DK166285B - Anvendelse af et overtraek af selvhelende polyurethan til ruder, samt rude med et saadant overtraek og plastfolie med et saadant overtraek - Google Patents
Anvendelse af et overtraek af selvhelende polyurethan til ruder, samt rude med et saadant overtraek og plastfolie med et saadant overtraek Download PDFInfo
- Publication number
- DK166285B DK166285B DK561385A DK561385A DK166285B DK 166285 B DK166285 B DK 166285B DK 561385 A DK561385 A DK 561385A DK 561385 A DK561385 A DK 561385A DK 166285 B DK166285 B DK 166285B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- coating
- reaction mixture
- polyurethane
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
- C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
- C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Display Devices Of Pinball Game Machines (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Packages (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
DK 166285B
Opfindelsen angår et overtræk af transparent po-lyurethan med selvhelende egenskaber til ruder af glas og/eller plastmateriale, hvor overtrækket fremstilles udfra en reaktionsblanding, som indeholder en polyfunk-5 tionel og i særdeleshed tri funktionel isocyanatforbindelse og en polyfunktionel polyolforbindelse, eventuelt en katalysator og andre hjælpestoffer.
Overtræk af polyurethan med selvhelende egenskaber benyttes især som antisplintringslag i ruder af 10 silikatglas, f.eks. frontruder til biler. Denne anvendelse beskrives f.eks. i de franske patentskrifter 2 187 719 og 2 251 608. Disse lag, som er anbragt på den side af ruden, der vender mod føreren, hindrer den direkte kontakt med de skarpe glassplinter i tilfælde 15 af et brud på ruden. I denne konfiguration er overtrækkene beskyttet af glaspladen eller -pladerne mod atmosfærens direkte påvirkning.
Lag af den angivne type er ligeledes benyttet som overtræk til transparente plastmaterialer. De tyske 20 patentskrifter 2 058 504, 2 634 816 og 3 201 849 beskriver en sådan anvendelse. I dette tilfælde tjener polyurethanlaget til at forbedre ridsestyrken hos plastmaterialet. Polyurethanlag af den ovenfor nævnte art har selvhelende egenskaber, det vil sige, at det er lag, 25 hvis overfladedeformationer forsvinder spontant efter et kort tidsrum, der generelt afhænger af temperaturen.
Sådanne selvhelende overtræk af polyurethan kan også finde anvendelse som overtræk på rudeoverflader af glas og/eller plastmateriale, som udsættes for atmos-30 færens påvirkning, enten for at forbedre ridsestyrken hos plastmaterialerne, eller for at forbedre slidstyrken på glasset. Det er kendt, at disse bløde overtræk også er overordentligt velegnede til mærkbart at forbedre slidstyrken på glasset, f.eks. når der strømmer sand 35 over ruden.
DK 166285B
2
Overtrask af polyurethan er kendt for deres betydelige egenskaber ikke alene hvad angår ridsestyrken og andre nyttige egenskaber, men også hvad angår bibeholdelsen af disse egenskaber, så længe lagene 5 ikke samtidig udsættes for den kombinerede indflydelse af lys, varme og fugt, det vil sige så længe de ikke direkte udsættes for atmosfærens påvirkning, såsom direkte solbelysning og samtidig fugt og regn. Udsættes overtrækkene for naturligt vejrlig har det vist sig, 10 tilsyneladende som en konsekvens af lyspåvirkninger og simultan hydrolytisk angreb fra vandet, at overfladen på overtrækkene angribes i det lange løb. Efter en vis tid er denne degradering af overfladen synlig med det blotte øje, og den fortsætter uden ophold. Som følge 15 deraf er overtrækkene af kendt sammensætning i længden ikke egnede til brug på en ydre rudeoverflade, det vil sige til direkte påvirkning fra atmosfæren.
Fra FR-A-2 216 333 kender man et tokomponentsystem, der er velegnet til dannelse af polyurethan, som 20 kan bruges som bindemiddel i malingsmaterialer.
Opfindelsen giver anvisning på anvendelsen af et selvhelende, transparent overtræk af polyurethan af den type, der er beskrevet ovenfor, som foruden påkrævede bedre fysiske og mekaniske egenskaber, især ridse- og 25 slidstyrken, udviser en forøget bestandighed overfor vejrliget, i særdeleshed overfor den simultane påvirkning fra lyset og fugt.
Ifølge opfindelsen anvendes overtrækket dannet udefra en reaktionsblanding, der indeholder en isocya-30 natforbindelse valgt blandt biureter eller trifunktio-nelle isocyanurater af 1,6-hexamethylindiisocyanat med et indhold af NCO-grupper på 15-25 vægt%, idet reaktionsblandingens polyolforbindelse er valgt blandt po-lyfunktionelle polyesterpolyoler med et indhold af OH-35 grupper på 3-12 vægt%, hvorhos reaktionsblandin- ' gen har et ækvivalent NCO/OH-forhold på mellem 0,9 og 1,1.
DK 166285B
3
Takket være brug af en isocyanatforbindelse og en polyolforbindelse med en veldefineret kemisk sammensætning opnås overtræk af polyurethan med en ligeledes defineret kemisk struktur, som foruden de nødvendige 5 fysisk-mekaniske egenskaber vedrørende ridsestyrken og fremstillings- og brugsegenskaber udviser en ønsket bestandighed overfor vejrliget. Det er derfor også hensigtsmæssigt at benytte det på de ydre overflader, som udsættes direkte for vejrliget.
10 Til isocyanatforbindelsen benyttes f.eks. en i det væsentlige trifunktionel polyisocyanurat ud fra 1,6-hexamethylendiisocyanat med et indhold af NCO-ra-grupper på omkring 20 til 23 vægt%. Som variant kan der benyttes en i det væsentlige trifunktionel biuret, ud 15 fra 1,6-hexamethylendiisocyanat med et indhold af NCO-grupper på omkring 21 til 25 vægt%.
Til polyolforbindelsen benyttes, i en fordelagtig udførelsesform for opfindelsen, en svagt forgrenet polyesterpolyol på basis af trimethylolpropan, 1,6-20 hexandiol, adipinsyre, orthophtalsyre og isophtalsyre med et indhold af OH-grupper på ca. 3 til 5 vægt%.
Ved en anden fordelagtig udførelsesform benyttes som polyolforbindelse en trifunktionel lactonpoly-esterpolyol på basis af trimethylolpropan eller glyce-25 rol og caprolacton med et indhold af OH-grupper på omkring 8 til 12 vægt%.
Valget af en polyesterpolyol er helt overraskende, for det er velkendt blandt fagfolk, at polyesterpo-lyols resistens overfor hydrolyse normalt er ringe.
30 Opfindelsen går således imod den almindelige opfattelse.
I modsætning til de reaktionsblandinger, som danner de kendte overtræk af polyurethan, i hvilke et NCO/OH-forhold på 0,8 har vist sig særlig fordelagtigt, benyttes, ifølge opfindelsen, en reaktionsblanding, der 35 udviser et NCO/OH ækvivalensforhold fra 0,9 til 1,1 og så nær 1 som muligt, det vil sige et støchiometrisk
DK 166285B
4 forhold. De mest fordelagtige egenskaber opnås i så fald i forbindelse med ældningsprøven.
Reaktionsblandingen, der benyttes til fremstilling af overtræk, som anvendes ifølge opfindelsen, kan 5 indeholde additiver såsom udspredningsmidler, organiske opløsningsmidler, lysbeskyttelsesmidler og antiultra-violette midler. Disse additiver tilsættes almindeligvis sammen med polyolforbindelsen. Som udspredningsmiddel kan anføres olier og harpikser af silicone 10 (oxyalkylenpolysiloxaner), fluoroalkyler. Som lysbeskyttelsesmiddel kan anføres sterisk hindrede aminer i mængder fra 0,5 til 2 vægt% i forhold til vægten af polyol. Som antiultraviolet middel kan anføres substituerede benzotriazoler i mængder fra 0,5 til 5 vægt% i 15 forhold til vægten af polyol.
Overtrækket anvendt ifølge opfindelsen kan formes ved påstøbning af reaktionsblandingen som beskrevet fx i EP patentskrifterne 0 132 198 og 0 133 090.
Overtrækket kan endvidere formes ved forstøvning 20 af reaktionsblandingen eller også ved reaktiv indføring i en støbeform. Laget kan eventuelt formes in-situ på den rude, som skal overtrækkes. Det kan eventuelt formes på en bærer, fra hvilken det dernæst fjernes efter eventuelt at være blevet forbundet med et eller flere 25 andre lag af plastmateriale. Den fremkomne folie samles dernæst på underlaget, for at danne den ønskede rude.
Ved overtræk forstås både dette overtræk på et underlag og en separat folie med et eller flere overtrækslag .
30 Opfindelsen angår også en rude med et overtræk af den ovenfor angivne art, samt også en plastfolie med et sådant overtræk.
Diverse eksempler til fremstilling af overtræk, der anvendes i overensstemmelse med opfindelsen er be-35 skrevet nedenfor.
Eksempel 1
Der esterificeres 460 vægtdele 1,6-hexandiol og 70 vægtdele trimethylolpropan med 167 vægtdele adipin-
DK 166285B
5 syre, 56 vægtdele orthophtalsyre og 247 vægtdele isoph-talsyre indtil der opnås et indhold af frie OH-grupper på omkring 4,3 vægti og et syretal (DIN 53.402) omkring 1. Den herved opnåede svagt forgrenede polyesterpolyol 5 udgør polyolforbindelsen i reaktionsblandingen. Til polyesterpolyol tilsættes 0,1 vægti fluoroalkylester som udspredningsmiddel og 1 vægti bis(1,2,2,6,6-pentamethyl - 4-piperidyl) sebacatat som lysbeskyttelsesmiddel.
Til fremstilling af reaktionsblandingen opvarmes 10 100 g i det væsentlige trifunktionel polyisocyanat, det vil sige en biuret af 1,6-hexamethylendiisocyanat med et indhold af frie NCO-grupper på 23 vægti, med 216 g polyesterpolyol som beskrevet ovenfor til en temperatur på 80°C og der omrøres ved denne temperatur igennem 15 10 minutter. Ækvivalensforholdet NCO/OH i reaktionsblandingen er omkring 1.
Efter blanding af de to komponenter udspredes reaktionsblandingen med en skraber til en lagtykkelse af 0,5 mm på plane plader, som forud er opvarmet til 20 70°C. Til hærdning af laget holdes de overtrukne glasplader ved en temperatur på 90°C aennem et tidsrum på 30 minutter, f.eks. i en termostatreguleret luftcirkulationsovn.
Efter hærdning af de således fremstillede over-25 træk og en konditionering ved 20°C ved en relativ fugtighed på 50% fjernes polyurethanlagene fra glasunderlagene, med det formål at bestemme deres mekaniske egenskaber og måle trækstyrke og brudforlængelse af folierne efter normen DIN 53455, ligesom E-modulet ef-30 ter normen DIN 53457. Desuden bestemmes styrken mod forplantning af overrivning ifølge Graves i overensstemmelse med normen DIN 53515. Yderligere bestemmes slidstyrken efter normen ECE R-43 og ridsestyrken ifølge Erichsen på lagene af polyurethan, som sidder fast på 35 glaspladerne. Da bestemmelsen af rids'estyrken ifølge Erichsen fandt sted, blev der benyttet en eksperimental 6
DK 166288 B
opstilling som beskrevet i normen DIN 53799 med undtagelse af, at den benyttede koniske ridsediamant udviste en keglevinkel på 50 grader og en krumningsradius på 15 ym på toppen af keglen. Til vurdering af ridsestyrken 5 angives den højeste vægtpåvirkning af ridsediamanten, hvorved der ikke konstateres nogen vedvarende synlig skade på overfladen.
Vurderingen af polyurethanlagenes overfladetilstand foretages visuelt.
10 Resultaterne af de mekaniske målinger er samlet i tabel 1 nedenunder. Tabellen viser yderligere for de forskellige mekaniske egenskaber, de intervaller i hvilke de målte værdier bør ligge .for, at laget af poly-urethan kan tilfredsstille kriterierne for brugsegen-15 skaber og i særdeleshed for de selvhelende egenskaber.
Sammenligningseksempel
Der arbejdes på samme måde som i eksempel 1, men som polyolforbindelse anvendes 81,3 g polyetherpolyol med 20 en molekylevægt på omkring 450, fremstillet ved kondensation af 1,2-propylenoxid med 2,2-bis(hydroxymethyl)- 1-butanol med et indhold af frie OH-grupper på omkring 11,5, og tilsætning, som katalysator, af 0,05 vægt% polyol i forhold til vægten af polyol af dibu-25 tyltindilaurat, og 0,1 vægt% 1,2,2,6,6-pentamethy1-4-piperidyl som lysbeskyttelsesmiddel.
DK 166285B
7
Tabel 1
Trask- Brud Styrke mod E- Slørhed Ridse <- styrke for- forplant- modul ved styrke lam- ning af slibe- 2 gelse overrivning prøve
N/rrrn % N/rrm N/onrn % P
Foreskrevne grænsevær- 10 dier 5-40 60 5-20 2-20 4 10
Eksenpel 1 9,87 131,1 11,8 6,46 2,71 24 ---1 1ningsek- i senpel 10,4 115 6,5 13,0 3,5 12 j
Tabel 1 viser, at alle de mekaniske egenskaber af laget ifølge eksemplet ligger indenfor de beskrevne 20 grænser.
For at undersøge atmosfærens indflydelse på overfladetilstanden udsættes et vis antal prøveemner frit for vejrliget, i dette tilfælde gennem flere måneder.
Efter udløbet af dette tidsrum, var det ikke muligt at 25 konstatere nogen forandring på overfladen af polyure-thanlaget. Målingerne af lysgennemskinneligheden viste et ekstremt svagt tab på mindre end 1 %.
For referenceprøven ifølge sammenligningseksemplet er dette tab af lysgennemskinneligheden på mere end 30 50% til trods for brug af lysbeskyttelsesmidler.
Eksempel 2
Til fremstilling af reaktionsblandingen, blandes kraftigt gennem 10 minutter ved 40°C, 100 g i det væ-35 sentlige trifunktionel polyisocyanat indeholdende iso-cyanuratradikaler på basis af 1,6-hexamethylendiisocya-
DK 166285B
8 nat med et indhold af frie NCO-grupper på 21,5 vægt%, med 94,2 g trifunktionel polycaprolacton med et indhold af frie OH-grupper på 9,3 vægt%. Forholdet NCO/OH er således 1. Der tilsættes først som additiver poly-5 caprolacton i en mængde på 0,015 vægt% i forhold til vægten af polycaprolacton af dibutyltindilaurat, som katalysator, 0,1 vægt% fluoroalkyiester som udspredningsmiddel og 1 vægt% bis(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) som lysbeskyttelsesmiddel. Efter blanding 10 af de to komponenter udbredes reaktionsblandingen med en skraber til en lagtykkelse på 0,5 mm på de plane glasplader, som forud er opvarmet til 70°C. Hærdningen af laget udføres ved 90°C i en termostatreguleret luftcirkulationsovn gennem et tidsrum på 30 minutter.
15 For at undersøge ældningsindflydelsen under for skellige omgivelsesforhold, holdes glasruderne, som er overtrukket med polyurethanlag, i forskellige omgivelser, hvorefter de mekaniske egenskaber og optiske egenskaber bestemmes. Tabel 2 nedenunder samler måleresul-20 taterne for de mekaniske egenskaber, idet de forskellige emner er blevet underkastet følgende behandlinger:
Emne A: Måling på polyurethanlaget umiddelbart efter hærdning.
2^ Emne B: 21 dages opbevarelse i laboratoriet under normale omgivelsesforhold.
Emne C: 2 timers opbevarelse ved 60°C i en luftcirku lationsovn .
Emne D: 7 dages opbevarelse ved 50°C med en relativ 30 luftfugtighed på 100%.
DK 166285 B
9
Tabel 2 5 Trade- Brud Styrke mod E- Slørhed Ridse i styrke for- forplant- modul ved styrke læn- ning af slibe- gelse overrivning prøve 2 2
; N/itm % N/inm N/mm % P
1 q I Foreskrevne i oraaisevær- I dier 5-40 60 5-20 2-20 4 10 I Emne A 24,0 119,9 9,5 8,8 2,3 34
Erane B 22,4 100,8 11,7 11,8 2,1 46 15 Hnne C 24,0 121,5 13,1 9,7 2,5 41
Orme D 29,5 114 13,8 13,1 2,15 35 ! ...... ' ...
\ . . _ .... .........—...... __ ------- . .. - Måleresultaterne viser atter, at selv efter meget 20 forskellige accelerede ældningsprøver, ligger de fy-sisk-mekaniske egenskaber indenfor de foreskrevne grænser, det vil sige, at det ikke var muligt at konstatere nogen signifikant ændring af egenskaberne. Til en anden serie af prøveemner udsættes disse for atmosfæriske 25 omgivelser igennem flere måneder, idet glasruderne, som er forsynet med overtræk, direkte udsættes for den omgivende atmosfære. Efter dette foretages der en visuel vurdering af overtrækkene og desuden udføres lysgennemskinnelighedsmålinger ifølge normen DIN 67530. Den vi-30 suelle vurdering viser, at der ikke forekommer nogen synlig ændring på overfladen eller i dybden af overtrækket. Lysgennemskinnelighedsmålingerne viser en ekstrem svag forringelse af overfladelysgennemskinne-ligheden, omkring 0,5% i sammenligning med de værdier 35 der måles på de samme prøveemner, før de blev udsat for vejrliget.
Claims (7)
1. Anvendelse af et overtræk af transparent polyurethan med selvhelende egenskaber til ruder eller transparente emner af glas og/eller plastmateriale, dannet ud fra en reaktionsblanding, som indeholder en 15 polyfunktionel isocyanatforbindelse og en polyfunktio-nel polyolforbindelse, eventuelt en katalysator og andre hjælpestoffer, kendetegnet ved, at reaktionsblandingens isocyanatforbindelse er valgt blandt biureter eller trifunktionelle isocyanurater af 1,6- 20 hexamethylendiisocyanat med et indhold af NCO-grupper på 15 til 25 vægt%, at reaktionsblandingens polyolfor-bindelse er valgt blandt polyfunktionelle polyester-polyoler med et indhold af OH-grupper på 3 til 12 vægt%, og at reaktionsbl'andingen har et ækvivalent
25 NCO/OH-forhold på mellem 0,9 og 1,1, fortrinsvis på 1.
2. Anvendelse af et overtræk af polyurethan ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som polyolforbindelse benytter en svagt forgrenet polyes-terpolyol på basis af trimethylolpropan, 1,6-hexandiol, 30 adipinsyre, orthophtalsyre og isophtalsyre, med et indhold af OH-grupper på 3 til 5 vægt%.
3. Anvendelse af et overtræk af polyurethan ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som polyolforbindelse benytter en trifunktionel poly- 35 caprolacton med et indhold af OH-grupper på 8 til 12 vægt%. DK 166285B '4. Anvendelse af et overtræk af polyurethan ifølge et af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, at reaktionsblandingen indeholder mindst én af de følgende additiver: et dibutyltindilaurat som katalysator 5 for reaktionen, en eller flere kemiske forbindelser så som silikoneolier, silikoneharpikser, eller fluoroalkyl-estere i en mængde på 0,05 til 0,15 vægt% som udspredningsmidler, 0,5 til 2 vægt% af bis(1,2,2,6,6-pentame-thyl-4-piperidyl)sebacatat som lysbeskyttelsesmiddel og 10 eventuelt ultravioletabsorberende midler, så som substituerede benzotriazoler i en mængde på fra 0,5 til 5 vægt%.
5. Rude med et overtræk ifølge et af kravene 1 til 4.
6. Plastfolie med et overtræk af polyurethan 15 ifølge et af kravene 1 til 4.
7. Folie ifølge krav 6, kendetegnet ved, at laget af polyurethan er kombineret med et poly-urethanlag med energiabsorberende egenskaber.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8418603A FR2574396B1 (fr) | 1984-12-06 | 1984-12-06 | Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques |
FR8418603 | 1984-12-06 |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK561385D0 DK561385D0 (da) | 1985-12-04 |
DK561385A DK561385A (da) | 1986-06-07 |
DK166285B true DK166285B (da) | 1993-03-29 |
DK166285C DK166285C (da) | 1993-08-23 |
Family
ID=9310297
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK561385A DK166285C (da) | 1984-12-06 | 1985-12-04 | Anvendelse af et overtraek af selvhelende polyurethan til ruder, samt rude med et saadant overtraek og plastfolie med et saadant overtraek |
Country Status (30)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4657796A (da) |
EP (1) | EP0190517B1 (da) |
JP (1) | JPH0774322B2 (da) |
KR (1) | KR930000205B1 (da) |
CN (1) | CN1007989B (da) |
AT (1) | ATE48620T1 (da) |
AU (1) | AU580821B2 (da) |
BR (1) | BR8506092A (da) |
CA (1) | CA1263492A (da) |
CS (1) | CS272212B2 (da) |
DD (1) | DD244331A1 (da) |
DE (1) | DE3574712D1 (da) |
DK (1) | DK166285C (da) |
ES (1) | ES8707273A1 (da) |
FI (1) | FI84615C (da) |
FR (1) | FR2574396B1 (da) |
GR (1) | GR852932B (da) |
HU (1) | HU201787B (da) |
IE (1) | IE58764B1 (da) |
IL (1) | IL77103A (da) |
IN (1) | IN166132B (da) |
NO (1) | NO170158C (da) |
NZ (1) | NZ214264A (da) |
PH (1) | PH22735A (da) |
PL (1) | PL145874B1 (da) |
PT (1) | PT81607B (da) |
RO (1) | RO94016B (da) |
RU (1) | RU2036210C1 (da) |
YU (1) | YU44531B (da) |
ZA (1) | ZA859112B (da) |
Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4795667A (en) * | 1986-05-01 | 1989-01-03 | Libbey-Owens-Ford Co. | Vehicle window assembly having a retention shield and method and apparatus for producing same |
DE3621706A1 (de) * | 1986-06-28 | 1988-01-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken |
AU607939B2 (en) * | 1986-10-06 | 1991-03-21 | Saint-Gobain Vitrage | Transparent coating layer for windscreens or other transparent glass or plastics substrates |
US4824926A (en) * | 1987-12-16 | 1989-04-25 | Ppg Industries, Inc. | Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating |
US5073012A (en) * | 1988-02-12 | 1991-12-17 | Donnelly Corporation | Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical assemblies |
US5239406A (en) * | 1988-02-12 | 1993-08-24 | Donnelly Corporation | Near-infrared reflecting, ultraviolet protected, safety protected, electrochromic vehicular glazing |
US5115346A (en) * | 1988-02-12 | 1992-05-19 | Donnelly Corporation | Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical rearview mirror |
US5355245A (en) * | 1988-02-12 | 1994-10-11 | Donnelly Corporation | Ultraviolet protected electrochemichromic rearview mirror |
FR2647797B1 (fr) * | 1989-06-05 | 1991-08-30 | Saint Gobain Vitrage | Procede pour la fabrication d'une couche de polyurethane autocicatrisable, et produit obtenu |
US5277944A (en) * | 1990-03-31 | 1994-01-11 | Saint-Gobain Vitrage International | Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating |
DE4010485A1 (de) * | 1990-03-31 | 1991-10-02 | Ver Glaswerke Gmbh | Verfahren zur herstellung einer platte oder folie aus polycarbonat mit einer weichen kratzfestbeschichtung |
US5020288A (en) * | 1990-06-12 | 1991-06-04 | Swensen William B | Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes |
US5107643A (en) * | 1990-04-10 | 1992-04-28 | Swensen William B | Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes |
US5614322A (en) * | 1991-04-01 | 1997-03-25 | Saint-Gobain Vitrage International | Flexible plastic window shield and process for its production |
US5599422A (en) * | 1991-05-30 | 1997-02-04 | Oregon Glass Company | Method for producing masked glazing panels |
FR2677657B1 (fr) * | 1991-06-13 | 2001-09-14 | Valeo Vision | Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation. |
US5939188A (en) * | 1991-07-15 | 1999-08-17 | Pilkington Aerospace, Inc. | Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates |
FR2680364B1 (fr) * | 1991-08-14 | 1994-02-25 | Saint Gobain Vitrage Internal | Vitrage feuillete de securite pour avion. |
FR2717795B1 (fr) * | 1994-03-22 | 1996-05-24 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage. |
US5877254A (en) * | 1996-07-22 | 1999-03-02 | Film Specialties, Inc. | Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants |
US6973759B2 (en) | 2001-08-28 | 2005-12-13 | Cardinal Ig Company | Methods and apparatus for providing information at the point of use for an insulating glass unit |
US7083699B2 (en) * | 2001-11-02 | 2006-08-01 | Cardinal Ig Company | Masking glass shapes |
US7165591B2 (en) | 2001-08-28 | 2007-01-23 | Cardinal Ig Company | Masking machine |
US6793971B2 (en) | 2001-12-03 | 2004-09-21 | Cardinal Ig Company | Methods and devices for manufacturing insulating glass units |
US7026571B2 (en) | 2002-12-31 | 2006-04-11 | Cardinal Ig Company | Glass masking method using lasers |
US8933166B2 (en) * | 2004-09-01 | 2015-01-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20090280709A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US9464169B2 (en) | 2004-09-01 | 2016-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US8734951B2 (en) * | 2004-09-01 | 2014-05-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US8653220B2 (en) * | 2004-09-01 | 2014-02-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20070251421A1 (en) * | 2004-09-01 | 2007-11-01 | Rukavina Thomas G | Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same |
US9598527B2 (en) * | 2004-09-01 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11149107B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US8927675B2 (en) * | 2004-09-01 | 2015-01-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US8889815B2 (en) * | 2004-09-01 | 2014-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom |
US11008418B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20090280329A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
US20070149749A1 (en) * | 2004-09-01 | 2007-06-28 | Rukavina Thomas G | Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11248083B2 (en) | 2004-09-01 | 2022-02-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aircraft windows |
US8859680B2 (en) * | 2004-09-01 | 2014-10-14 | Ppg Industries Ohio, Inc | Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US11591436B2 (en) | 2004-09-01 | 2023-02-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane article and methods of making the same |
US8604153B2 (en) | 2004-09-01 | 2013-12-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
EP1797017B1 (en) * | 2004-10-04 | 2010-11-24 | Cardinal CG Company | Thin film coating and temporary protection technology, insulating glazing units, and associated methods |
WO2006121846A1 (en) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Cardinal Cg Company | Window assembly masking bag |
US11214045B2 (en) * | 2006-05-23 | 2022-01-04 | Trinseo Europe Gmbh | Multi-layer coextrusion method |
EP2193024A4 (en) | 2007-09-25 | 2013-11-06 | Entrotech Inc | PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS |
US7998529B2 (en) | 2007-10-10 | 2011-08-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby |
CN102863890B (zh) * | 2012-09-29 | 2015-04-08 | 广州有色金属研究院 | 一种透明聚氨酯涂料及其制备方法 |
EP2774937A1 (de) * | 2013-03-04 | 2014-09-10 | Basf Se | Glasklare Polyurethane |
JP6497952B2 (ja) * | 2015-02-03 | 2019-04-10 | 株式会社タムラ製作所 | 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム |
TWI806267B (zh) | 2020-12-07 | 2023-06-21 | 美商聖高拜塑膠製品公司 | 複合膜及形成複合膜的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2058504C2 (de) * | 1970-11-27 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Kratzfestmachen von schlagfesten und klar durchsichtigen Kunststoffen |
DE2304893B1 (de) * | 1973-02-01 | 1974-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
FR2251608B1 (da) * | 1973-11-16 | 1977-09-23 | Saint Gobain | |
DE2729226C2 (de) * | 1976-07-02 | 1985-07-04 | Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine | Kunststoffolie mit zweischichtigem Aufbau als Deckschicht für Sicherheitsglasscheiben auf der Basis von Polyurethanen |
DE2629779C3 (de) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases |
DE2731776A1 (de) * | 1977-07-14 | 1979-02-01 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen |
JPS5783560A (en) * | 1980-11-13 | 1982-05-25 | Nippon Polyurethan Kogyo Kk | Resin composition for polyurethane coating |
FR2548956B1 (fr) * | 1983-07-11 | 1985-10-18 | Saint Gobain Vitrage | Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique |
-
1984
- 1984-12-06 FR FR8418603A patent/FR2574396B1/fr not_active Expired
-
1985
- 1985-11-19 IL IL7710385A patent/IL77103A/xx unknown
- 1985-11-20 NZ NZ21426485A patent/NZ214264A/xx unknown
- 1985-11-25 IN IN950/MAS/85A patent/IN166132B/en unknown
- 1985-11-28 ZA ZA859112A patent/ZA859112B/xx unknown
- 1985-12-02 DE DE8585402363T patent/DE3574712D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-02 EP EP19850402363 patent/EP0190517B1/fr not_active Expired
- 1985-12-02 AT AT85402363T patent/ATE48620T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-12-03 YU YU187485A patent/YU44531B/xx unknown
- 1985-12-03 CA CA000496787A patent/CA1263492A/fr not_active Expired
- 1985-12-03 RO RO121009A patent/RO94016B/ro unknown
- 1985-12-04 GR GR852932A patent/GR852932B/el unknown
- 1985-12-04 DK DK561385A patent/DK166285C/da active
- 1985-12-04 DD DD28367185A patent/DD244331A1/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-12-04 PT PT8160785A patent/PT81607B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 BR BR8506092A patent/BR8506092A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 ES ES549593A patent/ES8707273A1/es not_active Expired
- 1985-12-05 IE IE306885A patent/IE58764B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 HU HU854658A patent/HU201787B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 AU AU50820/85A patent/AU580821B2/en not_active Ceased
- 1985-12-05 NO NO854906A patent/NO170158C/no unknown
- 1985-12-05 JP JP27262285A patent/JPH0774322B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-05 KR KR1019850009126A patent/KR930000205B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-12-05 FI FI854838A patent/FI84615C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-12-06 PL PL1985256659A patent/PL145874B1/pl unknown
- 1985-12-06 CS CS858949A patent/CS272212B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1985-12-06 RU SU3986094 patent/RU2036210C1/ru active
- 1985-12-06 US US06/805,784 patent/US4657796A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-06 PH PH33138A patent/PH22735A/en unknown
- 1985-12-06 CN CN85109199A patent/CN1007989B/zh not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK166285B (da) | Anvendelse af et overtraek af selvhelende polyurethan til ruder, samt rude med et saadant overtraek og plastfolie med et saadant overtraek | |
AU705850B2 (en) | Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom | |
US6756464B2 (en) | Two-component polyurethane binders as primers | |
US4745152A (en) | Transparent coating of flexible, elastic polyurethane for transparent glass or synthetic resin substrates | |
JP3076288B2 (ja) | 改良された航空機用透明材料 | |
US5368943A (en) | Polyurethane block copolymer | |
US5252683A (en) | Coating composition for the prevention of scattering of glass fragments | |
KR960012435B1 (ko) | 연질 탄성 폴리우레탄으로 구성된 투명 유리 기판 또는 플라스틱 기판용 투명 표면층 | |
US6110327A (en) | Primer for promoting adhesion of electroconductive metal oxide to plastic substrates | |
AU637066B2 (en) | Concrete and masonry waterproofing composition | |
US20060079632A1 (en) | Hybrid topcoats | |
US4684694A (en) | Transparent coating layer with self-repairng and fog-resistant properties which can be utilized on panes | |
EP2970710B1 (en) | Coating composition for coated substrates and methods of making the same | |
US4018941A (en) | Process for coating polymeric substrates with mar-resistant coating | |
JP3664765B2 (ja) | ガラス保護塗料組成物 | |
CN111788070A (zh) | 用于光透明解决方案的建筑构件 | |
DD244331A5 (de) | Deckschicht aus klar durchsichtigem polyurethan mit selbsthaerteigenschaften fuer sichtscheiben aus glas oder kunststoff |