CS272212B2 - Mixture for self-healing transparent polyurethan coating for sealed window glasses - Google Patents

Mixture for self-healing transparent polyurethan coating for sealed window glasses Download PDF

Info

Publication number
CS272212B2
CS272212B2 CS858949A CS894985A CS272212B2 CS 272212 B2 CS272212 B2 CS 272212B2 CS 858949 A CS858949 A CS 858949A CS 894985 A CS894985 A CS 894985A CS 272212 B2 CS272212 B2 CS 272212B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
layer
polyurethane
din
coating
Prior art date
Application number
CS858949A
Other languages
English (en)
Other versions
CS894985A2 (en
Inventor
Ingrid M Musil
Gerhard Dr Holzer
Helmer Dr Aachen Raedisch
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage Oles Miro
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage Oles Miro filed Critical Saint Gobain Vitrage Oles Miro
Publication of CS894985A2 publication Critical patent/CS894985A2/cs
Publication of CS272212B2 publication Critical patent/CS272212B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
    • C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
    • C08G18/7831—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing biuret groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4219—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols in combination with polycarboxylic acids and/or polyhydroxy compounds which are at least trifunctional
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/762—Self-repairing, self-healing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31554—Next to second layer of polyamidoester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Display Devices Of Pinball Game Machines (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Description

(57)
Směs k získávání samozacelovacího průhledného polyurethanového povlaku pro spojovaná okenní skla. Isokyanátová složka reakění 'směsi je složená ze 48,95 až 53,96 % hmotnosti trifunkěního alifatického polymeru získávaného z monomemího 1,6-hexamethylendiisokyanátu, s obsahem reaktivních skupin NC0 21,5 % hmotnosti, zatímco polyolová složka reakění směsi je složená ze 45,52 až 51,01 % hmotnosti trifunkěního polykaprolaktoúu s obsahem reaktivních skupin OH 9,3 % hmotnosti, takže ekvivalentový poměr skupin NCO/OH je 0,9 až 1,1. Směs obsahuje dále katalyzátor reakce, prostředek pro rozliv hmoty, ochranný prostředek proti účinkům světla a popřípadě absorpční prostředky ultrafialového záření.
s
d.
<n)
(13) B2
(51) Int. Cl? c 03 c 17/32 C 08 G 18/78
CS 272 212 B2
Vynález se týká směsi k získávání samozacelovacího průhledného polyurethanového povlaku pro spojovaná okenůí skla nebo průhledné předměty ze skla nebo/a plastů, která obsahuje polyfunkční isokyanátovou složku a polyfunkční polyolovou složku,
Polyurethanové povlakové vrstvy se samozacelovacími vlastnostmi se používají zejména jako vrstvy zabraňující roztříštění okenních skel ze silikátového skla, například na předních sklech automobilů. Toto použití je popsáno například ve francouzských patentových spisech 2 187 719 a 2 251 608. Tyto vrstvy uložené na vnitřní straně okenních skel zabraňují přímému styku s ostrými hranami úlomku skla v případě, že dojde k rozbití okenního skla. Při tomto provedení jsou povlakové vrstvy chráněny proti povětrnostním vlivům alespoň jednou skleněnou tabulí.
Vrstvy uvedeného druhu se také používají jako povlakové vrstvy pro průhledné plastické hmoty. Toto použití je popsáno v německých patentových spisech 2 058 504,
634 816 a 3 201 849. V tomto případě slouží polyurethanové vrstvy ke zlepšení odolnosti plastické hmoty proti poškrábání. Shora uvedené polyurethanové vrstvy mají totiž samozacelovací schopnost, což znamená, že to jsou vrstvy, u nichž povrchová deformace zmizí samovolně po určité době, která je obvykle závislá na teplotě.
Tyto polyurethanové samozacelovací povlakové vrstvy lze používat též jako povlakové vrstvy pro povrch okenních skel ze silikátového skla nebo/a z plastické hmoty, který je vystaven vlivům vnější atmosféry, a to ke zlepšení odolnosti plastických hmot proti poškrábání nebo ke zlepšení odolnosti skla proti oděru. Je totiž známo, že se tyto plastické povlakové vrstvy hodí rovněž výborně ke znatelnému zlepšení odolnosti skla proti oděru, například při působení proudu písku.
Známé polyurethanové povlakové vrstvy mají vynikající vlastnosti nejen pokud se týká odolnosti proti poškrábání a jinému poškození při používání, ale zejména též pokud se týká dlouhodobé trvanlivosti těchto vlastností, nejsou-li ovšem tyto vrstvy vystaveny současně působení světla, tepla a vlhkosti, to znamená, nejsou-li vystavený’ přímo volnému ovzduší, a sice přímému slunečnímu záření a současně vlhkosti a dešti. Při jednom takovém vystavení těchto povlakových vrstev nepříznivým povětrnostním vlivům bylo pozorováno, že v důsledku vlivu světla a současného hydrolytického působení vody je časem povrch těchto povlakových vrstev poškozen. Po určité době je toto poškození povrchu viditelné pouhým okem a nepřetržitě pokračuje. Proto nevyhovují povlakové vrstvy o známých složeních pro dlouhodobé použití na vnější plochu okenních skel, což znamená, že nevyhovují pro přímé vystavení vnější atmosféře, { Uvedené nedostatky jsou z převážné části odstraněny u okenních skel vyráběných ze směsi podle tohoto vynálezu.
Předmětem vynálezu je směs k získávání samozacelovacího průhledného polyurethanqvého povlaku pro spojovaná okenní skla nebo průhledné předměty ze skla nebo/a plastů, která obsahuje polyfunkční isokyanátovou složku a polyfunkční polyolovou složku.
Podstata vynálezu je v tom, že isokyanátová složka reakčni směsi je složená ze 48,95 až 53,96 % hmotnosti trifunkčního alifatického polymeru získávaného z monomerního 1,6-hexamethylendiisokyanátu, zejména z jeho biuretového derivátu nebo isokyanurátu, s obsahem reaktivních skupin NCO s výhodou 21,5 % hmotnosti, zatímco polyoCS 272 212 B2 lová složka reakčni směsi je složená.ze 45,52 až 51,01 % hmotnosti trifunkčního polykaprolaktonu s obsahem reaktivních skupin OH s výhodou 9,3 % hmotnosti, takže ekvivalentový poměr skupin NCO ke skupinám OH je 0,9 až 1,1 a že reakčni směs obsahuje alespoň jednu z následujících přísad: dibutylcín-dilaurát jako katalyzátor reakce, jednu nebo vice chemických sloučenin jako jsou silikonové oleje, silikonové pryskyřice nebo fluoralkylether v množství 0,04 až 0,15 % hmotnosti jako prostředek pro rozliv (rozetíratelnost) hmoty, 0,4 až 2 % hmotnosti bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipeiň.dyl)-sebakátu jako ochranného prostředku proti účinkům světla a podle potřeby absorpční prostředky ultrafialového záření, jako jsou substituované benzotriazoly, v množství 0,5 až 5 % hmotnosti.
Díky použití isokyanátové složky a polyolové složky o dobře definovaných konstitucích se získají polyurethanové povlakové vrstvy rovněž definované chemické struktury, které mají kromě fyzikálně mechanických vlastností potřebných pro docíleni odolnosti vůči poškrábání a pro jejich aplikaci a používání, též žádoucí odolnost vůči nepříznivým povětrnostním vlivům. Lze jich proto též použít na vnější povrchy vystavené přímo nepříznivým vlivům ovzduší.
Jako isokyanátové složky se použije například polýisokyanurátu, zejména tidfunkčního, získaného z 1,6-hexamethylandiisokyanátu a obsahujícího přibližně 20 až 23 % hmot. NCO skupin. Podle jiné varianty lze použít biuretu, zejména trifunkčního, získaného z 1,6-hexamethylendiisokyanátu a obsahujícího přibližně 21 až 25 % hmot, NCO skupin.
Jako polyolové složky se podle výhodného způsobu realizace vynálezu použije slabě rozvětveného polyesterpolyolu na bázi trimethylolpropanu, 1,6-hexandiolu, kyseliny adipové, kyseliny ftalové a kyseliny isoftalové, obsahujícího 3 až 5 % hmot. OH skupin.
Podle jiného výhodného provedení vynálezu se jako polyolové složky použije trifunkčního laktonpolyesterpolyolu na bázi trimethylolpropanu nebo glycerinu a £ —kaprolaktonu, který obsahuje přibližně 8 až 12 % hmot. OH skupin.'
Volba polyesterpolyolu je zcela překvapující, protože odborníkům je dobře známo, že polyesterpolyoly obvykle odolávají špatně hydrolyse. Podle vynálezu se tedy postupuje způsobem zcela neočekávaným.
Na rozdíl od reakčních směsí vytvářejících známé polyuretanové povlakové vrstvy, u kterých se ukázal být zvláště výhodný poměr NCO/OH rovný 0,8, se podle výhodného provedení vynálezu používá reakčni směsi s poměrem ekvivalentů NCO/OH rovným 0,9 až 1,1 a s výhodou rovným přibližně 1, tj. s poměrem stechiometrickým. Nejvýhodnější vlastnosti se pak dosáhnou při zkoušce stárnutí.
Reakčni směs použitá pro výrobu povlakové vrstvy podle vynálezu může obsahovat přísady jako např. prostředky usnadňující roztírání, organická rozpouštědla, ochranné prostředky proti světlu, prostředky pohlcující ultrafialové paprsky a pod. Tyto přísady se obvykle přidávají k polyolové složce. Jako prostředek zlepšující roztíratelnost lze jmenovat silikonové oleje a pryskyřice (oxyalkylenpolysiloxany) nebo
CS 272 212 B2 fluoralkylované estery. Jako ochranný prostředek proti světlu lze uvést aminy s prostorovou zábranou v množství 0,5 až 2 % hmot. vztaženo na hmotnost polyolu. Jako prostředek pohlcující ultrafialové paprsky lze jmenovat substituované benzotriazoly v množství 0,5 až 5 % hmot. vztaženo na hmotnost polyolu.
Vrstva připravená ze směsi podle vynálezu se obvykle vytváří litím reakční směsi způsobem popsaným například v evropských patentních spisech 0 132 193 a 0 133 090.
Tuto vrstvu lze též vytvořit rozstřikováním nebo reaktivním vstřikováním do formy. Vrstvu lze vytvořit in sítu na okenní tabuli, která se má opatřit povlakem. Lze ji též vytvořit na tvářecí podložku, ze které se pak sejme po případném spojení s jednou nebo několika jinými vrstvami z plastických hmot. Získaná fólie se pak spojí s podkladem, čímž se vytvoří požadovaná okenní tabule.
Pod pojmem vrstva se podle vynálezu rozumí stejně dohře vrstva na podkladu jako samostatná fólie sestávající z jedné nebo několika vrstev.
Dále jsou popsány příklady přípravy povlakových vrstev podle vynálezu.
Příklad 1
K získání reakční směsi se smíchá 48,95 % hmotnosti, trifunkčního polyisokyanátu, který obsahuje isokyanátové skupiny na bázi 1,6-hexamethylendiisokyanátu s obsahem vonných skupin NCO 21,5 % hmotnosti, s 50,48 % hmotnosti trifunkčního polykaprolaktonu s obsahem volných skupin OH 9,3 % hmotnosti. Směs se intenzivně míchá 10 minut při 40 °C. Poměr skupin NCO/OC činí v této směsi 0,9. Jako přísady jsou použity dibutylcín-dilaurát v množství 0,007 % hmotnosti jako katalyzátor reakce, 0,051 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv hmoty a 0,511 % hmotnosti bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-sebakátu jako prostředku na ochranu prcti účinkům světla.
Srovnávací příklad 1
K získání reakční směsi se zahřívá 52,63 % hmotnosti trifunkčního polyisokyanátu, a to biuretu 1,6-hexamethylendiisokyanátu s obsahem volných skupin NCO 23 % hmotnosti, se 46,83 % hmotnosti polyetherpolyolu s molekulovou hmotností přibližně 450, který se získá kondenzací propylenoxidu s 2,2-bis-(hydroxymethyl)-l-butanolem, s obsahem volných skupin OH 11,5 % hmotnosti, při čemž je třeba přidat 0,025 % hmotnosti dibutylcín-laurátu jako katalyzátoru, 0,047 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv a 0,474 % hmotnosti l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylu jako prostředku na ochranu proti účinkům světla. Poměr skupin NCO/OH ve směsi je 0,9.
Příklad 2 • K získání reakční směsi se smíchá 51,59 % hmotnosti trifunkčního polyisokyanátu, který obsahuje isokyanátové skupiny na bázi 1,6-hexamethylendiisokyanátu e obsaCS 272 212 B2 hem volných skupin NCO 21,5 % hmotnosti, se 47,87 % hmotnosti trifunkčního polykapronlaktonu s obsahem volných skupin OH 9,3 % hmotnosti. Směs se míchá intenzívně po dobu 10 minut při 40 °C. Poměr skupin NCO/OH činí v táto směsi 1. Jako přísady se přidají 0,007 % hmotnosti dibutylcín-dilaurátu jako katalyzátoru reakce, 0,048 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv hmoty a 0,484 % hmotnosti bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-sebakátu jako prostředku na ochranu proti účinkům světla.
Srovnávací příklad 2
K získání reakční směsi se zahřívá 55»25 % hmotnosti trifunkčního polyisokyanátu, a to biuretu 1,6-hexamethylendiisokyanátu s obsahem volných skupin NCO 23 % hmotnosti, se 44,24 % hmotnosti.polyetherpolyolu s molekulární hmotností přibližně 450, který se získává kondenzací propylenoxidu s 2,2-bis-(hydroxymethyl)-l-butanolem, s obsahem volných skupin OH 11,5 % hmotnosti, při čemž se přidá 0,022 % hmotnosti dibutylcín-dilaurátu jako katalyzátoru, 0,045 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv hmoty a 0,448 % hmotnosti l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidilu jako ochranného prostředku proti účinkům světla. Poměr skupin NCO/OH je v této směsi 1,
Příklad 3
K získání reakční směsi se smíchá 53,96 % hmotnosti trifunkčního polyisokyanátu, který obsahuje isokyanátové skupiny na bázi 1,6-hexamethylendiisokyanátu s obsahem volných skupin NCO 21,5 % hmotnosti', se 45»52 % hmotnosti trifunkčního polykaprolaktonu s obsahem volných skupin OH 9,3 % hmotnosti. Poměr skupin NCO/OII je v této směsi 1,1. Jako přísady se přidají 0,046 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv hmoty a 0,46 % hmotnosti bis-(l,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-sebakátu jako ochranného prostředku proti účinkům světla. Směs se míchá intenzivně 10 minut při 40 °C.
Srovnávací příklad 3
K získání reakční směsi se zahřívá 57,60 % hmotnosti trifunkčního polyisokyanátu, a to biuretu 1,6-hexamethylendiisokyanátu s obsahem volných skupin NCO 23 % hmotnosti, s 41,91 % hmotnosti polyetherpolyolu s molekulární hmotností přibližně 450, který se získává kondenzací propylenoxidu s 2,2-bis-(hydroxyraethyl)-l-butanolem, s obsahem volných skupin OH 11,5 % hmotnosti, při čemž se přidá 0,021 % hmotnosti dibutylcin-dilaurátu jako katalyzátoru, 0,0424 % hmotnosti fluoralkyletheru jako prostředku pro rozliv hmoty a 0,424 % hmotnosti 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidilu jako ochranného prostředku proti účinkům světla. Poměr skupin NCO/OH v této směsi je 1,1.

Claims (1)

  1. ·· Při přípravě samozacelovacího průhledného polyurethanového povlaku se směs podle příkladu 1 nanese stěrkou do vrstvy o tlouěíce 0,5 mm na ploché tabule, které by5
    CS 272 212 B2 ly předehřátý na 70 °C. Aby se dosáhlo ztvrdnutí vrstvy, nechají se skleněné tabule s nánosem vrstvy 30 minut při teplotě 90 °C například v sušárně s cirkulací vzduchu a thermostatickou regulací.
    Po ztvrdnutí takto připravených povlakových vrstev a po jejich uležení při teplotě 20 °C při relativní vlhkosti 50 % se polyurethanové vrstvy sejmou ze skleněných podložek, aby se mohly zjistit jejich mechanické vlastnosti. U fólií se změří jejich pevnost v tahu a prodloužení podle normy DIN 53455 jakož i modul E podle normy DIN 53457. Dále se stanoví jejich odolnost proti růstu trhlin podle Gravese podle normy DIN 53515· Kromě toho se stanoví odolnost proti oděru podle normy ICE E-43 a odolnost proti poškrábání podle Ericheena na polyurethanových vrstvách lpějících na skleněných podložkách. Při stanovení odolnosti proti poškrábání podle Erichsena se použije experimentálního přípravku, jaký je popsán v normě DIN 53799, až na tc, že použitý kónický škrábací diamant má úhel konicity 50 stupňů a poloměr zakřivení 15 /um u vrcholu kužele. Pro vyhodnocení odolnosti proti poškrábání se uvede nejvyšší hmotnost namáhání škrábacího diamantu, při které není na povrchu patrné žádné viditelné trvalé poškození.
    Vyhodnocení stavu povrchu polyurethanových vrstev se provádí vizuálně.
    Výsledky mechanických měření jsou shromážděny v dále uvedené tabulce 1.
    V tabulce jsou u jednotlivých mechanických vlastností též uvedeny meze, do kterých musí změřené hodnoty spadat, aby polyurethanové vrstva splňovala předpoklady na ni kladené při užívání a zejména aby měla samozacelovaci schopnost.
    Tabulka 1
    pevnost v tahu N/mm2 prodloužení při namáhání tahem % odolnost proti růstu trhlin N/mm modul E N/mm2 zakalení oděrem % odolnost proti vrypu P Mezní hodnoty požadovaného intervalu 5-40 60 5-20 2-20 4 10 Příklad 1 9,87 131,1 11,8 6,46 2,71 24 Srovnávací příklad 10,4 115 6,5 13,0 3,5 12
    Z tabulky 1 je zřejmo, Že všechny mechanické vlastnosti vrstvy podle vynálezu spadají do požadovaného rozmezí.
    Aby bylo možno zkoumat vliv volné atmosféry na stav povrchu, vystaví se určitý počet zkušebních vzorků volně působení atmosferických vlivů, a to po dobu několika měsíců. Po uplynutí této doby nebyla pozorovatelná žádná změna povrchu polyurethanové vrstvy. Při měření lesku byla zjištěna velmi slabá ztráta lesku, nižší než 1 %.
    CS 272 212 B2
    Tato ztráta lesku je u srovnávacího vzorku vyšší než 50 %, a to přestože bylo použito ochranného prostředku proti působení světla.
    Aby bylo možno zkoumat vliv stárnutí za různých okolních podmínek» uloží se skleněné tabule opatřené touto polyurethanovou povlakovou vrstvou za těchto různých okolních podmínek a pak se zjišťují její mechanické a optické vlastnosti. Následující tabulka 2 shrnuje výsledky měření mechanických vlastností, přičemž jednotlivé vzorky byly podrobeny těmto manipulacím:
    Zkušební vzorek A: měření ihned po vytvrzení polyurethanové vrstvy
    Zkušební vzorek B: 21 dnů po uložení v laboratoři za normálních podmínek místnosti Zkušební vzorek C: 2 hodiny uložení při 60 °C v sušárně s cirkulací vzduchu Zkušební vzorek D: 7 dnů uložení při 50 °C a 100 %ní relativní atmosferické vlhkosti
    Tabulka 2
    pevnost v tahu N(mm2 prodloužení při namáhání tahem % odolnost proti růstu trhlin N/mm modul B N/mm2 zakalení oděrem % odolnost proti vrypu P Mezní hodnoty požadovaného intervalu 5-40 60 5-20 2-20 4 10 Zkušební vzorek A 24,0 119,9 9,5 8,8 2.3 34 Zkušební vzorek B 22,4 100,8 11,7 11,8 2.1 46 Zkušební vzorek C 24,0 121,5 13,1 9,7 2,5 41 Zkušební vzorek D 29,5 114 13,8 13,1 2,15 35
    Výsledky opět ukazují, že i po nejrůznějších druzích umělého stárnutí spadají í fyzikálně mechanické vlastnosti do stanovených mezí, to znamená, že nebyla pozorová- š na žádná významné změna těchto vlastností. U jiné série zkušebních vzorků se provede ί přímé vystavení atmosferickým vlivům po dobu několika měsíců tim, že se okenní skle- É něné tabule opatřené povlakovými vrstvami vystaví přímému účinku vnější atmosféry. j
    Po tomto vystavení se provede vizuální vyhodnocení povlakové vrstvy a kromě toho se [ provede měření lesku podle normy DIN 67530. Vizuální výhoanocení ukazuje, že nedošlo ž k žádné viditelné změně na povrchu nebo uvnitř povlakové vrstvy. Měření lesku ukazu- l
CS858949A 1984-12-06 1985-12-06 Mixture for self-healing transparent polyurethan coating for sealed window glasses CS272212B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8418603A FR2574396B1 (fr) 1984-12-06 1984-12-06 Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS894985A2 CS894985A2 (en) 1990-03-14
CS272212B2 true CS272212B2 (en) 1991-01-15

Family

ID=9310297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS858949A CS272212B2 (en) 1984-12-06 1985-12-06 Mixture for self-healing transparent polyurethan coating for sealed window glasses

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4657796A (cs)
EP (1) EP0190517B1 (cs)
JP (1) JPH0774322B2 (cs)
KR (1) KR930000205B1 (cs)
CN (1) CN1007989B (cs)
AT (1) ATE48620T1 (cs)
AU (1) AU580821B2 (cs)
BR (1) BR8506092A (cs)
CA (1) CA1263492A (cs)
CS (1) CS272212B2 (cs)
DD (1) DD244331A1 (cs)
DE (1) DE3574712D1 (cs)
DK (1) DK166285C (cs)
ES (1) ES8707273A1 (cs)
FI (1) FI84615C (cs)
FR (1) FR2574396B1 (cs)
GR (1) GR852932B (cs)
HU (1) HU201787B (cs)
IE (1) IE58764B1 (cs)
IL (1) IL77103A (cs)
IN (1) IN166132B (cs)
NO (1) NO170158C (cs)
NZ (1) NZ214264A (cs)
PH (1) PH22735A (cs)
PL (1) PL145874B1 (cs)
PT (1) PT81607B (cs)
RO (1) RO94016B (cs)
RU (1) RU2036210C1 (cs)
YU (1) YU44531B (cs)
ZA (1) ZA859112B (cs)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795667A (en) * 1986-05-01 1989-01-03 Libbey-Owens-Ford Co. Vehicle window assembly having a retention shield and method and apparatus for producing same
DE3621706A1 (de) * 1986-06-28 1988-01-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden prepolymeren, die nach diesem verfahren erhaeltlichen prepolymeren und ihre verwendung als bindemittel in einkomponentenlacken
NZ222002A (en) * 1986-10-06 1990-07-26 Saint Gobain Vitrage Transparent surface layer for glass, of soft-elastic polyurethane
US4824926A (en) * 1987-12-16 1989-04-25 Ppg Industries, Inc. Bilayer windshield with an abrasion and solvent resistant polyurethane protective coating
US5239406A (en) * 1988-02-12 1993-08-24 Donnelly Corporation Near-infrared reflecting, ultraviolet protected, safety protected, electrochromic vehicular glazing
US5355245A (en) 1988-02-12 1994-10-11 Donnelly Corporation Ultraviolet protected electrochemichromic rearview mirror
US5073012A (en) * 1988-02-12 1991-12-17 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical assemblies
US5115346A (en) * 1988-02-12 1992-05-19 Donnelly Corporation Anti-scatter, ultraviolet protected, anti-misting, electro-optical rearview mirror
FR2647797B1 (fr) * 1989-06-05 1991-08-30 Saint Gobain Vitrage Procede pour la fabrication d'une couche de polyurethane autocicatrisable, et produit obtenu
US5277944A (en) * 1990-03-31 1994-01-11 Saint-Gobain Vitrage International Process for the manufacture of a sheet or film made of polycarbonate with a soft scratch-resistant coating
DE4010485A1 (de) * 1990-03-31 1991-10-02 Ver Glaswerke Gmbh Verfahren zur herstellung einer platte oder folie aus polycarbonat mit einer weichen kratzfestbeschichtung
US5107643A (en) * 1990-04-10 1992-04-28 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5020288A (en) * 1990-06-12 1991-06-04 Swensen William B Method to protect glass in doors and windows from scratches, abrasion, and painting processes
US5614322A (en) * 1991-04-01 1997-03-25 Saint-Gobain Vitrage International Flexible plastic window shield and process for its production
US5599422A (en) * 1991-05-30 1997-02-04 Oregon Glass Company Method for producing masked glazing panels
FR2677657B1 (fr) * 1991-06-13 2001-09-14 Valeo Vision Composition de revetement pour proteger des glaces en matiere plastique, pour des dispositifs d'eclairage et de signalisation de vehicules procede de realisation.
US5939188A (en) * 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
FR2680364B1 (fr) * 1991-08-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage feuillete de securite pour avion.
FR2717795B1 (fr) * 1994-03-22 1996-05-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage.
US5877254A (en) * 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US7165591B2 (en) 2001-08-28 2007-01-23 Cardinal Ig Company Masking machine
US7083699B2 (en) * 2001-11-02 2006-08-01 Cardinal Ig Company Masking glass shapes
US6973759B2 (en) * 2001-08-28 2005-12-13 Cardinal Ig Company Methods and apparatus for providing information at the point of use for an insulating glass unit
US6793971B2 (en) 2001-12-03 2004-09-21 Cardinal Ig Company Methods and devices for manufacturing insulating glass units
US7026571B2 (en) 2002-12-31 2006-04-11 Cardinal Ig Company Glass masking method using lasers
US9598527B2 (en) * 2004-09-01 2017-03-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20070149749A1 (en) * 2004-09-01 2007-06-28 Rukavina Thomas G Polyurethanes prepared from polycarbonate polyols, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8653220B2 (en) * 2004-09-01 2014-02-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8889815B2 (en) * 2004-09-01 2014-11-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Reinforced polyurethanes and poly(ureaurethane)s, methods of making the same and articles prepared therefrom
US8933166B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US9464169B2 (en) 2004-09-01 2016-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8927675B2 (en) * 2004-09-01 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US20090280709A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US20090280329A1 (en) 2004-09-01 2009-11-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same
US11149107B2 (en) 2004-09-01 2021-10-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8604153B2 (en) 2004-09-01 2013-12-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11591436B2 (en) 2004-09-01 2023-02-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethane article and methods of making the same
US20070251421A1 (en) * 2004-09-01 2007-11-01 Rukavina Thomas G Powder coatings prepared from polyurethanes and poly(ureaurethane)s, coated articles and methods of making the same
US8734951B2 (en) * 2004-09-01 2014-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11008418B2 (en) 2004-09-01 2021-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US8859680B2 (en) * 2004-09-01 2014-10-14 Ppg Industries Ohio, Inc Poly(ureaurethane)s, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same
US11248083B2 (en) 2004-09-01 2022-02-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aircraft windows
JP5301833B2 (ja) * 2004-10-04 2013-09-25 カーディナル・シージー・カンパニー 薄膜コーティング及び仮保護技術、断熱板ガラスユニット、並びに関連方法
US20060272273A1 (en) * 2005-05-06 2006-12-07 Klaus Hartig Window assembly masking bag
WO2007135344A1 (fr) * 2006-05-23 2007-11-29 Arkema France Procede de coextrusion multicouche
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
CN102863890B (zh) * 2012-09-29 2015-04-08 广州有色金属研究院 一种透明聚氨酯涂料及其制备方法
EP2774937A1 (de) * 2013-03-04 2014-09-10 Basf Se Glasklare Polyurethane
JP6497952B2 (ja) * 2015-02-03 2019-04-10 株式会社タムラ製作所 自己修復性と硬度を備えた硬化物の得られる組成物、並びにそれを硬化した皮膜を有する自己修復コートフィルム
TWI806267B (zh) 2020-12-07 2023-06-21 美商聖高拜塑膠製品公司 複合膜及形成複合膜的方法
CN118440277A (zh) * 2023-12-26 2024-08-06 万华化学（北京）有限公司 一种自修复聚氨酯及其制备方法和应用

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2058504C2 (de) * 1970-11-27 1982-11-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Kratzfestmachen von schlagfesten und klar durchsichtigen Kunststoffen
DE2304893B1 (de) * 1973-02-01 1974-03-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
FR2251608B1 (cs) * 1973-11-16 1977-09-23 Saint Gobain
DE2729226C2 (de) * 1976-07-02 1985-07-04 Saint-Gobain Industries, Neuilly-sur-Seine Kunststoffolie mit zweischichtigem Aufbau als Deckschicht für Sicherheitsglasscheiben auf der Basis von Polyurethanen
DE2629779C3 (de) * 1976-07-02 1985-04-04 Saint Gobain Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases
DE2731776A1 (de) * 1977-07-14 1979-02-01 Veba Chemie Ag Verfahren zum beschichten von glasoberflaechen
JPS5783560A (en) * 1980-11-13 1982-05-25 Nippon Polyurethan Kogyo Kk Resin composition for polyurethane coating
FR2548956B1 (fr) * 1983-07-11 1985-10-18 Saint Gobain Vitrage Feuille en matiere plastique transparente de haute qualite optique

Also Published As

Publication number Publication date
ATE48620T1 (de) 1989-12-15
IN166132B (cs) 1990-03-17
CN1007989B (zh) 1990-05-16
DK561385A (da) 1986-06-07
CN85109199A (zh) 1986-07-16
CA1263492A (fr) 1989-11-28
EP0190517A1 (fr) 1986-08-13
RU2036210C1 (ru) 1995-05-27
JPS61138671A (ja) 1986-06-26
DK166285C (da) 1993-08-23
CS894985A2 (en) 1990-03-14
PL256659A1 (en) 1987-02-09
PT81607A (fr) 1986-01-01
FI84615C (fi) 1991-12-27
GR852932B (cs) 1986-04-02
RO94016B (ro) 1988-03-31
DK561385D0 (da) 1985-12-04
PL145874B1 (en) 1988-11-30
DE3574712D1 (de) 1990-01-18
ES8707273A1 (es) 1987-07-16
DK166285B (da) 1993-03-29
NO170158B (no) 1992-06-09
AU5082085A (en) 1986-06-12
IE853068L (en) 1986-06-06
FR2574396A1 (fr) 1986-06-13
FI84615B (fi) 1991-09-13
YU44531B (en) 1990-08-31
HU201787B (en) 1990-12-28
NO854906L (no) 1986-06-09
EP0190517B1 (fr) 1989-12-13
DD244331A1 (de) 1987-04-01
JPH0774322B2 (ja) 1995-08-09
NZ214264A (en) 1989-03-29
IL77103A (en) 1989-02-28
YU187485A (en) 1987-10-31
ES549593A0 (es) 1987-07-16
ZA859112B (en) 1986-07-30
RO94016A (ro) 1988-03-30
IE58764B1 (en) 1993-11-03
BR8506092A (pt) 1986-08-19
AU580821B2 (en) 1989-02-02
FI854838L (fi) 1986-06-07
PT81607B (pt) 1987-10-20
HUT42788A (en) 1987-08-28
KR860004811A (ko) 1986-07-14
FI854838A0 (fi) 1985-12-05
KR930000205B1 (ko) 1993-01-14
US4657796A (en) 1987-04-14
NO170158C (no) 1992-09-16
FR2574396B1 (fr) 1987-01-02
PH22735A (en) 1988-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS272212B2 (en) Mixture for self-healing transparent polyurethan coating for sealed window glasses
US4745152A (en) Transparent coating of flexible, elastic polyurethane for transparent glass or synthetic resin substrates
ES2259832T3 (es) Material de poliuretano flexible.
US6001923A (en) Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and methods of use thereof
JP3076288B2 (ja) 改良された航空機用透明材料
US6756464B2 (en) Two-component polyurethane binders as primers
AU626852B2 (en) Polyurethane film for windscreens
US6281322B1 (en) Coating compositions containing alkoxysilanes
CN110499096B (zh) 一种单组分耐根穿刺防水涂料及其制备方法
US9546300B2 (en) Coating composition for coated substrates and methods of making the same
EP0307102A1 (en) One part moisture curable urethane composition
JP2567415B2 (ja) 柔軟で弾性のあるポリウレタンの透明フィルム
JP2894723B2 (ja) 透明被覆コーティング
AU637066B2 (en) Concrete and masonry waterproofing composition
JPS61138672A (ja) 自己回復性被覆層
EP2970710B1 (en) Coating composition for coated substrates and methods of making the same
WO2019169522A1 (en) Construction element for light transparent solutions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19991206