PL145874B1 - Method of obtaining translucent polyurethane intended to be used for coating glass or plastic products - Google Patents

Method of obtaining translucent polyurethane intended to be used for coating glass or plastic products Download PDF

Info

Publication number
PL145874B1
PL145874B1 PL1985256659A PL25665985A PL145874B1 PL 145874 B1 PL145874 B1 PL 145874B1 PL 1985256659 A PL1985256659 A PL 1985256659A PL 25665985 A PL25665985 A PL 25665985A PL 145874 B1 PL145874 B1 PL 145874B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
polyol
nco
glass
content
Prior art date
Application number
PL1985256659A
Other languages
English (en)
Other versions
PL256659A1 (en
Inventor
Ingrid Musil
Gerhard Holzer
Helmer Raedisch
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of PL256659A1 publication Critical patent/PL256659A1/xx
Publication of PL145874B1 publication Critical patent/PL145874B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Display Devices Of Pinball Game Machines (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania przezroczystego poliuretanu przeznaczo¬ nego na powloki na szklo lub tworzywo sztuczne.Powloki z poliuretanu, majace wlasnosci samozablizniania, sa stosowane zwlaszcza jako powloki antyrozpryskowe na szybach ze szkla krzemowego, np. na przednich szybach pojazdów samochodowych. To zastosowanie zostalo opisane np. we francuskich opisach patentowych nr nr 2 187719 i 2251 608. Powloki te, umieszczone na powierzchni szyby skierowanej do wnetrza kabiny, zabezpieczaja przed bezposrednim zetknieciem sie z ostrymi brzegami kawalków szkla w przypadku pekniecia szyby.W tym rozwiazaniu powloki sa chronione przez jedna lub kilka warstw szkla przed bezposrednimi wplywami atomosferycznymi.Powloki tego typu sa równiez stosowane jako powloki przezroczystych tworzyw sztucznych.Tozastosowanie zostalo opisane w opisach patentowych RFN nr nr 2 058 504,2 634 816 i 3 201 849.W tym przypadku, powloki z poliuretanu sluza do zwiekszenia wytrzymalosci tworzywa sztu¬ cznego na porysowanie. Wymienione powloki maja wlasnosci samozablizniania, to znaczy sa powlokami, których odksztalcenia powierzchniowe samoczynnie znikaja w krótkim przeciagu czasu, którego trwanie zalezy na ogól od temperatury.Takie powloki samozablizniajace z poliuretanu moga znalezc zastosowanie takze jako pow¬ loki powierzchni narazonych na wplywy atmosferyczne, szyb ze szkla lub z tworzywa sztucznego, badz w celu zwiekszenia wytrzymalosci szkla na scieranie. Wiadomo, ze te miekkie powloki nadaja sie szczególnie do znacznego zwiekszenia wytrzymalosci szkla na scieranie, na przyklad podczas traktowania go strumieniem piasku.Znane powloki z poliuretanu maja korzystne wlasnosci nie tylko w zakresie wytrzymalosci na porysowanie i inne wlasnosci uzytkowe, ale takze z uwagi na dlugotrwalosc tych wlasnosci, dopóki warstwy te nie zostana narazone na jednoczesne dzialanie swiatla, ciepla i wilgoci, to jest tak dlugo dopóki nie sa wystawione bezposrednio na wplywy atmosferyczne, a mianowicie bezposrednio promieniowanie sloneczne z jednoczesna wilgocia oraz deszczem. Podczas takiego wystawiania powlok na zmiany pogody ujawnilo sie, ze prawdopodobnie w wyniku dzialania swiatla i jedno-2 145 874 czesnego dzialania hydrolitycznego wody, powierzchnia powlok jest atakowana w sposób ciagly.Po pewnym czasie, degradacja powierzchni jest dostrzegalna golym okiem i postepuje nieprzerwa¬ nie. W rezultacie, znane powloki staja sie nieodpowiednie jako powierzchnia zewnetrzna oszklen do dlugoterminowego stosowania, to jest wystawienia na bezposredni wplyw atmosfery zew¬ netrznej.Poliuretany na opisane powyzej powloki wytwarza sie w typowej reakcji poliizocyjanianów z polieteropoliolami. Np. z opisów patentowych RFN nr nr 2058 504 i 2452928 znany jest sposób wytwarzania poliuretanu na powloki na szklo lub tworzywo sztuczne polegajacy na reakcji biuretu 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu z polieteropoliolem.Celem wynalazku bylo opracowanie sposobu wytwarzania poliuretanu na nowe powloki przezroczyste i samozablizniajace sie, które posiadalyby ponadto zadane wlasnosci fizyczne i mechaniczne, zwlaszcza wytrzymalosc na porysowanie i scieranie, zwiekszona wytrzymalosc na zmiany pogody, zwlaszcza przy jednoczesnym dzialaniu swiatla i wilgoci.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze poliuretan o polepszonych wlasnosciach mozna otrzymac dzieki zastosowaniu poliestropoliolu zamiast polieteropoliolu jako poliolu w reakcji z poli- izocyjanianem.Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania przezroczystego poliuretanu przeznaczonego na szklo lub tworzywo sztuczne w reakcji wielofunkcyjnego izocyjanianu z wielofunkcyjnym poliolem polega na tym, ze reakcje poliizocyjanianu na osnowie 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, majacego zawartosc wolnych grup NCO wynoszaca 15-25% wagowych, ze slabo rozgalezionym poliestropoliolem wybranym z grupy obejmujacej poliestropoliol na osnowie trójmetylolopro- panu, heksanodiolu-l,6-kwasu adypinowego i kwasu adypinowego i kwasu orto- i izoftalowego oraz trójfunkcyjny polikaprolakton, majacym zawartosc grup OH wynoszaca 3-12% wagowych, prowadzi sie przy stosunkuNCO/OH w mieszaninie reakcyjnej wynoszacym 0,9 -1,1 w temperatu¬ rze okolo 80°C, w obecnosci dwulaurynianu dwubutylocyny jako katalizatora oraz 0,05-0,15% wagowego srodka polepaszajacego rozlewnosc, wybranego z grupy obejmujacej oleje silikonowe, zywice silikonowe i estry fluoroalkilowe, 0,5-2% wagowych sebacynianu bis-/l,2,2,6,6-pieciome- tylopirydylu-4/ jako srodka chroniacego przed swiatlem i ewentualnie 0,5-5% wagowych srodka chroniacego przed promieniowaniem ultrafioletowym na osnowie benzotirazolu.Jako poliizocyjanian na osnowie 1,6 - dwuizocyjanianu szesciometylenu korzystnie stosuje sie izocyjanian trójfunkcyjny, taki jak biuret lub izocyjanuran o zawartosci grup NCO wynoszacej 15-25% wagowych. Takwiecjako poliizocyjanian stosuje sie np. zasadniczo trójfunkcyjny poliizo- cyjanuran otrzymany z 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, majacy zawartosc grup NCO okolo 20-23% wagowych, wzglednie zasadniczo trójfunkcyjny biuret otrzymany z 1,6 dwuizocyjanianu szesciometylenu, majacy zawartosc grup NCO wynoszaca okolo 21-25% wagowych.Jako poliol, w korzystnym wariancie sposobu wedlug wynalazku stosuje sie slabo rozgale¬ ziony poliestropoliol na osnowie trójmetylolopropanu, 1,6 - heksanodiolu, kwasu adypinowego i kwasu orto- i izo-ftalowego, majacy zawartosc grup OH wynoszaca 3 - 5% wagowych.W innym, korzystnym wariancie jako poliol stosuje sie trójfunkcyjny laktonopoliestropoliol, na osnowie trójmetylolopropanu lub gliceryny i kaprolaktonu, majacy zawartosc grup OH wyno¬ szaca okolo 8-12% wagowych.Dzieki zastosowaniu odpowiedniego poliizocyjanianu i poliolu otrzymuje sie poliuretan o odpowiedniej strukturze chemicznej, nadajacy sie na powloki, które poza wlasnosciami fizyko- mechanicznymi niezbednymi dla wytrzymalosci na porysowanie maja korzystne walsnosci uzyt¬ kowe, a w tym równiez zadana wytrzymalosc na zmiany pogody. W rezultacie taki poliuretan nadaje sie na powloki do stosowania na powierzchnie nie zewnetrzne, narazone bezposrednio na zmiany pogody.Wyrób poliestropoliolu jest calkowicie nieoczekiwany, gdyz wiadomo, ze poliestropoliole nie sa odporne na hydrolize. A wiec wynalazek opiera sie na odkryciu zjawiska przeciwnego wzgledem tego co bylo znane.W przeciwienstwie do mieszanin reakcyjnych tworzacych znane poliuretany, w których stosu¬ nek NCO/OH równy 0,8 podanojako szczególnie korzystny, w sposobie wedlug wynalazku stosuje sie mieszanine reakcyjna majaca stosunek równowaznikowyNCO/OH równy 0,9-11, a korzystnie okolo 1, to jest stosunek stechiometryczny. Dzieki temu podczas próby starzenia powlok osiag¬ nieto bardziej korzystne wlasnosci.145874 3 Mieszanina reakcyjna stosowana w sposobie wedlug wynalazku moze zawierac dodatki takie jak srodki polepszajace rozlewnosc, rozpuszczalniki organiczne, srodki chroniace przed swiatlem, srodki chroniace przed promieniowaniem ultrafioletowym. Dodatki te na ogól dodaje sie do poliolu. Jako srodek polepszajacy rozlewnosc mozna wymienic oleje i zywice silikonowe/oksyalki- lenopolisiloksany/, estry fluoroalkilowe. Jako srodek chroniacy przed swiatlem mozna wskazac aminy z przeszkoda steryczna, które stosuje sie w ilosci 0,5-2% wagowych w stosunku do ilosci poliolu. Jako srodek chroniacy przed promieniowaniem ultrafioletowym mozna wskazac podsta¬ wione benzotriazole, które stosuje sie w ilosci 0,5-5% wagowych w stosunku do ilosci poliolu.Powloki poliuretanowe na szkle lub tworzywie sztucznym na ogól wytwarza sie przez odlewa¬ nie mieszaniny reakcyjnej, tak jak opisano np. w europejskich opisach patentowych nrnr00132 198 i 0133090.Powloki te moga byc równiez wytwarzane przez rozpylanie mieszaniny reakcyjnej lub przez wtryskiwanie do formy odlewniczej. Powloki moga byc równiez wytwarzane in situ tam, gdzie znajduja sie wyroby przeznaczone do pokrycia. Moga one byc wytwarzane na podlozu, z którego sa nastepnie zdejmowane po ewentualnym polaczeniu z jedna lub kilkoma warstwami tworzywa sztucznego. Powstala warstwe nastepnie laczy sie z substratem wytwarzajac zadany wyrób warstwowy.Powloki z poliuretanu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku moga byc uzyte do wszystkich zastosowan opisanych poprzednio. Moga byc takze zastosowane w polaczeniu z pow¬ lokami poliuretanowymi majacymi zdolnosc pochlaniania energii dla uzyskania tafli dwuwar¬ stwowej, jak to opisano w eruropejskich opisach patentowych nrnr0132198 i 0133090. Ta dwuwarstwowa tafla jest korzystnie stosowana jako bezpieczne szklo warstwowe.Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady.Przyklad I. Poddano estryfikacji 460 czesci wagowych heksanodiolu-1,6 i 70 czesci trójme- tylolopropanu z 167 czesciami kwasu adypinowego, 56 czesciami kwasu o-ftalowego i 247 czes¬ ciami kwasu izo-ftalowego az do osiagniecia zawartosci wolnych grup OH okolo 4,3% wagowego i wskaznika kwasowego /DIN 53-402/ okolo 1. Takotrzymany slabo rozgaleziony poliestropoliol stanowi poliol dla mieszaniny reakcyjnej. Do poliestropoliolu dodano 0,1% wagowego estru fluoroalkilowego jako srodka polepszajacego rozlewnosc i 1% wagowy sebacynianu bis-/1,2,2,6,6- pieciometylopiperydylu-4/ jako srodka chroniacego przed swiatlem.W celu przygotowania mieszaniny reakcyjnej podgrzano 100 g zasadniczo trójfunkcyjnego poliizocyjanianu, a mianowicie biuretu 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, majacego zawartosc wolnych grup NCO 23% wagowych, z 216 g poliestropoliolu opisanego powyzej, az do temperatury 80°C i mieszano w tej temperaturze w ciagu 10 minut. Stosunek równowaznikowy NCO/OH mieszaniny reakcyjnej wynosil 1.Po zmieszaniu tych dwóch skladników, mieszanine reakcyjna rozprowadzono zgarniakiem w warstwe o grubosci 0,5 mm na plaskich taflach, które wstepnie podgrzano do temperatury 70°C. W celu utwardzenia warstwy, tafle pokrytego szkla przetrzymywano przez 30 minut, w temperaturze 90°C, np. w suszarni z krazeniem powietrza regulowanym termostatycznie.Po utwardzeniu tak przygotowanych powlok i kondycjonowaniu w temperaturze 20°C, przy wilgotnosci wzglednej 50%, odlaczono warstwy poliuretanu od tafli szklanej, w celu okreslenia ich wlasnosci mechanicznych, mierzac wytrzymalosc warstwy na rozciaganie i jej wydluzenie wedlug normy DIN 53455, a takze modul E wedlug normy DIN 53457. Ponadto okreslono wytrzymalosc na rozszerzanie sie rozdarcia wedlug Gravesa zgodnie z norma DIN 53515, dalej wytrzymalosc na scieranie wedlug normy ECE R-43, i wytrzymalosc na porysowanie na warstwach poliuretanowych przylegajacych do tafli szkla wedlug Erichsena. Podczas okreslania wytrzymalosci na porysowanie wedlug Erichsona, stosowano zestaw doswiadczalny, taki jak opisano w normie DIN 53799, przy czym stozkowy diament do rysowania posiadal kat wierzcholkowy równy 50° i promien zaokragle¬ nia wierzcholka stozka 15//m. W celu oceny wytrzymalosci na porysowanie, wskazano najwiekszy ciezar przylozonego diamentu rysujacego, dla którego nie stwierdzono zadnego stalego wido¬ cznego uszkodzenia powierzchni.Oceny stanu powierzchni powlok poliuretanowych dokonywano wizualnie.Wyniki pomiarów mechanicznych zebrano w tabeli 1. W tabeli tej wskazano równiez dla róznych wlasnosci mechanicznych, zakresy w których mierzone wartosci musza sie zmiescic, aby powloka4 145 874 poliuretanowa mogla spelniac kryteria odnosnie zakresu stosowania, a w szczególnosci odnosnie charakteru samozablizniania.Przykladu /prównawczy/. Postepowano podobnie jak w przykladzie I ale jako poliol uzyto 81,3 g polieteropoliolu o masie czasteczkowej okolo 450, otrzymanego przez kondensacje tlenku 1,2 - propylenu z 2,2-bis /hydroksymetylo/-butanolem-l, majacego zawartosc wolnych grup OH okolo 11,5%, dodajac do poliolu 0,05% wagowego, w przeliczeniu na ilosc poliolu, dwulaurynianu dwubutylocyny jako katalizatora, 0,1% wagowego estru fluoroalkilowego jako srodka polepszajacego rozlewnosc i 1% wagowy l,2,2,6,6-picciometylopiperydylu-4 jako srodka chroniacego przed swiatlem.Wytrzy¬ malosc na roz¬ ciaga¬ nie [N/mm2] Tab Wydlu¬ zenie podczas rozcia¬ gania [%] elal Wytrzy¬ malosc na roz¬ szerza me sie rozdar¬ cia [N/MM] Modul E [N/mm2] Scie¬ ranie [%] Wytrzy¬ malosc na po¬ ryso¬ wanie m Wartosci graniczne zadanego zakresu Przyklad I Przyklad Ii/po¬ równawczy/ 5-40 9,87 10,4 60 131,1 115 5-20 11,8 6,5 2-20 46 13,0 <4 2,71 3,5 10 24 12 Wyniki podane w tabeli 1 wykazuja, ze wszystkie wlasnosci mechaniczne powloki z poliure¬ tanu wytworzonego sposobem wedlug wynalazku w przykladzie I mieszcza sie w zadanych grani¬ cach, przy czym wiekszosc z nichjest korzystniejsza od walsnosci powloki zpoliuretanu wytworzo¬ nego w przykladzie II.Aby sprawdzic wplyw atmosfery na stan powierzchni, wystawiono pewna ilosc próbek na zmienne wplywy atmosferyczne na okres kilku miesiecy.Po uplywie tego czasu zadnego starzenia sie powierzchni próbek z poliuretanu wytworzonego w przykladzie I nie zauwazono. Pomiary blasku wykazaly skrajnie male straty, mniejsze od 1% blasku.W przypadku przykladu porównawczego strata blasku jest o 50% wyzsza i to mimo zastoso¬ wania srodka chroniacego go przed swiatlem.Przyklad II. W celu przygotowania mieszaniny reakcyjnej szybko zmieszano w ciagu 10 minut, w temperaturze 40°C, 100 g zasadniczo trójfunkcyjnego poliizocyjanianu zawierajacego grupy izocjanuranowe na osnowie 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, majacego zawartosc wolnych grup NCO 21,5% wagowego, z 94,2 g trójfunkcyjnego polikaprolaktonu, majacego zawartosc wolnych rodników OH 9,3% wagowego. Stosunek NCO/HO wynosi zatem 1. Na wstepie dodano jako dodatki do polikaprolaktonu 0,015 % wagowego, w stosunku do ilosci polikaprolaktonu, dwulauranianu dwubutylocynyjako katalizatora reakcji, 0,1% wagowego estru fluoroalkilowegojako srodka polepszajacego rozlewnosc i 1% wagowy sebacynianu bis-/l,2,2,6,6- pieciometylopiperydylu-4/jako srodka chroniacego przed swiatlem. Po zmieszaniu tych dwóch skladników za pomoca zgarnika nalozono mieszanine reakcyjna w postaci warstw o grubosci 0,5 mm na plaskich taflach szkla, które wstepnie ogrzwano do temperatury 70°C. Utwardzanie powloki przeprowadzono równiez w temperaturze 90°C w ciagu 30 minut w suszarni z krazeniem powietrza regulowanym termostatycznie.Aby zbadac wplyw starzenia sie w róznych warunkach otoczenia, przetrzymywano w tych róznych warunkach otoczenia szyby ze szkla pokryte powloka z poliuretanu i okreslano nastepnie145 874 5 wlasnosci mechaniczne i optyczne. W tabeli 2 zebrano wyniki pomiarów wlasnosci mechanicznych róznych próbek poddanych nastepujacym manipulacjom: Próbka A: pomiar bezposrednio po utwardzeniu powloki z poliuretanu.Próbka B: 21 dni przetrzymywana w laboratorium w normalnych warunkach otoczenia.Próbka C: 2 godziny przetrzymywana w temperaturze 60°C w suszarni z krazeniem powietrza.Próbka D: 7 dni przetrzymywana w temperaturze 50°C i przy wzglednej wilgotnosci atmosfery równej 100%.Tabela2 Wytrzy¬ malosc na roz¬ ciaga¬ nie [N/mm2] Wydlu¬ zenie podczas rozcia¬ gania [%] Wytrzy¬ malosc na roz¬ szerza¬ nie sie rozdar¬ cia [N/mm2] Wartosci graniczne zadanego zakresu Próbka A Próbka B Próbka C Próbka D 5-40 24,0 22,4 24,0 29,5 60 119,9 100,8 121,5 114 5-20 9,5 11,7 13,1 13,8 2-20 8,8 11,8 9,7 13,1 <4 2,3 2,1 2,5 2,15 10 34 46 41 35 Wyniki pomiarów wskazuja ponownie, ze nawet po najbardziej róznych procesach sztucznego starzenia, wlasnosci fizyko-mechaniczne znajduja sie w narzuconych granicach, to znaczy, ze nie zauwazono zadnego znacznego pogorszenia sie tych wlasnosci. Inna serie próbek wystawiono bezposrednio na zmianypogody w czasie kilku miesiecy, wystawiajac szyby pokryte powlokami na bezposrednie dzialanie atmosfery zewnetrznej. Nastepnie oceniono wizualnie powloke i wykonano ponadto pomiar blasku wedlug normy DIN 67530. Ocena wizualna wskazuje, ze nie ma zadnego widocznego uszkodzenia na powierzchni lub wewnatrz powloki. Pomiary blasku wskazuja skrajnie male zmniejszenie blasku powierzchni wynoszace okolo 0,5% w porównaniu z wartosciami mie¬ rzonymi na tych samych próbkach przed ich wystawieniem na zmiany pogody.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania przezroczystego poliuretanu przeznaczonego na powloki na szklo lub tworzywo sztuczne w reakcji wielofunkcyjnego izocyjanianu z wielofunkcyjnym poliolem, zna¬ mienny tym, ze reakcje poliizocyjanianu na osnowie 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, maja¬ cego zawartosc wolnych grup NCO wynoszaca 15-25% wagowych, ze slabo rozgalezionym poliest- tropoliolem wybranym z grupy obejmujacej poliestropoliol na osnowie trójmetylolopropanu, heksanodiolu-1,6, kwasu adypinowego i kwasu orto- i izo- ftalowego oraz trójfunkcyjny polikapro- lakton, majacym zawartosc grup OH wynoszaca 3-12% wagowych, prowadzi sie przy stosunku NCO/OH w mieszaninie reakcyjnej wynoszacym 0,9-1,1 w temperaturze okolo W^C w obecnosci dwulaurynianu dwubutylocyny jako katalizatora oraz 0,05 -0,15% wagowych srodka polepszaja¬ cego rozlewnosc wybranego z grupy obejmujacej oleje silikonowe, zywice silikonowe i estry fluoroalkilowe, 0,5-2% wagowych sebacynianu bis- /l,2,2,6,6,-pieciometylopirydyhi-4/ jako srodka chroniacego przed swiatlem i ewentualnie 0,5-5% wagowych srodka chroniacego przed promieniowaniem ultrafioletowym na osnowie benzotriazolu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliol stosuje sie slabo rozgaleziony poliestropoliol na osnowie trójmetylolopropanu, heksanodiolu-1,6, kwasu adypinowego, kwasu orto-ftalowego i kwasu izo-ftalowego, majacy zawartosc grup OH wynoszaca 3,0-5% wagowych.Modul Scie- Wytrzy- E ranie malosc na po¬ rysowa¬ nie [N/mm2] [%] [P]6 145 874 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polio! stosuje sie trójfunkcyjny polikapro- lakton majacy zawartosc grup OH wynoszaca 8-12% wagowych. 4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze poliizocyjaninan i poliol stosuje sie w ilosci odpowaidajacej stosunkowi NCO/OH wynoszacemu okolo 1 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 400 zl PL PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania przezroczystego poliuretanu przeznaczonego na powloki na szklo lub tworzywo sztuczne w reakcji wielofunkcyjnego izocyjanianu z wielofunkcyjnym poliolem, zna¬ mienny tym, ze reakcje poliizocyjanianu na osnowie 1,6-dwuizocyjanianu szesciometylenu, maja¬ cego zawartosc wolnych grup NCO wynoszaca 15-25% wagowych, ze slabo rozgalezionym poliest- tropoliolem wybranym z grupy obejmujacej poliestropoliol na osnowie trójmetylolopropanu, heksanodiolu-1,6, kwasu adypinowego i kwasu orto- i izo- ftalowego oraz trójfunkcyjny polikapro- lakton, majacym zawartosc grup OH wynoszaca 3-12% wagowych, prowadzi sie przy stosunku NCO/OH w mieszaninie reakcyjnej wynoszacym 0,9-1,1 w temperaturze okolo W^C w obecnosci dwulaurynianu dwubutylocyny jako katalizatora oraz 0,05 -0,15% wagowych srodka polepszaja¬ cego rozlewnosc wybranego z grupy obejmujacej oleje silikonowe, zywice silikonowe i estry fluoroalkilowe, 0,5-2% wagowych sebacynianu bis- /l,2,2,6,6,-pieciometylopirydyhi-4/ jako srodka chroniacego przed swiatlem i ewentualnie 0,5-5% wagowych srodka chroniacego przed promieniowaniem ultrafioletowym na osnowie benzotriazolu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliol stosuje sie slabo rozgaleziony poliestropoliol na osnowie trójmetylolopropanu, heksanodiolu-1,6, kwasu adypinowego, kwasu orto-ftalowego i kwasu izo-ftalowego, majacy zawartosc grup OH wynoszaca 3,0-5% wagowych. Modul Scie- Wytrzy- E ranie malosc na po¬ rysowa¬ nie [N/mm2] [%] [P]6 145 874
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako polio! stosuje sie trójfunkcyjny polikapro- lakton majacy zawartosc grup OH wynoszaca 8-12% wagowych.
4. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, ze poliizocyjaninan i poliol stosuje sie w ilosci odpowaidajacej stosunkowi NCO/OH wynoszacemu okolo 1 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 400 zl PL PL
PL1985256659A 1984-12-06 1985-12-06 Method of obtaining translucent polyurethane intended to be used for coating glass or plastic products PL145874B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8418603A FR2574396B1 (fr) 1984-12-06 1984-12-06 Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL256659A1 PL256659A1 (en) 1987-02-09
PL145874B1 true PL145874B1 (en) 1988-11-30

Family

ID=9310297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985256659A PL145874B1 (en) 1984-12-06 1985-12-06 Method of obtaining translucent polyurethane intended to be used for coating glass or plastic products

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4657796A (pl)
EP (1) EP0190517B1 (pl)
JP (1) JPH0774322B2 (pl)
KR (1) KR930000205B1 (pl)
CN (1) CN1007989B (pl)
AT (1) ATE48620T1 (pl)
AU (1) AU580821B2 (pl)
BR (1) BR8506092A (pl)
CA (1) CA1263492A (pl)
CS (1) CS272212B2 (pl)
DD (1) DD244331A1 (pl)
DE (1) DE3574712D1 (pl)
DK (1) DK166285C (pl)
ES (1) ES8707273A1 (pl)
FI (1) FI84615C (pl)
FR (1) FR2574396B1 (pl)
GR (1) GR852932B (pl)
HU (1) HU201787B (pl)
IE (1) IE58764B1 (pl)
IL (1) IL77103A (pl)
IN (1) IN166132B (pl)
NO (1) NO170158C (pl)
NZ (1) NZ214264A (pl)
PH (1) PH22735A (pl)
PL (1) PL145874B1 (pl)
PT (1) PT81607B (pl)
RO (1) RO94016B (pl)
RU (1) RU2036210C1 (pl)
YU (1) YU44531B (pl)
ZA (1) ZA859112B (pl)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795667A (en) * 1986-05-01 1989-01-03 Libbey-Owens-Ford Co. Vehicle window assembly having a retention shield and method and apparatus for producing same
DE3621706A1 (de) * 1986-06-28 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken
AU607939B2 (en) * 1986-10-06 1991-03-21 Saint-Gobain Vitrage Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US5115346A (en) * 1988-02-12 1992-05-19 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical rearview mirror
US5239406A (en) * 1988-02-12 1993-08-24 Donnelly Corporation Near-infrared reflecting, ultraviolet protected, safety protected, electrochromic vehicular glazing
US5355245A (en) 1988-02-12 1994-10-11 Donnelly Corporation Ultraviolet protected electrochemichromic rearview mirror
US5073012A (en) * 1988-02-12 1991-12-17 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical assemblies
FR2647797B1 (fr) * 1989-06-05 1991-08-30 Saint Gobain Vitrage Procede pour la fabrication d'une couche de polyurethane autocicatrisable, et produit obtenu
DE4010485A1 (de) * 1990-03-31 1991-10-02 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur herstellung einer platte oder folie aus polycarbonat mit einer weichen kratzfestbeschichtung
US5277944A (en) * 1990-03-31 1994-01-11 Saint-Gobain Vitrage International Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
US5107643A (en) * 1990-04-10 1992-04-28 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5020288A (en) * 1990-06-12 1991-06-04 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5614322A (en) * 1991-04-01 1997-03-25 Saint-Gobain Vitrage International Flexible plastic window shield and process for its production
US5599422A (en) * 1991-05-30 1997-02-04 Oregon Glass Company Method for producing masked glazing panels
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
FR2680364B1 (fr) * 1991-08-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage feuillete de securite pour avion.
FR2717795B1 (fr) * 1994-03-22 1996-05-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage.
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US7083699B2 (en) * 2001-11-02 2006-08-01 Cardinal Ig Company Masking glass shapes
US6973759B2 (en) 2001-08-28 2005-12-13 Cardinal Ig Company Methods and apparatus for providing information at the point of use for an insulating glass unit
US7165591B2 (en) 2001-08-28 2007-01-23 Cardinal Ig Company Masking machine
US6793971B2 (en) 2001-12-03 2004-09-21 Cardinal Ig Company Methods and devices for manufacturing insulating glass units
US7026571B2 (en) * 2002-12-31 2006-04-11 Cardinal Ig Company Glass masking method using lasers
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8927675B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8734951B2 (en) * 2004-09-01 2014-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US20070251421A1 (en) * 2004-09-01 2007-11-01 Rukavina Thomas G Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same
US8653220B2 (en) * 2004-09-01 2014-02-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8933166B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070149749A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8604153B2 (en) 2004-09-01 2013-12-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) * 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9598527B2 (en) * 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
EP1797017B1 (en) * 2004-10-04 2010-11-24 Cardinal CG Company Thin film coating and temporary protection technology, insulating glazing units, and associated methods
US20060272273A1 (en) * 2005-05-06 2006-12-07 Klaus Hartig Window assembly masking bag
JP5496656B2 (ja) * 2006-05-23 2014-05-21 アルケマ フランス 多層共押出方法
US10035932B2 (en) 2007-09-25 2018-07-31 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint replacement films, composites therefrom, and related methods
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
CN102863890B (zh) * 2012-09-29 2015-04-08 广州有色金属研究院 一种透明聚氨酯涂料及其制备方法
EP2774937A1 (de) * 2013-03-04 2014-09-10 Basf Se Glasklare Polyurethane
JP6497952B2 (ja) * 2015-02-03 2019-04-10 株式会社タムラ製作所 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2058504C2 (de) * 1970-11-27 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Kratzfestmachen von schlagfesten und klar durchsichtigen Kunststoffen
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
FR2251608B1 (pl) * 1973-11-16 1977-09-23 Saint Gobain
DE2729226C2 (de) * 1976-07-02 1985-07-04 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Kunststoffolie mit zweischichtigem Aufbau als Deckschicht für Sicherheitsglasscheiben auf der Basis von Polyurethanen
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
DE2731776A1 (de) * 1977-07-14 1979-02-01 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
JPS5783560A (en) * 1980-11-13 1982-05-25 Nippon Polyurethan Kogyo Kk Resin composition for polyurethane coating
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique

Also Published As

Publication number Publication date
DK166285B (da) 1993-03-29
IN166132B (pl) 1990-03-17
ZA859112B (en) 1986-07-30
DK166285C (da) 1993-08-23
DD244331A1 (de) 1987-04-01
JPH0774322B2 (ja) 1995-08-09
BR8506092A (pt) 1986-08-19
RO94016B (ro) 1988-03-31
ES549593A0 (es) 1987-07-16
IE853068L (en) 1986-06-06
PT81607B (pt) 1987-10-20
EP0190517A1 (fr) 1986-08-13
DK561385A (da) 1986-06-07
CN1007989B (zh) 1990-05-16
KR930000205B1 (ko) 1993-01-14
NZ214264A (en) 1989-03-29
DK561385D0 (da) 1985-12-04
HU201787B (en) 1990-12-28
IL77103A (en) 1989-02-28
CS894985A2 (en) 1990-03-14
ATE48620T1 (de) 1989-12-15
EP0190517B1 (fr) 1989-12-13
HUT42788A (en) 1987-08-28
YU44531B (en) 1990-08-31
FI84615B (fi) 1991-09-13
DE3574712D1 (de) 1990-01-18
NO170158C (no) 1992-09-16
CN85109199A (zh) 1986-07-16
CA1263492A (fr) 1989-11-28
PH22735A (en) 1988-11-28
ES8707273A1 (es) 1987-07-16
PL256659A1 (en) 1987-02-09
US4657796A (en) 1987-04-14
RO94016A (ro) 1988-03-30
JPS61138671A (ja) 1986-06-26
PT81607A (fr) 1986-01-01
CS272212B2 (en) 1991-01-15
FI854838A0 (fi) 1985-12-05
FI84615C (fi) 1991-12-27
FR2574396A1 (fr) 1986-06-13
FI854838A (fi) 1986-06-07
FR2574396B1 (fr) 1987-01-02
RU2036210C1 (ru) 1995-05-27
AU580821B2 (en) 1989-02-02
GR852932B (pl) 1986-04-02
AU5082085A (en) 1986-06-12
KR860004811A (ko) 1986-07-14
YU187485A (en) 1987-10-31
IE58764B1 (en) 1993-11-03
NO170158B (no) 1992-06-09
NO854906L (no) 1986-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL145874B1 (en) Method of obtaining translucent polyurethane intended to be used for coating glass or plastic products
US4983461A (en) Scratch-resistant and abrasion-resistant transparent polyurethane film with energy-absorbing and antifogging properties, process of production, and window panes using it
US4997901A (en) Reaction curable composition comprising a polyisocyanate component and a polyol component
US4921759A (en) High optical quality transparent sheet of plastic which is scratch- and abrasion-resistant, method of manufacturing the same and glazings using the same
US3979548A (en) Polyurethane coated safety glass
ES2945327T3 (es) Absorbente ultravioleta reactivo y aplicación del mismo
JPS61258823A (ja) 脂肪族ポリオールに基づくウレタン形成組成物
JPS62235369A (ja) 柔軟な弾性ポリウレタンのコーティング層を備えた透明窓ガラス
US3945981A (en) Light stable polyurethane elastomer prepared from aliphatic isocyanate using thio tin organic compound containing sulfur attached to tin as heat activated catalyst
JPH0567418B2 (pl)
EP0117512B1 (en) Process for manufacturing a motor vehicle windscreen
US5529655A (en) Laminated panes and process for the production of same
FI77602C (fi) Flerskiktsaekerhetsglas.
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
KR930006329B1 (ko) 안전 창유리의 제조방법 및 장치
FI77253C (fi) Till sin optiska kvalitet hoegklassig transparent plastmaterialfilm.
JPH07119089B2 (ja) 積層窓ガラス及びその製造方法
US5554431A (en) Sheet of plastic material for pane and pane made using such a sheet
JPS6096551A (ja) 積層ガラス
WO2007057342A1 (de) Glaslaminate mit thermoplastischen polysiloxan-harnstoff-copolymeren
DD244331A5 (de) Deckschicht aus klar durchsichtigem polyurethan mit selbsthaerteigenschaften fuer sichtscheiben aus glas oder kunststoff