HU201787B - Process for coating glass surfaces first of all outdoors with self-weldable coatings - Google Patents

Process for coating glass surfaces first of all outdoors with self-weldable coatings Download PDF

Info

Publication number
HU201787B
HU201787B HU854658A HU465885A HU201787B HU 201787 B HU201787 B HU 201787B HU 854658 A HU854658 A HU 854658A HU 465885 A HU465885 A HU 465885A HU 201787 B HU201787 B HU 201787B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
polyol
reaction mixture
nco
process according
Prior art date
Application number
HU854658A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42788A (en
Inventor
Gerhard Holzer
Helmer Raedisch
Ingrid Musil
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of HUT42788A publication Critical patent/HUT42788A/hu
Publication of HU201787B publication Critical patent/HU201787B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer

Description

A találmány tárgya eljárás különösen környezeti hatásoknak kitett üvegzetek bevonására önmagában hegedd sajátságokkal bíró bevonatréteggel. Közelebbről, a találmány tárgya eljárás üvegből és/vagy műanyagból álló üvegzetek bevonására önmagában hegedő sajátságokkal bíró, átlátszó poliuretán-bevonatréteggel. A találmány értelmében e bevonatréteget többfunkciós, különösen trifunkciós izocianátkomponens és többfunkciós poliolkomponens, valamint adott esetben katalizátort és más segédanyagokat tartalmazó reakcióelegybŐl kiindulva alakítjuk ki.
önmagában hegedő (önhegedő) sajátságokkal rendelkező poliuretán-bevonatrétegeket főként szilánkképződés elleni rétegekként alkalmaznak szilikátüvegből készült üvegzetekben, például gépjárművek szélvédőüvegeiben. Ezt az alkalmazást közük például a 2187 729 és 2 251608 számú francia szabadalmi leírások. Az ilyen rétegek, amelyek az üvegzet vezetőfülke felé eső oldalának felületén helyezkednek el, az üvegzet eltörésének esetén megakadályozzák a közvetlen érintkezést a szilánkok éleivel. Az ilyen típusú alkalmazás során a bevonatréteget egy vagy több üvegréteg (üveglemez) védi a közvetlen környezeti behatások ellen.
Az ilyen típusú rétegeket alkalmazzák továbbá bevonatrétegekként átlátszó műanyagrétegek számára. Ilyen típusú alkalmazást ismertetnek a 2 058 504,2 634 816 és 3 201849 számú német szövetségi köztársaságbeü közrebocsátási iratok (illetve szabadalmi leírások). Ebben az esetben a poüuretánrétegek célja a műanyag karcolással szemben való ellenállásának a növelése. A fentebb említett poüuretánrétegek önmagukban hegedők, azaz olyan rétegek, amelyek felületi torzulásai egy bizonyos idő eltelte után önmaguktől eltűnnek. A torzulás megszűnésének időtartama általában a hőmérséklettől függ.
Az ilyen típusú, önmagukban hegedő, poüuretán-bevonatrétegek felhasználhatók továbbá bevonatokként, üvegből és/vagy műanyagból készült, környezeti behatásoknak kitett felületeken: egyrészt a műanyagok karcolással szemben való ellenállásának, másrészt az üveg kopással szemben való ellenállásának javítására. Valóban ismert, hogy ezek a bevonatrétegek kiválóan alkalmazhatók az üveg kopással szemben való ellenállásának a javítására, például olyan esetekben, amikor az üveg szóródó homok hatásának van kitéve.
Az ismert poüuretán-bevonatrétegek figyelemre méltó sajátságokkal rendelkeznek, s nem csupán a karcolással szemben való ellenállás területén, hanem mindenekelőtt a kedvező sajátságok tartósságának a javításában olyan esetekben, ha ezek a rétegek nincsenek egyszerre kitéve fény, hő és nedvesség együttes hatásának, tehát olyan esetekben, ha nincsenek kitéve közvetlen környezeti behatásoknak, azaz közvetlen napfény és egyszersmind légnedvesség és eső hatásának. Kitűnt, hogy ha ezek a bevonatrétegek kedvezőtlen természeti körülmények, így például fény és a víz hidroütikus hatása alá kerülnek, akkor ez hosszabb idő alatt a bevonatrétegek felületét megtámadja. Egy bizonyos idő után ez a károsodás szemmel is észrevehető, és állandó jelleggel folytatódik. Ennek következ2 tében az ismert összetételű bevonatrétegek nem alkalmasak hosszú időn át üvegzetek külső felületén való alkalmazásra, azaz a környezeti hatásoknak közvetlenül kitett üvegzetekben való felhasználásra.
A találmány új eljárást biztosít önmagában hegedő, átlátszó poüuretán-bevonatréteg előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított bevonatréteg a megkívánt, kedvező fizikai és mechanikai sajátságokon kívül karcolással és kopással szemben ellenálló, kedvezőtlen időjárási hatásokkal szemben az ellenállása nagyobb, és különösen a fény és nedvesség együttes hatásával szemben ellenállása kedvezőbb.
Ennek alapj án a találmány tárgya élj árás üvegből és/vagy műanyagból álló üvegzetek vagy átlátszó tárgyak bevonására önmagában hegedő sajátságokkal rendelkező, átlátszó poüuretánból álló bevonatréteggel, többfunkciós izocianátkomponenst és többfukciós poliolkomponenst, valamint adott esetben a reakció valamilyen katalizátorát és egyéb segédanyagokat tartalmazó keverékből kiindulóan, felületre való felvitellel és keményítőssel. A találmány szerinti eljárás abban áll, hogy a reakciókeverék izocianátkomponenseként trifunkciós, 15-25 tömeg% -NCO csoportot tartalmazó, 1,6-hexametilén-diizocianát-monomerből, különösen annak bioretjeiből vagy izocianurátjaiból előállított alifás poümereket és a reakciókeverék poliolkomponensként többfunkciós, 3-12 tömeg% hidroxilcsoportot tartalmazó poliészter-poliolokat alkalmazunk, és az -NCO és -OH csoportok aránya 0,9 és 1,1 közötti.
Mivel izocianátkomponensként és poüolkomponensként kémiai szempontból jól meghatározott anyagokat alkalmazunk, a találmány szerinti eljárás segítségével olyan poÜuretán-bevonatrétegeket kapunk, amelyek kémiai szerkezete meghatározott, és amelyek karcolást ellenálláshoz szükséges fizikai és mechanikai sajátságaikon, valamint a használt közben igényelt sajátságaikon kívül a kedvezőtlen időjárási körülményekkel szemben is a kívánt ellenállással rendelkeznek. Az így előállított bevonatrétegek tehát a kedvezőtlen időjárási körülményeknek közvetlenül kitett, külső felületeken is alkalmazhatók.
Izocianátkomponensként alkalmazhatunk például egy trifunkciós poliizocianurátot, amely 1,6hexametilén-diizocianátból kapható, és amelynek -NCO tartalma körülbelül 20-23 tömeg%. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy egy trifunkciós biuretet alkalmazunk, amely 1,6-hexametilén-düzocianátból állítható elő, s amelynek -NCO tartalma 21-25 tömeg%.
Poüolkomponensként a találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítása szerint trimetilpropánra, 1,6-hexándiolra, valamint adipinsavra és orto- vagy izoftálsavra alapozott, enyhén elágazó poüészter-poüolt alkalmazunk, amelynek hidroxilcsoport-tartalma 3-5 tömeg%.
A találmány szerinti eljárás egy másik előnyös megvalósítási módja szerint poüolkomponensként trimetilol-propánra vagy gücerinre és kaprolaktonra alapozott, trifunkciós lakton-poüészter-poüolt alkalmazunk, amelynek hidroxilcsoport-tartalma
-2HU 201787 Β
8-12 tömeg%.
Különösen meglepő, hogy a találmány szerinti eljárásban poliészter-poliolt alkalmazunk: ugyanis a szakember számára jól ismert, hogy a poliészterpoliolok általában kevéssé ellenállók a hidrolízissel szemben. A találmány szerinti eljárás szemben áll ezzel az ismert ténnyel. (A találmány szerinti eljárás a technika állása szerinti ismerettel szemben áll.)
Ellentétben azokkal a reakciókeverékekkel, amelyekből az ismert poliuretán-bevonatrétegeket előállítják, s amelyekben különösen előnyösnek bizonyult az -NCO/OH arány 0,8 körüli értéke, a találmány egy előnyös megvalósítási módja szerint olyan reakciókeveréket alkalmazunk, amelyben az -NCO/OH mólarány 0,6-tól 1,1-ig terjed, azaz lényegében megfelel a sztöchiometrikus aránynak. Ebben az esetben az öregedési próba során a legkedvezőbb eredmények érhetők el.
A bevonatrétegnek a találmány szerinti eljárással való előállítására alkalmazott reakciókeverék adalékanyagokat is tartalmazhat. Ilyen adalékanyagok például a megnyújtást elősegítő szerek, szerves oldószerek, a fénnyel szemben védő anyagok, valamint az ibolyántúli sugárzás ellen védő anyagok. Ezeket az adalékanyagokat általában a poliolkomponenshez adjuk. Megnyújtást elősegítő szerekként alkalmazhatunk például szilikonolajokat és szilikongyantákat (oxi-alkilén-polisziloxánokat), valamint fluor-alkilezett észtereket. Fénnyel szemben való védelem céljára alkalmazhatunk szférikusán gátolt szerkezetű aminokat, a poliolra vonatkoztatva 0,5-2 tömeg% mennyiségben. Ibolyántúli sugárzás elleni védelem céljára alkalmazhatunk szubsztituált benzotriazol-származékokat, a poliolra vonatkoztatva 0,5-5 tömeg% mennyiségben.
A találmány szerinti eljárás értelmében a bevonatréteget általában a reakciókeverék ömlesztésével képezzük, ahogyan ezt például a 0 132198 és a 0133 090 számú európai szabadalmi leírások ismertetük.
A bevonatréteget úgy is kialakíthatjuk, hogy a reakciókeveréket megporítjuk vagy befecskendezzük egy öntőformába. A réteg helyben (in situ) a bevonandó üvegzeten is kialakítható; létesíthető továbbá egy formaképző hordozón is, amelyről a továbbiakban lehúzzuk, miután adott esetben egy vagy több további műanyagréteggel egyesítettük. Az így kapott lemezt a következőkben egyesítjük a szubsztrátummal a kívánt üvegzet kialakítása céljából.
Réteg” alatt a találmány értelmében mind egy szubsztrátumon levő réteget, mind az egy vagy több rétegű, független lemezt értjük.
A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
460 tömegrész 1,6-hexándiolt és 70 tömegrész trimetiolol-propán 167 tömegrész adipinsawal, 56 rész orto-ftálsawal és 247 tömegrész izoftálsawal észterezzük, s így körülbelül 4,3 tömeg% szabad hidroxilcsoportot tartalmazó és a DIN 53 402 szabvány szerint körülbelül 1 savszámú terméket kapunk. Az így készült, enyhén elágazó szénláncú poliészter-poliolhoz a megnyújtást elősegítő szer4 ként 0,1 tömeg% fluor-alkilezett észtert és fény elleni védelem céljából 1 tömeg% bisz(l,2,2,6,6pentametil-4-piperidil)-szebacátot adunk.
A reakciókeverék előállítására 100 g lényegében trifunkciós poliizocianátot, azaz olyan 1,6-hexametilén-diizodanát-biuretet, amelynek szabad -NCO csoporttartalma 23 tömeg%, 216 g fentebb leírt poliészter poliollal 80 ’C hőmérsékletre melegítünk, és ezen a hőmérsékleten 10 percig keverjük. Ekkor az -NCO/OH viszony a reakcióelegyben 1.
A két komponens keverése után a reakciókeveréket vakarókés segítségével előzőleg 70 °C hőmérsékletre felmelegített sík lemezen 0,5 mm vastagság eléréséig kinyújtjuk. A réteg keményítése céljából a bevont üveglemezeket 30 percen át 90 ’C hőmérsékleten tartjuk például olyan módon, hogy termosztáttal szabályozott hőmérsékletű, dkluláltatott levegővel szárítókamrában melegítjük.
Az így előállított bevonatréteg megkeményedése és 20 ’C hőmérsékleten 50% relatív nedvességtartalom melletti kondicionálása után a poliuretánréteget az üveghordozóról eltávolítjuk, és meghatározzuk a mechanikai sajátságait, továbbá megmérjük a szakítási szilárdságát és a húzóerő hatására fellépő megnyúlását az 53 455 DIN szabvány szerint; valamint az E modulust a DIN53 457 szabvány előírásai szerint. Ezenkívül meghatározzuk a szakítónyújtással szembeni ellenállását Graves szerint, a DIN 53 515 szabványnak megfelelően. A kopással szemben mutatott ellenállást az ECE R-43 szabvány szerint, a karcolást ellenállást Erichsen szerint az üveghordozóhoz tapadó poliuretánrétegen határozzuk meg. A karcolást ellenállás Erichsen szerinti meghatározása során a DIN 53 799 szabványban leírt kísérleti berendezést alkalmazzuk azzal az eltéréssel, hogy karcolás céljára olyan, kúpalakú gyémántot alkalmazzuk, hogy a karcolás céljára olyan, kúpalakú gyémántot alkalmazunk, amelynek kúpszöge 50 ’C, és görbületi sugara a kúp csúcsán 15 mikrométer. A karcolást ellenállás kiértékelése céljából azt a legnagyobb erőt határozzuk meg, amelynek alkalmazása során a karcoló gyémánt még nem hagy látható, maradandó nyomot a felületen.
A poliuretánrétegek felületi állapotának kiértékelését vizuális úton végezzük.
A mechanikai sajátságok mérési eredményeit az alábbi táblázatokban összegeztük. A táblázat mutatja továbbá a különböző mechanikai sajátságok vonatkozásában azokat az intervallumokat, amelyek között a mért értékeknek lenniük kell abból a célból, hogy a poliuretánréteg kielégíthesse az alkalmazás, és különösen az önhegedő jelleg megkívánta követelményeket.
Összehasonlító példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, poliolkomponensként azonban 81,3 g, körülbelül450 molekulatömegű olyan poliéter-poliolt alkalmazunk, amelyet 1,2-propilén-oxid és 2,2-bisz(hidroxi-metil)-lbutanol kondenzációjával kaptunk, s amelynek szabad hidroxilcsoport-tartalma körülbelül 11,5 tömeg%; a poliolhoz (a poliol tömegéhez viszonyítva) 0,05 tömeg% dibutil-ón-dilaurátot adunk katalizátorként, továbbá 0,1 tömeg% fluor-alkilezett ész3
-3HU 201787 Β tért, és fénnyel szembeni védelem céljából 1 tö- bacátot teszünk hozzá.
meg% bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-sze1. táblázat
Szakítási szilárdság N/mm2 Megnyúlás szakadáskor % Ellenállás a szakító nyújtással szemben N/mm E modulus N/mm2 Kopással előidézett zavarosság % Kopási ellenállás P
A megkívánt
intervallum határértékei 5-40 60 5-20 2-20 4 10
1. példa 9,87 131,1 11,8 6,46 2,71 24
Összehasonlító
példa 10,4 115 6,5 13,0 3,5 12
Az 1. táblázat mutatja, hogy a találmány szerinti eljárással előállított réteg valamennyi sajátsága a megkövetelt határértékek között van.
A szabad környezetnek a felület állapotára gyakorolt befolyása kiértékelésére meghatározott számú mintát kedvezőtlen környezeti hatásoknak tettünk ki adott esetben több hónapon át. Ezen idő eltelte után a poliuretánréteg felületén semmiféle változást sem tapasztaltunk. A felületi fényesség mérése azt mutatja, hogy a fényesség szempontjából a veszteség rendkívül csekély, 1%-nál is kevesebb.
A fényesség vesztesége az összehasonlító példa esetében több mint 50% a fénnyel szemben védelmet nyújtó szer alkalmazásakor is.
2. példa
A reakciókeverék előállítása céljából 100 g lényegében trifunkciós poliizocianátot, amely 1,6-hexametilén-diizocinát-alapú izocinaurátcsoportokat tartalmaz, és amelynek szabad -NCO tartalma 21,5 g tömeg%, 40 ’C hőmérsékleten 10 percig erélyesen keverünk 94,2 g trifunkciós polikaprolaktonnal, amelynek szabad hidroxilcsoport-tartalma 9,3 tömeg%. így az -NCO/OH viszony 1-nek adódik. Adalékanyagként a polikaprolaktonhoz előzőleg annak tömegére számítva 0,015 tömeg% dibutilón-dilaurátot adunk katalizátorként, továbbá 0,1 tömeg% fluor-alkilezett észtert a megnyújtást elősegítő szerként és 1 tömeg% bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-szebacátot teszünk hozzá fénynyel szemben való védelem céljára. A két kompo25 nens összekeverése után a reakciókeveréket vakarókéssel sík üveglemezen 0,5 mm vastagságig megnyújtjuk; az üveglemezeket előzőleg 70 ’C hőmérsékletre melegítjük. A réteg keményítősét 90 ’C hőmérsékleten 30 percen át végzett hevítéssel éljük el, e műveletet termosztáttal szabályozott hőmérsékletű, cirkuláltatott levegővel fűtött kemencében végezzük.
Abból a célból, hogy a különböző környezeti feltételek között végbemenő öregedés befolyását megvizsgáljuk, az így kapott poliuretánréteggel bevont üveget különböző környezeti feltételek hatása alá helyezzük, és meghatározzuk egyrészt a mechanikai, másrészt az optikai sajátságait. Az alábbi 2. táblázat mutatja a mechanikai sajátságok mérési eredményeit, amelyeket a következő műveletekkel kaptunk;
”A” minta: mérés közvetelnül a poliuretánréteg keményedése után;
”B” minta: 21 napos tárolás laboratóriumban, normális környezeti feltételek mellett;
”C” minta: 2 órás tárolás 60 ’C hőmérsékleten, cirkuláló levegővel fűtött kemencében;
”D” minta: 7 napos tárolás 50 ’C hőmérsékleten,
100%-os relatív páratartalom mellett.
2. táblázat
Szakítási szilárdság N/mm2 Megnyúlást szakadáskor % Ellenállás a szakító nyújtással szemben N/mm E modulus N/mm2 Kopással előidézett zavarosság % Kpási ellenállás P
A megkívánt intervallum határértékei 5-40 60 5-20 2-20 4 10
”A” minta 24,0 119,9 9,5 8,8 2,3 34
”B” minta 22,4 100,8 11,7 11,8 2,1 46
”C” minta 24,0 121,5 13,1 9,7 2,5 41
”D” minta 29,5 114 13,8 13,1 2,15 35
-4HU 201787 Β
A mérési eredmények ismét azt mutatják, hogy még a legkülönbözőbb mesterséges öregítési kezelések után is a fizikai-mechanikai sajátságok a megkívánt határértékek között vannak, azaz e sajátságok semmiféle jelentősebb változása nem tapasztalható.
Egy másik mintasorozatot több hónapon át kedvezőtlen időjárási körülmények hatása alá helyeztünk úgy, hogy a bevonatréteggel ellátott üvegzeteket a külső környezeti hatások közvetlen behatásának tettünk ki. Az időszak eltelte után vizuális kiértékelést végeztünk a bevonatrétegen, és megmértük a felületi fényességet a DIN 67 530 szabvány szerint. A vizuális kiértékelés azt mutatta, hogy a bevonatréteg felületén vagy mélyebb rétegében semmiféle látható elváltozás nincsen. A felületi fényesség mérése azt mutatta, hogy a felületi fényesség nagyon csekély mértékben, körülbelül 0,5%-kal csökkent, ugyanazon minták környezeti hatásnak való kitétele előtti értékekhez képest.
A találmány szerinti eljárással előállított bevonatréteg valamennyi, fentiekben leírt célokra felhasználható. Alkalmazható továbbá olyan poliuretánréteggel egyesítve is, amely energiaelnyelő sajátságokkal rendelkezik, s így két rétegből álló lemez alakítható ki; ilyen lemezeket ismertetnek például a 0132198 és 0133 090 számú európai szabadalmi leírások. Ezek a kettős réteget tartalmazó lemezek előnyösen alkalmazhatók biztonsági üvegekben.

Claims (5)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Eljárás üvegből és/vagy műanyagból álló üvegzetek vagy átlátszó tárgyak bevonására, önmagában hegedő sajátságokkal rendelkező, átlátszó poliuretánból álló bevonatréteggel, többfunkciós izocianátkomponenst és többfunkciós poliolkompo8 nenst, valamint adott esetben a reakció valamilyen katalizátorát és egyéb segédanyagokat tartalmazó reakciókeverékekből kiindulóan, felületre való felvitellel és keményítőssel, azzal jellemezve, hogy a reakciókeverék izocianátkomponenseket trifunkciós, 15-25 tómeg% -NCO csoportot tartalmazó, 1,6-hexametilén-diizocianát monomerből, különösen annak biuretjeiből vagy izocianurátjaiból előállított alifás polimereket, és poliolkomponenseként többfunkciós, 3-12 tömeg% hidroxilcsoportot tartalmazó poliészter-poliolokat alkalmazunk, és az -NCO és OH csoportok mólaránya 0,9 és 1,1 közötti.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poliolkomponensként trimetilol-propánra, 1,6-hexándiolra, valamint adipinsavra, orto-ftálsavra és izoftálsavra alapozott, enyhén elágazó szénláncú olyan poliészter-poliolt alkalmazunk, amelynek hidroxilcsoport-tartalma 3-5 tömeg%.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poliolkomponenseként olyan trifunkciós polikaprolaktont alkalmazunk, amelynek hidroxilcsoport-tartalma 8-12 tömeg%.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan reakciókeveréket alkalmazunk, amelyben az -NCO/OH mólarány 1.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciókeverékben egy vagy több segédanyagként dibutil-ón-dilaurátot mint katalizátort; egy vagy több kémiai vegyületet, így szilikonolajokat, szilikongyantákat vagy fluoralldlezett észtereket 0,05-0,15 tömeg% mennyiségben mint a megnyújtást elősegítő szert, és bisz(l,2,2,6,6-pentametil-piperidil)-szabacátot mint fényvédőszert; és adott esetben helyettesített benztriazolokat 0,5-5 tömeg% mennyiségben az ibolyántúli fény elleni védelem céljára alkalmazunk.
HU854658A 1984-12-06 1985-12-05 Process for coating glass surfaces first of all outdoors with self-weldable coatings HU201787B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8418603A FR2574396B1 (fr) 1984-12-06 1984-12-06 Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42788A HUT42788A (en) 1987-08-28
HU201787B true HU201787B (en) 1990-12-28

Family

ID=9310297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU854658A HU201787B (en) 1984-12-06 1985-12-05 Process for coating glass surfaces first of all outdoors with self-weldable coatings

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4657796A (hu)
EP (1) EP0190517B1 (hu)
JP (1) JPH0774322B2 (hu)
KR (1) KR930000205B1 (hu)
CN (1) CN1007989B (hu)
AT (1) ATE48620T1 (hu)
AU (1) AU580821B2 (hu)
BR (1) BR8506092A (hu)
CA (1) CA1263492A (hu)
CS (1) CS272212B2 (hu)
DD (1) DD244331A1 (hu)
DE (1) DE3574712D1 (hu)
DK (1) DK166285C (hu)
ES (1) ES8707273A1 (hu)
FI (1) FI84615C (hu)
FR (1) FR2574396B1 (hu)
GR (1) GR852932B (hu)
HU (1) HU201787B (hu)
IE (1) IE58764B1 (hu)
IL (1) IL77103A (hu)
IN (1) IN166132B (hu)
NO (1) NO170158C (hu)
NZ (1) NZ214264A (hu)
PH (1) PH22735A (hu)
PL (1) PL145874B1 (hu)
PT (1) PT81607B (hu)
RO (1) RO94016B (hu)
RU (1) RU2036210C1 (hu)
YU (1) YU44531B (hu)
ZA (1) ZA859112B (hu)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795667A (en) * 1986-05-01 1989-01-03 Libbey-Owens-Ford Co. Vehicle window assembly having a retention shield and method and apparatus for producing same
DE3621706A1 (de) * 1986-06-28 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken
AU607939B2 (en) * 1986-10-06 1991-03-21 Saint-Gobain Vitrage Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US5073012A (en) * 1988-02-12 1991-12-17 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical assemblies
US5239406A (en) * 1988-02-12 1993-08-24 Donnelly Corporation Near-infrared reflecting, ultraviolet protected, safety protected, electrochromic vehicular glazing
US5115346A (en) * 1988-02-12 1992-05-19 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical rearview mirror
US5355245A (en) * 1988-02-12 1994-10-11 Donnelly Corporation Ultraviolet protected electrochemichromic rearview mirror
FR2647797B1 (fr) * 1989-06-05 1991-08-30 Saint Gobain Vitrage Procede pour la fabrication d'une couche de polyurethane autocicatrisable, et produit obtenu
US5277944A (en) * 1990-03-31 1994-01-11 Saint-Gobain Vitrage International Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
DE4010485A1 (de) * 1990-03-31 1991-10-02 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur herstellung einer platte oder folie aus polycarbonat mit einer weichen kratzfestbeschichtung
US5020288A (en) * 1990-06-12 1991-06-04 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5107643A (en) * 1990-04-10 1992-04-28 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5614322A (en) * 1991-04-01 1997-03-25 Saint-Gobain Vitrage International Flexible plastic window shield and process for its production
US5599422A (en) * 1991-05-30 1997-02-04 Oregon Glass Company Method for producing masked glazing panels
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
FR2680364B1 (fr) * 1991-08-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage feuillete de securite pour avion.
FR2717795B1 (fr) * 1994-03-22 1996-05-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage.
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US6973759B2 (en) 2001-08-28 2005-12-13 Cardinal Ig Company Methods and apparatus for providing information at the point of use for an insulating glass unit
US7083699B2 (en) * 2001-11-02 2006-08-01 Cardinal Ig Company Masking glass shapes
US7165591B2 (en) 2001-08-28 2007-01-23 Cardinal Ig Company Masking machine
US6793971B2 (en) 2001-12-03 2004-09-21 Cardinal Ig Company Methods and devices for manufacturing insulating glass units
US7026571B2 (en) 2002-12-31 2006-04-11 Cardinal Ig Company Glass masking method using lasers
US8933166B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8734951B2 (en) * 2004-09-01 2014-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8653220B2 (en) * 2004-09-01 2014-02-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070251421A1 (en) * 2004-09-01 2007-11-01 Rukavina Thomas G Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same
US9598527B2 (en) * 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8927675B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) * 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US20070149749A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US8604153B2 (en) 2004-09-01 2013-12-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
EP1797017B1 (en) * 2004-10-04 2010-11-24 Cardinal CG Company Thin film coating and temporary protection technology, insulating glazing units, and associated methods
WO2006121846A1 (en) * 2005-05-06 2006-11-16 Cardinal Cg Company Window assembly masking bag
US11214045B2 (en) * 2006-05-23 2022-01-04 Trinseo Europe Gmbh Multi-layer coextrusion method
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
CN102863890B (zh) * 2012-09-29 2015-04-08 广州有色金属研究院 一种透明聚氨酯涂料及其制备方法
EP2774937A1 (de) * 2013-03-04 2014-09-10 Basf Se Glasklare Polyurethane
JP6497952B2 (ja) * 2015-02-03 2019-04-10 株式会社タムラ製作所 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2058504C2 (de) * 1970-11-27 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Kratzfestmachen von schlagfesten und klar durchsichtigen Kunststoffen
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
FR2251608B1 (hu) * 1973-11-16 1977-09-23 Saint Gobain
DE2729226C2 (de) * 1976-07-02 1985-07-04 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Kunststoffolie mit zweischichtigem Aufbau als Deckschicht für Sicherheitsglasscheiben auf der Basis von Polyurethanen
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
DE2731776A1 (de) * 1977-07-14 1979-02-01 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
JPS5783560A (en) * 1980-11-13 1982-05-25 Nippon Polyurethan Kogyo Kk Resin composition for polyurethane coating
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique

Also Published As

Publication number Publication date
RO94016B (ro) 1988-03-31
GR852932B (hu) 1986-04-02
RO94016A (ro) 1988-03-30
ZA859112B (en) 1986-07-30
NO170158C (no) 1992-09-16
NZ214264A (en) 1989-03-29
CA1263492A (fr) 1989-11-28
ES8707273A1 (es) 1987-07-16
NO854906L (no) 1986-06-09
CN85109199A (zh) 1986-07-16
NO170158B (no) 1992-06-09
ATE48620T1 (de) 1989-12-15
EP0190517A1 (fr) 1986-08-13
YU44531B (en) 1990-08-31
FR2574396A1 (fr) 1986-06-13
DE3574712D1 (de) 1990-01-18
BR8506092A (pt) 1986-08-19
DK561385D0 (da) 1985-12-04
IL77103A (en) 1989-02-28
JPH0774322B2 (ja) 1995-08-09
IE853068L (en) 1986-06-06
FI854838A (fi) 1986-06-07
AU580821B2 (en) 1989-02-02
DD244331A1 (de) 1987-04-01
CN1007989B (zh) 1990-05-16
IN166132B (hu) 1990-03-17
DK166285C (da) 1993-08-23
RU2036210C1 (ru) 1995-05-27
HUT42788A (en) 1987-08-28
PT81607B (pt) 1987-10-20
FI84615C (fi) 1991-12-27
AU5082085A (en) 1986-06-12
DK166285B (da) 1993-03-29
JPS61138671A (ja) 1986-06-26
IE58764B1 (en) 1993-11-03
FR2574396B1 (fr) 1987-01-02
PH22735A (en) 1988-11-28
US4657796A (en) 1987-04-14
PL145874B1 (en) 1988-11-30
DK561385A (da) 1986-06-07
KR930000205B1 (ko) 1993-01-14
FI854838A0 (fi) 1985-12-05
KR860004811A (ko) 1986-07-14
YU187485A (en) 1987-10-31
FI84615B (fi) 1991-09-13
EP0190517B1 (fr) 1989-12-13
CS272212B2 (en) 1991-01-15
ES549593A0 (es) 1987-07-16
PL256659A1 (en) 1987-02-09
CS894985A2 (en) 1990-03-14
PT81607A (fr) 1986-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201787B (en) Process for coating glass surfaces first of all outdoors with self-weldable coatings
US4997901A (en) Reaction curable composition comprising a polyisocyanate component and a polyol component
KR101830749B1 (ko) 자가복원 폴리우레탄계 중합체 및 이의 제조방법
US6001923A (en) Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and methods of use thereof
US4983461A (en) Scratch-resistant and abrasion-resistant transparent polyurethane film with energy-absorbing and antifogging properties, process of production, and window panes using it
JP3076288B2 (ja) 改良された航空機用透明材料
JPS62235369A (ja) 柔軟な弾性ポリウレタンのコーティング層を備えた透明窓ガラス
JP2000169790A (ja) アルコキシシランを含有する被覆組成物
NZ208856A (en) Laminated glass pane
FI77602B (fi) Flerskiktsaekerhetsglas.
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
CN112795325A (zh) 一种耐磨耐形变的隐形车衣
JPS61138672A (ja) 自己回復性被覆層
NZ208855A (en) Transparent polyurethane sheet and use in manufacture of laminated panes
JPS61281118A (ja) 架橋型ポリウレタン系樹脂シ−ト
JPS61177241A (ja) 積層安全ガラスおよびその製造方法
JPH08259657A (ja) ポリウレタン樹脂の製造方法
DD244331A5 (de) Deckschicht aus klar durchsichtigem polyurethan mit selbsthaerteigenschaften fuer sichtscheiben aus glas oder kunststoff
JPH04158030A (ja) 積層安全ガラス
JPH04332717A (ja) ポリウレタン系樹脂前駆組成物
JPH05213058A (ja) 柔軟なプラスチックの窓用シールド及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee