- -C- Ö Ή-NMR*: 1,37(6H) 3,25(2H)
8,96(2H)
9,27(1H)
13 ch3-£Jh -ch2- -C- Op. 60 ’C
ő
14 ciO -ch2- -CH- ÓH Op. 129 ’C
15 C1 α -ch2-
16 «-Ο -ch2-
-C- Op. 74 ’C
N-OCH3
-C- Op. 74 ’C
Λ-OCHj
17 .Cl Cl· -ch2- -CH- ÓH Op. 110 ’C
18 f -Cr -ch2- s Op. 115 ’C
19 Cl Cl2> -ch2- -c- ö Op. 105 ’C
20 Cl ci Λ=\ V# -ch2- -CH- ÓH Op. 107 ’C
21 . Cl C1O -ch2- % Op. 99 ’C
22 /Cl C,O- -o-ch2- ·%· Op. 44 ’C
-111
HU 202367 Β
A példa száma Ar X Y A fizikai állandó
23 ^ci C1-o- -o-ch2- -CH- ÓH Op. 84 ’C
24. FjCO^Q- -ch2- -¾ «3» 1,4994
25 f3coá^ -ch2- -CH- ng> 1,5009
26 .Cl -ch2- Op. 105 ’C
c>
c>
:po oOp. 129 ’C
Cl
Cl
F3C
Cl o
-o-ch2-s-ch2-s-ch2-o-ch2-CHÖH
-CHÓH
-ςo
-cö
Op. 102 ’C
Op. 124 ’C
Op. 141 ’C
Op. 89 ’C
riff 1,5492
-O-CH2- -<? 0 Ή-NMR:* 1,51(6H); 4,12(2H); 9,09(2H); 9,29(1H)
-s-ch2- -ςΗ- ΟΗ Op. 68 ’C
-o-ch2- -ς- 0 Op. 112 ’C
-o-ch2- -CH- ÓH Op 90 ’C
-o-ch2- ’S Op. 74 ’C
-o-ch2- Ϋ H-NMR* 1,51(6H); 4,14(2H); 9,02(2H); 9,30(lH)
-o-ch2- -CH- Op. 109 ’C
Ή
-121
HU 202367 Β
A példa száma Ar X Y A fizikai állandó
40 BrO -S-CHí- Op. 96 ’C
41 βγΌ -s-ch2- -CH- ÖH Op. 150 ’C
42 -s-ch2- -¾ Op. 59 ’C
43 ^ci o- -s-ch2- Op. 118 ’C
44 o- -s-ch2- f- N-och3 ’H-NMR* l,30(6H); 3,10(2H); 3,81(3H)
45 Br //y -s-ch2- .. ’H-NMR*
N-OCH3 1,29(6H);
3,07(2H); 3,80 (3H)
. Cl N-OCH, ’H-NMR* 1,29 (6H) 3,08(2H); 3,79(3H)
46 O -S-CH2-
47 Br O~ ch2 li Op. 114 ’C
48 ch2 ft ’H-NMR* 3,04(2H);
1,32(6H)
49 C1O s Op. 70 ’C
50 C1O s -CH- ÓH ‘H-NMR*; 4,40(lH); 8,70(2H); 9,15(1H)
* ’H-NMR spektrumokat CDCb-ban vettük fel belső standardként tetrametil-szilánt (IMS) alkalmazva. A kémiai eltolódást δ-értékként adjuk meg ppm-ben.
Alkalmazástechnikai példák A következő alkalmazástechnikai példákban az (A) képletű 5-(1-(4- klór-benzil-oxi)-2-metil-prop-l-il]-pirimidint és a (B) képletű 5-[l-(4-trifluor-metoxi-benzil-oxi)-2,2-dimetil-prop-l-il]- pirimidint alkalmazzuk 55 összehasonlító vegyületként. A vegyületek a 31 05 374 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratból ismertek.
A példa
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza/protektív hatás)
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter 65
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Leptophaeria nodorum konidium-szuszpenziójával szórjuk be. A növényeket ezután 48 órán 60 át 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedveségtartalmú inkubációs kamrában tartjuk.
Ezt követően a növényeket mintegy 15 °C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedveségtartalmú üvegházba visszük.
A beoltás után 10 nappal végezzük a kiértékelést.
-131
HU 202367 Β
Ebben a vizsgálatban a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest különösen jó hatásúak az 1., 2., 5., 8„ 9., 10., 13., 14., 19., 20., 21., 24. és 25. példák szerint előállított vegyületek.
A táblázat
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete ill. az előállítási példa száma A hatóanyagkoncentráció a permedében tömeg% Fertőzöttség a kezeletlen kontroll %-ában
(A) ismert 0,025 75,0
(B) ismert 0,025 100
(5) 0,025 25
(8) 0,025 16,7
(9) 0,025 33,3
(10) 0,025 0,0
(13) 0,025 7,5
(14) 0,025 8,7
(19) 0,025 0,0
(20) 0,025 8,7
(21) 0,025 0,0
(24) 0,025 0,0
(1) 0,025 3,7
(25) 0,025 0,0
(2) 0,025 0,0
3. példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe graminis f.sp. hordei spóráival porozzuk be.
A növényeket ezután mintegy 20 °C hőméréskletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük a lisztharmat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Az eredményeket a B táblázatban mutatjuk be.
B táblázat
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma A hatóanyag koncentrációja a permedében tömeg % Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva %
(C) ismert 0,0025 0
(D) ismert 0,0025 25
(35) 0,0025 88
(45) 0,0025 88
(E) ismert 0,025 0
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma A hatóanyag koncentrációja a permedében tömeg% Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva %
(F) ismert 0,025 9
(48) 0,025 66
(14) 0,025 100
C példa
Cochliobolus sativus-viszgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Cochliobolus sativus konidium-szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket ezután 20 °C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
A növényeket ezután üvegházba visszük mintegy 20 °C hőmérséklet és mintegy 80% relatív nedvességtartalom mellett.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Az eredményeket a C táblázat tartalmazza.
C táblázat
Cochliobolus sativus-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma A hatóanyag koncentrációja a permedében tömeg% Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva %
(G) ismert 0,01 33
(10) 0,01 88
(14) 0,01 88
(19) 0,01 74
(21) 0,01 70
D példa
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Letosphaeria nodorum spóra- szuszpenziójával szórjuk be.
-141
HU 202367 Β
A növényeket ezután 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
Ezt követően a növényeket mintegy 15 ’C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a D táblázat tartalmazza.
D táblázat
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma A hatóanyag koncentrációja a permedében tömeg % Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva %
(H) 0,025 0
(I) 0,025 50
(J) 0,025 25
(10) 0,025 100
(47) 0,025 100
(20) 0,025 91
E példa
Pyrenophora teres-vizsgálat (árpa)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrenophora teres konídium- szuszpennziójával szórjuk be.
A növényeket ezután 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
A növényeket ezután mintegy 20 ’C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Az eredményeket a C táblázat tartalmazza.
E táblázat
Pyrenophora teres-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, A hatóanyag Hatásosság a illetve az előállítási koncentrációja kezeletlen példa száma a permedében kontrolihoz tömeg% viszonyítva % (K) ismert 0,01 33 (6) 0,01 63
F példa
Erysiphe-vizsgálat (árpa)/protektív hatás Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorralc és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival porozzuk be.
A növényeket ezután mintegy 20 ’C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük a lisztharmat pusztulák kifejlődésének elősegítése céljából.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal végezzük.
Az eredményeket az F táblázat tartalmazza.
F táblázat
Erysiphe-vizsgálat(árpa)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva 25 ppm hatóanyagtartalmú permedé alkalmazása esetén %
(B) 9
(L) 0
(18) 59
(28) 52
(40) 75
(41) 88
(42) 75
(43) 66
G példa
Letosphaeria nodorum-viszgálat (búza)/protektív hatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-foimamid
Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóra- szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket ezután 20 ’C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
Ezt követően a növényeket mintegy 15 ’C hőméréskletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a G. táblázat tartalmazza.
-151
HU 202367 Β
G táblázat
Leptosphaeria nodorum-vizsgálat (búza)/protektív hatás
A hatóanyag képlete, illetve az előállítási példa száma Hatásosság a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva 250 ppm hatóanyagtartalmú permedében alkalmazása esetén %
(B) 25
(L) 0
(26) 82
(4) 94
(37) 75
(39) 75
(41) 75
(42) 100
(49) 83
Készítméynelőállítási példák
1. Porozószer előállítása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 0,5 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot és 99,5 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por előállítása
Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összeverünk 50 tömegrész 10. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil- naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum előállítása
a. Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 14. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldathoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecilbenzolszulfonátnak és nonil-fenol- poliglikol-étemek elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keltkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b. Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 24. példa szerinti hatóanyagot, 5 tömegrész kalcium- dodecil-benzolszulfonáttal (67%-os, butanolban) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikoléterrel. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel keverjük el, hogy a kapott keverék a hatóanyagot mindig a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum előállítása
Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 32. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kőzetlisztet tartalmaz. A keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem- porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt menynyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe.
5. ULV-készítmény
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 15. példa szerinti vegyülethez hozzáadunk 3 tömegrész polietilén- oxidot emulgeátorként és a keveréket adott esetben melegen feloldjuk 7 tömegrész aromás ásványolaj-frakcióban. A kapott keveréket az ULV-eljárásban alkalmazzuk,

Claims (4)

1. Fungicid és baktericid készítméyek, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 t% mennyiségben hatóanyagként egy (LA) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékot - a képletben
Ar1 jelentése fenilcsoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, halogén(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal, halogén(l-4 szénatoms alkil)- tiocsoporttal vagy halogén(l-4 szénatomos alkil)szulfinil csoporttal lehet helyettesítve,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, -CH2-, -O- CH2-, S-CH2 képletű csoport,
Y1 jelentése (a), (b), (c) képletű csoport, a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport tartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal - célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel és/vagy folyékony hígítószerekkel - célszerűen szerves oldsózerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogénekkel, rövid szénláncú dialkil- formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal - és adott esetben felületaktív anyagokkal - célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterekkel, poli(oxi-etilén)- zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, arilszulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal vagy metil-cellulózzal - összekeverve.
2. Az 1. igénypont szerinti fungicid és baktericid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (IA) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében
Ar1 jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport, és szubsztituensek a következők lehetnek: halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, halogén-alkil-szulfinil-csoport,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom vagy -CH2-; -O-CH2-; -S-CH2- képletű csoport és
Y1 jelentése (a), (b) vagy (c) képletű csoport a képletekben
R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1-4 szénatomso alkilcsoport -.
3. Az 2. igénypont szerinti fungicid és baktericid készítmények azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (LA) általános képletű vegyületet tartalmaz-161
HU 202367 Β nak, amelynek képletében
Ar1 jelentése adott esetben helyettesített fenilcsoport, és a szubsztituensek a következők lehetnek: fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-izo-, szék- vagy terc-butil-, trifluor-metil-, diklór-difluor-metil-, difluor-klór- metil-difluorbróm-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor- metil-, trifluor-etil-, tetrafluor-trifluor-klór-etil-, pentafluor-etil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, fluor- metoxi, diklór-fluor-metoxi-, difluor-klór-metoxi-, dilfuor-bróm- metoxi-, triklór-metoxi-, trifluor-metoxi-, tetrafluor-etoxi-, pentafluor-etoxi-, trifluor-klór-etoxi-, trifluor-diklór-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, pentaklóretoxi-, trifluor-metil-tio-, fluor-metil-tio-, difluor-klórmetil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-etil-tio-, difluor-bróm-metil- tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-etiltio-, tetrafluor-etil- tio-, penta-fluor-etil-tio-, trifluorklór-etil-tio, trifluor- diklór-etil-tio-, pentaklór-etil-tio-, trifluor-metil-szulfinil- diklór-fluor-metil-szulfinil-, difluor-klór-metil-szulfinil-, fluor-metil-szulfinil-, difluor-metil-szulfinii-csoport,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, vagy CH2-; -O- CH2; S-CH2 képletű csoport és
Y1 jelentése (a), (b) vagy (c) képletű csoport a képletben
R jelentése metil-, etil-, n- vagy izopropilcsoport.
4. Eljárás az (IA) általános képletű vegyületek - a képletben
Ar1 jelentése fenilcsoport, mely adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, halogén(l-4 szénatomos alkoxi)-csoporttal, halogén(l-4 szénatomos alkil)-tiocsoporttal vagy halogén(l-4 szénatomos alkil)szulfinil csoporttal lehet helyettesítve,
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom, -CH2-, -O- CH2-, -S-CH2 képletű csoport,
Y1 jelentése (a), (b), (c) képletű csoport, a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport kivéve a 2,2-dimetiI-3-(4-fluor-fenil)-l-(pirimidin5-il)-propan- 1-on-t, a 2,2-dimetil-3-(3-klór-fenoxi)l-(pirimidin-5-il)- propán-1-on-t, a 2,2-dimetil-2-(4klór-fenoxi)-l-(pirimidin-5- il)-etán-1-on-t és a 2,2dimetil-3-(4-klór-fenil-tio)-l- (pirimidin-5-iI)-propán1-on, előállítására, azzal jellemezve, hogy
a. az Y1 helyén (a) képletű csoportot tartalmazó (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - Ar1 és X1 jelentése a megadott - előállítására a (Π) általános képletű acilenolt - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott és
R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation
- egymás után foimamidinnal vagy ennek savaddíciós sójával, így például formamidin-hidroacetáttal, majd formaldehid-dimetil-acetáttal reagáltatjuk, adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
b. az Y1 helyén (b) képletű csoportot tartalmazó (lb) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott
- előállítására az a. vagy d. eljárás szerint előállított (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékot - a képletben Ar* és X1 jelentése a megadott
- redukálószerrel reagáltatjuk adott esetben hígítószer jelenlétében, vagy
c. az Y1 helyén (c) általános képletű csoportot tartalmazó (Ic) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben Ar1, X1 és R jelentése a megadott - előállítására az a. vagy d. eljárás szerint előállított (la) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékokat - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott - a (ΙΠ) általános képletű hidroxil-aminnal
- a képletben R jelentése a megadott - vagy ennek savaddíciós sójával reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben savkegkötőszer jelenlétében, vagy
d. az (Id) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékok - a képletben
Z1 jelentése Ar‘-SCH2 vagy Ar2-X‘ általános képletű csoport - a képletben -Ar1, X1 és Y1 jelentése a megadott - és
Ar2 jelentése halogén-alkil-szulfinil-csoporttal helyettesített fenilcsoport előállítására az a., b. vagy c. eljárás szerint előállított (le) általános képletű helyettesített pirimidinszármazékot - a képletben
Y1 jelentése a megadott és
Z2 jelentése ArSCH2- vagy Ar3-X‘- általános képletű csoport - a képletben Ar1 és X1 jelentése a megadott és
Ar3 jelentése halogén-alkil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsoport oxidálószerrel reagáltatjuk adott esetben hígítószer és adott esetben a reakciót elősegítő anyag jelenlétében.
HU88413A 1987-01-31 1988-01-29 Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives HU202367B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873702962 DE3702962A1 (de) 1987-01-31 1987-01-31 Schaedlingsbekaempfungsmittel auf pyrimidin-derivat basis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46192A HUT46192A (en) 1988-10-28
HU202367B true HU202367B (en) 1991-03-28

Family

ID=6319993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU88413A HU202367B (en) 1987-01-31 1988-01-29 Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4877446A (hu)
EP (1) EP0277520A3 (hu)
JP (1) JPS63216876A (hu)
AU (1) AU1032488A (hu)
BR (1) BR8800397A (hu)
DE (1) DE3702962A1 (hu)
DK (1) DK47488A (hu)
HU (1) HU202367B (hu)
ZA (1) ZA88633B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1541423A (en) * 1975-07-03 1979-02-28 Mitchell D A Gas fire
DE4007317A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Basf Ag Trifluor- bzw. chlordifluormethoxy-pyrimidine und verfahren zu ihrer herstellung
DE19721613A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Schuler Pressen Gmbh & Co Presse mit einer Umsetzeinrichtung für Werkstücke
US9241487B2 (en) * 2010-11-30 2016-01-26 Bayer Intellectual Property Gmbh Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3818009A (en) * 1969-12-29 1974-06-18 Lilly Co Eli Alpha, alpha-disubstituted-5-pyrimidinemethanes
DE2742173A1 (de) * 1977-09-20 1979-03-29 Bayer Ag Phenoxy-pyridinyl(pyrimidinyl)-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2944850A1 (de) * 1979-11-07 1981-05-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung
DE3048266A1 (de) * 1980-12-20 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1-azolyl-butan-2one, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide sowie als zwischenprodukte
AR228764A1 (es) * 1980-12-20 1983-04-15 Bayer Ag 1-azolil-3,3-dimetilalcan(c3-4)-2-onas y-2-oles,sustituidos,procedimiento para su produccion y composiciones protectoras de plantas fungicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas a base de dichos compuestos
DE3105374A1 (de) * 1981-02-14 1982-09-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Benzyl-pyrimidinylalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide sowie zwischenprodukte und deren herstellung
DE3210725A1 (de) * 1982-03-24 1983-10-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von methylketonen
DE3325761A1 (de) * 1983-07-16 1985-01-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aroxy-pyrimidinyl-alkanole
DE3431689A1 (de) * 1984-08-29 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 5-acylpyrimidinen
PH23212A (en) * 1985-10-01 1989-06-06 Ciba Geigy Ag Phenoxy compounds as microbicides

Also Published As

Publication number Publication date
US4877446A (en) 1989-10-31
US4939155A (en) 1990-07-03
DK47488D0 (da) 1988-01-29
BR8800397A (pt) 1988-09-20
ZA88633B (en) 1988-07-12
JPS63216876A (ja) 1988-09-09
AU1032488A (en) 1988-08-04
DE3702962A1 (de) 1988-08-11
EP0277520A3 (de) 1990-02-07
DK47488A (da) 1988-08-01
EP0277520A2 (de) 1988-08-10
HUT46192A (en) 1988-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4663327A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
SK79996A3 (en) Aryl acetic acid derivatives, preparation method thereof and their use as fungicides
JPH05112541A (ja) トリアジニル置換アクリル酸エステル
CZ86493A3 (en) Pyrazole compounds
JPH06199795A (ja) ピリジロキシ−アクリル酸エステル
JPH072750A (ja) ２−オキシイミノ−２−フエニル−アセトアミド
JPH01157954A (ja) ３―シアノ―４―フエニル―ピロール
JPH0291069A (ja) 置換されたジオキソラン
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
HU202367B (en) Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives
JPH069546A (ja) 置換アミノ酸アミド類
US5118702A (en) Fungicidal and microbicidal substituted 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
JPH035468A (ja) 置換されたトリアゾリノン類、それらの製造方法およびそれらの除草剤並びに殺菌・殺カビ剤としての用途
JPH02229173A (ja) アゾリル誘導体
JP3162530B2 (ja) 置換されたピリジルピリミジン
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
JPH06220017A (ja) 置換ヒドロキシアルキルピリジン類
DE3419127A1 (de) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one
JPS59222489A (ja) 置換テトラヒドロチオピラン−３，５−ジオン−４−カルボキシアミド類
JPH03190863A (ja) ピラゾリン―５―オン誘導体
JPS60239485A (ja) 環式アゾリルビニルエーテル

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee